JPH04261895A - 感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録材料を用い
た感熱転写記録方法に関し、更に詳しくは階調性、耐光
性および安定性に優れかつ高濃度で色再現性に優れた画
像が得られる感熱転写記録材料を用いて効率的に記録す
ることの出来る感熱転写記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来から
、カラーハードコピーを得る方法としては、インクジェ
ット方式、電子写真方式、感熱転写方式等によるカラー
記録技術が検討されており、中でも感熱転写方式は、操
作や保守の容易性や、装置の小型化、低コスト化が可能
であること、ランニングコストが安い等の利点を有して
いる。

【０００３】この感熱転写方式には、支持体上に熱溶融
性インク層を有する転写シート（以後、感熱転写記録材
料とも言う）を感熱ヘッドにより加熱して、熱溶融性イ
ンク層からインクを被転写シート（以後、受像材料とも
言う）上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色
素（昇華性色素）を含有するインク層を有する転写シー
トを感熱ヘッドにより加熱して、インク層から熱拡散性
色素を被転写シートに転写する熱拡散転写方式（昇華転
写方式）との２種類があるが、熱拡散転写方式の方が感
熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて、色素の転写
量を変化させて画像の階調をコントロールすることがで
きるので、フルカラー記録に有利である。

【０００４】ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録
においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要
であり、従来のものでは得られた画像の安定性、即ち耐
光性や定着性が良くないという欠点を有している。

【０００５】そこでこれらの点を改良するために、特開
昭５９−７８８９３号、同５９−１０９３９４号、同６
０−２３９８号の各公報には、キレート化可能な熱拡散
性のシアン色素を用い、受像材料上にキレート化された
色素によって画像を形成する画像形成方法が開示されて
いる。

【０００６】しかしながら、これらの画像形成方法は耐
光性や定着性を改良する方法としては優れた方法である
が、これらの公報に開示されたシアン色素は、転写性が
低いので十分な濃度の画像が得られず、吸収特性におい
ては不要な吸収を持つので色再現上好ましくないという
問題点を有している。

【０００７】また、特開昭６１−５７６５１号、同６３
−３０８０７２号公報にはインドアニリン系の色素を用
い、一般式［ＩＩ］で表されるメタルソースの存在しな
い系での画像形成を開示しているが、これらの方法は色
再現上は好ましいものの、定着性および転写性が十分で
ないという問題点がある。

【０００８】本発明は前記の事情に基づいてなされたも
のである。

【０００９】本発明者等は前述の観点に立って、感熱転
写材料用色素について種々研究を重ねた結果、特定の色
素と高反応性の金属イオンを供給する化合物とを組み合
わせることにより高濃度で画像安定性（定着性）に優れ
、かつ色再現上好ましい画像が得られる事を見いだし、
これに基づいて本発明を完成することができた。

【００１０】すなわち、本発明の目的は、濃度、定着性
および色相が改良された感熱転写記録方法を提供するこ
とにある。

【００１１】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための本発明は、下記一般式［Ｉ］で表される熱拡散性
色素を含むインク層を支持体上に有する感熱転写記録材
料の前記インク層に受像材料を重ね、前記感熱転写記録
材料を画像情報に応じて加熱し、下記一般式［ＩＩ］で
表される金属イオンを供給する化合物（以下、メタルソ
ースと称する）の存在下に、画像を受像材料上に形成す
ることを特徴とする感熱転写記録方法である。

【００１２】

【化１】

【００１３】［ただし、式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”はそ
れぞれハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニルアミノ基、
ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ス
ルホニル基、アシル基、アミノ基を表す。

【００１４】ｘおよびｙはそれぞれ０〜３の整数を表し
、ｚは０〜４の整数を表す。

【００１５】Ｒ、ＲおよびＲ”はそれぞれｘ、ｙおよび
ｚが２以上のとき、互いに結合して環を形成してもよい
。

【００１６】Ｙは水酸基または−Ｎ（Ｒ１　）２　を示
す。 ［ただし、Ｒ１　は水素原子またはアルキル基を表わし
、２個のＲ１　は互いに同一であっても異なっていても
よい。］。Ｒ’とＹは結合して環を形成しても良い。

【００１７】 　　［Ｍ（Ｑ１　）ｋ　（Ｑ２　）ｍ　（Ｑ３　）ｎ　
］Ｐ＋ｐ（　Ｌ−）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　［ＩＩ］［ただし、式中、Ｍは金属イオンを表す。

【００１８】Ｑ１　、Ｑ２　、Ｑ３　は各々Ｍで表され
る金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表す。Ｌは
錯体を形成しうる対アニオンである。ｌは１、２または
３の整数を表し、ｍは１、２または０を表し、ｎは１ま
たは０を表すが、これらは前記一般式［ＩＩ］で表され
る錯体が４座配位か、６座配位かによって決定されるか
、あるいはＱ１、、Ｑ２　、Ｑ３　の配位子の数によっ
て決定される。 　　ｐは１、２または３の整数を表す。］以下に本発明
について詳述する。

【００１９】一般式［Ｉ］で表わされる色素についてさ
らに詳しく説明する。

【００２０】前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”はそれぞれハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、フッ素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基等）、アルケニル基（例えば２−プロペニル基等）
、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基、ｎ−ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタ
ンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等
）、ウレイド基（例えば３−メチルウレイド基、３，３
−ジメチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基等
）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等）、ス
ルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメ
チルスルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（
例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルボニル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基等）
、アシル基（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチ
ロイル基等）、アミノ基（例えばメチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基等）を表わす。

【００２１】これらの基は更に置換されていてもよく、
置換基としてはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、トリフルオロメチル基等）、アリール基（例えばフェ
ニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基等）、アミノ基（例えばメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル基等）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基）、シア
ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ
素原子等）等が挙げられる。

【００２２】また、これらのＲ、Ｒ’およびＲ”で表わ
される基（置換基を有する場合には置換基を含む）は、
炭素数１５個以下、特に１０個以下が好ましい。

【００２３】ｘおよびｙはそれぞれ０〜３の整数を表わ
し、ｚは０〜４の整数を表わす。

【００２４】Ｒ、Ｒ’およびＲ”はそれぞれｘ、ｙおよ
びｚが２以上のとき、互いに結合して環を形成しても良
い。

【００２５】Ｙは水酸基または−Ｎ（Ｒ１　）２　を示
す。 ただし、Ｒ１　は水素原子またはアルキル基を表わし、
２個のＲ１　は互いに同一であっても異なっていてもよ
い。

【００２６】前記Ｒ１　としては、アルキル基（置換ア
ルキル基を含んでもよく、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メタンス
ルホンアミドエチル基等）が挙げられ、特に好ましくは
炭素数８以下のジアルキルアミノ基（例えばジエチルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホンアミドエ
チル基等）が挙げられる。

【００２７】前記一般式［Ｉ］で表される化合物、すな
わち本発明に係る熱拡散性色素（シアン色素）は、例え
ば下記一般式［ＩＩＩ　］で表されるフェノール誘導体
と、一般式［ＩＶ］で表されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体あるいはｐ−アミノフェノール誘導体との酸化カ
ップリング反応のごとき、公知の合成方法に従って製造
することができる。

【００２８】

【化２】

【００２９】ただし、一般式［ＩＩＩ　］におけるＲ、
Ｒ”、ｘおよびｚは一般式［Ｉ］で定義されたものと同
義である。

【００３０】

【化３】

【００３１】ただし、一般式［ＩＶ］におけるＲ’、Ｙ
およびｙは一般式［Ｉ］で定義されたものと同義である
。

【００３２】このカップリング反応は塩基性条件下で進
行させることが好ましく、反応媒体は有機溶媒、水性有
機溶媒あるいは水溶液のいずれでもよい。

【００３３】また、酸化剤としては有機質、無機質を問
わずｐ−フェニレンジアミン誘導体あるいはｐ−アミノ
フェノール誘導体を酸化しうる電位を有するものであれ
ばよく、例えば、ハロゲン化銀、過酸化水素、二酸化マ
ンガン、過硫酸カリウム、酸素などの無機酸化剤あるい
はＮ−ブロモコハク酸イミド、クロラミンＴなどの種々
の有機酸化剤を用いることができる。

【００３４】また、適当な電流、電圧、支持電解質、溶
媒および電極等を選択することにより電極反応により合
成することもできる。

【００３５】次に、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で
表される化合物の代表例を図１（例示化合物１〜４）、
図２（例示化合物５〜８）、図３（例示化合物９〜１２
）、図４（例示化合物１３〜１６）、図５（例示化合物
１７〜２０）、図６（例示化合物２１〜２４）、図７（
例示化合物２５〜２８）、図８（例示化合物２９〜３２
）、図９（例示化合物３３〜３６）、図１０（例示化合
物３７〜４０）、図１１（例示化合物４１〜４４）およ
び図１２（例示化合物４５、４６）に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００３６】本発明に用いる感熱転写記録材料は、前記
一般式［Ｉ］で表わされる熱拡散性色素とバインダーと
を含有するインク層を支持体上に設けてなる。

【００３７】本発明の感熱転写記録材料は、前記色素の
少なくとも１種をバインダーと共に溶媒中に溶解あるい
は微粒子状に分散させてインク（インク層形成用塗料）
を調製し、該インクを支持体上に塗布、乾燥してインク
層を形成するかあるいはグラビア法などの印刷法によっ
てインク層を形成することにより製造することができる
。前記インク層における色素の含有量は、支持体１ｍ２
　当たり０．１〜２０ｇが好ましい。インク層の厚さは
乾燥膜厚で０．１〜５μｍが好ましい。

【００３８】前記バインダーとしては、セルロース系、
ポリアクリル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニ
ルピロリドン系などの水溶性ポリマー、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、エチルセルロース、ニト
ロセルロースなどの水または有機溶媒に可溶のポリマー
を挙げることができる。

【００３９】バインダーとして有機溶媒に可溶のポリマ
ーを用いる場合、このポリマーは１種または２種以上を
有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散
の形で使用しても良い。

【００４０】バインダーの使用量としては支持体１ｍ２
　当たり０．１ｇ〜５０ｇが好ましい。

【００４１】前記インクを調製するための溶媒としては
、水、アルコール類（例えばエタノール、プロパノール
）、セロソルブ類（例えばメチルセルソルブ）、エステ
ル類（例えば酢酸エチル）、芳香族類（例えばトルエン
、キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、エー
テル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）、塩
素系溶剤（例えばクロロホルム、トリクロルエチレン）
などが挙げられる。

【００４２】本発明に用いられる前記支持体としては、
寸法安定性が良く、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐え
うるものならば何でも良いが、コンデンサー紙、グラシ
ン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレナフタレート、ポリアミド、ポリカーボ
ネートのような耐熱性のプラスチックフィルムを用いる
ことができる。

【００４３】支持体の厚さは２〜３０μｍが好ましく、
また支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支
持体側への転写、染着を防止する目的で下引き層を有し
ていても良い。

【００４４】さらに支持体の裏面（インク層と反対の側
）には、ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的で
スティッキング防止層を有していても良い。

【００４５】本発明の感熱転写材料は、そのインク層上
に特開昭５９−１０６９９７号公報に記載されているよ
うな熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有していて
も良い。

【００４６】この熱溶融性化合物としては、６５〜１３
０℃の融点を有する無色もしくは白色の化合物が好まし
く用いられ、例えばカルバナロウ、密ロウ、カンデリワ
ックス等のワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高
級脂肪酸、キシリトール等のアルコール類、アセトアミ
ド、ベンズアミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエ
チルウレア等の尿素類等を挙げることができる。

【００４７】なお、これらの熱溶融性層には、色素の保
持性を高めるために例えばポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルブチラール、飽和ポリエステル等のポリマーが含
有されていても良い。

【００４８】さらに、本発明に係る感熱転写記録材料を
フルカラー画像記録に適用する場合には、図１３に示す
ように、本発明に係るシアン色素を含有するシアンイン
ク層２、熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタイン
ク層３、熱拡散性イエロー色素を含有するイエローイン
ク層４の３つの層が支持体１上に順次繰り返して塗設さ
れていることが好ましい。

【００４９】また、必要に応じてイエロー、マゼンタ、
シアンの各層の他に黒色画像形成物質を含むインク層を
更に塗設し、合計４つの層が順次繰り返して塗設されて
いても良い。

【００５０】このようにして得られた感熱転写記録材料
のインク層と受像材料の受像層とを重ね合わせてから、
感熱転写記録材料の支持体の裏面から画像情報に応じて
熱を与えると、この熱量に応じた色素が受像層に拡散・
定着してそこに色素画像を形成することができる。

【００５１】本発明の感熱転写記録方法において重要な
点は、上記工程において前記一般式［ＩＩ］で表わされ
る金属イオンを供給する化合物（メタルソース）の存在
下に、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に与え、
前記インク層中の熱拡散性色素と上記メタルソ−スとを
反応させて得られるキレート色素によって、画像を受像
材料上に形成させることである。

【００５２】前記メタルソースを構成する金属イオンと
しては、周期律表の第Ｉ〜第■族に属する２価および多
価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃ
ｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉおよび
Ｚｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、ＣｒおよびＺ
ｎが好ましい。　　これらの金属イオンを供給する化合
物（メタルソース）としては、該金属の無機または有機
の塩および該金属の錯体が好ましい。

【００５３】具体例を挙げると、Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，
Ｃｏ２＋，Ｃｒ２＋およびＺｎ２＋を含有した下記一般
式で表される錯体が好ましく用いられる。

【００５４】 ［Ｍ（Ｑ１　）ｋ（Ｑ２　）ｍ（Ｑ３）ｎ　］Ｐ＋ｐ（
　Ｌ−）ただし、式中Ｍは金属イオンを表し、Ｑ１　、
Ｑ２　、Ｑ３　は各々Ｍで表される金属イオンと配位結
合可能な配位化合物を表し、これらの配位化合物として
は例えば「キレート化学（５）（南江堂）」に記載され
ている配位化合物から選択することができる。

【００５５】特に好ましくはエチレンジアミンおよびそ
の誘導体、グリシンアミドおよびその誘導体、ピコリン
アミドおよびその誘導体が挙げられる。

【００５６】Ｌは錯体を形成しうる対アニオンであり、
Ｃｒ、ＳＯ４　、ＣｌＯ４　等の無機化合物アニオンや
ベンゼンスルホン酸誘導体、アルキルスルホン酸誘導体
等の有機化合物アニオンが挙げられるが、特に好ましく
はテトラフェニルホウ素アニオンおよびその誘導体であ
る。

【００５７】ｌは１、２または３の整数を表し、ｍは１
、２または０を表し、ｎは１または０を表すが、これら
は前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位か
によって決定されるか、あるいはＱ１　、Ｑ２　、Ｑ３
　の配位子の数によって決定される。ｐは１、２または
３を表す。

【００５８】前記メタルソ−スは受像材料中に存在させ
ても良いし、前記インク層の表面に設けた前記熱溶融性
層中に存在させても良い。

【００５９】通常、受像材料好ましくは受像材料の受像
層中に存在させる。

【００６０】メタルソースの添加量は、受像材料または
熱溶融性層に対して、０．２〜２０ｇ／ｍ２　が好まし
く、１〜１０ｇ／ｍ２　がより好ましい。

【００６１】本発明の感熱転写記録方法を図面で説明す
ると、図１４において、支持体５と受像層６中に前記メ
タルソースを存在させたとき、支持体８と感熱層９とか
らなる感熱転写記録材料１０の感熱層９中の前記色素は
、例えばサーマルヘッド１１の発熱抵抗体１２からの熱
によって受像材料７に拡散移行し、その受像層６におい
て前記メタルソースと反応してキレート色素を形成する
。

【００６２】また、図１５において、インク層１３の表
面に設けた熱溶融性層１４中に前記メタルソースを存在
させたとき、支持体１５とインク層１３と熱溶融性層１
４とからなる感熱転写記録材料１６のインク層１３中の
前記色素は、例えばサーマルヘッド１７の発熱抵抗体１
８からの熱によって熱溶融性層１４に拡散移行し、そこ
で前記メタルソースと反応してキレート色素を形成し、
このキレート色素を含む熱溶融性層の一部１４ａが凝集
破壊もしくは界面剥離を起こして受像材料１９側に移行
する。

【００６３】なお、本発明で用いる前記受像材料は、一
般に紙、プラスチックフィルム、または紙−プラスチッ
クフィルム複合体を支持体にしてその上に受像層として
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニール
と他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカーボネート等の一種または二種以上のポリマ
ー層を形成してなる。また、上記支持体そのものを受像
材料にすることもある。

【００６４】本発明の感熱転写記録方法によると、感熱
転写記録材料に添加する色素が熱拡散性でかつ良好なキ
レート化反応性を有するので、高濃度でかつ画像安定性
の優れた画像が得られ、しかも色再現上好ましい色相の
画像を得ることができる。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００６６】（実施例１） ＜インク層（感熱層）の調整＞ 下記組成の混合物から本発明に用いられる熱拡散性色素
を含有する均一な溶液のインクを得た。

【００６７】 　　例示化合物２（図１における番号に対応する。）　
　　　１０ｇ　　ニトロセルロース樹脂　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４００ｃｃ＜感熱転写記録材料の作製＞上記の
本発明の熱拡散性色素を含有するインクを、厚さ４．５
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体）
１上に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が１．０
ｇ／ｍ２　になるように塗布、乾燥してインク層を形成
し、本発明に係る感熱転写材料−１を作製した。

【００６８】なお、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの裏面には、ステッキング防止層としてシリコン変性
ウレタン樹脂（ＳＰ−　２１０５、大日精化（株）製）
を含むニトロセルロース層が設けられている。

【００６９】＜受像材料の作成＞紙の両面をポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体において、その片側のポリ
エチレン層［適量の白色顔料（ＴｉＯ２　）青味剤およ
び下記メタルソース（付量５ｇ／ｍ２　）を含む］の上
に受像層として塩化ビニル樹脂を付量１０ｇ／ｍ２　と
なるように塗布して受像材料を作成した。

【００７０】なお、この受像層にはシリコンオイル０．
１５ｇ／ｍ２　が含まれている。

【００７１】メタルソース：［Ｎｉ（ＮＨ２　ＣＯＣＨ
２　ＣＨ２　ＮＨＣ３　Ｈ７　）３　￥２＋２［（Ｐｈ
４　Ｂ）￥＜感熱転写画像記録方法＞得られた感熱転写
記録材料１と上記受像材料とを、感熱転写記録材料のイ
ンク層と受像材料の受像層とが向き合うように重ね、感
熱ヘッドを感熱転写シートの裏面から当てて画像記録を
行なった。

【００７２】得られた画像の最大反射濃度（Ｄｍａｘ）
、　色素のキレート化反応性、画像の色相および定着性
について下記の方法で評価した．結果を表１に示す。

【００７３】 主走査、副走査の線密度：８ドット／ｍｍ記録電力　　
　　　　　　　　　　　　：０．６Ｗ／ドット感熱ヘッ
ドの加熱時間　　：２０ｍｓｅｃ（印加エネルギー約１
１．２×１０−３Ｊ）から２ｍｓｅｃ（印加エネルギー
約１．１２×１０−３Ｊ）の間で段階的に加熱時間を調
整した。

【００７４】最大反射濃度（Ｄｍａｘ　）：光学濃度計
［コニカ（株）製ＰＣＫ−　６５型を用いて測定した。

【００７５】耐光性　　　　　　　　　　　　　　　　
：キセノンフェードメータ３日間照射後の色素の残存率
（％）を調べた。

【００７６】色相　　　　　　　　　　　　　　　　　
　：得られた画像を目視により評価した。 ○・・・シアン色素として良好。

【００７７】△・・・シアン色素として不良。 定着性　　　　　　　　　　　　　　　　：得られた画
像の受像層表面と、厚み１８０μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に厚み５μｍのニトロセルロース
層を塗設してなる転写シートの塗布面とを重ね、１４０
℃で１分間加熱し、受像層から上記ニトロセルロース層
表面への色素の転写程度を目視により評価し、再転写の
少ないもの程定着性が優れているとした。

【００７８】〇・・・再転写が認められない。

【００７９】△・・・再転写がわずかに認められる。

【００８０】×・・・再転写が顕著である。

【００８１】（実施例２〜８）実施例１に用いた熱拡散
性色素である例示化合物２に代えて、表１に示す色素（
表１における化合物の番号は図示の化合物の番号に対応
する。）をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様の
感熱転写記録材料２〜８および受像材料を作製し、同様
にして画像形成を行なった。

【００８２】結果を表１に示す。

【００８３】（比較例１、２）実施例１における例示化
合物２に代えて下記の２種の比較色素Ａ，Ｂをそれぞれ
用い、また、溶媒の使用量を実施例１のままでは色素の
溶解性が低いのでメチルエチルケトンの使用量を２倍に
したこと以外は、実施例１と同様の条件で感熱転写記録
材料と受像材料とを作製し、同様にして画像形成を行な
った。

【００８４】結果を表１に示す。

【００８５】比較色素Ａ：

【００８６】

【化４】

【００８７】比較色素Ｂ：

【００８８】

【化５】

【００８９】（比較例３）上記比較例１、２と同様にメ
チルエチルケトンの使用量を２倍にしたこと、および受
像層にメタルソースを添加しなかったこと以外は、実施
例１と同様にして感熱転写記録材料および受像材料を作
成し、画像形成を行なった。

【００９０】結果を表１に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】表１より本発明の試料は比較の試料に比べ
て、いづれも高濃度で吸収特性や画像保存性（耐光性、
定着性）の良いシアン画像を得ることが出来ることがわ
かる。

【００９３】また、実施例１と比較例３との比較により
、メタルソースの存在により濃度および定着性が改良さ
れていることがわかる。

【００９４】（実施例９）図１３に示すように、実施例
１で用いた支持体上にイエロー色素画像形成インク層、
マゼンタ画像形成インク層、シアン画像形成インク層を
面順次に塗設して感熱転写記録材料を作成した。

【００９５】なお、シアンインク層は実施例１のインク
層の構成と同じであり、イエローインク層およびマゼン
タのインク層の構成は下記に示す通りである。

【００９６】＜イエローインク層＞ イエロー色素：下記構造、付き量＝０．６ｇ／ｍ２　、
バインダー：ポリビニルブチラール、付き量＝０．９ｇ
／ｍ２

【００９７】

【化６】

【００９８】＜マゼンタインク層＞ マゼンタ色素：下記構造、付き量＝０．６ｇ／ｍ２　、
バインダー：ニトロセルロース、付き量＝０．９ｇ／ｍ
２　、

【００９９】

【化７】

【０１００】上記の感熱転写記録材料を用い、ビデオプ
リンタ（ニコン製、ＣＰ−　３０００Ｄ）　を用いてフ
ルカラー画像を作成した。　　その結果、良好な色再現
性を示すフルカラー画像が得られた。

【０１０１】また、得られた画像の画像保存性（耐光性
）は良好であった。

【０１０２】なお、受像材料は実施例１で用いたものと
同じメタルソ−スを含む受像材料を用いた。

【０１０３】すなわち、本発明の感熱転写記録方法を用
いることにより階調性、色再現性がよく、且つ画像安定
性に優れたフルカラー画像を得ることが出来た。

【０１０４】（実施例１０）実施例１０の感熱転写記録
材料上に中間層としてｐ−トルアミドのボールミル分散
物５ｇ、ポリビニルピロリドン７ｇおよびゼラチン３ｇ
、下記硬膜剤０．３ｇを含む水溶液１００ｃｃをｐ−ト
ルアミドの付き量が０．５ｇ／■となるよう塗設した。

【０１０５】更に中間層上に、熱溶融性層として、下記
紫外線防止剤（付き量０．１ｇ／ｍ２　）、下記酸化防
止剤（付き量０．１ｇ／ｍ２）およびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（酢酸ビニルの含量２０重量％、付き量０
．２ｇ／ｍ２　）を含むカルバナロウ（付き量０．２ｇ
／ｍ２　）および実施例１で用いたメタルソース（付き
量５ｇ／ｍ２）をホットメルト塗布により塗設して、感
熱転写記録材料を得た。

【０１０６】硬膜剤：

【０１０７】

【化８】

【０１０８】紫外線吸収剤：

【０１０９】

【化９】

【０１１０】酸化防止剤：

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】得られた感熱転写記録材料を用いて実施例
９と同様にビデオプリンターを用いてフルカラーの画像
記録を行った。

【０１１３】なお、受像材料は白色の普通紙を用いた。

【０１１４】その結果、得られた画像は色再現性、安定
性ともに良好であった。

【０１１５】すなわち、本発明に係る色素を用いた実施
例１０で示す構成の感熱転写材料を用いれば、普通紙に
対しても優れたフルカラー画像記録が得られる。

【０１１６】

【発明の効果】本発明の感熱転写記録方法によると、本
発明に係る色素が熱拡散性でかつ良好なキレ−ト反応性
を有するので、画像を形成する際、高反応性の金属イオ
ンを供給する化合物と組み合わせることにより高濃度で
画像安定性（定着性）に優れ、かつ色再現上好ましい色
相の画像を効率的に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図２】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図３】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図４】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図５】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図６】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図７】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図８】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図９】本発明に係る色素の構造式を例示する図である
。

【図１０】本発明に係る色素の構造式を例示する図であ
る。

【図１１】本発明に係る色素の構造式を例示する図であ
る。

【図１２】本発明に係る色素の構造式を例示する図であ
る。感熱転写記録材料の一例を示す断面図である。

【図１３】感熱転写記録材料の一例を示す断面図である
。

【図１４】本発明の感熱転写記録方法の原理を示す説明
図である。

【図１５】本発明の感熱転写記録方法の原理を示す説明
図である。

【符合の説明】１　　支持体 ７　　受像材料 ８　　支持体 ９　　インク層 １０　　感熱転写記録材料 １１　　受像材料 １３　　インク層 １５　　支持体 １９　　受像材料

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式［Ｉ］で表される熱拡散性
   色素を含むインク層を支持体上に有する感熱転写記録材
   料の前記インク層に受像材料を重ね、前記感熱転写記録
   材料を画像情報に応じて加熱し、下記一般式［ＩＩ］で
   表される金属イオンを供給する化合物の存在下に、画像
   を受像材料上に形成することを特徴とする感熱転写記録
   方法。 【化１】 ［ただし、式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”はそれぞれハロゲ
   ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
   アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基
   、アリールチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、
   アシル基、アミノ基を表す。ｘおよびｙはそれぞれ０〜
   ３の整数を表し、ｚは０〜４の整数を表す。Ｒ、Ｒおよ
   びＲ”はそれぞれｘ、ｙおよびｚが２以上のとき、互い
   に結合して環を形成してもよい。Ｙは水酸基または−Ｎ
   （Ｒ１　）２　を示す。［ただし、Ｒ１　は水素原子ま
   たはアルキル基を表わし、２個のＲ１　は互いに同一で
   あっても異なっていてもよい。］。Ｒ’とＹは結合して
   環を形成しても良い。 　　［Ｍ（Ｑ１　）ｋ　（Ｑ２　）ｍ　（Ｑ３　）ｎ　
   ］Ｐ＋ｐ（　Ｌ−）　　　　　　　　　　　　　　　　
   ［ＩＩ］［ただし、式中、Ｍは金属イオンを表す。　　
   Ｑ１　、Ｑ２　、Ｑ３　は各々Ｍで表される金属イオン
   と配位結合可能な配位化合物を表す。Ｌは錯体を形成し
   うる対アニオンである。ｌは１、２または３を表し、ｍ
   は１、２または０を表し、ｎは１または０を表すが、こ
   れらは前記一般式［ＩＩ］で表される錯体が４座配位か
   、６座配位かによって決定されるか、あるいはＱ１　、
   Ｑ２　、Ｑ３　の配位子の数によって決定される。ｐは
   １、２または３を表す。］