JPH04236294A

JPH04236294A - 蛍光体の表面処理方法

Info

Publication number: JPH04236294A
Application number: JP1482891A
Authority: JP
Inventors: Hiroto Tamaoki; 寛人玉置; Masashi Orihara; 折原　正志; Itsuro Takeoka; 竹岡　逸郎; Nobukimi Yamawaki; 山脇　伸公
Original assignee: Nichia Chemical Industries Ltd
Current assignee: Nichia Chemical Industries Ltd
Priority date: 1991-01-14
Filing date: 1991-01-14
Publication date: 1992-08-25
Anticipated expiration: 2013-08-06
Also published as: JP2782962B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は蛍光体の表面処理方法に
かかり、特に感度と混色に優れた蛍光面を得ることので
きる、陰極線管用蛍光体の表面処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】カラー陰極線管の蛍光面
は、緑、青、赤色発光蛍光体がドットまたはストライプ
状に塗布されてなっている。その蛍光面には、蛍光体の
露光感度が高く、発光色の異なる蛍光体同士の混色がな
く、蛍光面が均一で緻密であり、さらに蛍光体がガラス
パネルから剥がれないこと等の特性が要求されるため、
通常、蛍光体には表面処理された陰極線管用蛍光体が用
いられる。陰極線管用蛍光体の表面処理方法は、従来、
数々の方法が提案されている。そのなかで最も多く用い
られているのは、表面にシリカまたはケイ酸塩化合物を
付着させる方法と亜鉛化合物を付着させる方法である。また、特開昭６２−１６１８８１号公報には、蛍光体粒
子表面にチタニアゾルを用い、極めて微細なチタニア粒
子を付着させた表面処理蛍光体が開示されている。しか
しながら、例えばカラーテレビジョン、コンピュータデ
ィスプレイ等も含めたカラー陰極線管は、その生産量が
ますます増加する傾向にあり、生産ラインも自動化、大
量生産できる設備になってきている。そのような状況の
元、従来よりも生産性良く、安定した蛍光面を得ること
のできる、表面処理された陰極線管用蛍光体が強く望ま
れているのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情を鑑みてなされたもので、上記蛍光面に要求される特
性の中でも、特に蛍光体の露光感度に優れ、また発光色
の異なる蛍光体同士の混色が少ない、陰極線管用蛍光体
の表面処理方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、蛍光体粒
子表面に付着させるべき物質、及びその付着方法につい
て、数々の実験を重ねた結果、蛍光体粒子表面に、Ｙ、
Ａｌ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒよりなる群から選ばれた
少なくとも一種の金属の酸化物コロイドを付着させるこ
とによって、特に露光感度に優れ、混色の無い蛍光面を
生産性良く製造できる陰極線管用蛍光体が得られること
を見いだし本発明をなすに至った。

【０００５】詳しく述べると、本発明の表面処理方法は
、焼成の終了した陰極線管用蛍光体に所定の分散処理を
行った後、Ｙ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒよりなる
群から選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物コロイド
を付着させた後、乾燥する方法である。前記金属の酸化
物コロイドを蛍光体に付着させるには、従来のケイ酸塩
化合物または亜鉛化合物を付着させる方法が使用できる
。例えば蛍光体の水分散液に、それら酸化物コロイドを
添加し、さらにその混合液に亜鉛、アルミニウム等の電
解質水溶液を微量添加し、所定のｐＨに調節することに
よって付着する方法、または蛍光体を流動乾燥機に投入
し、撹拌しながら、前記金属の酸化物コロイドをスプレ
ーで吹き付け乾燥しながら付着する方法等を挙げること
ができる。

【０００６】蛍光体粒子表面に付着させるべき前記金属
の酸化物コロイドは、その粒径が１ｍμｍ〜５０ｍμｍ
の範囲であり、通常蛍光体１００重量部に対し０．００
１〜１．０重量部の範囲、好ましくは０．００５〜０．
５重量部、　さらに　好ましくは０．０５〜０．３重量
部の範囲で付着する。０．００１重量部より少ないと、
得られた蛍光体の感度の向上がみられず、１．０重量部
より多いと蛍光体が塗布スラリー中で凝集してしまい緻
密な蛍光面が得られない傾向にある。

【０００７】使用するＹ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｓｂ、及
びＺｒの酸化物コロイドは市販のものを用いてもよいが
、前記金属のアルコキシド（例えばＡｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｚｒアルコキシド）を加水分解し、析出するコロイド状
の酸化物を用いてもよい。

【０００８】本発明に使用する蛍光体は、陰極線管用蛍
光体であれば、如何なるものでもよく、例えば　ＺｎＳ
：Ａｇ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ、Ｚ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ　等の硫化亜鉛系蛍光体、及び
Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ等のイットリウム系
蛍光体、並びに　Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ等のジンクシリ
ケート系蛍光体等を挙げることができる。好ましくはＹ
２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ　等のイットリウム酸
化物、酸硫化物系蛍光体に適用した法がその効果が大き
い。

【０００９】

【作用】本発明の表面処理方法によると、特定の酸化物
コロイドを蛍光体粒子の表面に付着させることにより、
蛍光体表面が改質された陰極線管用蛍光体が得られる。その蛍光体は特に露光感度が高く、蛍光面は混色の少な
い蛍光面を得ることができる。

【００１０】

【実施例】（実施例１）ボールミルによって分散した平
均粒径７μｍのＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ蛍光体１ｋｇを流動乾
燥機中に投入した。流動乾燥機中の蛍光体が１５０℃で
乾燥できるように温度を設定し、乾燥機を撹拌しながら
、０．１％Ｙ２Ｏ３ゾル溶液［多木化学（株）製］５０
ｍｌを蛍光体にスプレーで吹き付けた後、１時間撹拌を
続けることにより、表面処理した蛍光体を得た。

【００１１】（実施例２）０．２％Ｙ２Ｏ３ゾルを５０
ｍｌ、スプレーで吹き付ける他は、実施例１と同様にし
て、表面処理した蛍光体を得た。

【００１２】（実施例３）２％Ｙ２Ｏ３ゾルを１００ｍ
ｌ、スプレーで吹き付ける他は、実施例１と同様にして
、表面処理した蛍光体を得た。

【００１３】（実施例４）５％Ｙ２Ｏ３ゾルを１００ｍ
ｌ、スプレーで吹き付ける他は、実施例１と同様にして
、表面処理した蛍光体を得た。

【００１４】（実施例５）５％Ｙ２Ｏ３ゾルを２００ｍ
ｌ、スプレーで吹き付ける他は、実施例１と同様にして
、表面処理した蛍光体を得た。

【００１５】（実施例６）ボールミルによって分散した
平均粒径７μｍのＺｎＳ：Ａｇ、Ａｌ蛍光体１ｋｇを、
水１ｌ中に分散させ、この分散液に、２％Ａｌ２Ｏ３ゾ
ル［日産化学（株）製］　１００ｍｌを添加し十分撹拌
した。撹拌を続けながら、２％硫酸亜鉛水溶液５０ｍｌ
を添加した後、アンモニア水でｐＨを７．７に調整した
。撹拌を停止し、蛍光体が沈降するのを待って、上澄液を
除き、さらに水を加え撹拌しながら、ヌッチェで蛍光体
を分離した後、１２０℃で２時間乾燥し、篩することに
よって表面処理した蛍光体を得た。

【００１６】（実施例７）添加する酸化物コロイドを２
％ＳｎＯ２ゾル［多木化学（株）製］　１００ｍｌとす
る他は、実施例６と同様にして、表面処理した蛍光体を
得た。

【００１７】（実施例８）添加する酸化物コロイドを２
％ＣｅＯ２ゾル［多木化学（株）製］　１００ｍｌとす
る他は、実施例６と同様にして、表面処理した蛍光体を
得た。

【００１８】（実施例９）添加する酸化物コロイドを２
％Ｓｂ２Ｏ３ゾル［多木化学（株）製］１００ｍｌとす
る他は、実施例６と同様にして、表面処理した蛍光体を
得た。

【００１９】（実施例１０）添加する酸化物コロイドを
２％ＺｒＯ２ゾル［日産化学（株）製］　１００ｍｌと
する他は、実施例６と同様にして、表面処理した蛍光体
を得た。

【００２０】（実施例１１）使用する蛍光体を分散の終
了した平均粒径７μｍのＹ２Ｏ３：Ｅｕ蛍光体とし、添
加する酸化物コロイドを２％Ｙ２Ｏ３ゾル［多木化学（
株）製］１００ｍｌとする他は、実施例６と同様にして
、表面処理した蛍光体を得た。

【００２１】（比較例１）実施例６と同一のＺｎＳ：Ａ
ｇ、Ａｌ蛍光体１ｋｇに対し、２％コロイダルシリカ［
日産化学（株）製］１００ｍｌと、２％硫酸亜鉛水溶液
５０ｍｌとを添加し、常法に従って、従来のシリカで表
面処理した蛍光体を得た。

【００２２】（比較例２）実施例６と同一のＺｎＳ：Ａ
ｇ、Ａｌ蛍光体１ｋｇを、水１ｌ中に分散させ、この分
散液に２％ＴｉＯ２ゾル［日産化学（株）製］　１００
ｍｌを添加し、ｐＨを４．０に調整したのち、実施例６
と同様に蛍光体を分離、乾燥してチタニアで表面処理し
た蛍光体を得た。

【００２３】このようにして表面処理して得た蛍光体を
、主として重クロム酸アンモニウムと、ＰＶＡと、界面
活性剤とからなる塗布スラリーに通常の割合で混合して
蛍光体スラリーを形成した後、常法であるスラリー法を
用いてフェースプレートに塗布し、蛍光面を形成して、
その蛍光面の特性は以下のようにして評価した。

【００２４】（感度）蛍光体スラリーを塗布、乾燥後、
ドット（１５０μｍφ）状のマスクをかけて露光する際
、露光光源の光量、及び照射時間を固定して露光した場
合に形成されるドットの大きさを測定する。その大きさ
が大きいものほど、蛍光体の感度は高いと見なすことが
できる。

【００２５】（混色）緑色発光蛍光体ドット（１７０μ
ｍφ）上に混入した青色発光蛍光体、または青色発光蛍
光体ドット（１７０μｍφ）上に混入した赤色発光蛍光
体の個数を測定し、１０カ所の平均値を求めた。

【００２６】（蛍光体充填密度）塗布面を顕微鏡で観察
し、同時に顕微鏡につながれたディスプレイにその塗布
面の状態を映し出した後、ドット１個の面積、およびそ
のドットに蛍光体が乗っていない面積（穴の開いている
面積）をコンピュータによって計算し、ドット面積一個
に対し、穴面積を除いたドット面積が占める割合を計算
し、その１０カ所の平均値を求めた。それらの結果を表
１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】上記したように、本発明の表面処理方法
によると、陰極線管用蛍光体の露光感度が向上し、さら
に混色の少ない蛍光面を得ることができる。また蛍光面
の膜密度も従来とほぼ同等のものを得ることができる。つまり少ない露光量及び短時間で所望のドットまたはス
トライプを有する蛍光面が得られ、その蛍光面は混色が
少ないため、陰極線管の製造時間を短縮することができ
、少ないコストで生産性よく陰極線管が製造できるとい
う利点がある。また本発明の表面処理方法は、顔料付き
蛍光体にも適用できることはいうまでもない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　蛍光体粒子表面に、Ｙ、Ａｌ、Ｃｅ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属の酸化物コロイドを付着させることを特徴とす
る蛍光体の表面処理方法。
【請求項２】　　蛍光体粒子表面に付着させるべき前記
金属の酸化物コロイドの量が、蛍光体１００重量部に対
し０．００１〜１．０重量部の範囲であることを特徴と
する請求項１に記載の蛍光体の表面処理方法。【０００１】