JPH04267180A

JPH04267180A - 記録用シートおよび記録物

Info

Publication number: JPH04267180A
Application number: JP3047404A
Authority: JP
Inventors: Katsutoshi Sumita; 勝俊簾田; Hitoshi Kijimuta; 雉子牟田　等; Takafumi Hasegawa; 隆文長谷川
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1991-02-21
Filing date: 1991-02-21
Publication date: 1992-09-22
Anticipated expiration: 2016-03-12
Also published as: JP3144815B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録用シート、特にイ
ンクの吸収性に優れ、色再現性に優れた記録用シートに
関わるものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、１／２　インチビデオや電子スチ
ルカメラの普及、あるいはコンピュータの普及とともに
、それらの画像を紙面等に記録するためのハードコピー
技術が急速に発達した。これらハードコピーの究極の目
標は銀塩写真であり、とくに、色再現性、画像密度、光
沢、耐候性などをいかに銀塩写真に近づけるかが、開発
の課題となっている。ハードコピーの記録方式には、銀
塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮影
するもののほか、昇華型熱転写方式、インクジェット方
式、静電転写型を各社各様の方式でカラー化した方式な
ど多種多様である。

【０００３】インクジェット方式によるプリンターは、
フルカラー化が容易なことや印字騒音が低いことなどか
ら、近年急速に普及しつつある。この方式ではノズルか
ら被記録材に向けてインク液滴を高速で射出するもので
あり、被記録材は速やかにインクを吸収し、しかも優れ
た発色性を有することが要求される。

【０００４】昇華型熱転写方式は、昇華性の色素を担持
したフィルムを被記録材に押し当て、熱を加えることに
より色素を蒸発させて被記録材に移行させることにより
記録を行うものである。この方式は、解像度が高く、細
かい階調表現が可能であるという特徴を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの方式は、色素
を記録シートに定着させるものであるが、銀塩方式に匹
敵する色再現性を得るためには、少なくとも３種、好ま
しくは４種以上の色素を定着させる必要がある。本発明
は、多種の色素を効果的に定着して高い色再現性を有し
、かつ、色濃度が高く耐久性の高い記録物を得ることの
できる記録シートを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、多
孔性アルミナ水和物からなる色素吸着層を設けた記録用
シートにおいて、多孔性アルミナ水和物層が厚さ方向に
連続的あるいは断続的に細孔半径が変化しているように
設けられた記録用シートを提供するものである。

【０００７】本発明においては、基材上に細孔半径の異
なるアルミナ水和物層を設けているので、それぞれの色
素の吸着に最も適した細孔を有する部分に色素を吸着で
きる。アルミナ水和物層は、基材に近い層から順に細孔
半径が大きくなるように配置するのが好ましい。この場
合、インクジェットプリンター等で、色素を付与した場
合に色素としてより大きいものが先に細孔半径の大きい
アルミナ水和物層に定着され、より大きさの小さい色素
は、さらに下の層まで浸透した後、細孔半径の小さいア
ルミナ水和物層に定着される。

【０００８】組み合わせる細孔半径としては、色素の種
類に応じて、適宜最適化することができる。色素によっ
て細孔半径は、１０〜１００　Å程度の範囲から適宜選
択すればよい。通常のインクジェットプリンターの場合
、下の層に、平均細孔半径が、２０〜３０Åのアルミナ
水和物を設け、比較的小さな細孔に入りやすいマゼンダ
系の色素を吸着し、その上に平均細孔半径が、３５〜５
０Åのアルミナ水和物層を設けて、小さな細孔には入り
にくいシアン系の色素を定着させるのが好ましい。なお
、本発明における細孔半径分布の測定は、窒素吸脱着法
による。先の２層の中間に、平均細孔半径が、前記の２
層の中間の値を持つアルミナ水和物層を設けることもで
きる。

【０００９】本発明において、基材としては特に限定さ
れず、種々のものを使用することができる。具体的には
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルジアセテ
ート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂
、ＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂など種々のプラスチックあ
るいは紙類を好ましく使用することができる。また、ア
ルミナ水和物層の接着強度を向上させる目的で、コロナ
放電処理やアンダーコート等を行なうこともできる。

【００１０】アルミナ水和物としては、色素をよく吸収
定着することから、擬ベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ）　）
が好ましい。

【００１１】アルミナ水和物層の厚さは、各プリンター
等の仕様によって適宜選択されるが、各層が０．５　〜
１０μｍ、積層したとき全体で５　〜５０μｍを採用す
るのが好ましい。アルミナ水和物層の厚さが０．５　μ
ｍに満たない場合は、色素を十分吸着しないおそれがあ
り、１０μｍを超える場合は、アルミナ水和物層の透明
性が損なわれたり層の強度が低下するおそれがあるので
、それぞれ好ましくない。

【００１２】基材上にアルミナ水和物層を設ける手段は
、例えば、アルミナ水和物にバインダーを加えてスラリ
ー状とし、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレ
ードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマ
コーターなどを用いて塗布し、乾燥する方法を採用する
ことができる。

【００１３】本発明においては、インク中の溶媒を吸収
する目的で、アルミナ水和物層の上層に、さらに多孔質
シリカ層を設けることができる。この場合、アルミナ水
和物層の細孔構造が適当であれば、色素は多孔質シリカ
層には留まらずアルミナ水和物層に選択的に吸着される
。このとき、基材に透明なものを用い、印刷物を透明基
材側（印刷側の裏側）から見ると透明基体の透明性がほ
ぼそのまま保たれ、しかも鮮明な画像を見ることが可能
となる。

【００１４】用いられる微粉シリカとしては、その平均
粒子直径が１〜５０μｍ、細孔容積が０．５　〜３．０
ｃｃ／ｇ　程度を採用するのが適当である。平均粒子直
径が前記範囲に満たない場合は、インク中の溶剤の吸収
性が不十分となり、逆にそれらが前記範囲を超える場合
には、溶媒吸収層の表面が不均質になり、画像が均質で
なくなるおそれがあるので好ましくない。細孔容積が前
記範囲に満たない場合には、インク中の溶剤の吸収性が
不十分となり、逆にそれらが前記範囲を超える場合には
吸収性が高くなりすぎ、色素までも吸収担持してしまう
おそれがあるので、いずれも好ましくない。

【００１５】微粉シリカ層の厚さは、用いられるインク
やその溶剤の種類、インク量等により厳密には決定され
るが、一般には５〜５０μｍ程度を採用するのが適当で
ある。厚さが前記範囲に満たない場合には、吸収性が不
足し像がにじみ、逆に前記範囲を超える場合には、吸収
性が高くなりすぎ色素迄も吸収担持してしまい像を形成
しない恐れがあるので、いずれも好ましくない。

【００１６】実際、微粉シリカを多孔性アルミナ水和物
層上に設ける手段としては、前述した多孔性アルミナ水
和物層の形成手段をほぼ採用することができる。

【００１７】本発明においては、基材に透明なシートを
用いる場合には、インクジェットプリンター等で、色素
を定着した後で、アルミナ水和物層の画像を、透明基材
を通して、インクを打ち込んだ方向と逆の方向から観察
することができる。この画像は、表面に光沢のある基材
であれば良好な光沢を有する。また、基材に守られてい
るので、耐久性のある画像が得られる。このとき、アル
ミナ水和物層の上層に例えば、酸化チタンの粉末あるい
はチタン酸カリウムウィスカーのようなシリカ粉末より
も不透明性の高い層を設けて、この層を通してインクを
打ち込む場合は、酸化チタン粉末等の層を背景とした、
美しい画像が得られるので好ましい。さらに、アルミナ
水和物層と不透明多孔質層の間に、先に述べたようなシ
リカ粉末のような溶媒吸収層を設けることもできる。

【００１８】この場合、記録用フィルムの不透明度が７
０％以上であることが好ましい。不透明度は７０％に満
たない場合は、反射光で画像を見る場合には裏当てをし
ないと鮮明な画像にならず、また透過光で見る場合には
光源自体が透けて見えるおそれがあるので好ましくない
。不透明度は、用途によって最適な値が異なるが、７０
％以上の不透明度を有することによって背後の直接的な
影響を除くことが可能である。不透明度が８５％以上の
場合は、さらに好ましい。反射光によって像を観察する
場合は、実質的に全く光を透過しなくてもさしつかえな
いが、背後に光源を配置し、透過光によって像を観察す
る場合は、不透明度が９５％以下であることが好ましい
。

【００１９】ここで上記の不透明度はＪＩＳ　　Ｐ８１
３８で定義する。すなわち、記録用シートの裏側に白色
と黒色の標準板を置いて、反射色濃度計（コニカＰＤＡ
−４５）を用いてそれぞれ反射色濃度を測定する。そし
て、Ｄ＝ｌｏｇ（１／Ｒ）の関係から反射率を求める（
Ｄ：反射色濃度、Ｒ：反射率）。これをＪＩＳ　　Ｐ８
１３８に適用して、％を単位とする不透明度を求める。

【００２０】上記の不透明多孔質層は一般には白色であ
ることが望ましいが、用途によっては特定の色に着色し
た層とすることも可能である。また、白色層を採用する
場合は、蛍光増白剤などの添加も有効である。

【００２１】不透明多孔質層の材質は、特に限定されな
いが、ベンゾグアナミン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、酸
化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛等の、有
機あるいは無機の粒子を含むものが好ましく用いられる
。その表面電荷が中性または陰性の場合は、インク中の
色素を吸着しにくいので、特に望ましい。また、上記粒
子そのものは必ずしも多孔質である必要はなく、層を形
成する際に、粒子間に間隙を形成してもよい。

【００２２】不透明多孔質層として酸化チタンを用いる
場合は、インクの染料の透過性がよく、かつ不透明度も
高いので特に好ましい。酸化チタンとしては、ルチル型
、アナターゼ型ともに用いることができる。また、酸化
チタンに加え、多孔質シリカを混合することによって、
特に大量のインクを用いる機械の場合に好ましく用いる
ことができる。

【００２３】これら不透明多孔質層の塗布量は、印字装
置の規格（特に単位面積当りのインク量）によって適宜
選択されるが、一般には１〜１００　μｍの間が適当で
ある。その塗工方法としては、アルミナ水和物層と同様
な方法が可能である。

【００２４】

【実施例】［実施例１］アルミナゾル（触媒化成社製、
カタロイドＡＳ−２）５重量部（固形分）にポリビニル
アルコール１重量部（固形分）を加えて、さらに水を加
えて固形分約１０重量％の塗工液を調整した。この塗工
液を、コロナ放電処理を施したポリエチレンテレフタレ
ート（厚さ　１００μｍ）からなるシート状の基材の上
に、バーコーターを用いて乾燥時の膜厚が１０μｍにな
るように塗布、乾燥した。次に、アルミナゾル（触媒化
成社製、カタロイドＡＳ−３）を、同様にして乾燥時の
膜厚が１０μｍになるように塗布、乾燥した。この上層
に、多孔質シリカ（カープレックス＃８０　，シオノギ
製薬社製）とＰＶＡの混合スラリー（固形分比１５：１
、総固形分量１５重量％）を、バーコーターを用いて乾
燥時の膜厚が２０μｍとなるよう塗布・乾燥した。

【００２５】この結果、基材上に平均細孔半径が２３Å
の擬ベーマイト層が１０μｍと、平均細孔半径が４０Å
の擬ベーマイト層が１０μｍ積層し、さらにその上に多
孔質シリカ層が２０μｍ積層した記録用シートが得られ
た。

【００２６】［実施例２］アルミナゾル（触媒化成社製
、カタロイドＡＳ−２）５重量部（固形分）にポリビニ
ルアルコール１重量部（固形分）を加えて、さらに水を
加えて固形分約１０重量％の塗工液を調整した。この塗
工液を、コロナ放電処理を施したポリエチレンテレフタ
レート（厚さ　１００μｍ）からなるシート状の基材の
上に、バーコーターを用いて乾燥時の膜厚が１０μｍに
なるように塗布、乾燥した。次に、アルミナゾル（触媒
化成社製、カタロイドＡＳ−３）を、同様にして乾燥時
の膜厚が１０μｍになるように塗布、乾燥した。この上
層に、酸化チタン粉末（ルチル型）とＰＶＡの混合スラ
リー（固形分比５：１、総固形分３０重量％）を、バー
コーターを用いて乾燥時の膜厚が３０μｍとなるよう塗
布・乾燥し記録用フィルムを得た。

【００２７】この結果、基材上に平均細孔半径が２３Å
の擬ベーマイト層が１０μｍと、平均細孔半径が４０Å
の擬ベーマイト層が１０μｍ積層し、さらにその上に酸
化チタン粉末層が３０μｍ積層した記録用シートが得ら
れた。

【００２８】［実施例３］実施例１の記録用フィルムに
、この上層に、酸化チタン粉末（ルチル型）とＰＶＡの
混合スラリー（固形分比５：１、総固形分３０重量％）
を、バーコーターを用いて乾燥時の膜厚が３０μｍとな
るよう塗布・乾燥し記録用フィルムを得た。

【００２９】この結果、基材上に平均細孔半径が２３Å
の擬ベーマイト層が１０μｍと、平均細孔半径が４０Å
の擬ベーマイト層が１０μｍ積層し、その上に多孔質シ
リカ層が２０μｍ、さらにその上に酸化チタン粉末層が
３０μｍ積層した記録用シートが得られた。

【００３０】［実施例４］実施例１の記録用フィルムに
、この上層に、チタン酸カリウムウィスカー（Ｋ２Ｏ・
６ＴｉＯ２　、平均繊維長５０μｍ、平均繊維径０．２
　μｍ、アスペクト比２００　〜３００）とＰＶＡの混
合スラリー（固形分比５：１、総固形分３０重量％）を
、バーコーターを用いて乾燥時の膜厚が３０μｍとなる
よう塗布・乾燥し記録用フィルムを得た。

【００３１】この結果、基材上に平均細孔半径が２３Å
の擬ベーマイト層が１０μｍと、平均細孔半径が４０Å
の擬ベーマイト層が１０μｍ積層し、その上に多孔質シ
リカ層が２０μｍ、さらにその上にチタン酸カリウム繊
維層が３０μｍ積層した記録用シートが得られた。

【００３２】上記４種の記録用フィルムについて、キヤ
ノン社製インクジェットプリンターＦＰ−５１０によっ
て黒ベタ印刷を行った。この場合、１ケ所に、シアン、
イエロー、マゼンダ、ブラックの４種の色素が印字され
る。いずれも良好な画像が得られ、その黒色色濃度はす
べて、１．９２〜１．９３の範囲内にあった。またこれ
らの印字物の耐光性を紫外線フェードメーターによって
検討したところ、市販のコート紙に比べ抗退色性に優れ
ていた。さらに、印刷後１日放置し、温度６０℃、相対
湿度７０％の恒温恒湿槽に入れて、１２時間保持した。いずれも画像の変化は、観察されなかった。

【００３３】［比較例１］細孔半径の異なる２種のアル
ミナ水和物層に代えて、アルミナゾル（触媒化成社製、
カタロイドＡＳ−３）だけを用いて、実施例１と同様に
して、ポリエチレンテレフタレート上に平均細孔半径４
０Åの擬ベーマイト層２０μｍ、さらにその上層に多孔
質シリカ層２０μｍを有する記録用フィルムを得た。

【００３４】実施例１〜４と同様にして、インクジェッ
トプリンターで黒ベタを印刷した。印刷直後には、実施
例１〜４と同様のきれいな画像が得られたが、さらに、
印刷後１日放置し、温度６０℃、相対湿度７０％の恒温
恒湿槽に入れて、１２時間保持した。マゼンダが１ｍｍ
程度にじんでいた。

【００３５】［比較例２］細孔半径の異なる２種のアル
ミナ水和物層に代えて、アルミナゾル（触媒化成社製、
カタロイドＡＳ−２）だけを用いて実施例１と同様にし
て、ポリエチレンテレフタレート上に平均細孔半径２３
Åの擬ベーマイト層２０μｍ、さらにその上層に多孔質
シリカ層２０μｍを有する記録用フィルムを得た。

【００３６】実施例１〜４と同様にして、インクジェッ
トプリンターで黒ベタを印刷した。同様にして測定した
黒色色濃度は、１．４８で、実施例１〜４に比べて発色
が悪かった。

【００３７】

【発明の効果】本発明の、記録用シートは、カラー印刷
において複数の色素を用いた場合にそれぞれの色素を有
効に吸収定着することができるので、色の再現性が良好
で、かつその耐久性も高い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に、多孔性アルミナ水和物からなる
色素吸着層を設けた記録用シートにおいて、多孔性アル
ミナ水和物層が厚さ方向に連続的あるいは断続的に細孔
半径が変化しているように設けられた記録用シート。
【請求項２】多孔性アルミナ水和物層が、複数の色素に
応じた細孔を有する請求項１の記録用シート。
【請求項３】基材上に、多孔性アルミナ水和物層が基材
に近い方から順に細孔半径が大きくなるように積層され
たものである請求項２の記録用シート。
【請求項４】基材上に、平均細孔半径２０〜３０Åの多
孔性アルミナ水和物層を設け、その上層に平均細孔半径
３５〜５０Åの多孔性アルミナ水和物層を設けた請求項
３の記録用シート。
【請求項５】基材上に、細孔半径が異なり主となる吸着
色素が異なる多孔性アルミナ水和物層が複層に存在する
記録物。