JPH04272917A - 防水布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリウレタン樹脂
の製造方法及び得られたポリウレタン樹脂を主成分とし
てなるポリウレタン樹脂組成物を塗布した防水布に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリウレタン樹脂は優れた機械強
度、弾性を有していることからコーティング剤、成形材
料、合成皮革、表面処理剤、塗料、フィルムなどに使用
されており、また布に塗布して防水布として使用されて
いる。

【０００３】しかし、通常のポリウレタン樹脂を塗布し
た防水布は透湿性が劣るために着用時に蒸れる欠点があ
った。これを解決するためにポリウレタン樹脂溶液を湿
式凝固してマイクロポーラスにする方法が提案されてい
るが、係る方法は加工工程が煩雑である。

【０００４】また、ポリウレタン樹脂溶液中に木粉など
の吸湿性の粉末を混合して塗布することが提案されてい
るが、透湿性が不十分であったり、風合いがごわごわし
たりする欠点がある。

【０００５】更にまた、ポリウレタン樹脂の主鎖に吸湿
性のあるポリオキシエチレングリコールを共重合する方
法が提案されているが、係るポリウレタン樹脂は吸水性
が大きく、耐久性が劣る問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる欠点を
解決し、透湿性及び耐水性、耐溶剤性などの耐久性が優
れたポリウレタン樹脂の製造方法及びポリウレタン樹脂
組成物を塗布した防水布を提供することを目的とするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の優れ
た性質を有する新規なポリウレタン樹脂の製造方法及び
ポリウレタン樹脂組成物を塗布した防水布を開発すべく
鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は２つ以上の水酸基及び１つの
メルカプト基を有するメルカプタン系連鎖移動剤の存在
下にポリオキシエチレンモノアルキルエーテルメタクリ
レート及び／若しくはポリオキシエチレンモノアルキル
エーテルアクリレートをラジカル重合させるか又は該ポ
リオキシエチレンモノアルキルエーテルメタクリレート
及び／若しくはポリオキシエチレンモノアルキルエーテ
ルアクリレートと他のラジカル重合性不飽和結合を有す
る単量体とを共重合させて得られるマクロモノマー（Ａ
）と、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル及びポリエステルエーテルポリオールの群から選ばれ
る少なくとも１つのポリオール（Ｂ）と有機ポリイソシ
アネート（Ｃ）とを必須成分として反応させることを特
徴とするポリウレタン樹脂の製造方法及び得られたポリ
ウレタン樹脂を主成分としてなる組成物を塗布した防水
布である。

【０００９】ここで、本発明のマクロモノマーとは片末
端に水酸基を２個以上有するオリゴマーをいう。また上
記ポリウレタン樹脂はウレタン結合の他に尿素結合を有
していてもよい。

【００１０】本発明のマクロモノマー（Ａ）の製造に使
用される２つ以上の水酸基及び１つのメルカプト基を有
するメルカプタン系連鎖移動剤としては、例えば、１−
メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト
−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−
プロパンジオール、２−メルカプト−１，２−プロパン
ジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパン
ジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。

【００１１】本発明のマクロモノマー（Ａ）の製造に使
用されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテルメタ
クリレート及び／又はポリオキシエチレンモノアルキル
エーテルアクリレートのポリオキシエチレン鎖の長さは
オキシエチレン単位として好ましくは２ないし２００個
、より好ましくは４ないし１００個である。ポリオキシ
エチレン鎖が短くなると透湿性が低下し、長くなると機
械的強度が低下する傾向がある。アルコキシ基は炭素原
子の数が１ないし４個のオキシアルキル基が一般的であ
る。

【００１２】またポリオキシエチレンモノアルキルエー
テルメタクリレート及び／又はポリオキシエチレンモノ
アルキルエーテルアクリレートはオキシプロピレン結合
、オキシブチレン結合、オキシスチレン結合などを含有
していてもよい。

【００１３】本発明のマクロモノマー（Ａ）はポリオキ
シエチレンモノアルキルエーテルメタクリレート及び／
又はポリオキシエチレンモノアルキルエーテルアクリレ
ート以外のラジカル重合性不飽和結合を有する単量体を
ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルメタクリレー
ト及び／又はポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
アクリレートと共重合して得られたものでもよい。

【００１４】ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
メタクリレート及び／又はポリオキシエチレンモノアル
キルエーテルアクリレート以外のラジカル重合性不飽和
結合を有する単量体としては、例えばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレ
ートなどのアルキルアクリレート及び／又はメタクリレ
ート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、酢酸ビニルなどが挙げられる。また、グリシジルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レートあるいはその塩、メタクロイルオキシエチルアシ
ッドホスフェートあるいはその塩、スチレンスルホン酸
あるいはその塩、パーフルオロオクチルエチルメタクリ
レート、ジメチルポリシロキシルプロピルメタクリレー
トなどが挙げられる。

【００１５】本発明のマクロモノマーは公知のいずれの
重合方法でも製造されるが、これをポリウレタン樹脂原
料として使用することから、溶液重合法が好ましい。溶
液重合する際の溶媒としては、例えばトルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢
酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトンメチルイソブチルケトンなどのケトン
類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ルなどのアルコール類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど
のエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテートなどのエーテルエステル類などが挙げられる。

【００１６】溶液重合する際の重合触媒としては、例え
ばラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、３，５，５−トリメチルヘキサイルパーオキサイド
、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−
エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ジ−２−エト
キシエチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパー
オキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエ
ートなどの有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバ
レロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリ
ン酸などのアゾ化合物などが挙げられる。

【００１７】前記した２つ以上の水酸基及び１つのメル
カプト基を有するメルカプタン系連鎖移動剤、有機溶剤
、重合開始剤、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテ
ルメタクリレート及び／又はポリオキシエチレンモノア
ルキルエーテルアクリレート、ポリオキシエチレンモノ
アルキルエーテルメタクリレート及び／又はポリオキシ
エチレンモノアルキルエーテルアクリレート以外のラジ
カル重合性不飽和結合を有する単量体などは一括して重
合系に添加してもよいし、重合中に分割して添加しても
よい。重合は通常３５ないし１５０℃の温度で攪拌しな
がら行われる。

【００１８】本発明のマクロモノマーの分子量は特に限
定されないが、好ましくは５００ないし２００００であ
る。本発明のポリオール（Ｂ）に使用されるポリエステ
ルポリオールとしては、例えばエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロ
ヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４
−ジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトリオール、ソルビトール、メチルグリコシド
などの多価アルコールの１種又は２種以上とコハク酸、
アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、トリメリット酸、無水フタル酸、無水テト
ラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの多塩基酸
あるいは酸無水物の１種又は２種以上との縮合物などが
挙げられる。また、前記ポリオールを開始剤とするγ−
ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどの開環重合物
も挙げられる。更にまた、ポリ（ヘキサメチレンカーボ
ネート）ジオールなどのポリ炭酸エステルジオールも挙
げられる。

【００１９】本発明のポリオール（Ｂ）に使用されるポ
リエーテルポリオールとしては、前記多価アルコール及
びポリアミンの１種又は２種以上を開始剤とするエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフランなどの
単独あるいは２種以上の開環重合物などが挙げられる。

【００２０】本発明のポリオール（Ｂ）に使用されるポ
リエステルエーテルポリオールとしては、前記ポリエス
テルポリオールの１種または２種以上を開始剤とするエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフランな
どの単独あるいは２種以上の開環重合物などが挙げられ
る。

【００２１】本発明に使用されるポリオール（Ｂ）の分
子量は特に限定されないが、通常は５００ないし５００
０である。本発明に使用されるポリオール（Ｂ）にポリ
オキシエチレン鎖を含む場合は、ポリオール（Ｂ）中の
該ポリオキシエチレン鎖を１０重量％以下にすることが
好ましい。

【００２２】本発明に使用される有機ポリイソシアネー
ト（Ｃ）としては、例えばトリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、テトラメチルキシリレンイソシアネートなどの脂肪族
あるいは脂環族ジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、ポリフェニルポリメチレンポリイ
ソシネート、カルボジイミド基を有するポリイソシアネ
ート、アロファネート基を有するポリイソシアネート、
イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートなどが
挙げられる。

【００２３】本発明のポリウレタン組成物はポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリエーテルポリオール以外にイソシアネート基と反応
する基を２個以上有する低分子化合物を併用することが
できる。

【００２４】イソシアネート基と反応する基を２個以上
有する低分子化合物としては、例えばエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−
ブチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、
ペンタエリストリオール、ソルビトール、メチルグリコ
シドなどのポリオール、エチレンジアミン、１，３−プ
ロピレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ
’−ジアミノピペラジン、２−メチルピペラジン、４，
４’ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジア
ミン、ジアミノベンゼン、ジフェニルメタンジアミン、
メチレンビスジクロロアニリンなどのポリアミンの１種
又は２種以上の混合物が挙げられる。

【００２５】本発明のポリウレタン樹脂はポリオキシエ
チレンモノアルキルエーテルメタクリレート及び／又は
ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルアクリレート
を好ましくは１０ないし８０重量％、より好ましくは２
０ないし６０重量％含有する。ポリオキシエチレン鎖の
含有量が少なくなると透湿性が低下し、多くなると機械
的強度が低下する傾向がある。

【００２６】本発明のポリウレタン組成物の分子量は特
に限定されない。本発明のポリウレタン組成物の分子量
が低い場合は、例えばポリイソシアネートなどの硬化剤
で架橋して使用することができる。あるいは、分子量が
高い場合は架橋することなく使用することもできる。

【００２７】本発明のポリウレタン樹脂は、マクロモノ
マー（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、有機ポリイソシアネー
ト（Ｃ）を必須成分として反応させて製造される。その
反応順序は特に限定されるものではなく、例えばマクロ
モノマー（Ａ）、ポリオール（Ｂ）及びイソシアネート
基と反応する基を２個以上有する低分子化合物（Ｄ）の
混合物に有機ポリイソシアネート（Ｃ）を加えて反応さ
せても、マクロモノマー（Ａ）及びポリオール（Ｂ）の
混合物に有機ポリイソシアネート（Ｃ）を加えて反応さ
せて得られたプレポリマーにイソシアネート基と反応す
る基を２個以上有する低分子化合物（Ｄ）を加え反応さ
せても、マクロモノマー（Ａ）に有機ポリイソシアネー
ト（Ｃ）を加えて反応させて得られたプレポリマーにポ
リオール（Ｂ）及びイソシアネート基と反応する基を２
個以上有する低分子化合物（Ｄ）を加えて反応させても
よい。反応性二重結合を有する単量体（Ａ）、ポリオー
ル（Ｂ）、イソシアネート基と反応する基を２個以上有
する低分子化合物及び／又は有機ポリイソシアネート（
Ｃ）を分割して加えてもよい。

【００２８】マクロモノマー（Ａ）、ポリオール（Ｂ）
及びイソシアネート基と反応する基を２個以上有する低
分子化合物と有機ポリイソシアネート（Ｃ）の比は特に
制限されるものではないが、通常イソシアネート基と反
応する基の合計とイソシアネート基との比率は２：１〜
１：２、好ましくは１．２：１〜１：１．２の割合で行
われる。

【００２９】マクロモノマー（Ａ）、ポリオール（Ｂ）
、有機ポリイソシアネート（Ｃ）を必須成分とする反応
は無溶媒下、有機溶媒中又は水中のいずれでも行うこと
ができるが、通常は有機溶媒中２０〜１５０℃、好まし
くは３０〜１００℃で行われる。

【００３０】有機溶媒としては、例えば酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノンなどのケトン類、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノールなどのアルコール類、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテルなどのエーテル類、エチレングリコール
モノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテートなどのエーテルエステル類
などの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これ
らの有機溶媒は反応の最初、途中、最後および任意の段
階で加えることができる。

【００３１】本発明のポリウレタン樹脂の製造に際して
、必要に応じて第三級アミン系触媒及び／又は有機金属
系触媒などを反応の最初及び／又は途中に使用して反応
を促進することができる。

【００３２】また必要に応じてメタノール、エタノール
、プロパノールなどのアルコール、及び／又はジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチル
アミンなどのアミン化合物を反応の最初、途中及び／又
は最後に加えて、得られるポリウレタン樹脂の分子量を
調整することができる。

【００３３】本発明で得られたポリウレタン樹脂に、必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤
、染料、顔料、充填剤などを添加することによってポリ
ウレタン樹脂組成物を得ることができる。

【００３４】本発明の防水布はこの得られたポリウレタ
ン樹脂組成物を布に塗布することにより得られる。塗布
する方法としては、例えば直接布にドクターナイフコー
ター、ロールコーターなどで塗布する方法の他に、離型
性を有する支持体上にポリウレタン樹脂組成物の皮膜を
形成し、該皮膜を布と接着することによっても得られる
。

【００３５】本発明に使用される布としては、例えばセ
ルロース、ポリエステル、ナイロンなどの天然あるいは
合成繊維の編織布が挙げられる。

【００３６】

【実施例】次に実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例により限定されるものではない。文中、「部」は重量
基準である。

【００３７】尚、ポリウレタン樹脂皮膜の作製法、透湿
性及び耐水性、耐溶剤性の試験法は次の通りである。 〈ポリウレタン樹脂皮膜の作製法〉ポリウレタン樹脂溶
液を離型紙上に流延し８０℃で３０分間乾燥した後、１
２０℃で５分間熱処理し、更に約２０℃、相対湿度約６
０％の雰囲気中に３日間放置して約３０ミクロンの皮膜
を作製した。

【００３８】〈透湿性試験〉上記の方法で作製した皮膜
をＪＩＳ　　Ｚ−０２０８に従って測定した。 〈耐水性（水膨潤度）試験〉上記の方法で作製した皮膜
を約２５℃の水中に１時間浸漬し、湿潤状態での皮膜の
面積増大率α（％）を次式により求めた。

【００３９】α＝（Ａ−Ａ０）×１００÷Ａ０但し、Ａ
は水中浸漬後の表面積、Ａ０は水中浸漬前の表面積であ
る。 〈耐溶剤性（パークレン膨潤度）試験〉上記の方法で作
製した皮膜を約２５℃のパークロロエチレン中に１時間
浸漬し、湿潤状態での皮膜の面積増大率β（％）を次式
により求めた。

【００４０】β＝（Ａ’−Ａ０）×１００÷Ａ０但し、
Ａ’はパークロロエチレン中浸漬後の表面積、Ａ０はパ
ークロロエチレン中浸漬前の表面積である。

【００４１】実施例１ 分子量２０００のポリオキシエチレンモノメチルエーテ
ルメタクリレートをラジカル重合させたマクロモノマー
（チオグリセリンの存在下に分子量５００のポリオキシ
エチレンモノメチルエーテルメタクリレートを重合した
片末端にジオール基を有するマクロモノマー）２００部
、分子量２０００のポリブチレンアジペートジオール２
００部、ブチレングリコール３６部、ジフェニルメタン
ジイソシアネート１５４部、ジメチルホルムアミド１３
６７部を混合し８０℃で反応して樹脂濃度３０％、粘度
５２０ポイズのポリウレタン溶液を得た。この皮膜は透
湿度３９００ｍｇ／ｍ２・２４ｈｒで、水膨潤度および
パークレン膨潤度はそれぞれ７．２％および２６．１％
であった。

【００４２】実施例２ 実施例１に使用した片末端にジオール基を有するマクロ
モノマー２００部に分子量２０００のポリブチレンアジ
ペートジオール２００部およびトルエン２３４部を混合
し、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１０４部
およびオクチル酸第一スズ０．０３部を加えて１００℃
で反応した後、トルエン４０４部、イソプロパノール６
３８部およびイソホロンジアミン４３部の混合溶液に加
えて樹脂濃度３０％、粘度　３５０ポイズのポリウレタ
ン溶液を得た。この皮膜は透湿度４２００ｍｇ／ｍ２・
２４ｈｒで、水膨潤度およびパークレン膨潤度はそれぞ
れ５．４％および３４％であった。

【００４３】実施例３ 実施例１に使用した片末端にジオール基を有するマクロ
モノマー２１８部、分子量２０００のポリブチレンアジ
ペートジオール２１８部、ブチレングリコール９部、ト
リレンジイソシアネート（２，４−と２，６−の異性体
比が８０対２０）５４部、メチルエチルケトン２５０部
およびトルエン２５０部を混合し、オクチル酸第一スズ
０．０３部を加えて８０℃で反応して樹脂濃度５０％、
粘度７６０ポイズのポリウレタン溶液を得た。このポリ
ウレタン溶液１００部にクリスボンＮＸ（大日本インキ
化学工業株式会社製ポリイソシアネート系架橋剤、イソ
シアネート基含有量約１３％）８部およびクリスボン　
　アクセル　　ＨＭ３部を混合して皮膜を作成した。

【００４４】この皮膜は透湿度５０６０ｍｇ／ｍ２・２
４ｈｒで、水膨潤度およびパークレン膨潤度はそれぞれ
３．８％および３６．１％であった。 実施例４ 実施例１で得たポリウレタン樹脂溶液１００部にジメチ
ルホルムアミド４０部およびダイラック　　Ｌカラー（
大日本インキ化学工業株式会社製着色剤）２０部を加え
、均一にし、離型紙上に固形分膜厚が０．０１ｍｍにな
るように塗布し、９０℃で３分間乾燥した。その上に、
実施例３で得たポリウレタン樹脂溶液１００部にクリス
ボン　　ＮＸ８部、クリスボン　　アクセル　　ＨＭ３
部、メチルエチルケトン３０部およびジメチルホルムア
ミド１０部の混合液を固形分膜厚が０．０２ｍｍになる
ように塗布し、１２０℃で１分間乾燥して、直ちにナイ
ロントリコット編布を圧着して、更に１２０℃で３分間
熱処理した。次いで、離型紙を剥離し、シリコーン系撥
水剤で処理して防水布を得た。この防水布は風合いが柔
軟で、耐水圧２０００ｍｍ水柱以上、撥水度１００点、
透湿度４２００ｍｇ／ｍ２・２４ｈｒであった。この防
水布をＪＩＳ　　Ｌ−１０４２　　Ｆ−１法に準じた水
洗濯を５回繰り返しても、外観損傷は全くなかった。ま
た、ＪＩＳ　　Ｌ−０８７４に準じたドライクリーニン
グを５回繰り返しても、外観損傷は全くなかった。

【００４５】

【発明の効果】本発明ポリウレタン樹脂及びこの樹脂を
主成分としたポリウレタン樹脂組成物は透湿性及び耐水
性、耐溶剤性に優れており、これを塗布した防水布は透
湿性、耐久性に優れているので、防水布として有用であ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２つ以上の水酸基及び１つのメルカプト基
   を有するメルカプタン系連鎖移動剤の存在下にポリオキ
   シエチレンモノアルキルエーテルメタクリレート及び／
   若しくはポリオキシエチレンモノアルキルエーテルアク
   リレートをラジカル重合させるか又は該ポリオキシエチ
   レンモノアルキルエーテルメタクリレート及び／若しく
   はポリオキシエチレンモノアルキルエーテルアクリレー
   トと他のラジカル重合性不飽和結合を有する単量体とを
   共重合させて得られるマクロモノマー（Ａ）と、ポリエ
   ステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリエ
   ステルエーテルポリオールの群から選ばれる少なくとも
   １つのポリオール（Ｂ）と有機ポリイソシアネート（Ｃ
   ）とを必須成分として反応させることを特徴とするポリ
   ウレタン樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
   メタクリレート及び／若しくはポリオキシエチレンモノ
   アルキルエーテルアクリレートのポリオキシエチレン鎖
   のオキシエチレン単位が２ないし２００個であることを
   特徴とする請求項１記載のポリウレタン樹脂の製造方法
   。
3. 【請求項３】ポリウレタン樹脂に対しポリオキシエチレ
   ンモノアルキルエーテルメタクリレート及び／若しくは
   ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルアクリレート
   を１０ないし８０重量％含有する請求項１記載のポリウ
   レタン樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれか１記載のポリウレ
   タン樹脂を主成分としてなるポリウレタン樹脂組成物を
   塗布してなる防水布。