JPH09291273A

JPH09291273A - 蛍光体

Info

Publication number: JPH09291273A
Application number: JP10695996A
Authority: JP
Inventors: Tetsuji Iwama; 哲治岩間; Noboru Matsuhisa; 昇松久; Masami Hirono; 政己広野; Masaru Naito; 勝内藤
Original assignee: Kasei Optonix Ltd
Current assignee: Kasei Optonix Ltd
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1997-11-11

Abstract

(57)【要約】【課題】蛍光体の表面電荷（ゼータ電位の等電点やブ
ローオフ電荷）を適正に調整して蛍光体充填度及びカブ
リを抑制し、高い色純度、高コントラストと高い輝度を
有する蛍光膜の作製に適した蛍光体を提供しようとする
ものである。【解決手段】表面に第４級アンモニウム塩を含有する
シラン化合物を被覆させてなる蛍光体、及び、蛍光体表
面の動電位（ゼータ電位）の等電点が５以下であり、か
つ、ポリビニルアルコールを表面に被覆した粒子径２０
０〜８００μｍのビーズとの接触時に５μＣ／ｇ以上の
ブローオフ電荷を帯電する上記の蛍光体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子線、紫外線等
で励起して高効率に発光する、ブラウン管等の表示装置
に適した蛍光体に関し、特に、スラリー塗布法、ペース
ト塗布法等により塗布された蛍光膜中の蛍光体充填密度
を良好にし、蛍光体の分散性が良好で、緻密な蛍光膜の
形成を可能にし、蛍光膜の高輝度化を可能とし、かつ色
純度及びコントラストの良好な画像を形成することがで
きる蛍光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーブラウン管の蛍光面は、まず、コ
ントラストを良好にするために、フェースプレート（ガ
ラス製パネル）の内面に黒色非発光物質からなるブラッ
クマトリックス（以下、ＢＭという）を設け、フェース
プレートと蛍光体スラリーを良く馴染ませるために、Ｂ
Ｍの上にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等からなるプ
レコート層を形成する。その後、Ｇ（緑）、Ｂ（青）、
Ｒ（赤）からなる３色の蛍光体スラリーを各色毎に順次
塗布し、光印刷法（露光・現像）で蛍光膜を形成する。

【０００３】この蛍光膜形成工程において発生する「カ
ブリ」は、蛍光面の色純度やコントラストを悪化させ
る。上記のカブリを分類すると次のとおりである。 (1) 「ＢＭカブリ」：ＢＭに蛍光体が残留、付着してコ
ントラストを悪くする現象。 (2) 「ガラス面カブリ」：先に塗布する蛍光体が、後か
ら塗布される蛍光体粒子の付着位置に残留、付着し、そ
の後に形成される蛍光膜の色純度を悪くする現象。 (3) 「他色面カブリ」：先に塗布した蛍光膜の上に、後
から塗布する蛍光体粒子が残留、付着して先に形成され
た蛍光膜の色純度を悪くする現象。例えば、Ｂ／Ｇカブ
リとはＧの蛍光面へのＢのカブリをいい、Ｒ／Ｇカブリ
とはＧの蛍光面へのＲのカブリをいう。

【０００４】そこで、これらの「カブリ」を少なくし
て、色純度やコントラストを向上させ、かつ、蛍光体充
填密度を良好にして蛍光膜の輝度の向上を図るために、
蛍光体粒子の改良が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記蛍
光膜の蛍光体充填度及びカブリ現象の問題を解消するた
めに、蛍光体表面を種々の表面処理物質で化学処理して
検討したところ、表面処理した蛍光体表面のゼータ電位
の等電点、及び、ＰＶＡで被覆されたビーズとの接触時
に生ずるブローオフチャージ（電荷）と蛍光体充填密度
やカブリ現象との間に相関があることを見出した。本発
明は、蛍光体表面に特定物質で表面処理し、蛍光膜を形
成するときの蛍光体充填密度を向上させ、かつ、カブリ
現象を防止できる蛍光体を提供しようとするものであ
る。

【０００６】上記の問題点を解消する目的で、蛍光体表
面に特定の有機化合物及び／又は無機化合物を添加して
表面改質することが提案されているが（特公昭６３−６
６８７６号公報、特開昭６３−２８４２９０号公報、特
開平３−２７３０８８号公報、特公平７−１１６４２８
号公報、特開平１−２８４５８３号公報、特開平５−２
８９６７号公報、特公昭４４−１１７６９号公報参
照）、本発明者等による追試では蛍光膜の蛍光体充填密
度を十分に上げ、かつ、カブリ現象を確実になくすこと
はできなかった。

【０００７】即ち、特公昭６３−６６８７６号公報で
は、二酸化ケイ素、ポリスチレン、アクリル樹脂等の負
に帯電する物質を蛍光体の表面に均一に付着して表面改
質したところ、蛍光体のゼ−タ電位の等電点は約５以下
にすることができるが、ブローオフ電荷も同時に低くな
るため、カブリが発生した。

【０００８】また、特公昭６３−６６８７６号公報や特
開平３─２７３０８８号公報では、アルカリ金属やアル
カリ土類金属の酸化物、セルロース系高分子等の正に帯
電する物質を蛍光体の表面に付着して表面改質したとこ
ろ、蛍光体のブローオフ電荷を約５μＣ／ｇ以上にする
ことはできるが、ゼ−タ電位の等電点が約５より高くな
るため、カブリ現象は少なくなって、蛍光膜の色純度や
コントラストが良好になる反面、蛍光膜の蛍光体充填密
度が低下して、所望の発光輝度が得られないといった問
題があった。なお、本発明においてブロ−オフ電荷と
は、ＰＶＡを表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍ
のビーズとの接触時に生じるブロ−オフ電荷をいう。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の矛
盾した現象を同時に解決するための表面電荷の制御方法
について鋭意検討した結果、蛍光体表面に有機及び／又
は無機化合物を予め付着させた蛍光体、又は、付着させ
ない蛍光体に対して特定のシラン化合物を付着させるこ
とにより、蛍光体のゼ−タ電位の等電点を５以下に制御
し、かつ、ＰＶＡとの接触時に５μＣ／ｇ以上のブロ−
オフ電荷に制御することができ、上記問題の解決に成功
した。

【００１０】本発明の構成は以下のとおりである。 (1) 蛍光体表面に第４級アンモニウム塩を含有するシラ
ン化合物を被覆させてなることを特徴とする蛍光体。 (2) 前記シラン化合物が下記一般式（１）で表されるも
のであることを特徴とする上記(1) 記載の蛍光体。

【００１１】

【化２】

【００１２】(3) 蛍光体表面に、予めアニオン性有機化
合物及び／又は無機化合物を被覆した後、前記シラン化
合物を被覆してなることを特徴とする請求項１又は２記
載の蛍光体。

【００１３】(4) 前記蛍光体表面の動電位（ゼータ電
位）の等電点が５以下であり、かつ、ポリビニルアルコ
ールを表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビー
ズとの接触時に５μＣ／ｇ以上のブローオフ電荷を帯電
することを特徴とする上記(1)〜(3) のいずれか１つに
記載の蛍光体。

【００１４】(5) 蛍光体表面の動電位（ゼータ電位）の
等電点が５以下であり、かつ、ポリビニルアルコールを
表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビーズとの
接触時に５μＣ／ｇ以上のブローオフ電荷を帯電するこ
とを特徴とする蛍光体。

【００１５】

【発明の実施の態様】本発明に使用される蛍光体として
は、表示装置の蛍光膜用の蛍光体、例えば、カラ−ブラ
ウン管用のＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ青色発光蛍光体、Ｚｎ
Ｓ：Ａｇ，Ｃｌ青色発光蛍光体、ＺｎＳ：Ｚｎ青色発光
蛍光体など、また、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ赤色発光蛍光体、Ｙ
₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ赤色発光蛍光体など、さらに、ＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｌ緑色発光蛍光体、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ
緑色発光蛍光体などを挙げることができる。また、上記
以外にも、通常の表示装置に使用される蛍光体も同様に
使用することができる。蛍光体の粒径は、通常約１〜１
０ミクロンの範囲で、表示装置の蛍光膜に要求される精
細度に応じて適宜選択される。

【００１６】蛍光体処理用のシラン化合物としては、特
公昭５３ー１７５５５号公報、特公昭６２ー４７７８号
公報等に開示の疎水性の化合物、及び特公昭６３ー６６
８７６号公報に開示のアミノ基含有シラン化合物等があ
るが、蛍光体表面に被覆した後の、表面のブローオフ電
荷を高くし難く、かつ、塗布スラリー中でアミノ基が加
水分解し易く、スラリー中のｐＨを上げて露光感度を下
げる等の欠点を有している。

【００１７】本発明に用いる第４級アンモニウム塩を含
有するシラン化合物（以下、単に「シラン化合物」とい
う）は、「シラン化合物」中のアンモニウム塩の側鎖に
アルキル基又はアリール基を有するもので、かつ、「シ
ラン化合物」中の珪素原子（Ｓｉ）にアルコキシル基を
結合したものが適している。具体的には上記一般式
（１）で表される化合物であり、式中、アルコキシル基
は、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＯＣ₃Ｈ₈及びＯＣ₄Ｈ₉
が付着後の蛍光体表面の親水度、加水分解特性を安定に
するので好適である。また、アンモニウム塩の側鎖に結
合するアルキル基又はアリール基は、炭素数が１〜２４
の範囲、好ましいは３〜１８の範囲が適しており、炭素
数が大きくなると、スラリー調合時の水中に分散し難く
なるので、分散性を考慮してノニオン系の界面活性剤等
を添加することが望ましい。さらに、式中のｎは１〜８
の範囲、好ましくは２〜４の範囲が適している。

【００１８】本発明の蛍光体の製造には、特開昭６３−
２８４２９９号公報に記載されているように、蛍光体表
面に予め特定の有機化合物及び／又は無機化合物を被覆
させてもよい。ここで、蛍光体表面に予め被覆させる有
機化合物としては、例えば、蛍光体に顔料を付着させる
ためのバインダー、蛍光体スラリー中の蛍光体の分散性
を向上させるための、ポリアクリル酸ナトリウム、クエ
ン酸ナトリウム等の分散剤等を挙げることができる。

【００１９】また、蛍光体表面に予め被覆させる無機化
合物としては、例えば、分子中に水酸基を含有するＳ
ｉ、Ｐ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ等の水酸化物を挙げることが
でき、「シラン化合物」とのカップリング付着を可能に
する物質が特に好ましい。さらに、これらの化合物を蛍
光体スラリー中に添加してｐＨ調整し、蛍光体粒子表面
に微細にかつ均一に介在させることがより望ましい。

【００２０】また、この時用いられる上記有機及び／又
は無機物からなる表面処理用化合物の付着量はその化合
物の種類及び付着状態（その粒度、均一度等）、処理す
る蛍光体の種類や粒子径によって一義的に決定できない
が、ほぼ処理する蛍光体に対して５００〜１００００ｐ
ｐｍとするのが好ましく、特に、好ましくは蛍光体に対
して２０００〜５０００ｐｐｍである。この付着量が５
００ｐｐｍより少ないと、例えばシリカゾル等を処理化
合物として用いた場合、被覆が均一とならず、「シラン
化合物」添加時の蛍光体への付着性が悪くなり被覆が不
十分となる。これを用いて蛍光膜を作成した場合、蛍光
膜中の蛍光体の充填密度が悪くなって蛍光膜としての発
光輝度が低下し易い。

【００２１】また、この付着量が１００００ｐｐｍより
多いとシリカゾル等の場合、これと蛍光体との付着性が
悪くなって蛍光体から剥離し、後で添加する「シラン化
合物」とカップリングさせた化合物によるカブリ改良効
果が少ないと考えられる。なお、上記の「シラン化合
物」の側鎖が含有する炭素（Ｃ）数が１１より多く、水
に対する溶解性が悪くなる場合でも、付着時及び付着後
の蛍光体表面に例えばノニオン系の界面活性剤等を介在
させることによって表面親水化して適用することもでき
る。

【００２２】本発明にかかる「シラン化合物」の付着方
法は、処理対象の蛍光体（上記の有機化合物及び／又は
無機化合物で予め表面処理された蛍光体を含む）を純水
中に懸濁させた蛍光体スラリ−中に、「シラン化合物」
を添加して十分に撹拌して加水分解させた後、脱水、乾
燥して蛍光体表面に「シラン化合物」を被覆して、本発
明の蛍光体を得る。

【００２３】この時、添加される「シラン化合物」の添
加量は、処理対象の蛍光体の種類、蛍光体の粒径等及び
「シランン化合物」の組成（Ｃ数）によって変化するの
で一義的には規定することができないが、蛍光体の最表
面に均一に被覆するためには、処理対象の蛍光体に対し
て１００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは３００〜８００
ｐｐｍの範囲が良い。「シラン化合物」の添加量が１０
０ｐｐｍより少なくいと、ＰＶＡ被覆ビーズとの接触時
に発生するブローオフ電荷が５μＣ／ｇより小さくな
り、カブリ特性を改良することができない。また、３０
００ｐｐｍを超えると付着不良の蛍光体となるためか、
蛍光体の分散度、表面電荷及び親水度が不安定になり、
やはり好ましくない。

【００２４】なお、正電荷を示す化合物は、本発明の
「シラン化合物」以外にも、例えば、前記の特開平３−
２７３０８８号公報に開示の正電荷を示す、ポリビニル
アルコールの第４級アンモニウム塩付加物、ポリアリル
の第４級アンモニウム塩付加物等の水溶性高分子化合物
があり、蛍光体表面のブローオフ電荷を約５μＣ／ｇ以
上にすることが可能であるが、ゼータ電位の等電点が５
より大きくなるため、本発明の効果を有しない。

【００２５】本発明の蛍光体においては、水不溶性の
「シラン化合物」のカップリング作用を基本とした結合
のため蛍光体表面に予め存在しているＯＨ基を有する微
細な無機化合物、例えば、分散剤としてのシリカゾル等
の一部と結合するだけで、その結果として、乾燥後の蛍
光体の最表面に存在する第４級アンモニウム塩の効果に
より、ブローオフ電荷は高くなり、かつ水中におけるゼ
ータ電位の等電点はカップリングされていないアニオン
性のシリカゾル等のＯＨ基の負電荷によって低くなって
いるためであると思われる。

【００２６】一方、特開平３─２７３０８８号公報に記
載の水溶性の第４級アンモニウム塩化合物を用いる場合
は、蛍光体表面に付着する時はフィルム状に略全面を一
層で被覆するため、表面の負の電荷が中和されて、乾燥
後の蛍光体のブローオフ電荷を高くすることができる反
面、水中におけるゼータ電位の等電点も高くなると考え
られる。

【００２７】しかし、本発明の蛍光体に処理剤として用
いられる「シラン化合物」は水不溶性であるため、蛍光
体表面に一旦吸着後の付着性が良好であり、蛍光体塗布
スラリー中に溶解されることがなく、蛍光体の表面電荷
を安定に制御することができる。

【００２８】また、上記以外に、本発明の蛍光体を製造
する方法は種々考えられるが、例えば、シリカ粒子表面
に第４級アンモニウム含有シランカップリング剤（「シ
ラン化合物」）を予めカップリングさせたものを気相中
において蛍光体表面に付着させるような方法でも、本発
明の蛍光体を製造することができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例において、本発明の蛍光体をカ
ラーブラウン管の蛍光膜用途に適用した例を示すが、本
発明の蛍光体は実施例に限定されず、カブリを少なくし
色純度並びにコントラストをより向上させ、かつ蛍光膜
中の蛍光体充填密度を良好にして、蛍光膜の発光輝度を
向上させることにより、良好な画像が得られる表示装置
（例えば、ブラウン管）の製造に広く適用できることは
言うまでもない。

【００３０】〔実施例１〕（緑色蛍光体の処理）平均粒径７．５μｍのカラーブラ
ウン管用緑色蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌ）を有機化合
物であるゼラチン／アラビアガム（３００ｐｐｍ）で表
面処理した後、その蛍光体の水スラリー中に、平均粒径
が８０ｍμの市販のシリカゾルを前記蛍光体に対して５
０００ｐｐｍ、硫酸亜鉛水溶液を亜鉛の量に換算して４
００ｐｐｍ添加した後、ｐＨ調整して蛍光体表面に付着
させた（親水化工程）。

【００３１】次に、上記蛍光体の水スラリー中に、第４
級アンモニウム塩を含有するシラン化合物である、下記
式（２）に示すジメチルオクタデシルー３ートリメトキ
シ・シリルプロピルアンモニウムクロライド（東芝シリ
コーン製：ＸＳ７０ー２４１）を予め水中に添加して加
水分解したものを、処理対象の蛍光体に対して５００ｐ
ｐｍ添加して蛍光体の最表面に付着させた（表面電荷制
御工程）。その後、脱水して乾燥した後、５００メッシ
ュのステンレス製篩にかけて凝集している蛍光体の凝集
をほぐし、次いで、スラリー塗布法でＧ，Ｂ，Ｒの三色
の蛍光膜を作成し、その際の「詰まり（蛍光膜中の蛍光
体の充填密度）」、及び、他色面かぶり「Ｂ／Ｇ」、
「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」を観察した。

【００３２】

【化３】

【００３３】（青色蛍光体の処理）平均粒径７．５μｍ
のカラーブラウン管用青色蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃ
ｌ）に対し、アクリルバインダー（蛍光体に対して１０
００ｐｐｍ）及びゼラチン／アラビアガム（蛍光体に対
して２０００ｐｐｍ）を用いてアルミン酸コバルト顔料
（蛍光体に対して１．２ｗｔ％）を付着した後、顔料付
蛍光体の水スラリー中に、平均粒径が８０ｍμのシリカ
ゾル（日産化学社製、ＳＴ−ＺＬ）を蛍光体に対して５
０００ｐｐｍと、硫酸亜鉛水溶液を亜鉛に換算して５０
０ｐｐｍ添加し、ｐＨ調整して蛍光体表面にシリカゾル
を付着した（顔料付け、親水化工程）。

【００３４】上記蛍光体の水スラリー中に、「シラン化
合物」である、上記式（２）に示すジメチルオクタデシ
ル−３−トリメトキシシリルプロピルアンモニウムクロ
ライド（東芝シリコーン製：ＸＳ７０ー２４１）を予め
加水分解したものを、処理対象の蛍光体に対して７５０
ｐｐｍ添加して蛍光体の最表面に第４級アンモニウム塩
含有シラン化合物を付着させた後、脱水して乾燥し、５
００メッシュのステンレス製篩にかけて粉体化し、スラ
リー塗布法で蛍光膜を作成し、その際の「詰まり」、及
び、他色面かぶり「Ｂ／Ｇ」及び「Ｒ／Ｂ」、「Ｒ／
Ｂ」を観察した（表面電荷制御工程）。

【００３５】（赤色蛍光体の処理）平均粒径７．５μｍ
のカラーブラウン管用赤色蛍光体（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）
に対して０．０８ｗｔの弁柄（Ｆｅ₂Ｏ₃顔料）をゼラ
チン／アラビアガム（蛍光体に対して約１０００ｐｐ
ｍ）で付着した後、顔料付蛍光体の水スラリー中に、硫
酸亜鉛水溶液を亜鉛に換算して蛍光体に対し、２００ｐ
ｐｍ添加後、ｐＨ調整して蛍光体表面に付着した（顔料
付け、親水化工程）。

【００３６】上記弁柄付着蛍光体の水スラリー中に、第
４級アンモニウム塩を含有するシラン化合物である、ジ
メチルオクタデシル−３−トリメトキシシリルプロピル
アンモニウムクロライド（東芝シリコーン製、ＸＳ７０
ー２４１）を予め加水分解したものを、処理対象の蛍光
体に対して３００ｐｐｍ添加して蛍光体の最表面にこれ
を付着させた（表面電荷制御工程）。その後、脱水して
乾燥した後、５００メッシュのステンレス製篩にかけて
粉体化し、次いで、スラリー塗布法で蛍光膜を作成し、
その際の「詰まり」、及び、他色面かぶり「Ｂ／Ｇ」、
「Ｒ／Ｇ」、「Ｒ／Ｂ」を観察した。

【００３７】〔実施例２〕実施例１の緑色蛍光体（Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）に第４級アンモニウム塩を含有するシ
ラン化合物を付着する工程において、その添加量を蛍光
体に対して３００ｐｐｍ使用した以外は、全て実施例１
と同様にして他色面カブリを観察した。

【００３８】〔実施例３〕実施例１のアルミン酸コバル
ト顔料付青色蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌ）に第４級ア
ンモニウム塩を含有するシラン化合物付着する工程にお
いて、その添加量を蛍光体に対して３００ｐｐｍにする
以外は、全て実施例１と同様にして他色面カブリを観察
した。

【００３９】〔実施例４〕実施例１の弁柄顔料付赤色蛍
光体（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）に第４級アンモニウム塩を含
有するシラン化合物を付着させる工程において、その添
加量を蛍光体に対して５００ｐｐｍにする以外は、全て
実施例１と同様にして他色面カブリを観察した。

【００４０】〔比較例１〕実施例１の緑色蛍光体（Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）、アルミン酸コバルト顔料付青色蛍光
体（ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌ）、弁柄顔料付赤色蛍光体（Ｙ
₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）の各表面処理において、第４級アンモ
ニウム塩を含有するシラン化合物を省略した以外は、全
て実施例１と同様にして他色面カブリを観察した。

【００４１】〔比較例２〕実施例１の緑色蛍光体（Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）、弁柄顔料付赤色蛍光体（Ｙ₂Ｏ
₂Ｓ：Ｅｕ）の第４級アンモニウム塩を含有するシラン
化合物を省略した以外は、全て実施例１と同様にして他
色面カブリを観察した。

【００４２】〔比較例３〕比較例１の緑色蛍光体（Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ、Ａｌ）、アルミン酸コバルト顔料付青色蛍光
体、弁柄顔料付赤色蛍光体（Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）にそれ
ぞれゼラチン／アラビアガム無機物を付着させる工程に
おいて、シリカゾル及び硫酸亜鉛で処理する時に、アル
ミナゾルを蛍光体に対して５００ｐｐｍ添加してｐＨ調
整し、ゼータ電位の等電点を比較例１の各蛍光体より大
きくした以外は、全て比較例１と同様にして他色面カブ
リを観察した。

【００４３】（評価）実施例１〜４及び比較例１〜３で
得た蛍光膜の特性（蛍光膜中の蛍光体充填度、他色面カ
ブリ）及び、そこで用いた蛍光体の蛍光体表面電荷（ゼ
−タ電位の等電点、ブロ−オフ電荷）を評価し、結果を
表１に示した。なお、表１における各評価方法はそれぞ
れ下記の通りである。

【００４４】（１）蛍光膜特性（ａ）充填度ポリビニルアルコ−ル（ＰＶＡ）、重クロム酸アンモニ
ウム（ＡＤＶ）及び界面活性剤を含む水溶液に各色蛍光
体をそれぞれ分散させ、蛍光体塗布スラリ−を調製した
後、先ず、陰極線管のフェ−スプレ−ト内面にＢＭを設
け、その上にＰＶＡからなるプレコ−ト層を形成した。
次いで、Ｇ（緑）、Ｂ（青）、Ｒ（赤）からなる蛍光体
塗布スラリ−を順次塗布して光印刷法（露光、現像）で
蛍光膜を形成してカラ−ブラウン管の蛍光面を作成し
た。

【００４５】得られた蛍光膜に光を照射して、蛍光膜中
の光透過に基づく画像の濃淡を画像解析して、光透過量
の少ない蛍光膜に対し、蛍光体充填度が良好であると評
価した。なお、表中の印は以下のとおりである。 ○印：充填度の良好なもの △印：充填度が普通のもの ×印：充填度が悪いもの

【００４６】（ｂ）他色面カブリ実施例及び比較例の蛍光膜形成時に、先に塗布した蛍光
膜の上に、後から塗布する蛍光体粒子が残留、付着し
て、先に形成した蛍光膜の色純度を悪くする程度を、実
体顕微鏡によって残留、付着している蛍光体を目視観察
してその個数を測定して判定した。Ｂ／Ｇ：Ｇ（緑）の蛍光膜面へのＢ（青）のカブリ、Ｒ／Ｇ：Ｇ（緑）の蛍光膜面へのＲ（赤）のカブリ、Ｒ／Ｂ：Ｒ（赤）の蛍光膜面へのＢ（青）のカブリ、 ○印：カブリがほとんど確認できなかったもの、 △印：カブリは僅かであり、他色面カブリは普通のも
の、 ×印：カブリが多く、他色面カブリが顕著なもの。

【００４７】（２）表面電荷特性（ａ）ゼ−タ電位の等電点蛍光体のゼ−タ電位の等電点は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製の
ＺｅｔａｓｉｚｅｒIIＣを用い、０．０１ＮのＫＣｌ電
解水溶液中に、所定量の蛍光体を添加してスラリ−化し
た後、該スラリ−のｐＨをＮａＯＨ、ＨＣｌで調整し、
ｐＨゼ−タ電位曲線を求めて、その曲線のゼ−タ電位が
ゼロとなるｐＨ値を等電点とした。

【００４８】（ｂ）ブロ−オフ電荷蛍光体のブロ−オフ電荷は、所定の表面処理を施した
後、乾燥した蛍光体をステンレス５００メッシュの篩に
かけた。その蛍光体と、ＰＶＡを表面に被覆した粒径２
００〜８００μｍのビ−ズとを広口瓶に入れて、振動を
与えて蛍光体とＰＶＡを接触させた後、東芝ケミカル社
製のブロ−オフ粉体帯電量測定装置（ＭｏｄｅｌＴＢ
−２００）を用い、蛍光体とＰＶＡ被覆ビ−ズの混合体
を測定容器（ファラデ−ゲ−ジ）に入れ、これを高圧窒
素（Ｎ₂）ガスを所定の時間吹き付けて、被測定蛍光体
を吹き飛ばした（ブロ−オフした）後、ファラデ−ゲ−
ジの帯電量を求め、ＰＶＡ粒子との接触時に発生する電
荷（μｃ／ｇ）をブロ−オフ電荷量とした。

【００４９】

【表１】

【００５０】第４級アンモニウム塩を含有する、水不溶
性のシラン化合物が蛍光体表面に付着された本発明の実
施例の蛍光体は、蛍光膜を形成した後の膜中の「蛍光体
充填密度」と「他色面カブリ」をともに良好にすること
ができた。その結果、ブラウン管の輝度及びコントラス
トの優れた蛍光膜を得ることができた。

【００５１】また、本発明の蛍光体は、従来、コントロ
ールすることができなかった表面電荷を低く、即ち、ゼ
ータ電位の等電点を５以下にすることができ、空気中で
の粉体の電荷（ブローオフ電荷）を５μＣ／ｇ以上に調
節することによって、これを用いて蛍光膜を作製すると
きに、膜中の「蛍光体充填密度」が大きく、「他色面カ
ブリ」の少ない蛍光膜の作製が可能になった。

【００５２】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、適正な表面電荷（ゼータ電位の等電点やブローオ
フ電荷）を有する蛍光体を提供することができ、その結
果、カブリが少なく、高い色純度、高コントラストと高
い輝度を有する蛍光膜を作製できるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者内藤勝神奈川県小田原市成田1060番地化成オプトニクス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蛍光体表面に第４級アンモニウム塩を含
有する水不溶性シラン化合物を被覆させてなることを特
徴とする蛍光体。
【請求項２】前記シラン化合物が下記一般式（１）で
表されるものであることを特徴とする請求項１記載の蛍
光体。【化１】
【請求項３】蛍光体表面に、予めアニオン性有機化合
物及び／又は無機化合物を被覆した後、前記シラン化合
物を被覆してなることを特徴とする請求項１又は２記載
の蛍光体。
【請求項４】前記蛍光体表面の動電位（ゼータ電位）
の等電点が５以下であり、かつ、ポリビニルアルコール
を表面に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビーズと
の接触時に５μＣ／ｇ以上のブローオフ電荷を帯電する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
蛍光体。
【請求項５】蛍光体表面の動電位（ゼータ電位）の等
電点が５以下であり、かつ、ポリビニルアルコールを表
面に被覆した粒子径２００〜８００μｍのビーズとの接
触時に５μＣ／ｇ以上のブローオフ電荷を帯電すること
を特徴とする蛍光体。