JPH04226158A - ビチューメン配合物 - Google Patents
ビチューメン配合物Info
- Publication number
- JPH04226158A JPH04226158A JP3150543A JP15054391A JPH04226158A JP H04226158 A JPH04226158 A JP H04226158A JP 3150543 A JP3150543 A JP 3150543A JP 15054391 A JP15054391 A JP 15054391A JP H04226158 A JPH04226158 A JP H04226158A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bitumen
- polymer
- polybutadiene
- range
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 42
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 21
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 21
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 20
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 14
- 239000005065 High vinyl polybutadiene Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- AFVDZBIIBXWASR-UHFFFAOYSA-N (e)-1,3,5-hexatriene Chemical compound C=CC=CC=C AFVDZBIIBXWASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013645 Europrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005063 High cis polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000005066 High trans polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Road Paving Structures (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリマー／ビチューメ
ン配合物に関し、特に舗装に、 即ち、 道路用途に適
したポリマー・ビチューメン配合物に関するものである
。
ン配合物に関し、特に舗装に、 即ち、 道路用途に適
したポリマー・ビチューメン配合物に関するものである
。
【０００２】
【従来の技術】大部分のビチューメンと少量のポリマー
を含む配合物を製造することは公知である。 各種のポ
リマーが、 この目的に提案されており、 このポリマ
ーは、 ブタジエンのホモポリマーとコポリマーを包含
している。 ポリブタジエンは、 ブタジエン分子が、
主として頭・尾連結して、 高い割合のシス又はトラ
ンス異性体（高トランスポリブタジエンと高シスポリブ
タジエン）を含むポリマーを与える様にポリマー化され
ることが出来る。 ポリブタジエンはまた、 ポリマー
化されて、 主ポリマー鎖からのペンダントである高い
割合のビニル基を有するポリマー（高ビニルポリブタジ
エン）を与えることが出来る。 高シスと高トランスの
ポリマーは、 高ビニルポリマーよりもより広範囲に利
用出来る。
を含む配合物を製造することは公知である。 各種のポ
リマーが、 この目的に提案されており、 このポリマ
ーは、 ブタジエンのホモポリマーとコポリマーを包含
している。 ポリブタジエンは、 ブタジエン分子が、
主として頭・尾連結して、 高い割合のシス又はトラ
ンス異性体（高トランスポリブタジエンと高シスポリブ
タジエン）を含むポリマーを与える様にポリマー化され
ることが出来る。 ポリブタジエンはまた、 ポリマー
化されて、 主ポリマー鎖からのペンダントである高い
割合のビニル基を有するポリマー（高ビニルポリブタジ
エン）を与えることが出来る。 高シスと高トランスの
ポリマーは、 高ビニルポリマーよりもより広範囲に利
用出来る。
【０００３】一般的に、 向上した物理的性質を得る為
に、 ビチューメン／ポリマー配合物中のポリマーを架
橋するのが望ましい。 架橋工程は、 ビチューメンと
、 架橋されていないポリマーと、 硫黄化合物又は過
酸化物の様な架橋剤とを混合することにより実施される
。 過酸化物と硫黄架橋剤の使用は、 現在、 環境的
理由に基づいて望ましくないと見なされている。
に、 ビチューメン／ポリマー配合物中のポリマーを架
橋するのが望ましい。 架橋工程は、 ビチューメンと
、 架橋されていないポリマーと、 硫黄化合物又は過
酸化物の様な架橋剤とを混合することにより実施される
。 過酸化物と硫黄架橋剤の使用は、 現在、 環境的
理由に基づいて望ましくないと見なされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】良好な物理的性質を有
するが、 望ましくない添加硫黄又は過酸化硬化剤を使
用しない舗装組成物に基づくビチューメンを提供する必
要がある。
するが、 望ましくない添加硫黄又は過酸化硬化剤を使
用しない舗装組成物に基づくビチューメンを提供する必
要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によると、 舗装
組成物において、この舗装組成物は、 （ａ） 次の特性、 即ち １５−４５０ｍｍ／１０の範囲の針入度３０℃−８０℃
の範囲の軟化点、 及び−２−＋２の針入度指数を有す
るビチューメンと（ｂ） コモノマーから誘導されたユ
ニットを５０重量％以下含む高ビニルポリブタジエンと
の配合物からなり、 ポリマーの量は、 全配合物の０
．５−２０重量％の範囲であり、 前記配合物は、 添
加硫黄又は過酸化架橋剤を実質的に含まず、 かつ５０
％以上の弾性回復を有することを特徴とする舗装組成物
が提供される。
組成物において、この舗装組成物は、 （ａ） 次の特性、 即ち １５−４５０ｍｍ／１０の範囲の針入度３０℃−８０℃
の範囲の軟化点、 及び−２−＋２の針入度指数を有す
るビチューメンと（ｂ） コモノマーから誘導されたユ
ニットを５０重量％以下含む高ビニルポリブタジエンと
の配合物からなり、 ポリマーの量は、 全配合物の０
．５−２０重量％の範囲であり、 前記配合物は、 添
加硫黄又は過酸化架橋剤を実質的に含まず、 かつ５０
％以上の弾性回復を有することを特徴とする舗装組成物
が提供される。
【０００６】本発明によると、 舗装ビチューメン配合
物の製造方法において、 （ａ） 熔融ビチューメンは、 次の特性：１５−４５
０ｍｍ／１０の範囲の針入度３０℃−８０℃の範囲の軟
化点、 及び−２−＋２の針入度指数を有し、 （ｂ） この熔融ビチューメンに、 コモノマーから誘
導したユニットの５０重量％以下を含む高ビニルポリブ
タジエンを、 配合物の重量に基づいて０．５−２０％
の範囲の量を添加して、 添加硫黄と過酸化物硬化剤を
実質的に含まない混合物を与え、 （ｃ） ビチューメンとポリマーの混合物を、 １６０
−１８０℃の範囲の温度で充分に攪拌して、 ポリマー
を配合物中に分散させ、 （ｄ） １９０℃を越える温度で空気の存在において、
５０％以上の弾性回復を付与するのに充分な時間熔融
混合物を攪拌する工程によりポリマーを硬化する諸工程
からなることを特徴とする製造方法が提供される。
物の製造方法において、 （ａ） 熔融ビチューメンは、 次の特性：１５−４５
０ｍｍ／１０の範囲の針入度３０℃−８０℃の範囲の軟
化点、 及び−２−＋２の針入度指数を有し、 （ｂ） この熔融ビチューメンに、 コモノマーから誘
導したユニットの５０重量％以下を含む高ビニルポリブ
タジエンを、 配合物の重量に基づいて０．５−２０％
の範囲の量を添加して、 添加硫黄と過酸化物硬化剤を
実質的に含まない混合物を与え、 （ｃ） ビチューメンとポリマーの混合物を、 １６０
−１８０℃の範囲の温度で充分に攪拌して、 ポリマー
を配合物中に分散させ、 （ｄ） １９０℃を越える温度で空気の存在において、
５０％以上の弾性回復を付与するのに充分な時間熔融
混合物を攪拌する工程によりポリマーを硬化する諸工程
からなることを特徴とする製造方法が提供される。
【０００７】この明細書で引用される針入度は、 ＢＳ
４６９１により決定され、 かつ軟化点は、 ＢＳ
４６９２により決定され、 弾性回復（延性）は、
ＡＳＴＭＳ Ｄ１１３の改良により決定され、下記にお
いてより詳細に説明される。 本発明で使用するのに好
適なビチューメンは、 ３５−３００ｍｍ／１０の範囲
の針入度と、３０−６５℃の範囲の軟化点を有するビチ
ューメンである。
４６９１により決定され、 かつ軟化点は、 ＢＳ
４６９２により決定され、 弾性回復（延性）は、
ＡＳＴＭＳ Ｄ１１３の改良により決定され、下記にお
いてより詳細に説明される。 本発明で使用するのに好
適なビチューメンは、 ３５−３００ｍｍ／１０の範囲
の針入度と、３０−６５℃の範囲の軟化点を有するビチ
ューメンである。
【０００８】本発明で使用されるポリブタジエンは、
高ビニルポリブタジエンである。
高ビニルポリブタジエンである。
【０００９】「高ビニルポリブタジエン」は、 少なく
とも１０重量％、 好適には少なくとも５０重量％の１
，２−ポリブタジエンを含有するポリマーを意味する。
とも１０重量％、 好適には少なくとも５０重量％の１
，２−ポリブタジエンを含有するポリマーを意味する。
【００１０】１，２−ポリブタジエン含有量は、 Ｃ１
３ＮＭＲにより決定され得る。
３ＮＭＲにより決定され得る。
【００１１】液体ポリブタジエンは、 より低い分子量
を有するであろうし、 従ってそれは、 より多くの量
及び／又はより高い度合いの架橋を使用する必要がある
であろ。 従って、 好適にはポリブタジエンは、 周
囲温度（２０℃）で固体のポリブタジエンである。 好
適には、 ポリブタジエンは、 少なくとも１００，０
００の重量分子量を有する。 分子量に対する唯一つの上限は、 分子量が、 ポリマ
ーのポリマー中の分散能が逆に作用する程に高くあるべ
きでないということである。
を有するであろうし、 従ってそれは、 より多くの量
及び／又はより高い度合いの架橋を使用する必要がある
であろ。 従って、 好適にはポリブタジエンは、 周
囲温度（２０℃）で固体のポリブタジエンである。 好
適には、 ポリブタジエンは、 少なくとも１００，０
００の重量分子量を有する。 分子量に対する唯一つの上限は、 分子量が、 ポリマ
ーのポリマー中の分散能が逆に作用する程に高くあるべ
きでないということである。
【００１２】ポリマーとビチューメンは、ポリマーを、
好適には比較的に小片に分割して、 熔融ビチューメ
ンへ添加することにより共に配合される。 ビチューメ
ンの温度は、 ポリマーを溶解又は分散するのに充分で
あるが、 しかしポリマーの架橋を生成する程に高くな
く、 ポリマーの架橋は、 ポリマーのビチューメンと
の配合を妨害し、 又はビチューメンの特性を変えるで
あろうビチューメンの空気との反応による硬化を妨害す
るであろう。 適切な温度の例は、 １６０−１８０℃
の範囲の温度である。 混合は、 好適には、 １−４
時間の範囲の時間、高剪断ミキサーを使用して実施され
る。
好適には比較的に小片に分割して、 熔融ビチューメ
ンへ添加することにより共に配合される。 ビチューメ
ンの温度は、 ポリマーを溶解又は分散するのに充分で
あるが、 しかしポリマーの架橋を生成する程に高くな
く、 ポリマーの架橋は、 ポリマーのビチューメンと
の配合を妨害し、 又はビチューメンの特性を変えるで
あろうビチューメンの空気との反応による硬化を妨害す
るであろう。 適切な温度の例は、 １６０−１８０℃
の範囲の温度である。 混合は、 好適には、 １−４
時間の範囲の時間、高剪断ミキサーを使用して実施され
る。
【００１３】空気硬化工程は、 ビチューメンとポリマ
ーの配合物を、 開放容器中で加熱することにより実施
されて良い。 好適には、 混合物は、 スキニングを
防止する為に、 緩やかな機械的攪拌を受ける。 別案
として、 空気を、 制御した速度でビチューメン／ポ
リマー配合物を介して吹き込んで良い。
ーの配合物を、 開放容器中で加熱することにより実施
されて良い。 好適には、 混合物は、 スキニングを
防止する為に、 緩やかな機械的攪拌を受ける。 別案
として、 空気を、 制御した速度でビチューメン／ポ
リマー配合物を介して吹き込んで良い。
【００１４】使用される温度は、 配合工程に使用され
るよりも高い。 好適には、 温度は、 ２００℃を越
える、 例えば、 ２０５℃であるが、 しかしビチュ
ーメンの硬化又は分解を引き起こす程に充分に高い温度
は、 避けられるべきである。 従って、 ２２０℃を
越える温度を避けるのが好適である。
るよりも高い。 好適には、 温度は、 ２００℃を越
える、 例えば、 ２０５℃であるが、 しかしビチュ
ーメンの硬化又は分解を引き起こす程に充分に高い温度
は、 避けられるべきである。 従って、 ２２０℃を
越える温度を避けるのが好適である。
【００１５】空気硬化工程の時間は、 温度と必要とす
る硬化の程度に左右されるが、 しかし例えば、 ０．
７５−２時間の範囲にあって良い。
る硬化の程度に左右されるが、 しかし例えば、 ０．
７５−２時間の範囲にあって良い。
【００１６】
【実施例】本発明は、 図面を参照して、 この図面に
おいて、 第１図は、 試験片を製造する為の型の平面
図であり、 第２図はこの型の正面図であり、 かつ次
の実験を参照して、 この実験において、 本発明によ
らない比較試験は、 アルファベツトにより識別され、
本発明の実施例は、 番号数字により識別されて、
記載される。
おいて、 第１図は、 試験片を製造する為の型の平面
図であり、 第２図はこの型の正面図であり、 かつ次
の実験を参照して、 この実験において、 本発明によ
らない比較試験は、 アルファベツトにより識別され、
本発明の実施例は、 番号数字により識別されて、
記載される。
【００１７】実施例 １
ポリマーとビチューメンの重量に基づいて１．５重量％
のポリマーを含むポリブタジエンとビチューメンの配合
物を次の様にして調製した。
のポリマーを含むポリブタジエンとビチューメンの配合
物を次の様にして調製した。
【００１８】ビチューメンは、 ＵＫ 標準試験 ＩＰ
４９又はＢＳ ４６９１により決定した時に、 針入
度８５を有するビチューメンであった。
４９又はＢＳ ４６９１により決定した時に、 針入
度８５を有するビチューメンであった。
【００１９】ポリブタジエンは、 商品名「イントレン
８０」（Ｉｎｔｏｌｅｎｅ ８０）の下に市場で入手
可能な約７０重量％の１，２−ポリブタジエンを含み、
平均分子量約２００，０００を有する高ビニルポリブ
タジエンであった。 ビチューメン（針入度８５）を、
オーブン中で約１６０℃まで予備加熱した。 所定量
のビチューメンを、 ガラスビーカーへ移した。ビーカ
ーを熱プレート上に置き、 次いで温度を、 電力入力
を変えることにより、 １６０−１７０℃に保持した。 高剪断ミキサー（シルバーソン ミキサー）（Ｓｉｌ
ｖｅｒｓｏｎ ｍｉｘｅｒ）をビチューメン中に降ろし
、 次いでビチューメンを高速度で攪拌した。 全配合
物中に１．５重量％のポリマーを付与するまで充分なポ
リマーを、 約３ｍｍ立方体の小片に切断した。 立方
体を、 １５分の期間に亙り、 攪拌ビチューメンに添
加した。 ビチューメンの粘度は、 ポリマーがその中
に分散されるにつれて増加し、 かつ攪拌による増加エ
ネルギー入力に結果した温度上昇を、 熱プレートから
の熱入力を削減することにより平衡させた。 約２時間
の攪拌の後、 総てのポリマーは、 攪拌機とビーカー
壁に付着するポリマー塊の不在により示される様に、
ビチューメン中に分散した。 配合物が調製された後、
スキニングを防止する為に、 機械的攪拌により緩や
かな攪拌をしながら、開放容器中で１時間、 約２０５
℃まで加熱した。
８０」（Ｉｎｔｏｌｅｎｅ ８０）の下に市場で入手
可能な約７０重量％の１，２−ポリブタジエンを含み、
平均分子量約２００，０００を有する高ビニルポリブ
タジエンであった。 ビチューメン（針入度８５）を、
オーブン中で約１６０℃まで予備加熱した。 所定量
のビチューメンを、 ガラスビーカーへ移した。ビーカ
ーを熱プレート上に置き、 次いで温度を、 電力入力
を変えることにより、 １６０−１７０℃に保持した。 高剪断ミキサー（シルバーソン ミキサー）（Ｓｉｌ
ｖｅｒｓｏｎ ｍｉｘｅｒ）をビチューメン中に降ろし
、 次いでビチューメンを高速度で攪拌した。 全配合
物中に１．５重量％のポリマーを付与するまで充分なポ
リマーを、 約３ｍｍ立方体の小片に切断した。 立方
体を、 １５分の期間に亙り、 攪拌ビチューメンに添
加した。 ビチューメンの粘度は、 ポリマーがその中
に分散されるにつれて増加し、 かつ攪拌による増加エ
ネルギー入力に結果した温度上昇を、 熱プレートから
の熱入力を削減することにより平衡させた。 約２時間
の攪拌の後、 総てのポリマーは、 攪拌機とビーカー
壁に付着するポリマー塊の不在により示される様に、
ビチューメン中に分散した。 配合物が調製された後、
スキニングを防止する為に、 機械的攪拌により緩や
かな攪拌をしながら、開放容器中で１時間、 約２０５
℃まで加熱した。
【００２０】配合物を冷却させ、 次いでその性質を試
験した。
験した。
【００２１】２５℃における針入度を、 ＢＳ ４６９
１により決定し、 軟化点をＢＳ ４６９２により決定
した。 ２５℃における延性回復（弾性回復）を、 Ａ
ＳＴＭＳ Ｄ１１３の適用により決定した。
１により決定し、 軟化点をＢＳ ４６９２により決定
した。 ２５℃における延性回復（弾性回復）を、 Ａ
ＳＴＭＳ Ｄ１１３の適用により決定した。
【００２２】試験片を、 第１図と第２図に示される型
中の組成物から製造し、 前記型を基板上に置く時に、
半球端部と狭い中央部を有する凹部を画成する。 図
面に示されるアルファベットに関して、 Ａは、 ２個
の孔の中心間の距離であり、 この孔は、 基板上の釘
に取り付けることを意図するもので、 １１．５−１１
３．５ｍｍの範囲の距離である。 凹部の全長Ｂ、 従
って成形試験片（炭団状に練固めた物）の全長は、 ７
４．５−７５．５ｍｍである。 寸法Ｃ、 これは、
若し試験においてクリップが使用されるならば位置間の
差 を表すもので、 ２９．７−３０．３ｍｍである。 肩部Ｄは、 ６．８−７．２ｍｍの長さを有する。
半球 部分の半径Ｅは、 １５．７５−１６．２５ｍｍ
であり、 最小横断面における幅（Ｆ）は、 ９．１−
１０．１ ｍｍである。 クリップの口部の幅（Ｇ）は、 １９．８−２０．２ｍ
ｍである。 半径の中心間の距離 は、 ４２．９−４
３．１ｍｍである。 釘を受入る為の孔部の直径（Ｉ）
は、 ９．９−１０．１ｍｍであり、 厚み（Ｊ）は、
９．９−１０ｍｍである。
中の組成物から製造し、 前記型を基板上に置く時に、
半球端部と狭い中央部を有する凹部を画成する。 図
面に示されるアルファベットに関して、 Ａは、 ２個
の孔の中心間の距離であり、 この孔は、 基板上の釘
に取り付けることを意図するもので、 １１．５−１１
３．５ｍｍの範囲の距離である。 凹部の全長Ｂ、 従
って成形試験片（炭団状に練固めた物）の全長は、 ７
４．５−７５．５ｍｍである。 寸法Ｃ、 これは、
若し試験においてクリップが使用されるならば位置間の
差 を表すもので、 ２９．７−３０．３ｍｍである。 肩部Ｄは、 ６．８−７．２ｍｍの長さを有する。
半球 部分の半径Ｅは、 １５．７５−１６．２５ｍｍ
であり、 最小横断面における幅（Ｆ）は、 ９．１−
１０．１ ｍｍである。 クリップの口部の幅（Ｇ）は、 １９．８−２０．２ｍ
ｍである。 半径の中心間の距離 は、 ４２．９−４
３．１ｍｍである。 釘を受入る為の孔部の直径（Ｉ）
は、 ９．９−１０．１ｍｍであり、 厚み（Ｊ）は、
９．９−１０ｍｍである。
【００２３】値の範囲が与えられる場合、 これらは、
型の製造に対する許容出来る誤差を表す。 熔融ビチ
ューメン／ポリマー配合物の試料は、 前記規定した通
りの型中に注入し、 次いで３０−４０分の間室温まで
冷却させた。 次いで２５℃で水浴中に置いた。 過剰
のビチューメンを、 型から取り除いて型を平らにかつ
一杯にした。 試料を、 追加の８５−９５分の間水浴
中に戻した。 次いで型を基板から取り除き、 かつ側
壁を取り除いてビチューメン／ポリマー試料（炭団状に
練り固めた物）を取外し、 それを直ぐに試験した。
半球状端部片を伸び計のあごに取り付け、 次いで２０
ｃｍに対して５ｃｍ／分の速度で一様に引き離した。
次いで試料の中心を直ぐに切断し、 スレッド収縮率を
１時間後に測定した。 弾性回復％（延性回復）は、
下記式として示した：
型の製造に対する許容出来る誤差を表す。 熔融ビチ
ューメン／ポリマー配合物の試料は、 前記規定した通
りの型中に注入し、 次いで３０−４０分の間室温まで
冷却させた。 次いで２５℃で水浴中に置いた。 過剰
のビチューメンを、 型から取り除いて型を平らにかつ
一杯にした。 試料を、 追加の８５−９５分の間水浴
中に戻した。 次いで型を基板から取り除き、 かつ側
壁を取り除いてビチューメン／ポリマー試料（炭団状に
練り固めた物）を取外し、 それを直ぐに試験した。
半球状端部片を伸び計のあごに取り付け、 次いで２０
ｃｍに対して５ｃｍ／分の速度で一様に引き離した。
次いで試料の中心を直ぐに切断し、 スレッド収縮率を
１時間後に測定した。 弾性回復％（延性回復）は、
下記式として示した：
【００２４】
【数１】
【００２５】結果を表に示す。
比較試験 Ａ
実験を実施例１の通りに実施したが、 次の相違がある
。 ポリブタジエンは、 高ビニルポリブタジエンでな
く、 約１：１のトランス構造に対するシス構造の重量
割合の１，４−ポリブタジエンを９０重量％含んでいた
。 これは、 平均分子量約２００，０００を有し、
かつ商品名「インテン ５０」（Ｉｎｔｅｎｅ ５０）
の下に市場で入手出来た。 配合物を、 実施例１の通
りに試験し、 その結果を表に示す。
。 ポリブタジエンは、 高ビニルポリブタジエンでな
く、 約１：１のトランス構造に対するシス構造の重量
割合の１，４−ポリブタジエンを９０重量％含んでいた
。 これは、 平均分子量約２００，０００を有し、
かつ商品名「インテン ５０」（Ｉｎｔｅｎｅ ５０）
の下に市場で入手出来た。 配合物を、 実施例１の通
りに試験し、 その結果を表に示す。
【００２６】比較試験 Ｂ
実験を実施例１の通りに実施したが、 次の相違がある
。 ポリブタジエンは、 高ビニルポリブタジエンでな
く、 シス１，４−ポリブタジエンを９８重量％含んで
いた。 これは、 平均分子量約２００，０００を有し
、 かつ商品名「ヨーロプレン ネオ シス」（Ｅｕｒ
ｏｐｒｅｎｅ ｎｅｏ ｃｉｓ）の下に市場で入手出来
た。 このポリマーは、 ４時間の配合時間を必要とし
た。
。 ポリブタジエンは、 高ビニルポリブタジエンでな
く、 シス１，４−ポリブタジエンを９８重量％含んで
いた。 これは、 平均分子量約２００，０００を有し
、 かつ商品名「ヨーロプレン ネオ シス」（Ｅｕｒ
ｏｐｒｅｎｅ ｎｅｏ ｃｉｓ）の下に市場で入手出来
た。 このポリマーは、 ４時間の配合時間を必要とし
た。
【００２７】配合物を、 実施例１の通りに試験し、
その結果を表に示す。
その結果を表に示す。
【００２８】実施例 ２
ビチューメンとポリブタジエンの配合物を、 使用した
ビチューメンが、 名称クビナナ １７０（Ｋｗｉｎａ
ｎａ １７０）の下にオーストラリアから原産のビチュ
ーメンであり、ＢＳ ４６９１により決定した針入度７
０ｍｍ／１０、 ＢＳ １４６２により決定した軟化点
４６．０を有した以外は、 実施例１の通りにして調製
した。 配合物は、 この粘度により示される通りに、
クラス１７０として分類された。
結果を表に示す。
ビチューメンが、 名称クビナナ １７０（Ｋｗｉｎａ
ｎａ １７０）の下にオーストラリアから原産のビチュ
ーメンであり、ＢＳ ４６９１により決定した針入度７
０ｍｍ／１０、 ＢＳ １４６２により決定した軟化点
４６．０を有した以外は、 実施例１の通りにして調製
した。 配合物は、 この粘度により示される通りに、
クラス１７０として分類された。
結果を表に示す。
【００２９】比較試験 Ｃ
実験を、 実施例２の通りに実施したが、 次の相違が
ある。 ポリブタジエンは、 比較試験Ａで使用した物（イン
テン５０）であった。 ポリマーを約４時間の高剪断の
攪拌の後にビチューメンに配合した後、 過酸化物硬化
剤（過酸化ジクミル）を配合物中に組込み、 ポリマー
の重量に基づいて１６．７重量％の硬化剤を与えた。
ある。 ポリブタジエンは、 比較試験Ａで使用した物（イン
テン５０）であった。 ポリマーを約４時間の高剪断の
攪拌の後にビチューメンに配合した後、 過酸化物硬化
剤（過酸化ジクミル）を配合物中に組込み、 ポリマー
の重量に基づいて１６．７重量％の硬化剤を与えた。
【００３０】配合物が調製された後、 これを、 緩や
かな機械的攪拌で開放容器中にて約１８０℃まで１時間
加熱して硬化した。 結果を表に示す。
かな機械的攪拌で開放容器中にて約１８０℃まで１時間
加熱して硬化した。 結果を表に示す。
【００３１】比較試験 Ｄ
実験を、 異なる硬化剤を使用した以外は、 比較試験
Ｃの通りに実施した。 過酸化物の代わりに、 元素硫
黄を、 ポリマーの重量に基づいて１６．７重量％の硫
黄を与える量で、 配合物の調製の間に添加した。 配
合物を比較試験Ｃの通りにして硬化した。結果を表に示
す。
Ｃの通りに実施した。 過酸化物の代わりに、 元素硫
黄を、 ポリマーの重量に基づいて１６．７重量％の硫
黄を与える量で、 配合物の調製の間に添加した。 配
合物を比較試験Ｃの通りにして硬化した。結果を表に示
す。
【００３２】比較試験 Ｅ
実験を、 比較試験Ｃ（過酸化物硬化剤を使用）の通り
に実施したが、 しかし商品名「オウストラポール １
２５２」（Ａｕｓｔｒａｐｏｌ １２５２）の下に販売
される９８％シス １，４−ポリブタジエンを使用した
。 結果を表に示す。
に実施したが、 しかし商品名「オウストラポール １
２５２」（Ａｕｓｔｒａｐｏｌ １２５２）の下に販売
される９８％シス １，４−ポリブタジエンを使用した
。 結果を表に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例２の結果を、 比較試験Ｃ，Ｄ，及
びＥの結果と比較すると、 空気硬化ビニルポリブタジ
エンの使用は、 硫黄又は過酸化物硬化剤で硬化した他
のタイプのポリブタジエンと同じ程度に見える、 針入
度と軟化点に対して許容出来る結果を与えるているが、
しかし延性回復に対して遥かに良好な結果を与えてい
る。
びＥの結果と比較すると、 空気硬化ビニルポリブタジ
エンの使用は、 硫黄又は過酸化物硬化剤で硬化した他
のタイプのポリブタジエンと同じ程度に見える、 針入
度と軟化点に対して許容出来る結果を与えるているが、
しかし延性回復に対して遥かに良好な結果を与えてい
る。
【００３５】実施例１の結果を、 比較試験ＡとＢの結
果と比較すると、 高ビニルブタジエンの使用は、 許
容出来る針入度と幾らかより高い軟化点を与えているが
、 空気硬化システムにおいて、 他のポリブタジエン
と比較する時に、 即ち、 硬化剤を配合物に添加しな
い時に、 延性回復に対して大きく促進された値を与え
ている。 高延性回復は、 舗装用途を意図するビチュ
ーメン配合物に対して重要な特性である。
果と比較すると、 高ビニルブタジエンの使用は、 許
容出来る針入度と幾らかより高い軟化点を与えているが
、 空気硬化システムにおいて、 他のポリブタジエン
と比較する時に、 即ち、 硬化剤を配合物に添加しな
い時に、 延性回復に対して大きく促進された値を与え
ている。 高延性回復は、 舗装用途を意図するビチュ
ーメン配合物に対して重要な特性である。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、 硬化剤として使用す
るのに望ましくない、 従来から使用される硫黄や過酸
化物を使用せずに、 空気硬化により、 舗装用途に適
した、 従来達成困難であった５０％以上の弾性回復（
延性回復）を有する、 ポリマー／ビチューメン配合物
が提供される。
るのに望ましくない、 従来から使用される硫黄や過酸
化物を使用せずに、 空気硬化により、 舗装用途に適
した、 従来達成困難であった５０％以上の弾性回復（
延性回復）を有する、 ポリマー／ビチューメン配合物
が提供される。
【図１】配合物の試験片を製造する為の型の平面図であ
る。
る。
【図２】前記型の正面図である。
Claims (14)
- 【請求項１】 舗装組成物において、この舗装組成物
は、 （ａ） 次の特性、 即ち １５−４５０ｍｍ／１０の範囲の針入度３０℃−８０℃
の範囲の軟化点、 及び−２−＋２の針入度指数を有す
るビチューメンと（ｂ） コモノマーから誘導されたユ
ニットを５０重量％以下含む高ビニルポリブタジエンと
の配合物からなり、 ポリマーの量は、 全配合物の０
．５−２０重量％の範囲であり、 前記配合物は、 添
加硫黄又は過酸化架橋剤を実質的に含まず、 かつ５０
％以上の弾性回復を有することを特徴とする舗装組成物
。 - 【請求項２】 ビチューメンが、 ３５−３００ｍｍ
／１０の範囲の針入度と３℃−６５℃の範囲の軟化点を
有する請求項１記載の舗装組成物。 - 【請求項３】 高ビニルポリブタジエンが、 少なく
とも５０重量％の１，２−ポリブタジエンを含有する請
求項１又は２記載の舗装組成物。 - 【請求項４】 ポリブタジエンが、 ２０℃で固体で
ある請求項１−３のいずれか１項に記載の舗装組成物。 - 【請求項５】 ポリブタジエンが、 少なくとも１０
０，０００の平均分子量を有する請求項４記載の舗装組
成物。 - 【請求項６】 舗装ビチューメン配合物の製造方法に
おいて、 （ａ） 熔融ビチューメンは、 次の特性：１５−４５
０ｍｍ／１０の範囲の針入度３０℃−８０℃の範囲の軟
化点、 及び−２−＋２の針入度指数を有し、 （ｂ） この熔融ビチューメンに、 コモノマーから誘
導したユニットの５０重量％以下を含む高ビニルポリブ
タジエンを、 配合物の重量に基づいて０．５−２０％
の範囲の量を添加して、 添加硫黄と過酸化物硬化剤を
実質的に含まない混合物を与え、 （ｃ） ビチューメンとポリマーの混合物を、 １６０
−１８０℃の範囲の温度で充分に攪拌して、 ポリマー
を配合物中に分散させ、 （ｄ） １９０℃を越える温度で空気の存在において、
５０％以上の弾性回復を付与するのに充分な時間熔融
混合物を攪拌する工程によりポリマーを硬化する諸工程
からなることを特徴とする製造方法。 - 【請求項７】 ビチューメンが、 ３５−３００ｍｍ
／１０の範囲の針入度と３℃−６５℃の範囲の軟化点を
有する請求項６記載の製造方法。 - 【請求項８】 高ビニルポリブタジエンが、 少なく
とも５０重量％の１，２−ポリブタジエンを含有する請
求項６又は７記載の製造方法。 - 【請求項９】 ポリブタジエンが、 ２０℃で固体で
ある請求項６−８のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項１０】 ポリブタジエンが、 少なくとも１
００，０００の平均分子量を有する請求項９記載の製造
方法。 - 【請求項１１】 ポリマーが熔融ビチューメンに添加
され、ビチューメンが１６０−１８０℃の範囲の温度で
ある請求項６−１０のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項１２】 ポリマーとビチューメンの混合が、
１−４時間実施される請求項６−１１のいずれか１項に
記載の製造方法。 - 【請求項１３】 ポリマーが、 ２００℃を越えかつ
２２０℃以下の温度で加熱することにより硬化される請
求項６−１２のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項１４】 硬化工程の時間は、 ０．７５−２
時間の範囲である請求項６−１３のいずれか１項に記載
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909013951A GB9013951D0 (en) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | The bitumen blends |
| GB9013951:0 | 1990-06-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226158A true JPH04226158A (ja) | 1992-08-14 |
Family
ID=10678045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3150543A Pending JPH04226158A (ja) | 1990-06-22 | 1991-06-21 | ビチューメン配合物 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5190998A (ja) |
| EP (1) | EP0463724B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04226158A (ja) |
| AT (1) | ATE151447T1 (ja) |
| AU (1) | AU643013B2 (ja) |
| CA (1) | CA2042460C (ja) |
| DE (1) | DE69125532T2 (ja) |
| DK (1) | DK0463724T3 (ja) |
| ES (1) | ES2100208T3 (ja) |
| FI (1) | FI104183B1 (ja) |
| GB (1) | GB9013951D0 (ja) |
| GR (1) | GR3023091T3 (ja) |
| IE (1) | IE911603A1 (ja) |
| NO (1) | NO178701C (ja) |
| NZ (1) | NZ238635A (ja) |
| PT (1) | PT98055B (ja) |
| ZA (1) | ZA913924B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247770A (ja) * | 2000-03-07 | 2001-09-11 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 舗装用バインダー組成物およびその製造方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9227035D0 (en) * | 1992-12-29 | 1993-02-24 | Univ Toronto Innovation Found | Treatment of rubber |
| US5998404A (en) * | 1994-10-24 | 1999-12-07 | Eli Lilly And Company | Heterocyclic compounds and their use |
| AUPR099200A0 (en) * | 2000-10-24 | 2000-11-16 | Bst Holdings Pty. Limited | New formulation |
| US7820743B2 (en) * | 2005-07-21 | 2010-10-26 | Eastern Petroleum Sdn Bhd | Process for preparing bitumen/asphalt bale |
| US7576148B2 (en) * | 2005-11-09 | 2009-08-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Blown asphalt compositions |
| RU2405797C2 (ru) | 2005-11-14 | 2010-12-10 | Кратон Полимерз Рисёч Б.В. | Способ получения композиции битумного вяжущего |
| BRPI0718632A2 (pt) | 2006-11-13 | 2013-11-26 | Kraton Polymers Us Llc | Emulsão betuminosa |
| JP5325207B2 (ja) | 2007-05-01 | 2013-10-23 | クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー | ビチューメン結合材組成物およびこれを調製するための方法 |
| EP2283080B1 (en) * | 2008-04-17 | 2017-03-01 | Kraton Polymers U.S. LLC | A block copolymer and polymer modified bituminous binder compositon for use in base course asphalt paving application |
| US20100222467A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Semmaterials, L.P. | crack resistent layer with good mixture fracture energy made from an emulsion of a polymer modified bituminous binder and method of selecting same |
| US20100222466A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Semmaterials, L.P. | Crack resistant layer with good beam fatigue properties made from an emulsion of a polymer modified bituminous binder and method of selecting same |
| US20100222469A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Semmaterials, L.P. | A crack resistant layer with good binder fracture energy properties and method of selecting same |
| US20100222468A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Semmaterials, L.P. | Crack resistant layer with good beam fatigue properties and method of selecting same |
| US20100222465A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Semmaterials, L.P. | Crack resistant layer with good mixture fracture energy and method of selecting same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1470744A1 (de) * | 1963-10-15 | 1968-12-12 | Basf Ag | Massen auf der Grundlage von Bitumen |
| JPS5144137A (en) * | 1974-10-14 | 1976-04-15 | Kasei Co C I | Jikonenchakuseino netsuiyojuseishiito |
| US4272582A (en) * | 1978-03-16 | 1981-06-09 | Tremco, Inc. | Waterproofing sheet material |
| US4278469A (en) * | 1979-06-04 | 1981-07-14 | Mobil Oil Corporation | Process for repairing asphalt pavement |
| US4530652A (en) * | 1984-01-12 | 1985-07-23 | Buck Ollie G | Asphalt composition |
| JPS6155149A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Mitsuboshi Belting Ltd | アスフアルト組成物 |
| US4818367A (en) * | 1986-04-14 | 1989-04-04 | J. H. Diamond Company | Asphalt, copolymer and elastomer composition |
-
1990
- 1990-06-22 GB GB909013951A patent/GB9013951D0/en active Pending
-
1991
- 1991-05-03 AT AT91304035T patent/ATE151447T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-03 DE DE69125532T patent/DE69125532T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-03 EP EP91304035A patent/EP0463724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-03 DK DK91304035.8T patent/DK0463724T3/da active
- 1991-05-03 ES ES91304035T patent/ES2100208T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-10 IE IE160391A patent/IE911603A1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-05-13 CA CA002042460A patent/CA2042460C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-14 AU AU77005/91A patent/AU643013B2/en not_active Ceased
- 1991-05-23 ZA ZA913924A patent/ZA913924B/xx unknown
- 1991-06-04 NO NO912134A patent/NO178701C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-06-18 FI FI912958A patent/FI104183B1/fi active
- 1991-06-19 US US07/717,554 patent/US5190998A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-20 PT PT98055A patent/PT98055B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 NZ NZ238635A patent/NZ238635A/xx not_active IP Right Cessation
- 1991-06-21 JP JP3150543A patent/JPH04226158A/ja active Pending
-
1997
- 1997-04-10 GR GR970400504T patent/GR3023091T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247770A (ja) * | 2000-03-07 | 2001-09-11 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 舗装用バインダー組成物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2042460A1 (en) | 1991-12-23 |
| EP0463724A2 (en) | 1992-01-02 |
| NO178701B (no) | 1996-02-05 |
| ZA913924B (en) | 1993-01-27 |
| FI912958A0 (fi) | 1991-06-18 |
| NZ238635A (en) | 1993-03-26 |
| DE69125532D1 (de) | 1997-05-15 |
| ES2100208T3 (es) | 1997-06-16 |
| EP0463724A3 (en) | 1993-02-03 |
| NO912134L (no) | 1991-12-23 |
| NO912134D0 (no) | 1991-06-04 |
| IE911603A1 (en) | 1992-01-01 |
| US5190998A (en) | 1993-03-02 |
| DE69125532T2 (de) | 1997-07-17 |
| NO178701C (no) | 1996-05-15 |
| EP0463724B1 (en) | 1997-04-09 |
| FI912958A (fi) | 1991-12-23 |
| ATE151447T1 (de) | 1997-04-15 |
| GR3023091T3 (en) | 1997-07-30 |
| GB9013951D0 (en) | 1990-08-15 |
| FI104183B (fi) | 1999-11-30 |
| AU7700591A (en) | 1992-01-02 |
| AU643013B2 (en) | 1993-11-04 |
| PT98055A (pt) | 1992-04-30 |
| DK0463724T3 (da) | 1997-05-12 |
| PT98055B (pt) | 1998-11-30 |
| FI104183B1 (fi) | 1999-11-30 |
| CA2042460C (en) | 2002-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04226158A (ja) | ビチューメン配合物 | |
| US3803066A (en) | Modifying bitumens | |
| USRE41167E1 (en) | Modified asphalt compositions | |
| US5704971A (en) | Homogeneous crumb rubber modified asphalt | |
| US7202290B2 (en) | Modified asphalt compositions | |
| JP5221380B2 (ja) | 改質アスファルトバインダー組成物の製造方法、改質アスファルトバインダー組成物の形成方法、改質アスファルトバインダー組成物およびアスファルト組成物 | |
| Wen et al. | Improved properties of SBS‐modified asphalt with dynamic vulcanization | |
| JP3187848B2 (ja) | エラストマー改質ビチューメン組成物 | |
| US5508112A (en) | Process for the preparation of bitumen-polymer composition | |
| FR2376188A1 (fr) | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres | |
| JP2000290507A (ja) | アスファルト改質剤及び改質アスファルトの製造方法 | |
| JPS5835627B2 (ja) | 流動性ビチユ−メン−ポリマ−組成物の製法 | |
| CN109135299A (zh) | 一种绝缘子用双组分阻燃液体硅橡胶及其制备方法 | |
| CA1123142A (fr) | Procede de preparation de bitumes modifies par des polymeres | |
| US6767957B2 (en) | Synthetic bitumen oil-water emulsions, their preparation and their applications | |
| JPH01217053A (ja) | 湿分架橋性弾性プラスチツク組成物とその架橋軟質物品 | |
| US5104916A (en) | Method of preparing a vulcanizing compound and utilization thereof in binders for road-making | |
| JPS63137964A (ja) | シリコーンゴムを含む重合体粉末、その製造法、並びに耐炎性添加剤としての利用法 | |
| EP0587360B1 (en) | Sulfonated unhydrogenated copolymers of styrene and butadiene | |
| EP0002348A1 (en) | Process for the formation of elastomeric blends of a sulfonated elastomeric polymer | |
| SU713878A1 (ru) | Способ получени наполненных активным аморфным кремнеземом каучуков | |
| JP2001040227A (ja) | アスファルト改質剤 | |
| KR20030026488A (ko) | 고분자 브랜드를 이용한 아스팔트의 물성 증진방법 | |
| JP2001040218A (ja) | 改質アスファルト組成物 | |
| KR20000055925A (ko) | 고무아스팔트 도막방수제의 제조방법 |