JPH04301632A - ネガ銀塩拡散転写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、銀塩拡散転写反転法を用いポジ
原画から始めてネガ像を作る方法に関する。

【０００２】ここでＤＴＲ法と呼ぶ銀錯体拡散転写反転
法の原理は、例えば米国特許第２３５２０１４号と“ア
ンドレ　　ロットとエディス　　ウエイドによる“写真
用ハロゲン化銀拡散法”フオカル　　プレス、ロンドン
及びニューヨーク、（１９７２）”の書物に記載されて
いる。

【０００３】ＤＴＲ法によると、銀錯塩は、像に従って
露光されたハロゲン化銀乳剤層から受像層に拡散するこ
とにより、像に従って転写され、受像層で通常物理現像
核の存在下で銀の像に変化する。この目的で、像に従っ
て露光されたハロゲン化銀乳剤層は現像剤の存在下で現
像され、現像されないハロゲン化銀は、受像層に接触し
ながら、ハロゲン化銀錯化剤により可溶性銀錯塩に変化
する。

【０００４】ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分では
、ハロゲン化銀が現像され（化学現像）、従ってそれ以
上溶解して受像層に拡散できない。

【０００５】ハロゲン化銀乳剤層の非露光部分で、ハロ
ゲン化銀は可溶性銀錯塩に変化し、受像層に転写し、そ
こで通常物理現像核の存在下で銀の像を形成する。

【０００６】ＤＴＲ法は、（ａ）ハロゲン化銀乳剤層と
受像層を別々の支持体上に含有し、拡散転写現像する時
互いに接触して受像シートに銀の像を作る所謂“二枚シ
ート”型と、（ｂ）乳剤層と物理現像核を含有する層と
の両方を同じ支持体上に含有する所謂“単一シート”型
とを含む。

【０００７】上記のＤＴＲ法により高品質の転写像が受
像層に形成できることは周知である。しかし、このよう
に形成した像は原画に関してポジ像であり、現在までグ
ラフィックアートの分野で高品質のネガ像を形成する材
料に大きな要望がある。

【０００８】それ故、ＤＴＲ法を用いてポジ原画から高
品質のネガ像を得るため数種の試みがなされた。

【０００９】そのような試みの１例は、通常のネガ型乳
剤の代りに直接ポジ型乳剤を使用することである。該方
法は、例えば特開平１−９６６４８号、カナダ特許第１
１３９７６７号、米国特許第４３０９４９９号に記載さ
れている。しかし、この方法は比較的多量の銀が必要で
あり、更に、該材料の速度が幾分遅い。

【００１０】ＤＴＲ法でポジ原画からネガ像を得る別の
方法が、特開昭５９−１５２４７号に記載されている。 この日本特許出願には、感光性ハロゲン化銀を含有する
層、非感光性金属塩粒子を含有する層及び物理現像核を
含有する層を、この順序で支持体上に含むハロゲン化銀
拡散転写材料が記載されている。感光性ハロゲン化銀を
含有する前記層は、現像剤の酸化される化合物と反応し
て、上述の非感光性金属塩粒子の相溶化剤又は相溶化す
る物理現像促進剤のどちらかとして作用する化合物を放
出する物質も含有する。像に従った露光の後及び現像中
前記の化合物は金属塩粒子の相溶化剤又は相溶化する物
理現像促進剤を像に従って放出し、その時像に従って金
属塩粒子を相溶化し、現像核を含有する層に付着させる
。

【００１１】しかし、このような方法は、相溶化剤又は
相溶する物理現像促進剤を放出する化合物を、十分な濃
度の像を得るために相対的に多量使用しなければならな
い。更に前記の化合物は製造が困難で画像用素子の費用
が増す。

【００１２】更に銀塩拡散転写法を用いてポジ原画から
ネガ像を得る方法が、ＮＬ−Ｐ−６６０６９６０に記載
されている。この出願には、支持体上の、像に従って分
散する現像核を含有する層からなる画像用素子を用いる
ことが記載されている。この像に従って分散する現像核
は、像に従ってハロゲン化銀乳剤層を露光し、そこに潜
像を作ることにより形成してよい。その時、画像用素子
を銀塩の酸性又は中性水溶液の存在下で現像する。水溶
性銀塩を、像に従って分散される現像核を含有する層と
同じ支持体又は別の支持体上に含まれる層に存在させて
よい。その後この画像用素子を水の存在下で処理する。 ネガ像が、像に従って分散した現像核を含有する層に得
られる。

【００１３】この方法は、像に従って分散する現像核を
含有する層と水溶性銀塩を含有する層とを同じ支持体上
に含めば、１層又は両層を５０℃で洗浄する必要があり
、これは不便で、大量の銀が処理液中に生じるので生態
学的に望ましくない。更に、水溶性銀塩が該材料に存在
することにより非露光部分にカブリが生じる。

【００１４】本発明の目的の一つは、ＤＴＲ法を用いて
ポジ原画から高品質のネガ像を作り、簡便で、生態学的
に許容でき、像の非形成部分にカブリがない方法を提供
することである。

【００１５】本発明の第２の目的は、ポジ原画から出発
して高性能のネガ像を形成できる画像用素子を提供する
ことである。

【００１６】本発明の更なる目的は、以下の説明から明
白になるだろう。

【００１７】本発明に従って、支持体上に、平均容量が
０．０２μｍ３以下のハロゲン化銀粒子を含有する感光
性ハロゲン化銀乳剤層と、非感光性水不溶性銀塩を含有
する層とを含む画像用素子を提供することである。

【００１８】本発明に従って、下記工程：（１）支持体
上に、０．０２μｍ３　以下の平均容量を有するハロゲ
ン化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性水不溶性銀塩を含有する像形成材料を、像に従っ
て露光して感光性ハロゲン化銀の前記層中に潜像を作り
、（２）前記潜像を現像して銀の物理現像核を生成し、
（３）銀塩錯化剤を用いて非感光性銀塩を溶解し、（４
）かくして形成された銀塩錯体を、前記銀の像に従って
形成された物理現像核を含有する層へ拡散させ、現像主
薬の存在下に前記銀の像に従って形成された物理現像核
上に前記銀塩錯体を像に従って付着させかつ現像する工
程を含む、ネガ像の製法を提供する。

【００１９】本発明の画像用素子の前方又は後方から像
に従って露光すると、感光性ハロゲン化銀乳剤層に潜像
が生じる。その後、このように得た露光された画像用素
子を、銀塩錯化剤と現像主薬の存在下で拡散転写処理溶
液で処理する。処理の間に、感光性乳剤層に形成された
潜像を現像して金属銀粒子を形成する。この粒子は続い
て、銀塩錯化剤によって溶解する非感光性銀塩粒子の物
理現像核として役立つ。像に従って露光された画像用素
子の処理は、物理現像核を含有する受像シートを画像用
素子に密に接触させて行うことが好ましい。その時、非
露光部分では、溶解した銀塩粒子が受像シート上に存在
する物理現像核に付着するだろう。数秒後に、画像用素
子と受像シートを分離する。ネガ像が画像素子に得られ
、一方受像シートは高品質のポジ像を含有する。かくし
て、高品質のネガ像とポジ像とが一段階で得られる。 ポジ像が必要でなければ、受像シートを用いて破棄銀を
回収できる。

【００２０】ＤＴＲ法を用いてポジ画像から出発して高
品質のネガ像を得る上記の方法は、上に述べた目的を達
成するだけでなく、また銀塩を、本発明の画像用素子に
含有した感光性ハロゲン化銀乳剤層の像に従って形成し
た銀の現像核への転写効率にも優れる。従って、銀を節
約できるという利点をもつ。更に、本発明は透明支持体
を使用する場合、その後方から露光でき、その結果特別
な光学器械を必要とせずライトリーディング（ｒｉｇｈ
ｔ　ｒｅａｄｉｎｇ　）像が得られる。更に、本発明の
材料は、最近広く使用されているレーザスキャナーと使
用するのに特に適切である。該レーザスキャナーが像を
書込む時間は、書込むのが必要なのは原画の像部分だけ
なので大きく減少できるからである。大抵原画の像部分
は原画の全表面の僅かに１０％しか占めず、従って、レ
ーザスキャナーで像の出力に要する時間を大きく減少で
きる。

【００２１】本発明に使用できる感光性ハロゲン化銀に
は、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、クロロ臭化銀、クロロ
ヨウ化銀、ヨード臭化銀、クロロヨード臭化銀及び類似
物が含まれる。

【００２２】本発明に従って使用する画像用素子の感光
性ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化アンモニウム、ハロ
ゲン化カリウム、ハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カ
ドミウム、ハロゲン化ストロンチウム等のハロゲン化物
と硝酸銀等の銀塩とを親水性保護結合剤、好ましくはゼ
ラチン中で沈殿反応させる既知の方法で製造してよい。 現像主薬を感光性ハロゲン化銀乳剤層に加える場合、好
ましくは乳剤の水洗に続く化学的熟成後に、乳剤組成物
に添加する。本発明に使用するハロゲン化銀粒子は、各
種の結晶癖を有してよい。

【００２３】感光性ハロゲン化銀粒子の平均容量は、高
品質で高濃度のネガ像を得るために０．０２μｍ３　を
超えないことが非常に重要であると判明した。

【００２４】本発明で使用する非感光性銀塩粒子は、水
に不溶で、拡散転写法の液中に存在する錯化剤で錯化で
き、感光性ハロゲン化銀乳剤層を露光し、そこに潜像を
形成するのに要する光エネルギーに対して実質的に感光
性を示さない。本発明に従って使用する好ましい銀塩粒
子は、ハロゲン化銀、臭素酸銀、モリブデン酸銀、シュ
ウ酸銀、クロム酸銀、ヨウ素酸銀、イソシアン酸銀、チ
オイソシアン酸銀、シアン化銀、クエン酸銀、リン酸銀
、酸化銀その他等の水不溶性銀塩である。前記非感光性
、水不溶性銀塩粒子を含有する層は、親水性結合剤の存
在下で、不溶性銀塩の所望の陰イオンの水溶性塩と、硝
酸銀等の水溶性銀塩との沈殿反応を用いて製造してよい
。本発明で非感光性水不溶性銀塩として使用するために
は、少なくとも７０モル％の塩素を含有するハロゲン化
銀が好ましい。又、ハロゲン化銀の感光性を減少するた
め、好ましくはハロゲン化銀にＲｈ３＋，Ｉｒ４＋，Ｃ
ｄ３＋，Ｚｎ２＋又はＰｂ２＋をドープする。

【００２５】画像用素子は、感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び／又は非感光性銀塩粒子を含有する層及び／又はそ
れらと水−浸透可能な関係にある１以上の層に、ＤＴＲ
法を行うため従来から使用されているどの種類の化合物
でも含有してよい。該層は、例えば、１種以上の現像主
薬、コーティング助剤、英国特許第１００７０２０号、
１９８４年１月のリサーチ公開第２４２３６号、ｐ．２
７４からｐ．２７８等に記載の安定剤又はカブリ抑制剤
、可塑剤、ポリオキシアルキレン化合物等の現像影響剤
、オニウム化合物、米国特許第２９３８７９２号、第３
０２１２１５号、第３０３８８０５、第３０４６１３４
号、第４０１３４７１号、第４０７２５２３号、第４０
７２５２６号、第４２９２４００号、ドイツ特許第１１
２４３５４号に記載のチオエーテル化合物、硬化剤、ス
ペクトル増感剤、化学増感剤、公開された欧州特許出願
第２１８７５２号、第４０８３４６号、第２１８７５３
号、及び米国特許第４６８３１８９号に記載の調色剤を
含有してよい。

【００２６】感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性銀塩
粒子を含有する層との結合剤は、好ましくはゼラチンで
ある。しかしゼラチンの代りに、１種以上の他の天然及
び／又は合成親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼ
イン、ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸又は
その塩、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、変性ゼラチン、その他を利用できる。感光性乳剤
層での親水性コロイドと銀との重量比は、２０：１から
１：１でよいが、好ましくは１０：１から１：１の間で
ある。

【００２７】本発明に従って使用する感光性素子の支持
体は、従来当業界で使用した支持体材料の何れでも可能
である。支持体材料には、片面又は両面をポリエチレン
等のα−オレフィンで被覆した紙、ガラス、酢酸セルロ
ースフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
等のフィルムが含まれる。ポリエチレンテレフタレート
フィルムで、該フィルム上に付着する本発明の層の接着
性を改良するための層で被覆したフィルムが好ましい。

【００２８】支持体は、摩擦によるひび割れや静電気か
ら生じる望ましくない像の形成を防止するため、平均粒
子径が０．１から１０μｍの、例えばシリカ等の無機粒
子又はポリメチルメタクリレート粒子等の有機粒子のよ
うな微粉砕粒子を含有する裏張り層で更に被覆してよい
。

【００２９】画像用素子の乳剤を被覆した側に、水浸透
性コロイドを含有する表面層を設けてよい。該表面層は
大抵ゼラチンを含有しない。該表面層は拡散を抑制又は
拘束しないような性質でなければならない。該層は耐応
力層等として作用してよい。画像用素子の乳剤被覆面に
被覆する層の適切な水浸透性結合剤は、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルデンプン、
ヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸ナトリウム、
トラガカント、デンプン、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ポリオキシエチレン、メチルビニルエーテル／マレ
イン酸共重合体、その他等である。この層の厚みは、使
用するコロイドの性質に左右される。

【００３０】画像用素子の支持体上に含有された層の全
厚みは、高密度で高分解能の像を得るために、好ましく
は１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。

【００３１】本発明に従って非現像の銀塩錯体を捕護す
るため使用してよい受像シートは、コロイド銀、及び硫
化銀、硫化ニッケル、硫化パラジウム、硫化コバルト、
硫化亜鉛、硫化銀ニッケル等の重金属硫化物のような物
理現像核の層を支持体上に含有する。この受像シートの
支持体は、画像用素子の上述の支持体の何れでもよい。 受像シート用の支持体として、好ましくはポリエチレン
テレフタレートを使用する。更に受像シートは、物理現
像核を含有する層と水−浸透可能な関係にある親水性コ
ロイド層を含有してよい。

【００３２】受像シートは、ＤＴＲ法に従って高品質の
像を形成するため従来から使用されている受像シートの
何れでも、又はＥＰ−２９００７７，ＥＰ−３３９６９
６及びＥＰ−２２１５９９に記載の現像処理用の受容体
材料でも可能である。

【００３３】現像主薬又は現像主薬混合物をアルカリ性
処理液及び／又は画像用素子及び／又は受像シートに加
えてよい。画像用素子に加える場合、現像主薬（又は複
数）は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性銀塩粒子
含有層又はこれらの層の一方又は両方と水−浸透可能な
関係にある親水性コロイド層に存在できる。受像シート
に加える場合、現像主薬（又は複数）は現像核を含有す
る層又は該層と水−浸透可能な関係にある親水性コロイ
ド層に存在できる。現像主薬（又は複数）を画像用素子
又は受像シートに含有させるなら、処理液は現像を開始
し活性化する単なるアルカリ性水溶液である。

【００３４】適切な現像主薬は、ｐ−モノメチルアミノ
フエノールと同様ヒドロキノン型及び１−フエニル−３
−ピラゾリドン型現像主薬等である。

【００３５】処理溶液は大抵、欧州特許出願第９０２０
１２２４．４号、第８９２０１２５３．５号、第８９２
０１２５１．９号、第８９２０１２５４．３号、米国特
許第４６３２８９６号及び西独公開特許３５３３４４９
に開示の、三塩基性リン酸塩、第一級、第二級、第三級
アルカノールアミン又はそれらの混合物等のアルカリ性
物質、亜硫酸ナトリウム等の保存剤、ヒドロキシエチル
セルロースやカルボキシメチルセルロース等の濃厚化剤
、臭化カリウム等のカブリ抑制剤、チオ硫酸ナトリウム
又はチオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム又はチオシアン酸アンモニウム等
のハロゲン化銀溶媒、欧州特許出願第２１８７５２号、
第２０８３４６号、第２１８７５３号及び米国特許第４
６８３１８９号に記載の黒色調色剤を含有する。処理溶
液のｐＨは、好ましくは９から１４の範囲にある。 処理溶液に使用するアルカリ性物質に関して、炭酸ナト
リウムと水酸化ナトリウム及び／又は２−メチルアミノ
エタノールとの組合せが、緩衝作用を改良し、処理溶液
の消耗を遅らせるため有利であることが判明した。

【００３６】本発明の別の実施態様によると、処理溶液
はアルカリ物質を全く含有しない。その代りに僅かに水
溶性の金属塩と錯化剤との反応によりアルカリ物質を本
来の位置で発生させる。両化合物の一方を画像用素子又
は受像素子に混ぜ合わせ、他方を処理溶液に含有、又は
両化合物を画像用素子及び／又は受像素子上の別々の層
に含有させてよい。金属化合物は、米国特許第３２６０
５９８号又はＥＰ−Ａ−２１０６５９に開示の水酸化亜
鉛、水酸化カドミウム、水酸化アルミニウム、水酸化チ
タニウム、水酸化鉛等でよい。適切な錯化剤は、クエン
酸ナトリウム、クエン酸カリウム、シュウ酸ナトリウム
、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、ヘキサシアノ鉄
（ＩＩ）酸ナトリウム、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリ
ウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、その他等米国特許第３２６０
５９８号に記載のようなもの又はＥＰ−Ａ−２１０６５
９に開示の錯化剤である。

【００３７】本発明の画像用素子の処理は、好ましくは
画像用素子を上述の受像シートと接触させ、処理溶液を
銀イオンで汚染しないようにして行う。

【００３８】処理溶液１ｌ当り処理できる画像用素子の
数は、受像シート又は画像用素子だけ湿潤し、続いてそ
れらを互いに接触させることによっても大きく向上でき
る。

【００３９】１種の処理溶液を使用する代りに、２種の
処理溶液を使用してよく、第２の処理溶液だけにハロゲ
ン化銀溶媒を含有させる。

【００４０】ハロゲン化銀溶媒もまた画像用素子の１層
以上に加えるか、或は受像シートに加えてもよい。

【００４１】本発明は、以下の実施例と共に説明するが
、それに限定されない。特に説明のない限りあらゆる部
数は重量部である。

【００４２】実施例　　１ 溶液Ｃを５０℃にし、Ｎａ３ＲｈＣｌ６３．９％含有す
る溶液３０ｍｌを添加した。ｐＨを３．５に調整した後
溶液ＡとＢを同時に溶液Ｃに１０分間添加した。生じた
乳剤をポリスチレンスルホン酸１５％を含有する溶液８
５ｍｌを添加して沈殿した。沈殿物を数回洗浄し、沈殿
物２．２Ｋｇ当りゼラチン１８０ｇ添加して再分散した
。斯く得た乳剤を２時間物理的に熟成した。塩化銀９６
モル％と臭化銀４モル％を含有する非感光性ハロゲン化
銀乳剤をこのように得た。平均粒子径は０．２μｍであ
った。

【００４３】 　　溶液ＡとＢを同時に溶液Ｃに１２分間添加した。物
理的熟成を１０分間行い、その後化学的熟成を行った。 その結果、ＡｇＢｒ９９．３モル％とＡｇＩ０．７モル
％含有する感光性ハロゲン化銀乳剤を得た。ハロゲン化
銀粒子の平均容量は、６．５×１０−５μｍ３　であっ
た。

【００４４】ポリエチレンテレフタレート支持体（親水
性接着層で被覆した）上を、ハロゲン化銀として１ｍ２
　当り硝酸銀２ｇに等しい量の非感光性乳剤で被覆した
。 １−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリジノン
２０重量％とヒドロキノン３７重量％を含有するゼラチ
ン中間層を１ｍ２　当りゼラチン０．７ｇの量でその上
に被覆した。感光性乳剤を、４５ｍ２　当りコーティン
グ溶液１ｌの割合でその上に被覆した。支持体上に含有
させた層の乾燥全厚みは４μｍであった。

【００４５】得た画像用素子を像に従って露光させ、チ
オ硫酸塩、Ｎ−メチル−エタノールアミン及びＮ−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを含有する活性化剤溶
液ＣＰ２９６ｂ（ＡＧＦＡ　−　ＧＥＶＡＥＲＴ　Ｎ．
　Ｖ．から市販されている）にＡｇＮｉＳ　を含有する
受像シートに接触させて処理した。露光部分と非露光部
分の濃度はそれぞれ３．７と０．１であった。斯く良好
な品質のネガ像が得られる。

【００４６】実施例　　２ 画像用素子を実施例１と同様であるが、中間ゼラチン層
で現像主薬を除いたことだけ変えて作成した。生じた画
像用素子を像に従って露光し、ハロゲン化銀溶媒として
チオ硫酸塩、現像主薬としてヒドロキノンと１−フエニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、及びＮ−メ
チルエタノールとＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールア
ミンを含有するＡＧＦＡ　−　ＧＥＶＡＥＲＴ　Ｎ．　
Ｖ．から市販の現像溶液ＣＰ２９７ｂ中で、ＡｇＮｉＳ
　核を含有する受像シートと接触させて処理する。露光
部分と非露光部分の濃度は夫々３．６，０．０４であっ
た。斯く品質の良好なネガ像が得られる。

【００４７】実施例　　３ 画像用素子を実施例１と同様に作成した。像に従って露
光した後、ＡＧＦＡ　−　ＧＥＶＡＥＲＴ　Ｎ．　Ｖ．
からの市販の活性化剤溶液ＣＰ２９６ｂ中で、受像シー
トに接触させずに現像した。露光部分と非露光部分の濃
度は夫々３．０８，０．２であった。品質の良好なネガ
像が斯く得られる。

【００４８】実施例　　４ 画像用素子を実施例２と同様に作成した。像に従って露
光した後、ＡＧＦＡ　−　ＧＥＶＡＥＲＴ　Ｎ．　Ｖ．
から市販の現像剤ＣＰ２９７ｂ中で、受像シートと接触
させずに現像した。露光部分と非露光部分の濃度は夫々
２．８，０．２であった。

【００４９】実施例　　５ 画像用素子を実施例２と同様に作成した。像に従って露
光した後、画像用素子をハロゲン化銀を含有せず、ヒド
ロキノンとＮ−メチル−ピラゾリドンを含有するＡＧＦ
Ａ　−　ＧＥＶＡＥＲＴ　Ｎ．　Ｖ．から市販の現像溶
液Ｇ７００で処理し、続いて、　ＡＧＦＡ−　ＧＥＶＡ
ＥＲＴ　Ｎ．　Ｖ．　から市販の転写現像溶液ＣＰ２９
７ｂ中で、ＡｇＮｉＳ　核を含有する受像シートと接触
させ処理した。露光部分と非露光部分の濃度は夫々３．
５，０．０５であった。品質の良好なネガ像が斯く得ら
れる。

【００５０】実施例　　６ 感光性ハロゲン化銀乳剤を以下のように作成した。次の
３種の溶液を調製した。

【００５１】溶液ＡとＢを同時に溶液Ｃに３分間で添加
した。物理的な熟成を２５分間行い。その後化学的熟成
を行った。その結果、ＡｇＢｒ９９モル％とＡｇＩ　１
モル％を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤を得た。ハロ
ゲン化銀粒子の平均容量は０．０３４μｍ３　であった
。

【００５２】画像用素子の製法 ポリエチレンテレフタレート支持体（親水性接着層で被
覆した）上を、ハロゲン化銀として１ｍ２　当り硝酸銀
２ｇに等しい量の非感光性乳剤（実施例１に記載の如く
製造）で被覆した。その上にゼラチン中間層を、１ｍ２
　当りゼラチン０．７ｇの量で被覆した。感光性ハロゲ
ン化銀乳剤を４５ｍ２　当りコーティング溶液１ｌの割
合でその上に被覆した。支持体上に含有させた層の乾燥
全厚みは４μｍであった。

【００５３】生じた画像用素子を像に従って露光し、Ａ
ＧＦＡ　−　ＧＥＶＡＥＲＴ　Ｎ．　Ｖ．から市販の現
像剤ＣＰ２９７ｂ中で、ＡｇＮｉＳ　核を含有する受像
シートに接触させて処理した。露光部と非露光部の濃度
は、夫々０．７３，０．０３であった。本実施例は、品
質の良好なネガ像を得るためには、感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均容量が重要であること
を示す。粒子の平均容量が大きければ、露光部の濃度は
本実施例で示すように低い。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記工程：（１）支持体上に、０．０
   ２μｍ３　以下の平均容量を有するハロゲン化銀粒子を
   含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性水不溶
   性銀塩を含有する層を含む像形成材料を、像に従って露
   光して感光性ハロゲン化銀の前記層中に潜像を作り、（
   ２）前記潜像を現像して銀の物理現像核を生成し、（３
   ）銀塩錯化剤を用いて非感光性銀塩を溶解し、（４）か
   くして形成された銀塩錯体を、前記銀の像に従って形成
   された物理現像核を含有する層へ拡散させ、現像主薬の
   存在下に前記銀の像に従って形成された物理現像核上に
   前記銀塩錯体を像に従って付着させかつ現像する工程を
   特徴とするネガ像を製造する方法。
2. 【請求項２】　　前記像に従って露光した像形成材料を
   、支持体上に物理現像核の層を含む受像材料を前記像形
   成材料に接触させて処理することを特徴とする請求項１
   の方法。
3. 【請求項３】　　現像主薬を前記像形成材料に含有させ
   ることを特徴とする請求項１又は２の方法。
4. 【請求項４】　　前記銀塩錯化剤を前記像形成材料に含
   有させることを特徴とする請求項１から３のいずれかの
   方法。
5. 【請求項５】　　支持体上に、０．０２μｍ３　以下の
   平均容量を有するハロゲン化銀粒子を含有する感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層と、非感光性水不溶性銀塩を含有する
   層とを含む像形成材料。
6. 【請求項６】　　像形成材料がまた、前記像形成材料の
   支持体上に含まれる１以上の層に現像主薬を含有するこ
   とを特徴とする請求項５の像形成材料。
7. 【請求項７】　　像形成材料がまた、前記像形成材料の
   支持体上に含まれる１以上の層に銀塩錯化剤を含有する
   ことを特徴とする請求項５又は６の像形成材料。
8. 【請求項８】　　前記感光性ハロゲン化銀乳剤層がブロ
   モヨウ化銀乳剤層であることを特徴とする請求項５から
   ７のいずれかの像形成材料。
9. 【請求項９】　　前記非感光性水不溶性銀塩が塩化銀で
   あることを特徴とする請求項５から８のいずれかの像形
   成材料。