JPH1077468A

JPH1077468A - 蛍光体

Info

Publication number: JPH1077468A
Application number: JP23031996A
Authority: JP
Inventors: Noboru Matsuhisa; 昇松久; Makoto Hattori; 誠服部; Tetsuji Iwama; 哲治岩間
Original assignee: Kasei Optonix Ltd
Current assignee: Kasei Optonix Ltd
Priority date: 1996-08-30
Filing date: 1996-08-30
Publication date: 1998-03-24

Abstract

(57)【要約】【課題】蛍光膜を形成するときの蛍光体充填密度を向
上させ、かつ、カブリ現象を防止できる蛍光体を提供し
ようとするものである。【解決手段】蛍光体表面に、粒子径８０〜３００ｍμ
のノニオン性又はアニオン性化合物粒子、及び、第４級
アンモニウム塩含有化合物を被覆させてなることを特徴
とする蛍光体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子線、紫外線等
で励起して高効率に発光する、ブラウン管等の表示装置
に適した蛍光体に関し、特に、スラリー塗布法、ペース
ト塗布法等により塗布された蛍光膜中の蛍光体充填密度
を良好にし、蛍光体の分散性が良好で、緻密な蛍光膜の
形成を可能にし、蛍光膜の高輝度化を可能とし、かつ色
純度及びコントラストの良好な画像を形成することがで
きる蛍光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】表示装置、例えば、カラーブラウン管の
蛍光面は、まず、コントラストを良好にするために、フ
ェースプレート（ガラス製パネル）の内面に黒色非発光
物質からなるブラックマトリックス（以下、ＢＭとい
う）を設け、フェースプレートと蛍光体スラリーを良く
馴染ませるために、ＢＭの上にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）等からなるプレコート層を形成する。その
後、Ｇ（緑）、Ｂ（青）、Ｒ（赤）からなる３色の蛍光
体スラリーを各色毎に順次塗布し、光印刷法（露光・現
像）で蛍光膜を形成する。

【０００３】この蛍光膜形成工程において発生する「カ
ブリ」は、蛍光面の色純度やコントラストを悪化させ
る。上記のカブリを分類すると次のとおりである。 (1) 「ＢＭカブリ」：ＢＭに蛍光体が残留、付着してコ
ントラストを悪くする現象。 (2) 「ガラス面カブリ」：先に塗布する蛍光体が、後か
ら塗布される蛍光体粒子の付着位置に残留、付着し、そ
の後に形成される蛍光膜の色純度を悪くする現象。 (3) 「他色面カブリ」：先に塗布した蛍光膜の上に、後
から塗布する蛍光体粒子が残留、付着して先に形成され
た蛍光膜の色純度を悪くする現象。例えば、Ｂ／Ｇカブ
リとはＧの蛍光面へのＢのカブリをいい、Ｒ／Ｇカブリ
とはＧの蛍光面へのＲのカブリをいう。

【０００４】そこで、これらの「カブリ」を少なくし
て、色純度やコントラストを向上させ、かつ、蛍光体充
填密度を良好にして蛍光膜の輝度の向上を図るために、
蛍光体粒子の改良が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記蛍
光膜の蛍光体充填度及びカブリ現象の問題を解消するた
めに、蛍光体表面を種々の表面処理物質で化学処理して
検討したところ、表面処理した蛍光体表面のゼータ電位
の等電点、及び、ＰＶＡで被覆されたビーズとの接触時
に生ずるブローオフチャージ（電荷）と蛍光体充填密度
やカブリ現象との間に相関があることを見出した。本発
明は、蛍光体表面に特定物質で表面処理し、蛍光膜を形
成するときの蛍光体充填密度を向上させ、かつ、カブリ
現象を防止できる蛍光体を提供しようとするものであ
る。

【０００６】上記の問題点を解消する目的で、蛍光体表
面に特定の有機化合物及び／又は無機化合物を添加して
表面改質することが提案されているが（特公昭６３−６
６８７６号公報、特開昭６３−２８４２９０号公報、特
開平３−２７３０８８号公報、特公平７−１１６４２８
号公報、特開平１−２８４５８３号公報、特開平５−２
８９６７号公報、特公昭４４−１１７６９号公報参
照）、本発明者等による追試では蛍光膜の蛍光体充填密
度を十分に上げ、かつ、カブリ現象を確実になくすこと
はできなかった。

【０００７】即ち、特公昭６３−６６８７６号公報に記
載のアニオン性化合物である二酸化ケイ素、アクリル樹
脂等の負に帯電する物質、又は、特公昭６４−５７３７
号公報に記載のノニオン性（非イオン性）化合物である
ポリスチレン樹脂を蛍光体の表面に均一に付着して表面
改質したところ、蛍光体のゼ−タ電位の等電点は約７以
下にすることができるが、ブローオフ電荷も同時に低く
なるため、カブリが発生した。

【０００８】また、特公昭６３−６６８７６号公報や特
開平３─２７３０８８号公報では、アルカリ金属やアル
カリ土類金属の酸化物、アミノ基を有するカップリング
剤等の正に帯電する物質、即ち、カチオン性物質を蛍光
体の表面に付着して表面改質したところ、蛍光体のブロ
ーオフ電荷を約５μＣ／ｇ以上にすることはできるが、
ゼ−タ電位の等電点が約７より高くなるため、カブリ現
象は少なくなって、蛍光膜の色純度やコントラストが良
好になる反面、蛍光膜の蛍光体充填密度が低下して、所
望の発光輝度が得られないといった問題があった。な
お、本発明においてブロ−オフ電荷とは、ＰＶＡを表面
に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビーズとの接触
時に生じるブロ−オフ電荷をいう。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の構成を
採用することにより、上記の課題の解決に成功した。 (1) 蛍光体表面に、粒子径８０〜３００ｍμのノニオン
性又はアニオン性化合物粒子及びカチオン性である第４
級アンモニウム塩含有化合物を被覆させてなることを特
徴とする蛍光体。

【００１０】(2) 前記アニオン性化合物がケイ素化合物
及び／又はカルボキシ変性されたアクリル樹脂であるこ
とを特徴とする前記(1) 記載の蛍光体。

【００１１】(3) 前記ノニオン性化合物がポリスチレン
樹脂であることを特徴とする前記(1) 記載の蛍光体。

【００１２】(4) 前記蛍光体表面の動電位（ゼータ電
位）の等電点が７以下であり、かつ、ポリビニルアルコ
ールを表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビー
ズとの接触時に５μＣ／ｇ以上のブローオフ電荷を帯電
することを特徴とする前記(1)〜(3) のいずれか１つに
記載の蛍光体。

【００１３】

【発明の実施の態様】本発明は、上記の構成を採用する
ことにより、蛍光体表面ゼータ電位の等電点の平均値が
７以下であり、ポリビニルアルコール被覆のビーズと接
触させたときに、５μＣ／ｇ以上のブローオフ電荷を帯
電させている蛍光体を得ることができ、上記の課題が解
決できることが分かった。

【００１４】本発明で使用される蛍光体としては、例え
ば、カラーブラウン管用青色発光蛍光体のＺｎＳ：Ａ
ｇ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ、ＺｎＳ：Ｚｎなど、赤
色発光蛍光体のＹ₂Ｏ₃：Ｅｕ、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕな
ど、緑色発光蛍光体のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｕ，Ａｌなどを挙げることができる。また、上記
以外にも、通常の表示装置の蛍光膜用として使用される
蛍光体も同様に使用することができる。

【００１５】蛍光体の粒子径は、通常、表示装置の蛍光
膜に要求される精細度に応じて、約１〜１０ミクロンの
ものを用いることができる。カラーブラウン管以外の表
示装置の蛍光膜用についても、その蛍光膜作製時に現像
・露光法を適用する場合は同様の粒子径のものが使用さ
れる。

【００１６】本発明で使用されるノニオン性又はアニオ
ン性化合物粒子は、該粒子表面のゼータ電位の等電点が
７以下の無機又は有機の物質であり、後述のカチオン性
の第４級アンモニウム塩を含有する化合物と適度に反応
して、蛍光体表面の電荷制御を可能とするもので、例え
ば、無機のシリカゾル、粉末シリカ、アルコキシドシリ
カを加水分解したもの等のケイ素系化合物粒子、又は、
有機のアニオン性のカルボキシ変性したアクリルエマル
ジョン、ＳＢＲ粒子、アニオン性界面活性剤で乳化重合
したラテックス、及び、ノニオン性のポリスチレン粒子
等を挙げることができる。また、有機物粒子の場合は、
ＭＦＴ（連続フィルムを形成するのに必要な最低温度）
を１０℃以上にすることにより、蛍光膜形成工程におけ
る乾燥時の加熱による軟化に伴うカブリ現象を防止する
ことができる。

【００１７】このとき用いるノニオン性又はアニオン性
化合物粒子の粒子径は８０〜３００ｍμの範囲のものが
適しており、粒子径が８０ｍμより小さいものを使用す
ると、第４級アンモニウム塩含有化合物と共存させると
きに、蛍光体を凝集させやすくなり、蛍光膜の詰まりを
悪くする。また、３００ｍμより大きなものは、蛍光体
表面との密着性が悪くなりやすく、第４級アンモニウム
塩含有化合物付着後のゼータ電位の等電点が７より大き
くなり易く、蛍光膜の詰まりを悪くする。なお、前記粒
子径のより好ましい範囲は、１００〜２００ｍμであ
る。この範囲は蛍光体の表面との密着性が良好であり、
かつ、カチオン性第４級アンモニウム塩含有化合物の共
存する系において、表面電荷の制御が容易になる。

【００１８】本発明にかかる第４級アンモニウム塩含有
化合物は、ポリビニルアルコール、ポリジアリールに第
４級アンモニウム塩を付加したもの、第４級アンモニウ
ム塩が付加された界面活性剤、第４級アンモニウム塩が
付加されたシランカップリング剤等を使用することが好
ましい。その理由は、第４級アンモニウム塩含有化合物
のカチオン性が他のカチオン性を示すアミノ基を有する
化合物等と比べて強く、ブローオフ電荷を高くし易いか
らである。

【００１９】本発明の蛍光体の製造には、使用目的に応
じて、例えば、蛍光体の分散性を向上させるために、無
機のケイ酸塩等の分散剤や、蛍光体の発光色純度を向上
させるために、無機のフィルター粒子を、蛍光膜の感度
の向上や膜厚の調整のために亜鉛やアルミニウムの化合
物などの無機の表面処理剤を、顔料付着用のバインダー
として水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、アラビアガム
等を、また、蛍光体塗布スラリー中の蛍光体の分散性の
向上のために、水溶性の親水性高分子化合物であるアル
ギン酸ソーダ等の有機表面処理剤を用い、予め表面処理
して蛍光体粒子表面に適宜被覆させることができる。

【００２０】そして、上記の無機化合物及び／又は水溶
性の有機化合物からなる表面処理剤を被覆した蛍光体を
液中に分散させた蛍光体スラリー中に、特定のノニオン
性又はアニオン性化合物、及び、カチオン性である第４
級アンモニウム塩含有化合物を投入して十分に攪拌し、
これらを蛍光体表面に被着することが好ましい。

【００２１】本発明の蛍光体表面に付着させる前記のノ
ニオン性又はアニオン性化合物粒子の添加量は、用いら
れる蛍光体の種類、粒子径及び上記のアニオン系化合物
の粒子径、組成等によって、一義的に限定することはで
きないが、最表面に均一に被覆するためには、蛍光体に
対して１０００〜８０００ｐｐｍ、好ましくは２０００
〜５０００ｐｐｍにすることが好ましい。

【００２２】即ち、前記のノニオン性又はアニオン性化
合物粒子の付着量が１０００ｐｐｍより少ないと、得ら
れる蛍光体のゼータ電位の等電点が７より大きくなりや
すく、蛍光膜の詰まりを悪くする。また、８０００ｐｐ
ｍより多くすると、蛍光体表面との密着性が悪くなり、
上記粒子が表面から剥離してＰＶＡスラリー中で凝集し
やすくなり、かつ、ブローオフ帯電量が５μＣ／ｇより
小さくなるため、蛍光膜のカブリ特性が悪くなり、色純
度やコントラストを悪くする。

【００２３】また、第４級アンモニウム塩を含有する化
合物の添加量は、処理対象の蛍光体の種類、蛍光体の粒
径、及び、ノニオン性又はアニオン性化合物粒子の粒
径、アニオン性の強さ等によって一義的には規定するこ
とはできないが、蛍光体の最表面に均一に被覆するため
には、処理対象の蛍光体に対して１００〜３０００ｐｐ
ｍ、好ましくは３００〜１０００ｐｐｍの範囲が良い。
１００ｐｐｍより少ないと、蛍光体のブローオフ帯電量
が５μＣ／ｇより小さくなるため、蛍光膜のカブリ特性
が悪くなる。また、３０００ｐｐｍより多くすると、第
４級アンモニウム塩含有化合物の付着後の蛍光体のゼー
タ電位の等電点が７より大きくなり、蛍光膜の詰まりを
悪くする。

【００２４】本発明の蛍光体の製造において、蛍光体ス
ラリー中に上記アニオン性化合物粒子と第４級アンモニ
ウム塩含有化合物とを同時に添加してもよいが、上記ア
ニオン性化合物粒子と第４級アンモニウム塩含有化合物
を順次別々に添加して、蛍光体表面に付着させてもよ
い。

【００２５】また、第４級アンモニウム塩含有化合物を
ノニオン性又はアニオン性化合物粒子に被覆した後、該
粒子を蛍光体表面に被覆してもよい。そして、例えばア
ニオン性化合物粒子としてシリカ粒子を使用し、その表
面を第４級アンモニウム塩含有化合物で処理するときに
は、該処理済みのシリカ粒子を気流中で蛍光体表面に付
着させることもできる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例において、本発明の蛍光体をカ
ラーブラウン管の蛍光膜用途に適用した例を示すが、本
発明の蛍光体は実施例に限定されず、カブリを少なくし
色純度並びにコントラストをより向上させ、かつ蛍光膜
中の蛍光体充填密度を良好にして、蛍光膜の発光輝度を
向上させることにより、良好な画像が得られる表示装置
（例えば、ブラウン管）の製造に広く適用できることは
言うまでもない。

【００２７】〔実施例１〕（緑色蛍光体の処理）平均粒子径７．５μｍのカラーブ
ラウン管用緑色蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌ）の水分散
液中に平均粒子径７．５μｍのゼラチン／アラビアガム
を蛍光体に対し、３００ｐｐｍ添加して攪拌し、脱水し
て蛍光体表面にゼラチン／アラビアガム皮膜を形成させ
た。この蛍光体を再度、水中に分散させてスラリーを調
製した後、平均粒子径８０μｍのアニオン性シリカゾル
（日産化学社製、ＳＴ−ＺＬ）を蛍光体に対して３００
０ｐｐｍ添加し、さらに、硫酸亜鉛水溶液を添加してｐ
Ｈを調整することにより、蛍光体表面に前記シリカゾル
を付着させた。

【００２８】次いで、第４級アンモニウム塩を含有する
化合物である、カチオン化ポリジアリール４級アンモニ
ウム塩（第一工業製薬社製、シャロールＤＣ−９０２
Ｐ）を蛍光体に対して５００ｐｐｍ溶解した水溶液を調
製し、前記シリカゾルを付着した蛍光体のスラリー中に
前記水溶液を添加して蛍光体表面に第４級アンモニウム
塩含有化合物を付着させた。その後、脱水、乾燥して５
００メッシュのステンレス製の篩にかけ、凝集している
蛍光体をほぐして緑色蛍光体を得た。

【００２９】（青色蛍光体の処理）平均粒子径７．５μ
ｍのカラーブラウン管用青色蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃ
ｌ）の水分散液中に、蛍光体に対して、アルミン酸コバ
ルト顔料を１．２ｗｔ％、平均粒子径８０μｍのアクリ
ル樹脂粒子を分散したアニオン性アクリルエマルジョン
バインダー（日本アクリル社製、Ｂ−３３６）を１００
０ｐｐｍ、及びゼラチン／アラビアガムを２０００ｐｐ
ｍ添加して攪拌、脱水してアルミン酸コバルト顔料を前
記蛍光体に付着させた。この水スラリー中に、平均粒子
径８０μｍのアニオン性化合物粒子であるシリカゾル
（日産化学社製、ＳＴ−ＺＬ）を蛍光体に対して３００
０ｐｐｍ、さらには、硫酸亜鉛水溶液を添加してｐＨを
調整して蛍光体表面にシリカゾルを付着させた。

【００３０】次いで、第４級アンモニウム塩を含有する
化合物である、カチオン化ポリビニールアルコール（日
本合成社製、Ｋ−２００）を蛍光体に対して５００ｐｐ
ｍ水に溶解して水溶液を調製し、前記アニオン性化合物
粒子であるアクリルエマルジョン及びシリカゾルを付着
した蛍光体の水スラリー中に前記水溶液を添加し、蛍光
体の最表面に第４級アンモニウム塩含有化合物を付着さ
せた。その後、脱水、乾燥して５００メッシュのステン
レス製の篩にかけて、凝集している蛍光体をほぐし、青
色蛍光体を得た。

【００３１】（赤色蛍光体の処理）平均粒子径７．５μ
ｍのカラーブラウン管用赤色蛍光体（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅ
ｕ）の水分散液中に、蛍光体に対して弁柄赤色顔料を
０．０８ｗｔ％、平均粒子径２００ｍμのアニオン性ア
クリルエマルジョンバインダー（日本アクリル社製、Ｌ
Ｃ−４０）を１０００ｐｐｍ、及び、ゼラチン／アラビ
アガムを５００ｐｐｍ添加、攪拌して蛍光体表面に弁柄
赤色顔料を付着させた後、この水スラリー中に、蛍光膜
作製時の現像感度を調整する目的で、硫酸亜鉛水溶液を
添加してｐＨ調整し、蛍光体表面にアニオン性化合物を
付着させた。

【００３２】次いで、第４級アンモニウム塩を含有する
化合物である、界面活性剤のラウリルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド（日本乳化剤社製、テキサノー
ルＲ−５）を蛍光体に対して３００ｐｐｍ溶解して水溶
液を調製し、前記アニオン性化合物を付着した蛍光体の
スラリー中にこの水溶液を添加して蛍光体表面に第４級
アンモニウム塩含有化合物を付着させた。その後、脱
水、乾燥して５００メッシュのステンレス製の篩にかけ
て、凝集している蛍光体をほぐし、赤色蛍光体を得た。

【００３３】このようにして得た蛍光体をスラリー塗布
法でＧ，Ｂ，Ｒの三色の蛍光膜を作製し、その際の「詰
まり（蛍光膜中の蛍光体の充填密度）」及び他色面かぶ
り「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」を観察した。

【００３４】〔実施例２〕実施例１において、青色蛍光
体表面に付着させた第４級アンモニウム塩の量を５００
ｐｐｍから２００ｐｐｍに変更した以外は、実施例１と
同様にして得た各色の蛍光体を用いて、実施例１と同様
に蛍光膜を作製し、その際の「詰まり」及び他色面カブ
リ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」を観察した。

【００３５】〔実施例３〕実施例１において、緑色蛍光
体表面に付着させた第４級アンモニウム塩の量を５００
ｐｐｍから２００ｐｐｍに変更した以外は、実施例１と
同様にして得た各色の蛍光体を用いて、実施例１と同様
に蛍光膜を作製し、その際の「詰まり」及び他色面カブ
リ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」を観察した。

【００３６】〔実施例４〕実施例３において、緑色蛍光
体表面に付着させたアニオン性化合物粒子として、粒子
径８０ｍμのアニオン性シリカゾル（日産化学社製、Ｓ
Ｔ−ＺＬ）と共に粒子径１５０ｍμのアニオン性化合物
粒子であるシリカゾル（触媒化成社製、スフェリカスラ
ー）を蛍光体に対して２０００ｐｐｍ付着させた以外
は、実施例３と同様にして得た各色の蛍光体を用いて、
実施例１と同様に蛍光膜を作製し、その際の「詰まり」
及び他色面カブリ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」
を観察した。

【００３７】〔実施例５〕実施例４において、アニオン
性化合物粒子として、粒子径１５０ｍμのシリカゾルの
代わりに、粒子径２７０ｍμのシリカゾル（触媒化成社
製）を用いた以外は、実施例４と同様にして得た各色の
蛍光体を用いて、実施例１と同様に蛍光膜を作製し、そ
の際の「詰まり」及び他色面カブリ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／
Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」を観察した。

【００３８】〔実施例６〕実施例３において、緑色蛍光
体表面に付着させたアニオン性化合物粒子の粒子径８０
ｍμのアニオン性シリカゾル（日産化学社製、ＳＴ−Ｚ
Ｌ）と共にノニオン性化合物粒子である粒子径２００ｍ
μのポリスチレン（サイデン化学社製、サイビノール）
を蛍光体に対して１０００ｐｐｍ付着させた以外は、実
施例３と同様にして得た各色の蛍光体を用いて、実施例
１と同様に蛍光膜を作製し、その際の「詰まり」及び他
色面カブリ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」を観察
した。

【００３９】〔比較例１〕実施例１において、緑色、青
色及び赤色蛍光体のそれぞれの表面に付着させた第４級
アンモニウム塩含有化合物を全て省略した以外は、実施
例１と同様にして各色の蛍光体を得た。これらの蛍光体
を用いて、実施例１と同様に蛍光膜を作製し、その際の
「詰まり」及び他色面カブリ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、
「Ｒ／Ｂ」を観察した。

【００４０】〔比較例２〕実施例１において、緑色及び
赤色蛍光体のそれぞれの表面に付着させた第４級アンモ
ニウム塩含有化合物を全て省略した以外は、実施例１と
同様にして各色の蛍光体を得た。これらの蛍光体を用い
て、実施例１と同様に蛍光膜を作製し、その際の「詰ま
り」及び他色面カブリ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／
Ｂ」を観察した。

【００４１】〔比較例３〕実施例１において、緑色、青
色及び赤色蛍光体のそれぞれの表面に付着させた第４級
アンモニウム塩含有化合物の代わりに、カチオン性のア
ルミナゾルを蛍光体に対して１０００ｐｐｍ用い、硫酸
亜鉛水溶液を添加してｐＨを調整した以外は、実施例１
と同様にして各色の蛍光体を得た。これらの蛍光体を用
いて実施例１と同様に蛍光膜を作製し、その際の「詰ま
り」及び他色面カブリ「Ｂ／Ｇ」、「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／
Ｂ」を観察した。

【００４２】（評価）実施例１〜６及び比較例１〜３で
得た蛍光膜について、その表面電荷ゼ−タ電位の等電
点、ブロ−オフ電荷及び蛍光膜特性（蛍光膜中の蛍光体
充填度、他色面カブリ）を評価し、その結果を表１に示
した。なお、表１における各評価方法はそれぞれ下記の
通りである。

【００４３】１）蛍光膜特性（ａ）充填度ポリビニルアルコ−ル（ＰＶＡ）、重クロム酸アンモニ
ウム（ＡＤＣ）及び界面活性剤を含む水溶液に各色蛍光
体をそれぞれ分散させ、蛍光体塗布スラリ−を調製した
後、先ず、陰極線管のフェ−スプレ−ト内面にＢＭを設
けた。その上にフェ−スプレ−トとスラリーをよくなじ
ませるために、ＰＶＡからなるプレコ−ト層を形成し
た。次いで、Ｇ（緑）、Ｂ（青）、Ｒ（赤）からなる蛍
光体塗布スラリ−を順次塗布して光印刷法（露光、現
像）で蛍光膜を形成してカラ−ブラウン管の蛍光面を作
成した。

【００４４】得られた蛍光膜に光を照射して、蛍光膜中
の光透過に基づく画像の濃淡を画像解析した。光透過量
の少ない蛍光膜に対し、蛍光体充填度が良好であると評
価した。なお、表中の印は以下の意味を有する。 ◎印：充填度の非常に良好なもの ○印：充填度が普通のもの ×印：充填度が悪いもの

【００４５】（ｂ）他色面カブリ実施例及び比較例の蛍光膜形成時に、先に塗布した蛍光
膜の上に、後から塗布する蛍光体粒子が残留、付着し
て、先に形成した蛍光膜の色純度を悪くする程度を、実
体顕微鏡によって目視観察し、残留、付着している蛍光
体の個数を測定した。「Ｂ／Ｇ」とはＧ（緑）の蛍光膜
面へのＢ（青）のカブリ、「Ｒ／Ｇ」とはＧ（緑）の蛍
光膜面へのＲ（赤）のカブリ、「Ｒ／Ｂ」とはＲ（赤）
の蛍光膜面へのＢ（青）のカブリ。この時に、 ◎印：カブリがほとんど確認できなかったもの、 ○印：カブリは僅かであり、他色面カブリは普通のも
の、 ×印：カブリが多く、他色面カブリが顕著なもの。

【００４６】２）表面電荷特性（ａ）ゼ−タ電位の等電点蛍光体のゼ−タ電位の等電点は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製の
ＺｅｔａｓｉｚｅｒIIＣを用い、０．０１ＮのＫＣｌ電
解水溶液中に、所定量の蛍光体を添加してスラリ−化し
た後、該スラリ−のｐＨをＮａＯＨ、ＨＣｌで調整し、
ｐＨゼ−タ電位曲線を求めて、その曲線のゼ−タ電位が
ゼロとなるｐＨ値を等電点とした。

【００４７】（ｂ）ブロ−オフ電荷蛍光体のブロ−オフ電荷は、所定の表面処理を施した
後、乾燥した蛍光体をステンレス５００メッシュの篩に
かけた。その蛍光体と、ＰＶＡを表面に被覆した粒径２
００〜８００μｍのビ−ズとを広口瓶に入れて、振動を
与えて蛍光体とＰＶＡを接触させた。そして、東芝ケミ
カル社製のブロ−オフ粉体帯電量測定装置（Ｍｏｄｅｌ
ＴＢ−２００）を用い、蛍光体とＰＶＡ被覆ビ−ズの
混合体を測定容器（ファラデ−ゲ−ジ）に入れ、これを
高圧窒素（Ｎ₂）ガスを所定の時間吹き付けて、被測定
蛍光体を吹き飛ばした（ブロ−オフした）後、ファラデ
−ゲ−ジの帯電量を求め、ＰＶＡ粒子との接触時に発生
する電荷（μｃ／ｇ）をブロ−オフ電荷量とした。

【００４８】

【表１】

【００４９】表１より明らかなように、実施例１〜６に
おいて、ゼータ電位の等電点が５μＣ／ｇ以上の蛍光体
は蛍光膜にした時の充填密度が良好で、かつ、他色面カ
ブリも良好である。

【００５０】一方、比較例１にみられるように、ブロー
オフ電荷が各色全て５μＣ／ｇ以下のものは蛍光膜とし
た時の蛍光体充填密度は良好なものの、カブリ特性が悪
い。また、比較例２のように、青色の蛍光膜に隣接する
緑、赤色の蛍光体のブローオフ電荷が低い場合はカブリ
特性が変化し易く不安定である。さらに、比較例３のよ
うに、カチオン性のアルミナゾルを付着した場合は、第
４級アンモニウム塩含有化合物と比べてゼータ電位が高
く、蛍光体充填密度も悪くなる。

【００５１】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、適正な表面電荷（ゼータ電位の等電点やブローオ
フ電荷）を有する蛍光体を提供することができ、蛍光膜
を形成するときの蛍光体充填密度を向上させることがで
き、かつ、他色面カブリの防止を可能にした。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蛍光体表面に、粒子径８０〜３００ｍμ
のノニオン性又はアニオン性化合物粒子及び第４級アン
モニウム塩含有化合物を被覆させてなることを特徴とす
る蛍光体。
【請求項２】前記アニオン性化合物がケイ素化合物及
び／又はカルボキシ変性されたアクリル樹脂であること
を特徴とする請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】前記ノニオン性化合物がポリスチレン樹
脂であることを特徴とする請求項１記載の蛍光体。
【請求項４】前記蛍光体表面の動電位（ゼータ電位）
の等電点が７以下であり、かつ、ポリビニルアルコール
を表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビーズと
の接触時に５μＣ／ｇ以上のブローオフ電荷を帯電する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
蛍光体。