JP3379973B2 - 赤色発光組成物 - Google Patents
赤色発光組成物Info
- Publication number
- JP3379973B2 JP3379973B2 JP05487992A JP5487992A JP3379973B2 JP 3379973 B2 JP3379973 B2 JP 3379973B2 JP 05487992 A JP05487992 A JP 05487992A JP 5487992 A JP5487992 A JP 5487992A JP 3379973 B2 JP3379973 B2 JP 3379973B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- activated
- red
- europium
- rare earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カラーブラウン管に適
した発光色を示す高輝度の赤色発光組成物、並びに、ス
ラリー塗布法に適した高輝度の赤色発光組成物に関す
る。
した発光色を示す高輝度の赤色発光組成物、並びに、ス
ラリー塗布法に適した高輝度の赤色発光組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、カラーブラウン管用赤色蛍光体と
しては、ユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体が広く
用いられている。この蛍光体が、発光効率が高く、色調
の調整が可能であり、かつ、化学的に安定で、スラリー
塗布法にも適しているためである。一方、カラーブラウ
ン管の性能向上の１つとして、色再現性の範囲拡大の要
請があり、色度の深い赤色発光蛍光体が必要になる。こ
の蛍光体はユーロピウム濃度を上げることにより容易に
得ることができるが、輝度向上は必ずしも十分でなかっ
た。特に、近年テレビジョンの大型化やハイビジョンへ
の対応のために、輝度向上が強く求められているが、こ
れに対応することができない状況にある。即ち、ユーロ
ピウム付活希土類酸硫化物蛍光体自身の発光効率はほぼ
飽和状態に近くまで改良されている。
しては、ユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体が広く
用いられている。この蛍光体が、発光効率が高く、色調
の調整が可能であり、かつ、化学的に安定で、スラリー
塗布法にも適しているためである。一方、カラーブラウ
ン管の性能向上の１つとして、色再現性の範囲拡大の要
請があり、色度の深い赤色発光蛍光体が必要になる。こ
の蛍光体はユーロピウム濃度を上げることにより容易に
得ることができるが、輝度向上は必ずしも十分でなかっ
た。特に、近年テレビジョンの大型化やハイビジョンへ
の対応のために、輝度向上が強く求められているが、こ
れに対応することができない状況にある。即ち、ユーロ
ピウム付活希土類酸硫化物蛍光体自身の発光効率はほぼ
飽和状態に近くまで改良されている。
【０００３】また、その他の赤色発光蛍光体としては、
ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体、ユーロピウム付
活希土類バナジン酸塩蛍光体、銀付活硫化亜鉛カドミウ
ム蛍光体、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体等が知られて
いる。しかし、これらの蛍光体は、いずれも上記の色再
現性及び輝度を満足させるものではない。そこで、ネオ
ジウムやその他の元素を含有するフェースプレートを使
用する方法、フェースプレート表面に特殊なカラーフィ
ルターを設ける方法、蛍光膜に特定の顔料を混入する方
法などが提案されているが、これらの方法は、蛍光体の
発光色のうち、特定波長に対してフィルター作用を付加
してその波長の光の透過量を制御して色再現領域を広げ
る方法であり、いずれも発光輝度を低下させるものであ
る。
ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体、ユーロピウム付
活希土類バナジン酸塩蛍光体、銀付活硫化亜鉛カドミウ
ム蛍光体、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体等が知られて
いる。しかし、これらの蛍光体は、いずれも上記の色再
現性及び輝度を満足させるものではない。そこで、ネオ
ジウムやその他の元素を含有するフェースプレートを使
用する方法、フェースプレート表面に特殊なカラーフィ
ルターを設ける方法、蛍光膜に特定の顔料を混入する方
法などが提案されているが、これらの方法は、蛍光体の
発光色のうち、特定波長に対してフィルター作用を付加
してその波長の光の透過量を制御して色再現領域を広げ
る方法であり、いずれも発光輝度を低下させるものであ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題点を解消し、深い色調の赤色発光を示し、か
つ、発光輝度の優れた赤色発光組成物を提供しようとす
るものである。また、本発明は、化学的安定性を有し、
スラリー塗布性に優れた赤色発光組成物を提供しようと
するものである。
記の問題点を解消し、深い色調の赤色発光を示し、か
つ、発光輝度の優れた赤色発光組成物を提供しようとす
るものである。また、本発明は、化学的安定性を有し、
スラリー塗布性に優れた赤色発光組成物を提供しようと
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＣＩＥ色度表
示による発光色のｘ値が０．６５２〜０．６７４の範囲
にあるユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体及び又は
赤色系顔料付ユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体
と、ＣＩＥ色度表示による発光色のｘ値が０．６３０〜
０．６５２の範囲にあるユーロピウム付活希土類酸化物
蛍光体及び又は赤色系顔料付ユーロピウム付活希土類酸
化物蛍光体との混合物からなり、ＣＩＥ色度表示による
発光色のｘ値が０．６４７〜０．６６２の範囲にある赤
色発光組成物であり、また、本発明は、前記ユーロピウ
ム付活希土類酸化物蛍光体及び又は前記赤色系顔料付ユ
ーロピウム付活希土類酸化物蛍光体の表面を、けい素系
処理剤、アルミン酸亜鉛系処理剤、親水性を付与したア
クリル樹脂及び又はスチレンブタジエン系樹脂の少なく
とも１種からなる不溶化処理剤で被覆したことを特徴と
する赤色発光組成物である。
示による発光色のｘ値が０．６５２〜０．６７４の範囲
にあるユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体及び又は
赤色系顔料付ユーロピウム付活希土類酸硫化物蛍光体
と、ＣＩＥ色度表示による発光色のｘ値が０．６３０〜
０．６５２の範囲にあるユーロピウム付活希土類酸化物
蛍光体及び又は赤色系顔料付ユーロピウム付活希土類酸
化物蛍光体との混合物からなり、ＣＩＥ色度表示による
発光色のｘ値が０．６４７〜０．６６２の範囲にある赤
色発光組成物であり、また、本発明は、前記ユーロピウ
ム付活希土類酸化物蛍光体及び又は前記赤色系顔料付ユ
ーロピウム付活希土類酸化物蛍光体の表面を、けい素系
処理剤、アルミン酸亜鉛系処理剤、親水性を付与したア
クリル樹脂及び又はスチレンブタジエン系樹脂の少なく
とも１種からなる不溶化処理剤で被覆したことを特徴と
する赤色発光組成物である。
【０００６】本発明の赤色発光組成物を構成する蛍光体
の希土類（Ｌｎ）とは、Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ，Ｌａの少なく
とも一種をいい、特に、Ｙ又はＹの一部をＧｄで置換し
たものが好ましく、Ｇｄ置換は７０mole％まで可能であ
り、ユーロピウム（Ｅｕ）付活とは、Ｅｕに対しＴｂ，
Ｐｒ，Ｓｍ，Ｄｙ等の上記希土類Ｌｎを除いたランタノ
イド元素１種以上を微量に含有する場合も包含する。具
体的には、ＬｎがＹ又はＹの一部をＧｄで置換したもの
で、Ｌｎ2 Ｏ3 ：Ｅｕ，Ｔｂ蛍光体、Ｌｎ2Ｏ3：Ｅｕ，
Ｄｙ蛍光体、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｔｂ蛍光体、Ｌｎ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｐｒ蛍光体、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｔ
ｂ，Ｓｍ蛍光体、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｐｒ，Ｓｍ蛍光
体などが好ましい。付活剤濃度は、Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体に
ついては２〜８mole％の範囲、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体につ
いては３〜８mole％の範囲が好ましい。また、Ｌｎ2 Ｏ
3 ：Ｅｕ蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 3 蛍光体）とＬｎ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 2 Ｓ蛍光体）と
の混合重量比は、８５／１５ないし２５／７５の範囲が
好ましく、特に、７０／３０ないし５０／５０の範囲が
より好ましい。
の希土類（Ｌｎ）とは、Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ，Ｌａの少なく
とも一種をいい、特に、Ｙ又はＹの一部をＧｄで置換し
たものが好ましく、Ｇｄ置換は７０mole％まで可能であ
り、ユーロピウム（Ｅｕ）付活とは、Ｅｕに対しＴｂ，
Ｐｒ，Ｓｍ，Ｄｙ等の上記希土類Ｌｎを除いたランタノ
イド元素１種以上を微量に含有する場合も包含する。具
体的には、ＬｎがＹ又はＹの一部をＧｄで置換したもの
で、Ｌｎ2 Ｏ3 ：Ｅｕ，Ｔｂ蛍光体、Ｌｎ2Ｏ3：Ｅｕ，
Ｄｙ蛍光体、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｔｂ蛍光体、Ｌｎ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｐｒ蛍光体、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｔ
ｂ，Ｓｍ蛍光体、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ，Ｐｒ，Ｓｍ蛍光
体などが好ましい。付活剤濃度は、Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体に
ついては２〜８mole％の範囲、Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体につ
いては３〜８mole％の範囲が好ましい。また、Ｌｎ2 Ｏ
3 ：Ｅｕ蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 3 蛍光体）とＬｎ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 2 Ｓ蛍光体）と
の混合重量比は、８５／１５ないし２５／７５の範囲が
好ましく、特に、７０／３０ないし５０／５０の範囲が
より好ましい。
【０００７】本発明の赤色発光組成物は、ＣＩＥ色度表
示によるｘ値が０．６３０〜０．６５２の範囲にあるＥ
ｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 3 蛍光体と、ｘ値が０．６５２〜０．６
７４の範囲にあるＥｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 2 Ｓ蛍光体とを混合
し、赤色発光組成物としてのｘ値が０．６４７〜０．６
６２の範囲にあるものが好ましい。
示によるｘ値が０．６３０〜０．６５２の範囲にあるＥ
ｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 3 蛍光体と、ｘ値が０．６５２〜０．６
７４の範囲にあるＥｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 2 Ｓ蛍光体とを混合
し、赤色発光組成物としてのｘ値が０．６４７〜０．６
６２の範囲にあるものが好ましい。
【０００８】上記蛍光体に付着する赤色系顔料は、４５
０℃程度に加熱してほとんど色変化を生じないものであ
ればその種類を問わない。具体的には、べんがら、硫化
インジウム等を使用することができ、その付着量は、上
記２種類の蛍光体に対し、いずれも０．０５〜０．７重
量％の範囲が適切であり、特に０．１０〜０．５０重量
％の範囲が好ましい。
０℃程度に加熱してほとんど色変化を生じないものであ
ればその種類を問わない。具体的には、べんがら、硫化
インジウム等を使用することができ、その付着量は、上
記２種類の蛍光体に対し、いずれも０．０５〜０．７重
量％の範囲が適切であり、特に０．１０〜０．５０重量
％の範囲が好ましい。
【０００９】本発明の赤色発光組成物は、特に、ユーロ
ピウム付活イットリウム酸硫化物蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ
2 Ｏ 2 Ｓ蛍光体）とユーロピウム付活イットリウム酸化
物蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 3 蛍光体）の組み合わせが
好ましく、その発光ピーク６２６ｎｍ並びに６１１ｎｍ
の発光強度の比（λ626 ／λ611 ）が０．２〜３．０の
範囲にあることが好ましい。
ピウム付活イットリウム酸硫化物蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ
2 Ｏ 2 Ｓ蛍光体）とユーロピウム付活イットリウム酸化
物蛍光体（Ｅｕ付活Ｌｎ 2 Ｏ 3 蛍光体）の組み合わせが
好ましく、その発光ピーク６２６ｎｍ並びに６１１ｎｍ
の発光強度の比（λ626 ／λ611 ）が０．２〜３．０の
範囲にあることが好ましい。
【００１０】
【作用】以前、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体は、ダスティ
ング法のカラーブラウン管用赤色蛍光体として一部使用
された時期があったが、蛍光面作成法である塗布スラリ
ー法における塗布スラリー液中で化学的にやや不安定で
あり、再生利用が難しく、また、色調の調整範囲がＥｕ
付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に比べて極めて狭いところか
ら、現在では、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体等に完全に
置き換えられている。Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体は、Ｅ
ｕ濃度を従来の３〜４mole％から８mole％に変化させる
と、図３に示すようにある程度色調を変化させることが
できる。ここで、Ｅｕ濃度とは、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍
光体組成（Ｌｎ1-a Ｅｕa ）2 Ｏ3 の１００ａmole％で
あり、以下も同様とする。しかし、色調変化の程度は、
図４に示すＥｕ付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に比べると、小
さいことが分かる。
ング法のカラーブラウン管用赤色蛍光体として一部使用
された時期があったが、蛍光面作成法である塗布スラリ
ー法における塗布スラリー液中で化学的にやや不安定で
あり、再生利用が難しく、また、色調の調整範囲がＥｕ
付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に比べて極めて狭いところか
ら、現在では、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体等に完全に
置き換えられている。Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体は、Ｅ
ｕ濃度を従来の３〜４mole％から８mole％に変化させる
と、図３に示すようにある程度色調を変化させることが
できる。ここで、Ｅｕ濃度とは、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍
光体組成（Ｌｎ1-a Ｅｕa ）2 Ｏ3 の１００ａmole％で
あり、以下も同様とする。しかし、色調変化の程度は、
図４に示すＥｕ付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に比べると、小
さいことが分かる。
【００１１】本発明者等は、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体
のわずかの発光色変化の特性及び高い発光輝度特性、並
びに、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体のＥｕ濃度による大
きな発光色変化の特性及び比較的低い発光輝度特性を着
目し、ＣＩＥ色度表示によるｘ値が０．６３０〜０．６
５２の範囲にあるＥｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体と、ｘ値が
０．６５２〜０．６７４の範囲にあるＥｕ付活Ｌｎ2 Ｏ
2 Ｓ蛍光体とを混合して、ｘ値を０．６４７〜０．６６
２の範囲に調整した赤色発光組成物を使用することによ
り、上記の課題を解決できるという予期せぬ効果を見出
したのである。
のわずかの発光色変化の特性及び高い発光輝度特性、並
びに、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体のＥｕ濃度による大
きな発光色変化の特性及び比較的低い発光輝度特性を着
目し、ＣＩＥ色度表示によるｘ値が０．６３０〜０．６
５２の範囲にあるＥｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体と、ｘ値が
０．６５２〜０．６７４の範囲にあるＥｕ付活Ｌｎ2 Ｏ
2 Ｓ蛍光体とを混合して、ｘ値を０．６４７〜０．６６
２の範囲に調整した赤色発光組成物を使用することによ
り、上記の課題を解決できるという予期せぬ効果を見出
したのである。
【００１２】また、Ｅｕ付活Ｌｎ2 Ｏ3 蛍光体の塗布ス
ラリー中における化学的不安定性については、蛍光体表
面に不溶化処理を施すことより、対スラリー安定性及び
塗布安定性を改善することができ、上記の赤色発光蛍光
体への適用を可能にした。ここで使用する不溶化処理剤
としては、シリカ系又はけい素含有有機化合物等からな
るケイ素系、アルミン酸亜鉛系等のコート剤や親水性を
付与したアクリル樹脂やスチレンブタジエン系樹脂を挙
げることができ、これらのうちの少なくとも１種で蛍光
体表面を被覆することが好ましい。
ラリー中における化学的不安定性については、蛍光体表
面に不溶化処理を施すことより、対スラリー安定性及び
塗布安定性を改善することができ、上記の赤色発光蛍光
体への適用を可能にした。ここで使用する不溶化処理剤
としては、シリカ系又はけい素含有有機化合物等からな
るケイ素系、アルミン酸亜鉛系等のコート剤や親水性を
付与したアクリル樹脂やスチレンブタジエン系樹脂を挙
げることができ、これらのうちの少なくとも１種で蛍光
体表面を被覆することが好ましい。
【００１３】以下、Ｌｎの代表例であるＹの場合につい
て詳述するが、本発明はこの場合に限定されるものでは
ない。Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体とＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍
光体について、色度（ｘ値）と輝度の関係を同一スケー
ルに描くと、図１のようになり、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光
体は色調の変化幅がｘ値で０．６３０〜０．６５２であ
り、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に比べて小さいが、輝度
については同一色度（ｘ値）で比較すると約１０〜２０
％程度の高い値を示すことが分かる。本発明は、輝度に
優れたＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体と、色調の深い、換言す
るとｘ値の大きなＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体を組み合わ
せることにより、色再現の範囲拡大について現在要請さ
れているｘ値０．６４７〜０．６６２の範囲の深い色調
の赤色発光を得ることができ、かつ、従来のＥｕ付活Ｙ
2 Ｏ2 Ｓ蛍光体、さらには、それらの顔料付蛍光体の単
独使用の場合に比較して、輝度を相当に向上させること
ができた。
て詳述するが、本発明はこの場合に限定されるものでは
ない。Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体とＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍
光体について、色度（ｘ値）と輝度の関係を同一スケー
ルに描くと、図１のようになり、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光
体は色調の変化幅がｘ値で０．６３０〜０．６５２であ
り、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に比べて小さいが、輝度
については同一色度（ｘ値）で比較すると約１０〜２０
％程度の高い値を示すことが分かる。本発明は、輝度に
優れたＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体と、色調の深い、換言す
るとｘ値の大きなＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体を組み合わ
せることにより、色再現の範囲拡大について現在要請さ
れているｘ値０．６４７〜０．６６２の範囲の深い色調
の赤色発光を得ることができ、かつ、従来のＥｕ付活Ｙ
2 Ｏ2 Ｓ蛍光体、さらには、それらの顔料付蛍光体の単
独使用の場合に比較して、輝度を相当に向上させること
ができた。
【００１４】上記の併用の効果を図１にみると、ｘ値
０．６４３、輝度１３８％のＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体
（Ａ点）とｘ値０．６６２、輝度１０１％のＥｕ付活Ｙ
2 Ｏ2 Ｓ蛍光体（Ｂ点）を同量混合すると、ｘ値０．６
５２、輝度１２０％の混合蛍光体（Ｃ点）を得ることが
でき、同一色度のＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体（Ｅｕ付活
量４．０mole％，ｘ値０．６５２，相対輝度１１２％）
単独のものと比較すると、約８％の輝度向上が認められ
た。なお、この混合蛍光体は、現在用いられる色調領域
にある。
０．６４３、輝度１３８％のＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体
（Ａ点）とｘ値０．６６２、輝度１０１％のＥｕ付活Ｙ
2 Ｏ2 Ｓ蛍光体（Ｂ点）を同量混合すると、ｘ値０．６
５２、輝度１２０％の混合蛍光体（Ｃ点）を得ることが
でき、同一色度のＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体（Ｅｕ付活
量４．０mole％，ｘ値０．６５２，相対輝度１１２％）
単独のものと比較すると、約８％の輝度向上が認められ
た。なお、この混合蛍光体は、現在用いられる色調領域
にある。
【００１５】以上、顔料を付着していない蛍光体の併用
についてみたが、顔料付着蛍光体についても併用の効果
は同様に奏される。中でも、顔料付着Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ2
Ｓ蛍光体と顔料付着のないＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体とを
組み合わせた混合赤色発光組成物が最も優れている。コ
ントラストの向上を要するＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に
べんがら等の赤色顔料を局在させることにより、混合系
の内部光吸収を小さくすることができ、より輝度の向上
を可能にするものと思われる。しかし、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ蛍光体とＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体の両方にべんがら
等の赤色系顔料を付着させることにより、一方に付着さ
せる場合と比べて均一にかつ強い付着力で蛍光膜を形成
することができるので、カラーブラウン管としてはより
好ましい。本発明における赤色系顔料の付着量は、上記
２種類の蛍光体に対し、いずれも０．０５〜０．７０重
量％の範囲が適切であり、特に０．１０〜０．５０重量
％の範囲が好ましい。
についてみたが、顔料付着蛍光体についても併用の効果
は同様に奏される。中でも、顔料付着Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ2
Ｓ蛍光体と顔料付着のないＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体とを
組み合わせた混合赤色発光組成物が最も優れている。コ
ントラストの向上を要するＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体に
べんがら等の赤色顔料を局在させることにより、混合系
の内部光吸収を小さくすることができ、より輝度の向上
を可能にするものと思われる。しかし、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ蛍光体とＥｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体の両方にべんがら
等の赤色系顔料を付着させることにより、一方に付着さ
せる場合と比べて均一にかつ強い付着力で蛍光膜を形成
することができるので、カラーブラウン管としてはより
好ましい。本発明における赤色系顔料の付着量は、上記
２種類の蛍光体に対し、いずれも０．０５〜０．７０重
量％の範囲が適切であり、特に０．１０〜０．５０重量
％の範囲が好ましい。
【００１６】なお、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体は、発光
色がｘ値０．６５２〜０．６７４の範囲のものが使用さ
れるが、その際のＥｕ付活量は４〜８mole％である。こ
の蛍光体に赤色系顔料を付着させると若干長波側（ｘ値
が大きい方）にシフトするので、同一発光色を得る場合
はＥｕ付活量を０．１〜０．５mole％減らすこともでき
るし、また、同一Ｅｕ付活量として発光色をより深い赤
色領域とすることも可能である。即ち、赤色系顔料を付
着しない場合、Ｅｕ付活量は４．０〜８．０mole％、付
着する場合は、３．５〜８．０mole％、好ましくは３．
８〜８．０mole％の範囲が適している。
色がｘ値０．６５２〜０．６７４の範囲のものが使用さ
れるが、その際のＥｕ付活量は４〜８mole％である。こ
の蛍光体に赤色系顔料を付着させると若干長波側（ｘ値
が大きい方）にシフトするので、同一発光色を得る場合
はＥｕ付活量を０．１〜０．５mole％減らすこともでき
るし、また、同一Ｅｕ付活量として発光色をより深い赤
色領域とすることも可能である。即ち、赤色系顔料を付
着しない場合、Ｅｕ付活量は４．０〜８．０mole％、付
着する場合は、３．５〜８．０mole％、好ましくは３．
８〜８．０mole％の範囲が適している。
【００１７】また、Ｅｕ付活Ｙ2 Ｏ3 蛍光体は、発光色
がｘ値０．６３０〜０．６５２の範囲のものが使用され
るが、その際のＥｕ付活量は２〜８mole％である。この
蛍光体に赤色系顔料を付着させるとわずかに長波側（ｘ
値が大きい方）にシフトするので、同一発光色を得る場
合はＥｕ付活量を０．０３〜０．１５mole％減らすこと
もできるし、また、同一Ｅｕ付活量として発光色をわず
かであるがより深い赤色領域とすることも可能である。
即ち、赤色系顔料を付着しない場合、Ｅｕ付活量は２．
０〜８．０mole％、好ましくは３．０〜６．０mole％の
範囲が適しており、付着する場合は、２．０〜８．０mo
le％、好ましくは２．８５〜６．０mole％の範囲が適し
ている。
がｘ値０．６３０〜０．６５２の範囲のものが使用され
るが、その際のＥｕ付活量は２〜８mole％である。この
蛍光体に赤色系顔料を付着させるとわずかに長波側（ｘ
値が大きい方）にシフトするので、同一発光色を得る場
合はＥｕ付活量を０．０３〜０．１５mole％減らすこと
もできるし、また、同一Ｅｕ付活量として発光色をわず
かであるがより深い赤色領域とすることも可能である。
即ち、赤色系顔料を付着しない場合、Ｅｕ付活量は２．
０〜８．０mole％、好ましくは３．０〜６．０mole％の
範囲が適しており、付着する場合は、２．０〜８．０mo
le％、好ましくは２．８５〜６．０mole％の範囲が適し
ている。
【００１８】このように、本発明では、上記２種の蛍光
体にそれぞれ赤色系顔料を付着させることにより、その
発光色（ｘ値）の最大値は、付着させない場合の０．６
６２より約０．００８程大きい０．６７０とすることが
でき、上記の本発明の効果を得ることができる。
体にそれぞれ赤色系顔料を付着させることにより、その
発光色（ｘ値）の最大値は、付着させない場合の０．６
６２より約０．００８程大きい０．６７０とすることが
でき、上記の本発明の効果を得ることができる。
【００１９】
（実施例１）酸化イットリウム２２６ｇと酸化ユーロピ
ウム１４．１ｇとを塩酸で溶解した後、シュウ酸で共沈
シュウ酸塩を作成し、１０００℃で分解し（Ｙ0.962 Ｅ
ｕ0. 038 ）2 Ｏ3 を得た。次に、フラックスＢ2 Ｏ3 を
０．０５重量％混合して１４５０℃で焼成し、Ｙ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）の蛍光体成分を得
た。この蛍光体成分をボールミルで分散処理し、次い
で、アルミン酸亜鉛系コート材で表面処理を施し、乾燥
して仕上げた。そして、ＰＨ上昇抑制剤としてＧｅＯ2
を０．４％乾燥状態で混合して蛍光体成分Ａを得た。一
方、上記蛍光体成分Ａの色度を補正するため、色度の深
い、即ち、Ｅｕ濃度の濃いＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，
４．８mole％）蛍光体成分Ｂを作成した。そして、これ
らの蛍光体成分を混合重量比（Ａ／Ｂ）１／１の割合で
混合して実施例１の赤色発光組成物を得た。これらの赤
色発光組成物と上記の混合成分の特性は、デマンタブル
の電子線刺激装置を用い、２０kV, １．０μＡ／cm2 の
条件下で測定したところ、表１のように、実施例１の赤
色発光組成物と同一発光色度を有する従来のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．０mole％）蛍光体と比較して、
相対輝度が約７％向上して明るくなった。また、ＰＶＡ
−Ｃｒ系感光液を用いて上記の赤色発光組成物をスラリ
ー化し、パネルに塗布して赤一色のブラウン管の輝度を
測定したところ、相対輝度が約８％向上して明るくなっ
た。
ウム１４．１ｇとを塩酸で溶解した後、シュウ酸で共沈
シュウ酸塩を作成し、１０００℃で分解し（Ｙ0.962 Ｅ
ｕ0. 038 ）2 Ｏ3 を得た。次に、フラックスＢ2 Ｏ3 を
０．０５重量％混合して１４５０℃で焼成し、Ｙ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）の蛍光体成分を得
た。この蛍光体成分をボールミルで分散処理し、次い
で、アルミン酸亜鉛系コート材で表面処理を施し、乾燥
して仕上げた。そして、ＰＨ上昇抑制剤としてＧｅＯ2
を０．４％乾燥状態で混合して蛍光体成分Ａを得た。一
方、上記蛍光体成分Ａの色度を補正するため、色度の深
い、即ち、Ｅｕ濃度の濃いＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，
４．８mole％）蛍光体成分Ｂを作成した。そして、これ
らの蛍光体成分を混合重量比（Ａ／Ｂ）１／１の割合で
混合して実施例１の赤色発光組成物を得た。これらの赤
色発光組成物と上記の混合成分の特性は、デマンタブル
の電子線刺激装置を用い、２０kV, １．０μＡ／cm2 の
条件下で測定したところ、表１のように、実施例１の赤
色発光組成物と同一発光色度を有する従来のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．０mole％）蛍光体と比較して、
相対輝度が約７％向上して明るくなった。また、ＰＶＡ
−Ｃｒ系感光液を用いて上記の赤色発光組成物をスラリ
ー化し、パネルに塗布して赤一色のブラウン管の輝度を
測定したところ、相対輝度が約８％向上して明るくなっ
た。
【００２０】
【表１】
【００２１】（実施例２，３）実施例１と同様の方法で
製造し及び不溶化処理したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．
７mole％）蛍光体成分ＣとＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，
４．８mole％）蛍光体成分Ｄを作成し、該蛍光体成分を
混合重量比（Ｃ／Ｄ）１／１及び７／３で混合して実施
例２及び３の赤色発光組成物を得た。これらの赤色発光
組成物を、表２のように、ほぼ同じ発光色を有する従来
のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．２mole％）蛍光体と従
来のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．０mole％）蛍光体と
比較すると、実施例２及び３の赤色発光組成物の相対輝
度は約６％及び約８％向上して明るくなった。表２の混
合重量比（Ｃ／Ｄ）から明らかなように、色度の浅い方
が再現する場合は、Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体成分Ｃの混合
割合が多くなり、相対輝度は約２％向上した。また、上
記のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体と顔料付着のないＹ2 Ｏ
2Ｓ：Ｅｕ蛍光体との混合で輝度を優位に保って、色度
ｘ値０．６５６付近までの再現が可能であった。
製造し及び不溶化処理したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．
７mole％）蛍光体成分ＣとＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，
４．８mole％）蛍光体成分Ｄを作成し、該蛍光体成分を
混合重量比（Ｃ／Ｄ）１／１及び７／３で混合して実施
例２及び３の赤色発光組成物を得た。これらの赤色発光
組成物を、表２のように、ほぼ同じ発光色を有する従来
のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．２mole％）蛍光体と従
来のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．０mole％）蛍光体と
比較すると、実施例２及び３の赤色発光組成物の相対輝
度は約６％及び約８％向上して明るくなった。表２の混
合重量比（Ｃ／Ｄ）から明らかなように、色度の浅い方
が再現する場合は、Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体成分Ｃの混合
割合が多くなり、相対輝度は約２％向上した。また、上
記のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体と顔料付着のないＹ2 Ｏ
2Ｓ：Ｅｕ蛍光体との混合で輝度を優位に保って、色度
ｘ値０．６５６付近までの再現が可能であった。
【００２２】
【表２】
【００２３】（実施例４，５）実施例１と同様の方法で
それぞれ製造及び不溶化処理したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅ
ｕ，３．８mole％）蛍光体成分ＥとＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅ
ｕ，５．７mole％）蛍光体成分Ｇを作成した。また、Ｙ
2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．７mole％）蛍光体成分Ｆを
作成し、Ｆｅ2 Ｏ3 顔料０．５wt％をゼラチンとアラビ
アゴムを用いたコアセルベイション法で付着させた。ま
ず、蛍光体成分Ｅと蛍光体成分Ｆとを６５／３５の重量
比率で混合して実施例４の赤色発光組成物を得た。この
実施例４の赤色発光組成物は、ほぼ同じ発光色度と反射
率を有する従来のべんがら顔料０．１５重量％付Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体と比較する
と、相対輝度が約１２％向上して明るくなった。図２
は、上記の２種類の蛍光体成分の混合重量比Ｅ／Ｆを変
化させるときの、相対輝度と発光色度のｘ値の変化を示
したグラフである。次に、色度の深い上記蛍光体成分Ｇ
蛍光体と上記顔料付蛍光体成分Ｆとを６５／３５の重量
比率で混合して実施例５の赤色発光組成物を得た。この
実施例５の赤色発光組成物は、ほぼ同じ発光色度と反射
率を有する従来のべんがら顔料０．１５重量％付Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．７mole％）蛍光体と比較する
と、相対輝度が約１４％向上して明るくなった。この例
から明らかなように、色度の深いｘ値０．６６３付近ま
で輝度の優位を保って色再現が可能であった。
それぞれ製造及び不溶化処理したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅ
ｕ，３．８mole％）蛍光体成分ＥとＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅ
ｕ，５．７mole％）蛍光体成分Ｇを作成した。また、Ｙ
2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．７mole％）蛍光体成分Ｆを
作成し、Ｆｅ2 Ｏ3 顔料０．５wt％をゼラチンとアラビ
アゴムを用いたコアセルベイション法で付着させた。ま
ず、蛍光体成分Ｅと蛍光体成分Ｆとを６５／３５の重量
比率で混合して実施例４の赤色発光組成物を得た。この
実施例４の赤色発光組成物は、ほぼ同じ発光色度と反射
率を有する従来のべんがら顔料０．１５重量％付Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体と比較する
と、相対輝度が約１２％向上して明るくなった。図２
は、上記の２種類の蛍光体成分の混合重量比Ｅ／Ｆを変
化させるときの、相対輝度と発光色度のｘ値の変化を示
したグラフである。次に、色度の深い上記蛍光体成分Ｇ
蛍光体と上記顔料付蛍光体成分Ｆとを６５／３５の重量
比率で混合して実施例５の赤色発光組成物を得た。この
実施例５の赤色発光組成物は、ほぼ同じ発光色度と反射
率を有する従来のべんがら顔料０．１５重量％付Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．７mole％）蛍光体と比較する
と、相対輝度が約１４％向上して明るくなった。この例
から明らかなように、色度の深いｘ値０．６６３付近ま
で輝度の優位を保って色再現が可能であった。
【００２４】
【表３】
【００２５】（実施例６）実施例１と同様の方法で製造
したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体１０
０ｇを５００ｍｌビーカーに入れ、純水２００ｍｌを入
れて攪拌し、さらに、ＳｉＯ2 を２０％含有するカリ水
ガラス（東京応化社製ＰＳ−Ａ）１．２５ｍｌを加えて
十分に攪拌し、懸濁分散させた。この懸濁液を攪拌しつ
つ７０℃に加温し、希酢酸を少量づつ添加し、ＰＨ６．
０に調整した。その後、９０℃に加温しつつ２時間攪拌
を続け、３０分間静置して蛍光体を沈降させ、上澄液を
デカンテーションで排出し、純水で２回洗浄を行った。
そして、蛍光体を濾過脱水し、１２０℃で１５時間乾燥
した後、３００メッシュの篩で篩い、ケイ素系処理剤で
不溶化処理した蛍光体成分を得た。このようにして得た
蛍光体成分は、ＰＶＡ−Ｃｒ系感光液中に分散させてス
ラリーを形成し、スラリーの粘度及びＰＨの経時変化を
調べたところ、カリ水ガラスによる不溶化処理を施さな
い従来品と比べて、図５及び図６に示すように極めて良
好な対スラリー安定性を示した。また、耐酸特性（不溶
化特性）についても同様に調べたところ、従来品と比べ
て、図７に示すように極めて良好な特性を示した。な
お、図７は、前記蛍光体１０ｇを純水５０ｍｌと希酢酸
１ｍｌからなる酸性溶液中に入れて攪拌しながら、スラ
リーＰＨ値の経時変化を測定する加速試験の結果であ
る。このＰＨ値の上昇は、Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体が溶解
して水酸化イットリウムを生成するためである。この水
酸化イットリウムは蛍光体を凝集させ、スラリー粘度を
上昇させるため、均一な塗布を阻害する要因となる。換
言すると、ＰＨ値の上昇が少ないということは耐酸特性
が優れていることを意味する。次に、実施例１と同様
に、上記蛍光体成分にＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．８
mole％）蛍光体成分を混合してＰＶＡ−Ｃｒ系感光液を
得て、これをパネルに塗布して赤一色のブラウン管を製
造したところ、実施例１と同様に相対輝度が約８％向上
して明るくなった。また、前記Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，
３．８mole％）蛍光体の代わりに（Ｙ0.5Ｇｄ0.5 ）2
Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体を用いて上記
と同様の試験を行ったところ、上記と全く同じ効果が得
られた。
したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体１０
０ｇを５００ｍｌビーカーに入れ、純水２００ｍｌを入
れて攪拌し、さらに、ＳｉＯ2 を２０％含有するカリ水
ガラス（東京応化社製ＰＳ−Ａ）１．２５ｍｌを加えて
十分に攪拌し、懸濁分散させた。この懸濁液を攪拌しつ
つ７０℃に加温し、希酢酸を少量づつ添加し、ＰＨ６．
０に調整した。その後、９０℃に加温しつつ２時間攪拌
を続け、３０分間静置して蛍光体を沈降させ、上澄液を
デカンテーションで排出し、純水で２回洗浄を行った。
そして、蛍光体を濾過脱水し、１２０℃で１５時間乾燥
した後、３００メッシュの篩で篩い、ケイ素系処理剤で
不溶化処理した蛍光体成分を得た。このようにして得た
蛍光体成分は、ＰＶＡ−Ｃｒ系感光液中に分散させてス
ラリーを形成し、スラリーの粘度及びＰＨの経時変化を
調べたところ、カリ水ガラスによる不溶化処理を施さな
い従来品と比べて、図５及び図６に示すように極めて良
好な対スラリー安定性を示した。また、耐酸特性（不溶
化特性）についても同様に調べたところ、従来品と比べ
て、図７に示すように極めて良好な特性を示した。な
お、図７は、前記蛍光体１０ｇを純水５０ｍｌと希酢酸
１ｍｌからなる酸性溶液中に入れて攪拌しながら、スラ
リーＰＨ値の経時変化を測定する加速試験の結果であ
る。このＰＨ値の上昇は、Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体が溶解
して水酸化イットリウムを生成するためである。この水
酸化イットリウムは蛍光体を凝集させ、スラリー粘度を
上昇させるため、均一な塗布を阻害する要因となる。換
言すると、ＰＨ値の上昇が少ないということは耐酸特性
が優れていることを意味する。次に、実施例１と同様
に、上記蛍光体成分にＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．８
mole％）蛍光体成分を混合してＰＶＡ−Ｃｒ系感光液を
得て、これをパネルに塗布して赤一色のブラウン管を製
造したところ、実施例１と同様に相対輝度が約８％向上
して明るくなった。また、前記Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，
３．８mole％）蛍光体の代わりに（Ｙ0.5Ｇｄ0.5 ）2
Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体を用いて上記
と同様の試験を行ったところ、上記と全く同じ効果が得
られた。
【００２６】（実施例７）
実施例６と同様の方法で不溶化処理したＹ2 Ｏ 3 ：Ｅｕ
（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体にＦｅ2 Ｏ3 顔料０．２
０重量％をゼラチンとアラビアゴムを用いたコアセルベ
イション法で付着した蛍光体成分Ｉを作成した。また、
Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．８mole％）蛍光体につい
ても同様にＦｅ2 Ｏ3 顔料０．１５重量％を付着した蛍
光体成分Ｊを作成した。上記の蛍光体成分Ｉと蛍光体成
分Ｊを重量比率６５／３５で混合して実施例７の赤色発
光組成物を得た。この実施例７の赤色発光組成物は、ほ
ぼ同じ発光色度を有する従来のＦｅ2 Ｏ3 顔料付Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体（べんがら付
着量０．１５重量％）と比較すると、実施例４と同様
に、相対輝度が約１２％向上させ、明るくなった。
（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体にＦｅ2 Ｏ3 顔料０．２
０重量％をゼラチンとアラビアゴムを用いたコアセルベ
イション法で付着した蛍光体成分Ｉを作成した。また、
Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，４．８mole％）蛍光体につい
ても同様にＦｅ2 Ｏ3 顔料０．１５重量％を付着した蛍
光体成分Ｊを作成した。上記の蛍光体成分Ｉと蛍光体成
分Ｊを重量比率６５／３５で混合して実施例７の赤色発
光組成物を得た。この実施例７の赤色発光組成物は、ほ
ぼ同じ発光色度を有する従来のＦｅ2 Ｏ3 顔料付Ｙ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体（べんがら付
着量０．１５重量％）と比較すると、実施例４と同様
に、相対輝度が約１２％向上させ、明るくなった。
【００２７】
【表４】
【００２８】（実施例８）実施例６において、Ｙ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体成分の不溶
化処理剤カリ水ガラス１．２５ｍｌの代わりに、ＳｉＯ
2 を２０％含有するコロイダルシリカ（触媒化成社製Ｓ
Ｉ−５００）２．５ｍｌを加えて十分に攪拌し、懸濁分
散させた。この懸濁液を攪拌しつつ５０℃に加温し、希
硫酸を少量づつ添加し、ＰＨを６．０に調整した。その
後、７０℃に加温しつつ５時間攪拌を続け、３０分間静
置して蛍光体を沈降させ、上澄液をデカンテーションで
排出し、純水で２回洗浄を行った。そして、蛍光体を濾
過脱水し、１５０℃で１０時間乾燥した後、３００メッ
シュの篩で篩い、ケイ素系処理剤で不溶化処理した蛍光
体成分を得た。このようにして得た蛍光体成分は、ＰＶ
Ａ−Ｃｒ系感光液中に分散させてスラリーを形成し、ス
ラリーの粘度及びＰＨの経時変化を調べたところ、上記
のコロイダルシリカによる不溶化処理を施さない従来品
と比べて、図５及び図６に示すように実施例６と同様の
極めて良好な対スラリー安定性を示した。また、耐酸特
性（不溶化特性）についても同様に調べたところ、従来
品と比べて、図７に示すように実施例６と同様の極めて
良好な特性を示した。
2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，３．８mole％）蛍光体成分の不溶
化処理剤カリ水ガラス１．２５ｍｌの代わりに、ＳｉＯ
2 を２０％含有するコロイダルシリカ（触媒化成社製Ｓ
Ｉ−５００）２．５ｍｌを加えて十分に攪拌し、懸濁分
散させた。この懸濁液を攪拌しつつ５０℃に加温し、希
硫酸を少量づつ添加し、ＰＨを６．０に調整した。その
後、７０℃に加温しつつ５時間攪拌を続け、３０分間静
置して蛍光体を沈降させ、上澄液をデカンテーションで
排出し、純水で２回洗浄を行った。そして、蛍光体を濾
過脱水し、１５０℃で１０時間乾燥した後、３００メッ
シュの篩で篩い、ケイ素系処理剤で不溶化処理した蛍光
体成分を得た。このようにして得た蛍光体成分は、ＰＶ
Ａ−Ｃｒ系感光液中に分散させてスラリーを形成し、ス
ラリーの粘度及びＰＨの経時変化を調べたところ、上記
のコロイダルシリカによる不溶化処理を施さない従来品
と比べて、図５及び図６に示すように実施例６と同様の
極めて良好な対スラリー安定性を示した。また、耐酸特
性（不溶化特性）についても同様に調べたところ、従来
品と比べて、図７に示すように実施例６と同様の極めて
良好な特性を示した。
【００２９】（実施例９）実施例１と同様の方法で製造
したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．７mole％）蛍光体１０
０ｇを５００ｍｌビーカーに入れ、純水２００ｍｌを入
れて攪拌し、さらに、ＳｉＯ2 を２０％含有するカリ水
ガラス（東京応化社製ＰＳ−Ａ）１．２５ｍｌを加えて
十分に攪拌し、懸濁分散させた。この懸濁液を攪拌しつ
つ７０℃に加温し、希酢酸を少量づつ添加し、ＰＨを
６．０に調整した。その後、９０℃に加温しつつ２時間
攪拌を続け、３０分間静置して蛍光体を沈降させ、上澄
液をデカンテーションで排出し、純水で２回洗浄を行っ
た。次に、スラリーを十分に攪拌した後、アクリルエマ
ルジョン（日本アクリル社製ＬＣ−４０）を蛍光体重量
に対して５００ｐｐｍ添加し、さらに希酢酸を添加して
ＰＨを５．０に調整し、３０分間静置して蛍光体を沈降
させ、純水で２回洗浄を行い、蛍光体を濾過脱水し、１
２０℃で１５時間乾燥した後、３００メッシュの篩で篩
い、ケイ素系処理剤とアクリル樹脂で不溶化処理した蛍
光体成分を得た。このようにして得た蛍光体成分は、Ｐ
ＶＡ−Ｃｒ系感光液中に分散させてスラリーを形成し、
スラリーの粘度及びＰＨの経時変化を調べたところ、不
溶化処理を施さない従来品と比べて、図５及び図６に示
すように極めて良好な対スラリー安定性を示した。ま
た、耐酸特性（不溶化特性）についても同様に調べたと
ころ、従来品と比べて、図７に示すように極めて良好な
特性を示し、これを用いた赤色発光組成物は実施例２と
同様の効果を示した。また、前記Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅ
ｕ，５．７mole％）蛍光体成分の代わりに（Ｙ 0.7 Ｇｄ
0.3 ）2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．７mole％）蛍光体成分
を用いて上記と同様の試験を行ったところ、上記と全く
同じ効果が得られた。
したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．７mole％）蛍光体１０
０ｇを５００ｍｌビーカーに入れ、純水２００ｍｌを入
れて攪拌し、さらに、ＳｉＯ2 を２０％含有するカリ水
ガラス（東京応化社製ＰＳ−Ａ）１．２５ｍｌを加えて
十分に攪拌し、懸濁分散させた。この懸濁液を攪拌しつ
つ７０℃に加温し、希酢酸を少量づつ添加し、ＰＨを
６．０に調整した。その後、９０℃に加温しつつ２時間
攪拌を続け、３０分間静置して蛍光体を沈降させ、上澄
液をデカンテーションで排出し、純水で２回洗浄を行っ
た。次に、スラリーを十分に攪拌した後、アクリルエマ
ルジョン（日本アクリル社製ＬＣ−４０）を蛍光体重量
に対して５００ｐｐｍ添加し、さらに希酢酸を添加して
ＰＨを５．０に調整し、３０分間静置して蛍光体を沈降
させ、純水で２回洗浄を行い、蛍光体を濾過脱水し、１
２０℃で１５時間乾燥した後、３００メッシュの篩で篩
い、ケイ素系処理剤とアクリル樹脂で不溶化処理した蛍
光体成分を得た。このようにして得た蛍光体成分は、Ｐ
ＶＡ−Ｃｒ系感光液中に分散させてスラリーを形成し、
スラリーの粘度及びＰＨの経時変化を調べたところ、不
溶化処理を施さない従来品と比べて、図５及び図６に示
すように極めて良好な対スラリー安定性を示した。ま
た、耐酸特性（不溶化特性）についても同様に調べたと
ころ、従来品と比べて、図７に示すように極めて良好な
特性を示し、これを用いた赤色発光組成物は実施例２と
同様の効果を示した。また、前記Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅ
ｕ，５．７mole％）蛍光体成分の代わりに（Ｙ 0.7 Ｇｄ
0.3 ）2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．７mole％）蛍光体成分
を用いて上記と同様の試験を行ったところ、上記と全く
同じ効果が得られた。
【００３０】（実施例１０）実施例１と同様の方法で製
造したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．７mole％）蛍光体１
００ｇを５００ｍｌビーカーに入れ、純水２００ｍｌを
入れて攪拌し、さらに、２０％の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4
・７Ｈ2 Ｏ）水溶液２．５ｍｌを加えて十分に攪拌し、
懸濁分散させた。この懸濁液を攪拌しつつ６０℃に加温
し、希カセイソーダを少量づつ添加し、ＰＨを１１．０
に調整した。その後、６０℃に加温しつつ１時間攪拌を
続け、次いで、１０％のアルミン酸ナトリウム（ＮａＡ
ｌＯ2）水溶液５．５ｍｌを徐々に加え、１時間攪拌を
続けた。その後、３０分間静置して蛍光体を沈降させ、
上澄液をデカンテーションで排出し、純水で１回洗浄を
行い、純水を加えて攪拌しつつ希酢酸を少量づつ添加
し、ＰＨを７．５に調整し、２０分間攪拌を続け、３０
分間静置して蛍光体を沈降させ、上澄液をデカンテーシ
ョンで排出し、純水で２回洗浄を行った。そして、蛍光
体を濾過脱水し、１２０℃で１５時間乾燥した後、３０
０メッシュの篩で篩い、アルミン酸亜鉛系コート材で表
面処理した蛍光体成分を得た。このようにして得た蛍光
体成分をＰＶＡ−Ｃｒ系感光液中に分散させてスラリー
を形成し、スラリーの粘度及びＰＨの経時変化を調べた
ところ、図６に示すように極めて良好な対スラリー安定
性を示した。
造したＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（Ｅｕ，５．７mole％）蛍光体１
００ｇを５００ｍｌビーカーに入れ、純水２００ｍｌを
入れて攪拌し、さらに、２０％の硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4
・７Ｈ2 Ｏ）水溶液２．５ｍｌを加えて十分に攪拌し、
懸濁分散させた。この懸濁液を攪拌しつつ６０℃に加温
し、希カセイソーダを少量づつ添加し、ＰＨを１１．０
に調整した。その後、６０℃に加温しつつ１時間攪拌を
続け、次いで、１０％のアルミン酸ナトリウム（ＮａＡ
ｌＯ2）水溶液５．５ｍｌを徐々に加え、１時間攪拌を
続けた。その後、３０分間静置して蛍光体を沈降させ、
上澄液をデカンテーションで排出し、純水で１回洗浄を
行い、純水を加えて攪拌しつつ希酢酸を少量づつ添加
し、ＰＨを７．５に調整し、２０分間攪拌を続け、３０
分間静置して蛍光体を沈降させ、上澄液をデカンテーシ
ョンで排出し、純水で２回洗浄を行った。そして、蛍光
体を濾過脱水し、１２０℃で１５時間乾燥した後、３０
０メッシュの篩で篩い、アルミン酸亜鉛系コート材で表
面処理した蛍光体成分を得た。このようにして得た蛍光
体成分をＰＶＡ−Ｃｒ系感光液中に分散させてスラリー
を形成し、スラリーの粘度及びＰＨの経時変化を調べた
ところ、図６に示すように極めて良好な対スラリー安定
性を示した。
【００３１】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、色調についても満足でき、相対輝度の優れ、スラ
リー安定性及び塗布特性の優れた赤色発光組成物を提供
することが可能となった。
より、色調についても満足でき、相対輝度の優れ、スラ
リー安定性及び塗布特性の優れた赤色発光組成物を提供
することが可能となった。
【図１】Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体とＹ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体につ
いて、同一スケールで発光色度（ｘ値）と相対輝度の動
きと、両蛍光体を混合した赤色発光組成物の特性を示し
たグラフである。
いて、同一スケールで発光色度（ｘ値）と相対輝度の動
きと、両蛍光体を混合した赤色発光組成物の特性を示し
たグラフである。
【図２】Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体と顔料付着Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：
Ｅｕ蛍光体を混合した赤色発光組成物について、発光色
度と相対輝度の動きを示したグラフである。
Ｅｕ蛍光体を混合した赤色発光組成物について、発光色
度と相対輝度の動きを示したグラフである。
【図３】Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体について、付活剤Ｅｕの
濃度を変化させたときの発光色度（ｘ値）と相対輝度の
動きを示したグラフである。
濃度を変化させたときの発光色度（ｘ値）と相対輝度の
動きを示したグラフである。
【図４】Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体について、付活剤Ｅｕ
の濃度を変化させたときの発光色度と相対輝度の動きを
示したグラフである。
の濃度を変化させたときの発光色度と相対輝度の動きを
示したグラフである。
【図５】実施例６、８、９及び不溶化処理を施さない従
来のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体のスラリー粘度の経時変化を
示したグラフである。
来のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体のスラリー粘度の経時変化を
示したグラフである。
【図６】実施例６、８、９、１０及び不溶化処理を施さ
ない従来のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体のスラリーＰＨの経時
変化を示したグラフである。
ない従来のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体のスラリーＰＨの経時
変化を示したグラフである。
【図７】実施例６〜９及び不溶化処理を施さない従来の
Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体の耐酸特性とスラリーの連続使用
時間との関係を示したグラフである。
Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体の耐酸特性とスラリーの連続使用
時間との関係を示したグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭61−14285（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−43595（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−143388（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−45712（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−28785（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−59888（ＪＰ，Ａ)
特開 昭53−39985（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/00 - 11/89
H01J 29/20
Claims (2)
- 【請求項１】 ＣＩＥ色度表示による発光色のｘ値が
０．６５２〜０．６７４の範囲にあるユーロピウム付活
希土類酸硫化物蛍光体及び又は赤色系顔料付ユーロピウ
ム付活希土類酸硫化物蛍光体と、ＣＩＥ色度表示による
発光色のｘ値が０．６３０〜０．６５２の範囲にあるユ
ーロピウム付活希土類酸化物蛍光体及び又は赤色系顔料
付ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体との混合物から
なり、ＣＩＥ色度表示による発光色のｘ値が０．６４７
〜０．６６２の範囲にある赤色発光組成物。 - 【請求項２】 前記ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光
体及び又は赤色系顔料付ユーロピウム付活希土類酸化物
蛍光体の表面を、けい素系処理剤、アルミン酸亜鉛系処
理剤、親水性を付与したアクリル樹脂及びスチレンブタ
ジエン系樹脂の少なくとも１種からなる不溶化処理剤で
被覆したことを特徴とする請求項１に記載の赤色発光組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05487992A JP3379973B2 (ja) | 1991-03-14 | 1992-03-13 | 赤色発光組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-49683 | 1991-03-14 | ||
| JP4968391 | 1991-03-14 | ||
| JP05487992A JP3379973B2 (ja) | 1991-03-14 | 1992-03-13 | 赤色発光組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641527A JPH0641527A (ja) | 1994-02-15 |
| JP3379973B2 true JP3379973B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=26390115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05487992A Expired - Fee Related JP3379973B2 (ja) | 1991-03-14 | 1992-03-13 | 赤色発光組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3379973B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI592467B (zh) * | 2013-12-26 | 2017-07-21 | 奇美實業股份有限公司 | 螢光體與發光裝置 |
| TWI518170B (zh) * | 2013-12-26 | 2016-01-21 | 奇美實業股份有限公司 | 螢光粉體與發光裝置 |
-
1992
- 1992-03-13 JP JP05487992A patent/JP3379973B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641527A (ja) | 1994-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6239186B2 (ja) | ||
| US5394055A (en) | Color picture tube with the fluorescent film of the red emission component having a mixture of europium activated rare earth oxide phosphors | |
| JP3379973B2 (ja) | 赤色発光組成物 | |
| JP3148333B2 (ja) | カラーブラウン管 | |
| JP2782962B2 (ja) | 蛍光体の表面処理方法 | |
| JPH02209989A (ja) | 極小球形の二酸化ケイ素を付着した蛍光体の製造方法 | |
| JP2000208055A (ja) | 蛍光体ペ―ストおよびプラズマディスプレイパネル | |
| JP2856895B2 (ja) | 顔料付き緑色発光蛍光体 | |
| JP3444609B2 (ja) | 混合赤色蛍光体及びカラーブラウン管 | |
| JP3205085B2 (ja) | 青色顔料及び顔料付青色発光蛍光体 | |
| JP3327959B2 (ja) | 青色発光組成物 | |
| JPH04183777A (ja) | 顔料付き緑色発光蛍光体 | |
| JP2908092B2 (ja) | 緑色発光蛍光体 | |
| JPH0815041B2 (ja) | 蛍光体の表面処理方法 | |
| JPH0522747B2 (ja) | ||
| KR20020072868A (ko) | 나노크기의 형광체가 부착된 형광체, 그의 제조방법 및이를 이용하여 제조된 음극선관 | |
| JPH0559357A (ja) | 窒化ホウ素で表面処理された蛍光体 | |
| JPH11228953A (ja) | 蛍光体 | |
| JP2955507B2 (ja) | カラー陰極線管用の赤色蛍光体組成物 | |
| JPH02308866A (ja) | 紫色顔料、顔料被覆蛍光体及び陰極線管 | |
| JPH04183779A (ja) | 顔料付き緑色発光蛍光体 | |
| JPH02178387A (ja) | 赤色発光蛍光体およびその処理方法 | |
| JP2000063822A (ja) | 陰極線管用赤色発光蛍光体および陰極線管 | |
| JP2856899B2 (ja) | 顔料付き緑色発光蛍光体 | |
| JPH02240188A (ja) | 球状のケイ酸塩化合物で表面を被覆した蛍光体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071213 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081213 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091213 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |