JPH04211032A - 1,1,1−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)エタンの精製法 - Google Patents
1,1,1−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)エタンの精製法Info
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- JPH04211032A JPH04211032A JP3018059A JP1805991A JPH04211032A JP H04211032 A JPH04211032 A JP H04211032A JP 3018059 A JP3018059 A JP 3018059A JP 1805991 A JP1805991 A JP 1805991A JP H04211032 A JPH04211032 A JP H04211032A
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-
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- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[0001]
【産業上の利用分野】本発明は1.1.1−トリス(4
′−ヒドロキシフェニル)エタン(THPE)の製造に
関するものであり、更に詳しく述べると、1.1.1−
トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンを精製する
方法に関する。THPEはエポキシの硬化剤及びポリカ
ーボネートの架橋剤として使用される。 [0002]
′−ヒドロキシフェニル)エタン(THPE)の製造に
関するものであり、更に詳しく述べると、1.1.1−
トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンを精製する
方法に関する。THPEはエポキシの硬化剤及びポリカ
ーボネートの架橋剤として使用される。 [0002]
【従来の技術]1,1.1−トリス(4′−ヒドロキシ
フェニル)エタンが4−ヒドロキシアセトフェノンとフ
ェノールとの反応により製造されることは公知である。 この反応は、代表的には、フェノールを混合物の溶剤と
して使用して行われる。この反応は、酸性触媒条件下た
とえば塩酸とベーターメルカプトプロピオン酸との共触
媒系の存在下に進行する。この反応に係る問題は、収率
が比較的低いこと即ち約70−80%に過ぎないこと及
び生成物が不純物をかなりの量で含有することである。 不純物は、オルト−及びパラ−トリス(ヒドロキシフェ
ニル)エタン異性体混合物であるイソ−THPE、1,
1−ビス(ヒドロキシフェニル)エテン異性体、フェノ
ール、4−ヒドロキシアセトフェノン、塩化物並びに未
確認着色物質及び軽質エンド及び重質エンドである。純
粋のTHPEは白色であるが、反応生生物は純品及び不
純物の赤味を帯びた褐色の混合物である。THPEはエ
ポキシの硬化剤及びポリカーボネートの架橋剤として使
用されるので色が白くなければならない。 [0003] 【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタノール
/水からの単一再結晶のみを使用する精製方法を提供す
るものである。粗反応混合物を単一再結晶の前にTHP
Eが飽和したメタノール洗浄液、更に好ましくは先行す
る再結晶の洗浄濾液で洗浄すると、白色の極めて純粋な
THPHが得られることが見いだされた。この洗浄濾液
は着色していて上記不純物を豊富に含むものであってよ
い。このような洗浄法を使用すると、純粋で白色のTH
PEの収量は良好となり、溶剤は更に生産的に使用でき
ることが知見された。他方、粗THPEを最初に先行再
結晶の濾液で洗浄すると、再結晶は一回しか必要でない
。 [0004]濾液洗浄並びにその後の再結晶の結果は、
洗浄前のフェノール含量に関係する。高度に着色した粗
THPEを先行するTHPE再結晶の濾液で洗浄するこ
とにより、フェノールを粗ケーキからほとんど定量的に
除去することができる。濾液はTHPEで飽和されてい
るものの、THPEの回収は、元の洗浄時におけるフェ
ノールの溶解効果のため定量的とはならない。フェノー
ル含量の低い粗混合物では高い回収率が観察される。一
般にフェノール含量が低いほどTHPEの回収率は高ま
るが、フェノール含量が低過ぎると不純物は満足に除去
されない。フェノール含量的5%の粗混合物が極めて純
粋なTHPEの回収率を最大にする。 [0005]本発明方法の結果として、大部分の着色体
は洗浄段階で除去され、粗THPEの色は黒ずんだ錆色
から明黄褐色に変わる。残りの着色物質は再結晶過程で
除去される。再結晶濾液の水含量を60乃至75%に調
整すると最良の結果が得られる。水の量を高めにすると
THPEの回収率は高くなるが、次の単一再結晶過程で
要求される白色性に合致しなくなる。 [0006]再循環された再結晶濾液で洗浄される粗T
HPEでは、白色性及び高純度の要求に合致させるのに
メタノール/水からの再結晶は一回しか必要でない。こ
の再結晶は、基本的にはメタノール/水溶液からのTH
PEの沈澱である。この精製法の単純さは、粗混合物の
複雑さ及び粗混合物の一部の成分が極めて類似している
ことから非常に予想し難いことであった。すなわち、本
法は労務費及び資本費が実質的に少ない方法である。本
発明の別実施態様で洗浄前に粗反応生成物からフェノー
ルを部分除去すると、単一洗浄/単一再結晶法と比べて
費用は若干増加するが、精製回収率は実質的に向上する
。何れの場合も、熱水洗浄でのフェノール及び塩化物を
含有する排水流が回避されるので、配水管理は簡単にな
り、その他の廃棄物流も実質的に最小にすることができ
る。 [0007]
フェニル)エタンが4−ヒドロキシアセトフェノンとフ
ェノールとの反応により製造されることは公知である。 この反応は、代表的には、フェノールを混合物の溶剤と
して使用して行われる。この反応は、酸性触媒条件下た
とえば塩酸とベーターメルカプトプロピオン酸との共触
媒系の存在下に進行する。この反応に係る問題は、収率
が比較的低いこと即ち約70−80%に過ぎないこと及
び生成物が不純物をかなりの量で含有することである。 不純物は、オルト−及びパラ−トリス(ヒドロキシフェ
ニル)エタン異性体混合物であるイソ−THPE、1,
1−ビス(ヒドロキシフェニル)エテン異性体、フェノ
ール、4−ヒドロキシアセトフェノン、塩化物並びに未
確認着色物質及び軽質エンド及び重質エンドである。純
粋のTHPEは白色であるが、反応生生物は純品及び不
純物の赤味を帯びた褐色の混合物である。THPEはエ
ポキシの硬化剤及びポリカーボネートの架橋剤として使
用されるので色が白くなければならない。 [0003] 【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタノール
/水からの単一再結晶のみを使用する精製方法を提供す
るものである。粗反応混合物を単一再結晶の前にTHP
Eが飽和したメタノール洗浄液、更に好ましくは先行す
る再結晶の洗浄濾液で洗浄すると、白色の極めて純粋な
THPHが得られることが見いだされた。この洗浄濾液
は着色していて上記不純物を豊富に含むものであってよ
い。このような洗浄法を使用すると、純粋で白色のTH
PEの収量は良好となり、溶剤は更に生産的に使用でき
ることが知見された。他方、粗THPEを最初に先行再
結晶の濾液で洗浄すると、再結晶は一回しか必要でない
。 [0004]濾液洗浄並びにその後の再結晶の結果は、
洗浄前のフェノール含量に関係する。高度に着色した粗
THPEを先行するTHPE再結晶の濾液で洗浄するこ
とにより、フェノールを粗ケーキからほとんど定量的に
除去することができる。濾液はTHPEで飽和されてい
るものの、THPEの回収は、元の洗浄時におけるフェ
ノールの溶解効果のため定量的とはならない。フェノー
ル含量の低い粗混合物では高い回収率が観察される。一
般にフェノール含量が低いほどTHPEの回収率は高ま
るが、フェノール含量が低過ぎると不純物は満足に除去
されない。フェノール含量的5%の粗混合物が極めて純
粋なTHPEの回収率を最大にする。 [0005]本発明方法の結果として、大部分の着色体
は洗浄段階で除去され、粗THPEの色は黒ずんだ錆色
から明黄褐色に変わる。残りの着色物質は再結晶過程で
除去される。再結晶濾液の水含量を60乃至75%に調
整すると最良の結果が得られる。水の量を高めにすると
THPEの回収率は高くなるが、次の単一再結晶過程で
要求される白色性に合致しなくなる。 [0006]再循環された再結晶濾液で洗浄される粗T
HPEでは、白色性及び高純度の要求に合致させるのに
メタノール/水からの再結晶は一回しか必要でない。こ
の再結晶は、基本的にはメタノール/水溶液からのTH
PEの沈澱である。この精製法の単純さは、粗混合物の
複雑さ及び粗混合物の一部の成分が極めて類似している
ことから非常に予想し難いことであった。すなわち、本
法は労務費及び資本費が実質的に少ない方法である。本
発明の別実施態様で洗浄前に粗反応生成物からフェノー
ルを部分除去すると、単一洗浄/単一再結晶法と比べて
費用は若干増加するが、精製回収率は実質的に向上する
。何れの場合も、熱水洗浄でのフェノール及び塩化物を
含有する排水流が回避されるので、配水管理は簡単にな
り、その他の廃棄物流も実質的に最小にすることができ
る。 [0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、4−ヒドロキ
シアセトフェノンとフェノールとから1.1.1−トリ
ス(42ヒドロキシフエニル)エタンを触媒的に製造す
る際にもたらされる不純物と1.1.1−トリス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを含有する実質的に固体
の粗混合物から1゜1.1−トリス(4′−ヒドロキシ
フェニル)エタンを精製する方法において、咳払が (a) 60乃至75重量%の水及び25乃至40重
量%のメタノールからなる溶媒中の1.1.1− トリ
ス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン飽和溶液で前記
の粗混合物を洗浄するステップ、及び (b) 形成された流出する洗浄組成物から前記のよ
うに洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の洗浄さ
れた粗混合物をメタノールに溶解するステップ、及び(
c) 十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記の
洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1− ト
リス(4′ヒドロキシフエニル)エタンの沈澱を形成す
るステップ、及び、 (d) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (e) 濾過された1、 1.1−トリス(4′−ヒ
ドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量のメタノール
と水との溶液(選択により1.1.1− トリス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有しても
よい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての残
留する着色不純物を除去するために十分な時間にわたり
前記のゆすぎを行うステップからなることを特徴とする
1、1,1−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタ
ンを精製する方法を提供するものである。 [00081本発明は、4−ヒドロキシアセトフェノン
とフェノールとから1.1.1− )リス(4′−ヒド
ロキシフェニル)エタンを触媒的に製造する際もたらさ
れる不純物と1、1.1−トリス(4′−ヒドロキシフ
ェニル)エタンを含有する実質的に固体の粗混合物から
1.1.1−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタ
ンを精製するための反復精製法において、咳払が (a) 60乃至75重量%の水及び25乃至40重
軍事のメタノールからなる溶媒中の1.1.1− トリ
ス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン飽和溶液で前記
の粗混合物を洗浄するステップ、及び (b) 形成された流出する洗浄組成物から前記のよ
うに洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の洗浄さ
れた粗混合物をメタノールに溶解するステップ、及び(
C) 十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記の
洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1−トリ
ス(4”ヒドロキシフェニル)エタンの沈澱を形成する
ステップ、及び、 (d) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (e) 濾過された1、 1.1− )リス(4′−
ヒドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量のメタノー
ルと水との溶液(選択により1.1.1−)リス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有しても
よい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての残
留する着色不純物を除去するために十分な時間にわたり
前記のゆすぎを行うステップ、及び (f) 更なる粗混合物をステップ(d)からの濾液
(選択によりステップ(d)からの濾液にステップ(e
)からのゆすぎ流出液を合わせたものも可)で洗浄する
ステップ、及び(g) 形成された流出する洗浄組成
物から前記のように洗浄された粗混合物を単離し、かつ
、前記の洗浄された粗混合物をメタノールに溶解するス
テップ、及び(h) 十分量の水及びホウ水素化ナト
リウムを前記の洗浄された粗混合物の溶液に添加して1
.1.1− トリス(4′ヒドロキシフエニル)エタン
の更なる沈澱を形成するステップ、及び、 (i) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (D 濾過された1、 1.1−トリス(4゛−ヒド
ロキシフェニル)エタンの更なる沈澱を十分量のメタノ
ールと水との溶液(選択により1,1,1−トリス(4
′−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有して
もよい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての
残留する着色不純物を除去するために十分な時間にわた
り前記のゆすぎを行うステップからなることを特徴とす
る1、1,1−トリス(4′ヒドロキシフエニル)エタ
ンの反復精製法をも提供するものである。 [0009]本法はステップ(f)乃至(h)を1回以
上繰り返してもよく、その場合、ステップ (i)からの濾液(選択によりステップ(j)のゆすぎ
流出液と合わされていてもよい)はステップ(f)の洗
浄で使用される。 [00101本発明の別の実施態様では、前記ステップ
(a)の前及び/又はステップ(e)と(f)との間で
、粗混合物のフェノール含量を粗混合物の重電基準で1
乃至約30%の量に調整する。 [0011]前述のように、1.1.1−トリス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンの製造は4−ヒドロキシ
アセトフェノンとフェノールとの反応により行われ、そ
の際フェノールは反応試剤であると同時に支持溶剤でも
ある。この反応は触媒条件下に生起し、好適な共触媒は
塩酸とベーターメルカプトプロピオン酸である。その結
果得られる反応生成物は不純物をかなり量で含有するが
、これは本発明の方法により除去される、この不純な実
質上固体の粗混合物は、1.1.1− )−リス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタン(THPE)、残留する
4−ヒドロキシアセトフェノン、フェノール、塩化物、
THPE異性体、ビス(ヒドロキシフェニル)エテン異
性体、着色体及び除去が求められるその他の未確認部分
を含有する。 [0012] この精製方法の第一ステップでは、約6
0乃至約75重量%の水と約25乃至約40重量%とか
らなる溶媒中での1.1.1− トリス(4′−ヒドロ
キシフェニル)エタンの飽和溶液で粗混合物を洗浄する
。この洗浄は数回実施することが好ましい。洗浄溶液に
THPEの飽和溶液を使用すると粗混合物からのTHP
E損失が実質的に減少することが知見された。洗浄前の
代表的粗混合物は約15乃至約30重量%の残留フェノ
ールを含有する。フェノールはTHPEの良溶媒なので
、洗浄ステップ前に単にフェノールを真空吸引してフェ
ノール含量を低下さておくことが望ましい。しかしなが
ら、フェノールの吸引除去が過ぎると、THPEの回収
率は良好であるが、生成物の純度は不満足なものになる
ことも知見された。粗混合物洗浄時のTI(PEの損失
は、洗浄溶液がTHPEで飽和されているとはいっても
、基本的にはフェノールの存在に起因するものである。 フェノール含量は、洗浄前に粗混合物をポンプ吸引して
、あるいは粗混合物に熱窒素流を通して最も揮発性の成
分であるフェノールを洗浄前に系外に追い出すことによ
り調節される。一般に、純度99.5%以上で白色度(
APHA)200以下、好ましくは150以下のTHP
Eを得ることが望ましい。従って、粗混合物重量基準の
フェノール含量が約1.0%以上、約30.0%迄であ
ることが望まれる。更に詳しく述べると、フェノール含
量は約4.0乃至約10%、最も好ましくは約4.5乃
至約7.5%に調整される。従って、最も好適なケース
では、粗混合物のフェノール含量は、洗浄ステップを行
う前に、先ずこの水準に調整されるのである。 [00131次に洗浄ステップの後、斯く形成された流
動性の洗浄組成物から洗浄された粗混合物を単離する。 これは、濾過板上で撹拌しながら洗浄を行い、次に炉液
を抜き落とすことにより行われる。次に固体の洗浄され
た粗混合物を十分量のメタノールに溶解させる。 [00141次に、十分量の水及びホウ水素化ナトリウ
ムを溶解状態にある洗浄された粗混合物に添加し、1,
1゜1−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンの
沈澱を形成する。ホウ水素化ナトリウムは再結晶時のp
H調節剤としても作用する。この好適実施態様のホウ水
素化ナトリウムの添加量は、メタノールと水との重量を
基準として約0.0003乃至約0.3%の範囲内であ
り、好ましくは約0.003乃至約0.07%であり、
約0.01乃至約0.03%の範囲であることが最も好
ましい。洗浄前の粗混合物中のフェノール含量が低下し
たならば、ホウ水素化ナトリウムはTHPEメタノール
溶液に添加することが好ましい。撹拌後、チャーコール
形態の炭素をTHPEメタノール溶液に添加し、濾過し
た後に更なるホウ水素化ナトリウムプラス水を追加する
。この処方は、洗浄前の粗混合物中のフェノール含量が
15%以下に低下した際に最も有利である。この好適実
施態様では、炭素の添加量は、メタノール重量を基準と
して約0.001乃至約1.0%の範囲であり、好まし
くは約0.01乃至約0.8%であり、約0.05乃至
約0.3%の範囲であることが最も好ましい。 [0015]次にその沈澱を濾過し、それにより精製・
再結晶化された1、 1.1− トリス(4′−ヒドロ
キシフェニル)エタンと濾液とを形成する。次のステッ
プは、その結果書られる濾過された1、 1.1−トリ
ス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量
のメタノールと水との溶液でゆすぐステップである。こ
のメタノールと水との溶液は、選択により、1.1.1
−トリス(4”−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点
まで含有してもよい。ゆすぎは、前記の沈澱から実質的
に全ての残留する着色不純物を除去するために十分な時
間にわたって実施する。このゆすぎ混合物は、水とメタ
ノールを2:1乃至6:1の重量比で含むものが好まし
い。この段階でゆすぎ液をニチオン酸ナトリウム水溶液
で安定化させてもよい。代表的ニチオン酸ナトリウム溶
液は、水中的0,01乃至約1.0%、好ましくは約0
.05乃至約0.5%の範囲である。最後に生成物を乾
燥する。 [0016]本発明の重要な一実施態様として、この着
ζ色した濾液が別の粗混合物バッチの洗浄ステップにお
ける洗浄溶液として使用できることが予期されることな
く見出されたのである。この濾液は、水メタノール及び
THPEに加えて、ホウ水素化ナトリウムや除去された
着色体及びその他の不純物を含有するけれども、これら
のものが洗浄ステップの流出液中に実質的に除去される
ことが知見された。濾液がピンク色ならば、それをニチ
オン酸ナトリウムで処理して色を明黄色に変え、その後
で次の粗混合物バッチの洗浄に使うようにしなければな
らない。好適量はニチオン酸飽和水溶液の約0.1重量
パーセントである。従って、この濾液は総括過程で二重
の機能を有し、最終的に廃棄される迄に再循環又は処理
しなけばならない流体の量を著しく減少する。 [00171以下の実施例は本発明を説明するものであ
って、本発明を限定するものではない。
シアセトフェノンとフェノールとから1.1.1−トリ
ス(42ヒドロキシフエニル)エタンを触媒的に製造す
る際にもたらされる不純物と1.1.1−トリス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを含有する実質的に固体
の粗混合物から1゜1.1−トリス(4′−ヒドロキシ
フェニル)エタンを精製する方法において、咳払が (a) 60乃至75重量%の水及び25乃至40重
量%のメタノールからなる溶媒中の1.1.1− トリ
ス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン飽和溶液で前記
の粗混合物を洗浄するステップ、及び (b) 形成された流出する洗浄組成物から前記のよ
うに洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の洗浄さ
れた粗混合物をメタノールに溶解するステップ、及び(
c) 十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記の
洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1− ト
リス(4′ヒドロキシフエニル)エタンの沈澱を形成す
るステップ、及び、 (d) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (e) 濾過された1、 1.1−トリス(4′−ヒ
ドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量のメタノール
と水との溶液(選択により1.1.1− トリス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有しても
よい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての残
留する着色不純物を除去するために十分な時間にわたり
前記のゆすぎを行うステップからなることを特徴とする
1、1,1−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタ
ンを精製する方法を提供するものである。 [00081本発明は、4−ヒドロキシアセトフェノン
とフェノールとから1.1.1− )リス(4′−ヒド
ロキシフェニル)エタンを触媒的に製造する際もたらさ
れる不純物と1、1.1−トリス(4′−ヒドロキシフ
ェニル)エタンを含有する実質的に固体の粗混合物から
1.1.1−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタ
ンを精製するための反復精製法において、咳払が (a) 60乃至75重量%の水及び25乃至40重
軍事のメタノールからなる溶媒中の1.1.1− トリ
ス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン飽和溶液で前記
の粗混合物を洗浄するステップ、及び (b) 形成された流出する洗浄組成物から前記のよ
うに洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の洗浄さ
れた粗混合物をメタノールに溶解するステップ、及び(
C) 十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記の
洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1−トリ
ス(4”ヒドロキシフェニル)エタンの沈澱を形成する
ステップ、及び、 (d) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (e) 濾過された1、 1.1− )リス(4′−
ヒドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量のメタノー
ルと水との溶液(選択により1.1.1−)リス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有しても
よい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての残
留する着色不純物を除去するために十分な時間にわたり
前記のゆすぎを行うステップ、及び (f) 更なる粗混合物をステップ(d)からの濾液
(選択によりステップ(d)からの濾液にステップ(e
)からのゆすぎ流出液を合わせたものも可)で洗浄する
ステップ、及び(g) 形成された流出する洗浄組成
物から前記のように洗浄された粗混合物を単離し、かつ
、前記の洗浄された粗混合物をメタノールに溶解するス
テップ、及び(h) 十分量の水及びホウ水素化ナト
リウムを前記の洗浄された粗混合物の溶液に添加して1
.1.1− トリス(4′ヒドロキシフエニル)エタン
の更なる沈澱を形成するステップ、及び、 (i) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (D 濾過された1、 1.1−トリス(4゛−ヒド
ロキシフェニル)エタンの更なる沈澱を十分量のメタノ
ールと水との溶液(選択により1,1,1−トリス(4
′−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有して
もよい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての
残留する着色不純物を除去するために十分な時間にわた
り前記のゆすぎを行うステップからなることを特徴とす
る1、1,1−トリス(4′ヒドロキシフエニル)エタ
ンの反復精製法をも提供するものである。 [0009]本法はステップ(f)乃至(h)を1回以
上繰り返してもよく、その場合、ステップ (i)からの濾液(選択によりステップ(j)のゆすぎ
流出液と合わされていてもよい)はステップ(f)の洗
浄で使用される。 [00101本発明の別の実施態様では、前記ステップ
(a)の前及び/又はステップ(e)と(f)との間で
、粗混合物のフェノール含量を粗混合物の重電基準で1
乃至約30%の量に調整する。 [0011]前述のように、1.1.1−トリス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンの製造は4−ヒドロキシ
アセトフェノンとフェノールとの反応により行われ、そ
の際フェノールは反応試剤であると同時に支持溶剤でも
ある。この反応は触媒条件下に生起し、好適な共触媒は
塩酸とベーターメルカプトプロピオン酸である。その結
果得られる反応生成物は不純物をかなり量で含有するが
、これは本発明の方法により除去される、この不純な実
質上固体の粗混合物は、1.1.1− )−リス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタン(THPE)、残留する
4−ヒドロキシアセトフェノン、フェノール、塩化物、
THPE異性体、ビス(ヒドロキシフェニル)エテン異
性体、着色体及び除去が求められるその他の未確認部分
を含有する。 [0012] この精製方法の第一ステップでは、約6
0乃至約75重量%の水と約25乃至約40重量%とか
らなる溶媒中での1.1.1− トリス(4′−ヒドロ
キシフェニル)エタンの飽和溶液で粗混合物を洗浄する
。この洗浄は数回実施することが好ましい。洗浄溶液に
THPEの飽和溶液を使用すると粗混合物からのTHP
E損失が実質的に減少することが知見された。洗浄前の
代表的粗混合物は約15乃至約30重量%の残留フェノ
ールを含有する。フェノールはTHPEの良溶媒なので
、洗浄ステップ前に単にフェノールを真空吸引してフェ
ノール含量を低下さておくことが望ましい。しかしなが
ら、フェノールの吸引除去が過ぎると、THPEの回収
率は良好であるが、生成物の純度は不満足なものになる
ことも知見された。粗混合物洗浄時のTI(PEの損失
は、洗浄溶液がTHPEで飽和されているとはいっても
、基本的にはフェノールの存在に起因するものである。 フェノール含量は、洗浄前に粗混合物をポンプ吸引して
、あるいは粗混合物に熱窒素流を通して最も揮発性の成
分であるフェノールを洗浄前に系外に追い出すことによ
り調節される。一般に、純度99.5%以上で白色度(
APHA)200以下、好ましくは150以下のTHP
Eを得ることが望ましい。従って、粗混合物重量基準の
フェノール含量が約1.0%以上、約30.0%迄であ
ることが望まれる。更に詳しく述べると、フェノール含
量は約4.0乃至約10%、最も好ましくは約4.5乃
至約7.5%に調整される。従って、最も好適なケース
では、粗混合物のフェノール含量は、洗浄ステップを行
う前に、先ずこの水準に調整されるのである。 [00131次に洗浄ステップの後、斯く形成された流
動性の洗浄組成物から洗浄された粗混合物を単離する。 これは、濾過板上で撹拌しながら洗浄を行い、次に炉液
を抜き落とすことにより行われる。次に固体の洗浄され
た粗混合物を十分量のメタノールに溶解させる。 [00141次に、十分量の水及びホウ水素化ナトリウ
ムを溶解状態にある洗浄された粗混合物に添加し、1,
1゜1−トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンの
沈澱を形成する。ホウ水素化ナトリウムは再結晶時のp
H調節剤としても作用する。この好適実施態様のホウ水
素化ナトリウムの添加量は、メタノールと水との重量を
基準として約0.0003乃至約0.3%の範囲内であ
り、好ましくは約0.003乃至約0.07%であり、
約0.01乃至約0.03%の範囲であることが最も好
ましい。洗浄前の粗混合物中のフェノール含量が低下し
たならば、ホウ水素化ナトリウムはTHPEメタノール
溶液に添加することが好ましい。撹拌後、チャーコール
形態の炭素をTHPEメタノール溶液に添加し、濾過し
た後に更なるホウ水素化ナトリウムプラス水を追加する
。この処方は、洗浄前の粗混合物中のフェノール含量が
15%以下に低下した際に最も有利である。この好適実
施態様では、炭素の添加量は、メタノール重量を基準と
して約0.001乃至約1.0%の範囲であり、好まし
くは約0.01乃至約0.8%であり、約0.05乃至
約0.3%の範囲であることが最も好ましい。 [0015]次にその沈澱を濾過し、それにより精製・
再結晶化された1、 1.1− トリス(4′−ヒドロ
キシフェニル)エタンと濾液とを形成する。次のステッ
プは、その結果書られる濾過された1、 1.1−トリ
ス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量
のメタノールと水との溶液でゆすぐステップである。こ
のメタノールと水との溶液は、選択により、1.1.1
−トリス(4”−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点
まで含有してもよい。ゆすぎは、前記の沈澱から実質的
に全ての残留する着色不純物を除去するために十分な時
間にわたって実施する。このゆすぎ混合物は、水とメタ
ノールを2:1乃至6:1の重量比で含むものが好まし
い。この段階でゆすぎ液をニチオン酸ナトリウム水溶液
で安定化させてもよい。代表的ニチオン酸ナトリウム溶
液は、水中的0,01乃至約1.0%、好ましくは約0
.05乃至約0.5%の範囲である。最後に生成物を乾
燥する。 [0016]本発明の重要な一実施態様として、この着
ζ色した濾液が別の粗混合物バッチの洗浄ステップにお
ける洗浄溶液として使用できることが予期されることな
く見出されたのである。この濾液は、水メタノール及び
THPEに加えて、ホウ水素化ナトリウムや除去された
着色体及びその他の不純物を含有するけれども、これら
のものが洗浄ステップの流出液中に実質的に除去される
ことが知見された。濾液がピンク色ならば、それをニチ
オン酸ナトリウムで処理して色を明黄色に変え、その後
で次の粗混合物バッチの洗浄に使うようにしなければな
らない。好適量はニチオン酸飽和水溶液の約0.1重量
パーセントである。従って、この濾液は総括過程で二重
の機能を有し、最終的に廃棄される迄に再循環又は処理
しなけばならない流体の量を著しく減少する。 [00171以下の実施例は本発明を説明するものであ
って、本発明を限定するものではない。
【実施例1−5]予めフェノールを除去せずに行う粗T
HPHの精製 粗THPEの洗浄 窒素雰囲気下(グローブバッグ)に、粗THPEを幾つ
かの部分に分けて濾過用ロートで水含量を調整した先行
再結晶の濾液を用いて洗浄する。洗浄濾液を吸引除去す
る前にスラリーを強く撹拌する。最後の濾液は極く僅か
のピンク色しか呈しない。残分を40℃/125 H
gで一夜乾燥すると、黄褐色乃至僅かにオレンジ色の精
製物が得られる。結果を表1に示す。 [0018] 【表1】 粗THPEの洗浄 実施 WITHPE2フェノール 3H204F
/THPE 5THPE 6THPE 7フ
エノール SC1例 g wt% wt%
wt% % wt% wt% ppm
1 80.4 75.3 23.2 63 9.
0 84.4 97.8 0.65 702 8
0.7 75.3 23.2 63 5.3 8
1.4 96.0 0.65 403 29.8
75.3 23.2 63 5.5 83.3
98.2 0.52 Q4 273.2 75.3
23.2 67.1 5.4 82.7 96.
9 0.67 795 296.0 73.1 19
.7 64.8 5.4 92.1 97.2
0.73 30W :粗出発材料の重量; 1、THPE :出発材料中のTHPE含量;2、フ
ェノール:出発材料中のフェノール含量;3、H2O:
濾液中の水含量; 4、 F/THPE :濾液/出発材料の重量比;5、
THPE :紐材料中の含量基準でのTHPE回収率
;6、THPE :洗浄された材料中のフェノール含
量;7、フェノール:洗浄された材料中のフエ/−J4
景;8、C1:洗浄された材料中の塩化物含量;[00
19]
HPHの精製 粗THPEの洗浄 窒素雰囲気下(グローブバッグ)に、粗THPEを幾つ
かの部分に分けて濾過用ロートで水含量を調整した先行
再結晶の濾液を用いて洗浄する。洗浄濾液を吸引除去す
る前にスラリーを強く撹拌する。最後の濾液は極く僅か
のピンク色しか呈しない。残分を40℃/125 H
gで一夜乾燥すると、黄褐色乃至僅かにオレンジ色の精
製物が得られる。結果を表1に示す。 [0018] 【表1】 粗THPEの洗浄 実施 WITHPE2フェノール 3H204F
/THPE 5THPE 6THPE 7フ
エノール SC1例 g wt% wt%
wt% % wt% wt% ppm
1 80.4 75.3 23.2 63 9.
0 84.4 97.8 0.65 702 8
0.7 75.3 23.2 63 5.3 8
1.4 96.0 0.65 403 29.8
75.3 23.2 63 5.5 83.3
98.2 0.52 Q4 273.2 75.3
23.2 67.1 5.4 82.7 96.
9 0.67 795 296.0 73.1 19
.7 64.8 5.4 92.1 97.2
0.73 30W :粗出発材料の重量; 1、THPE :出発材料中のTHPE含量;2、フ
ェノール:出発材料中のフェノール含量;3、H2O:
濾液中の水含量; 4、 F/THPE :濾液/出発材料の重量比;5、
THPE :紐材料中の含量基準でのTHPE回収率
;6、THPE :洗浄された材料中のフェノール含
量;7、フェノール:洗浄された材料中のフエ/−J4
景;8、C1:洗浄された材料中の塩化物含量;[00
19]
【実施例6−111
洗浄されたTHPEの再結晶:
窒素雰囲気下(グローブバッグ)に、洗浄された粗TH
PEをメタノールに溶解して黒ずんだコハク色の溶液を
得る。ホウ水素化ナトリウムを添加した後、この溶液は
最初無色に変わり、次に明オレンジーコハク色に変化す
る。0.5時間撹拌した後、NaBH4を加えた水を撹
拌しながら1時間にわたって添加する。スラリーを濾過
し、残分をTHPE飽和水/メタノール混合物(5,1
:1)で2回洗浄した後−夜(40℃、125 Hg
)乾燥すると、精製されたTHPEが得られる。結果を
表2に要約する。 [00201 【表2] 洗浄された粗THPE+の単一再結晶 実施 THPE ITHPE 2TH
PE 3ユスキ゛/ 4THPE
5THPE APHA例 番号 g
wt% THPE wt% %6
4 20.05 96.9 1.3
−++ 99.5 98.6 1157
4 20.07 96.9 2.8
99.5 98.2 1058
4 20.02 96.9 2.9
99.6 98.0 1459 5
20.38 97.2 3.4 99
.8 97.5 12010 5 2
0.33 97.2 2.9 99.6
99.0 12011*5 20.08
97.2 3.5 99.7 98
.9 140THPE番号 :洗浄されたTHPEの
実施例番号;1、THPE :洗浄された粗THP
Eの重量;2、THPE :粗THPE中のTHP
E含量;3、ユスキ゛/THPE :ゆすぎ溶液(N2
0:CH30H=5.1:1、THPE飽和)/粗TH
PEの重量比; 4、THPE :再結晶THPEの純度;5、
THPE : THPE基準での再結晶における
THPEの回収率; APHA :色番号; + :メタノール36.8g、 NaBH42
0mg/水98g、NaBH412mgから; ++:ゆすぎ後にニチオン酸ナトリウム洗浄(70g、
Na2S2O40,14重量%);* :水
98g中にNaBH4は6■のみ;[0021] 【実施例12−17] フェノール含量の低い粗THPEの精製粗THPEから
のフェノールの除去 粗THPEを濾過用ロート(径−3,8(1,5”)、
高さ−12,7(5”))の濾過板上に配置し、濾過用
ロートの底部はN2微調整バルブに、最上部は受はフラ
スコに接続されている。受はフラスコへの接続ジヨイン
トを含めてロートを55℃に加熱し、受はフラスコをド
ライアイス/アセトン浴内で冷却する。受はフラスコに
接続された高真空ポンプで30乃至35 Hgの減圧
度を維持し、濾過用ロートの底部及びTHPEケーキを
通して流れる僅かなN2流で調節する。ケーキは明色の
外観を呈するが、それをN2下に室温迄冷却した後、濾
液洗浄のためグローブバッグに移す。 結果を表3に要約する。 [0022] 【表3】 濾過用ロート内での粗THPEからのフェノール除去実
施 W 1フエノール 2
ロート 3生成物 4フ工ノー
ル例 g wt%
cm (インチ)
g wt%12
46.5 27.2 3
.8(1,5) 32.4
1.413 111.0 2
9.2 3.8 (1,5)
1.214
101.0 27.2 3.8
(1,5) 69.5
1.115 103.0 28.
5 3.8(1,5) 71
.05 1.216 11
6.0 27.2 3.8(1,5
) 80.9 0.9
17 215 28.2
7.9(3,1) 152.2
3.9W :出発材料の重量; 1、フェノール:出発材料中のフェノール含量;2、ロ
ート :濾過用ロートの径; 3、生成物:フェノール除去後の粗THPEの重量;4
、フェノール :フェノール除去後の粗THPE中のフ
ェノール含量; 条件 :55℃、30−35 mm)石、濾過板を通
して常時N2を通気 [0023]
PEをメタノールに溶解して黒ずんだコハク色の溶液を
得る。ホウ水素化ナトリウムを添加した後、この溶液は
最初無色に変わり、次に明オレンジーコハク色に変化す
る。0.5時間撹拌した後、NaBH4を加えた水を撹
拌しながら1時間にわたって添加する。スラリーを濾過
し、残分をTHPE飽和水/メタノール混合物(5,1
:1)で2回洗浄した後−夜(40℃、125 Hg
)乾燥すると、精製されたTHPEが得られる。結果を
表2に要約する。 [00201 【表2] 洗浄された粗THPE+の単一再結晶 実施 THPE ITHPE 2TH
PE 3ユスキ゛/ 4THPE
5THPE APHA例 番号 g
wt% THPE wt% %6
4 20.05 96.9 1.3
−++ 99.5 98.6 1157
4 20.07 96.9 2.8
99.5 98.2 1058
4 20.02 96.9 2.9
99.6 98.0 1459 5
20.38 97.2 3.4 99
.8 97.5 12010 5 2
0.33 97.2 2.9 99.6
99.0 12011*5 20.08
97.2 3.5 99.7 98
.9 140THPE番号 :洗浄されたTHPEの
実施例番号;1、THPE :洗浄された粗THP
Eの重量;2、THPE :粗THPE中のTHP
E含量;3、ユスキ゛/THPE :ゆすぎ溶液(N2
0:CH30H=5.1:1、THPE飽和)/粗TH
PEの重量比; 4、THPE :再結晶THPEの純度;5、
THPE : THPE基準での再結晶における
THPEの回収率; APHA :色番号; + :メタノール36.8g、 NaBH42
0mg/水98g、NaBH412mgから; ++:ゆすぎ後にニチオン酸ナトリウム洗浄(70g、
Na2S2O40,14重量%);* :水
98g中にNaBH4は6■のみ;[0021] 【実施例12−17] フェノール含量の低い粗THPEの精製粗THPEから
のフェノールの除去 粗THPEを濾過用ロート(径−3,8(1,5”)、
高さ−12,7(5”))の濾過板上に配置し、濾過用
ロートの底部はN2微調整バルブに、最上部は受はフラ
スコに接続されている。受はフラスコへの接続ジヨイン
トを含めてロートを55℃に加熱し、受はフラスコをド
ライアイス/アセトン浴内で冷却する。受はフラスコに
接続された高真空ポンプで30乃至35 Hgの減圧
度を維持し、濾過用ロートの底部及びTHPEケーキを
通して流れる僅かなN2流で調節する。ケーキは明色の
外観を呈するが、それをN2下に室温迄冷却した後、濾
液洗浄のためグローブバッグに移す。 結果を表3に要約する。 [0022] 【表3】 濾過用ロート内での粗THPEからのフェノール除去実
施 W 1フエノール 2
ロート 3生成物 4フ工ノー
ル例 g wt%
cm (インチ)
g wt%12
46.5 27.2 3
.8(1,5) 32.4
1.413 111.0 2
9.2 3.8 (1,5)
1.214
101.0 27.2 3.8
(1,5) 69.5
1.115 103.0 28.
5 3.8(1,5) 71
.05 1.216 11
6.0 27.2 3.8(1,5
) 80.9 0.9
17 215 28.2
7.9(3,1) 152.2
3.9W :出発材料の重量; 1、フェノール:出発材料中のフェノール含量;2、ロ
ート :濾過用ロートの径; 3、生成物:フェノール除去後の粗THPEの重量;4
、フェノール :フェノール除去後の粗THPE中のフ
ェノール含量; 条件 :55℃、30−35 mm)石、濾過板を通
して常時N2を通気 [0023]
【実施例18−281
フェノールを減らした粗THPEの濾液洗浄:窒素雰囲
気下(グローブバッグ)に、THPEをフェノールと強
く混合してフェノール含量を増加させる。この混合物を
幾つかの部分に分け、濾過用ロート内で先行する再結晶
からの濾液(水食事調整後、表4を参照のこと)にて洗
浄する。洗浄濾液を吸引除去する前に、スラリーを激し
く撹拌する。最後の濾液は極く僅かの明ピンク色しか呈
さない。このケーキを40℃/125 Hgで一夜乾
燥すると黄褐色乃至明ピンク色の生成物が得られる。単
一再結晶法からの濾液は、予めニチオン酸ナトリウム(
濾液619g当り飽和水溶成約0.7m1)で処理して
色をピンクから明黄色に変えておくと、特に好都合に使
用することができる。結果を表4に示す。 [0024] 【表4】 フェノールを減らした粗THPEの濾液洗浄実施
WITHPE2フェノール 3H204F/THPE
5THPE 6THPE 7フェノール例
g wt% wt% wt% %
wt% wt%18 296.0 73.1
19.7 64.2 5.4 92.1 97
.2 0.7319 59.93 88.5 5
.1 66.3 9.1 98.3 97.1
0.4120 32.65 89.7 7.5
65.8 6.4 95.9 98.3 分
析せず21 32.08 91.9 7.5 6
6.6 7.0 94.5 99.1 0.4
822 32.97 89.4 10.0 66.
0 6.9 93.1 99.2 分析せず23
65.07 92.2 5.0 65.8
9.6 96.3 98.6 0.4024 7
6.39 91.6 5.0 67.5 10.
2 95.2 98.2 0.4625 53
.35 91.6 5.2 63.8 9.8
94.8 97.0 0.4926 53.3
6 91.2 5.0 63.8 9.6 9
7.2 99.4 0.4727 38.57
91.6 5.0 64.7 9.6 96.
5 98.4 0.4328* 63.95 91
.0 5.0 64.7 9.7 94.2
97.7 0.43脚注は表1を参照のこと 先行する単一再結晶からの濾液 * 約0.7gの飽和Na2S2O4水溶液で処理した
先行する単一再結晶からの濾液 [0025]
気下(グローブバッグ)に、THPEをフェノールと強
く混合してフェノール含量を増加させる。この混合物を
幾つかの部分に分け、濾過用ロート内で先行する再結晶
からの濾液(水食事調整後、表4を参照のこと)にて洗
浄する。洗浄濾液を吸引除去する前に、スラリーを激し
く撹拌する。最後の濾液は極く僅かの明ピンク色しか呈
さない。このケーキを40℃/125 Hgで一夜乾
燥すると黄褐色乃至明ピンク色の生成物が得られる。単
一再結晶法からの濾液は、予めニチオン酸ナトリウム(
濾液619g当り飽和水溶成約0.7m1)で処理して
色をピンクから明黄色に変えておくと、特に好都合に使
用することができる。結果を表4に示す。 [0024] 【表4】 フェノールを減らした粗THPEの濾液洗浄実施
WITHPE2フェノール 3H204F/THPE
5THPE 6THPE 7フェノール例
g wt% wt% wt% %
wt% wt%18 296.0 73.1
19.7 64.2 5.4 92.1 97
.2 0.7319 59.93 88.5 5
.1 66.3 9.1 98.3 97.1
0.4120 32.65 89.7 7.5
65.8 6.4 95.9 98.3 分
析せず21 32.08 91.9 7.5 6
6.6 7.0 94.5 99.1 0.4
822 32.97 89.4 10.0 66.
0 6.9 93.1 99.2 分析せず23
65.07 92.2 5.0 65.8
9.6 96.3 98.6 0.4024 7
6.39 91.6 5.0 67.5 10.
2 95.2 98.2 0.4625 53
.35 91.6 5.2 63.8 9.8
94.8 97.0 0.4926 53.3
6 91.2 5.0 63.8 9.6 9
7.2 99.4 0.4727 38.57
91.6 5.0 64.7 9.6 96.
5 98.4 0.4328* 63.95 91
.0 5.0 64.7 9.7 94.2
97.7 0.43脚注は表1を参照のこと 先行する単一再結晶からの濾液 * 約0.7gの飽和Na2S2O4水溶液で処理した
先行する単一再結晶からの濾液 [0025]
【実施例29−341
低フェノール含量の粗THPEの単一再結晶:窒素雰囲
気下(グローブバッグ)に、洗浄された粗THPEを3
7.2gのメタノールに溶解して緑−コハク色に変えた
後、この溶液を30分間撹拌し、引続き100 の炭
素で1:時間処理する。濾過助剤としてセライト(ce
lite)を使用して炭素を濾去する。この炭素/セラ
イトケーキを31.7gのメタノールでゆすぐ。濾液を
合わせて別のNaBH4で処理し、15分間撹拌する。 最後に、NaBH412を加えた水140gを1時間に
わたり添加する。スラリーを濾過し、残分をTHPE飽
和水/メタノール混合物(5,1:1、合計85.4g
)で2回洗浄し、40℃/125 Hgで一夜乾燥す
ると精製されたTHPEが得られる。結果を表5に要約
する。 [0026] 【表5】 フェノール除去と濾液洗浄子後の減少したTHPEの単
一再結晶実施 THPE ITHPE
2THPE 3ユスキ゛/ 4THPE
5THPE APHA例 番号
g wt% THPE wt%
%29 25 20.14 97.0 4
.4 99.6 95.4 10030
25 20.13 97.0 3.9 99
.6 97.7 13031 26 20.
07 99.4 4.2 99.7 95.
0 13332 26 20.04 99.
4 4.2 99.6 94.7 1233
3 28 20.27 97.7 4.6
99.7 95.9 8034 28
20.14 97.7 4.4 99.7
95.4 12020脚注2を参照のこと +:MeOH68,9g、 NaBH40,029g、
炭素0.1g/ H2O140g、 NaBH40,0
12g からの濾液
気下(グローブバッグ)に、洗浄された粗THPEを3
7.2gのメタノールに溶解して緑−コハク色に変えた
後、この溶液を30分間撹拌し、引続き100 の炭
素で1:時間処理する。濾過助剤としてセライト(ce
lite)を使用して炭素を濾去する。この炭素/セラ
イトケーキを31.7gのメタノールでゆすぐ。濾液を
合わせて別のNaBH4で処理し、15分間撹拌する。 最後に、NaBH412を加えた水140gを1時間に
わたり添加する。スラリーを濾過し、残分をTHPE飽
和水/メタノール混合物(5,1:1、合計85.4g
)で2回洗浄し、40℃/125 Hgで一夜乾燥す
ると精製されたTHPEが得られる。結果を表5に要約
する。 [0026] 【表5】 フェノール除去と濾液洗浄子後の減少したTHPEの単
一再結晶実施 THPE ITHPE
2THPE 3ユスキ゛/ 4THPE
5THPE APHA例 番号
g wt% THPE wt%
%29 25 20.14 97.0 4
.4 99.6 95.4 10030
25 20.13 97.0 3.9 99
.6 97.7 13031 26 20.
07 99.4 4.2 99.7 95.
0 13332 26 20.04 99.
4 4.2 99.6 94.7 1233
3 28 20.27 97.7 4.6
99.7 95.9 8034 28
20.14 97.7 4.4 99.7
95.4 12020脚注2を参照のこと +:MeOH68,9g、 NaBH40,029g、
炭素0.1g/ H2O140g、 NaBH40,0
12g からの濾液
Claims (20)
- 【請求項1】4−ヒドロキシアセトフェノンとフェノー
ルとから1.1.1−)リス(4′−ヒドロキシフェニ
ル)エタンを触媒的に製造する際にもたらされる不純物
と1.1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタ
ンを含有する実質的に固体の粗混合物から1.1.1−
トリス(4”−ヒドロキシフェニル)エタンを精製する
方法において、該法が(a) 60乃至75重量%の
水及び25乃至40重量%のメタノールからなる溶媒中
の1.1.1− )リス(4′−ヒドロキシフェニル)
エタン飽和溶液で前記の粗混合物を洗浄するステップ、
および (b) 形成された流出する洗浄組成物から前記のよ
うに洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の洗浄さ
れた粗混合物をメタノールに溶解するステップ、及び(
C) 十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記の
洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1− ト
リス(4′ヒドロキシフエニル)エタンの沈澱を形成す
るステップ、及び、 (d) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (e) 濾過された1、 1.1−トリス(4゛−ヒ
ドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量のメタノール
と水との溶液(選択により1.1.1− )リス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有しても
よい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての残
留する着色不純物を除去するために十分な時間にわたり
前記のゆすぎを行うステップからなることを特徴とする
1、 1.1− )リス(4′−ヒドロキシフェニル)
エタンを精製する方法。 - 【請求項2】 ステップ(a)の粗混合物が該混合物重
量の4.0乃至27.0%のフェノール含量を有する請
求項1の方法。 - 【請求項3】 ステップ(a)の粗混合物が該混合物重
量の4.0乃至15.0%のフェノール含量を有する請
求項1の方法。 - 【請求項4】 ステップ(a)の粗混合物が該混合物重
量の4.5乃至7.0%のフェノール含量を有する請求
項1の方法。 - 【請求項5】 ステップ(b)の後でメタノール中に溶
解されている洗浄された粗混合物に先ずホウ水素化ナト
リウムを、次に炭素を追加し、かつ、引き続きステップ
(c)の前に前記の炭素を特徴とする請求項1の方法。 - 【請求項6】 濾過された沈澱をニチオン酸ナトリウム
水溶液でゆすぐ次のステップを特徴とする請求項1の方
法。 - 【請求項7】4−ヒドロキシアセトフェノンとフェノー
ルとから1.1.1− )リス(4′−ヒドロキシフェ
ニル)エタンを触媒的に製造する際にもたらされる不純
物と1.1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エ
タンを含有する実質的に固体の粗混合物から1.1.1
− トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンを精製
する方法において、該法が(a) 60乃至75重量
%の水及び25乃至40重量%のメタノールからなる溶
媒中の1.1.1−)リス(4”−ヒドロキシフェニル
)エタン飽和溶液で前記の粗混合物を洗浄するステップ
;および (b) 形成された流出する洗浄組成物から前記のよ
うに洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の洗浄さ
れた粗混合物をメタノールに溶解するステップ、及び(
C) 十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記の
洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1−トリ
ス(4′ヒドロキシフエニル)エタンの沈澱を形成する
ステップ、及び、 (d) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (e) 濾過された1、 1.1− トリス(4′−
ヒドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量のメタノー
ルと水との溶液(選択により1.1.1−トリス(4′
−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有しても
よい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての残
留する着色不純物を除去するために十分な時間にわたり
前記のゆすぎを行なうステップ、及び (f) 更なる粗混合物をステップ(d)からの濾液
(選択によりステップ(d)からの濾液にステップ(e
)からのゆすぎ流出液を合わせたものも可)で洗浄する
ステップ、及び(g) 形成された流出する洗浄組成
物から前記のように洗浄された粗混合物を単離し、かつ
、前記の洗浄された粗混合物をメタノールに溶解するス
テップ、及び(h) 十分量の水及びホウ水素化ナト
リウムを前記の洗浄された粗混合物の溶液に添加して1
.1.1−トリス(4′ヒドロキシフエニル)エタンの
更なる沈澱を形成するステップ、及び、 (i) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (D 濾過された1、 1.1−トリス(4′−ヒド
ロキシフェニル)エタンの更なる沈澱を十分量のメタノ
ールと水との溶液(選択により1.1.1−トリス(4
′−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有して
もよい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての
残留する着色不純物を除去するために十分な時間にわた
り前記のゆすぎを行うステップからなることを特徴とす
る1、 1.1−トリス(4′ヒドロキシフエニル)エ
タンを精製する方法。 - 【請求項8】 ステップ(a)の粗混合物が該混合物重
量の4.0乃至27.0%のフェノール含量を有する請
求項7の方法。 - 【請求項9】 ステップ(a)の粗混合物が該混合物重
量の4.0乃至15.0%のフェノール含量を有する請
求項7の方法。 - 【請求項10】 ステップ(a)の粗混合物が該混合
物重量の4.5乃至7.0%のフェノール含量を有する
請求項7の方法。 - 【請求項11】 ステップ(f)乃至(Dを1回以上
繰り返すこと(但し選択によりステップ(i)からの濾
液をステップ(j)からのゆすぎ流出液と合わせたもの
をステップ(f)の洗浄で使用してもよい)を特徴とす
る請求項7の方法。 - 【請求項12】 ステップ(b)及び(g)の後でメ
タノール中に溶解されている洗浄された粗混合物に先ず
ホウ水素化ナトリウムを、次に炭素を追加し、かつ、引
き続きステップ(c)及び(h)の前に前記の炭素を特
徴とする請求項7の方法。 - 【請求項13】 濾過された沈澱をニチオン酸ナトリ
ウム水溶液でゆすぐ次のステップを特徴とする請求項7
の方法。 - 【請求項14】 4−ヒドロキシアセトフェノンとフェ
ノールとから1.1.1− )リス(4′−ヒドロキシ
フェニル)エタンを触媒的に製造する際にもたらされる
不純物と1,1゜1−トリス(4′−ヒドロキシフェニ
ル)エタンを含有する実質的に固体の粗混合物から1.
1.1− トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
を精製する方法において、咳払が(a) 60乃至7
5重量%の水及び25乃至40重量%のメタノールから
なる溶媒中の1.1.1− トリス(4′−ヒドロキシ
フェニル)エタン飽和溶液で前記の粗混合物を洗浄する
ステップ、および (b) 形成された流出する洗浄組成物から前記のよ
うに洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の洗浄さ
れた粗混合物をメタノールに溶解するステップ、及び(
c) 十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記の
洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1−トリ
ス(4′ヒドロキシフエニル)エタンの沈澱を形成する
ステップ、及び、 (d) 前記沈澱を濾過し、それにより精製された1
、 1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン
と濾液とを形成するステップ、及び (e) 濾過された1、 1.1−トリス(4′−ヒ
ドロキシフェニル)エタンの沈澱を十分量のメタノール
と水との溶液(選択により1.1.1−)リス(4′−
ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有してもよ
い)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての残留
する着色不純物を除去するために十分な時間にわたり前
記のゆすぎを行うステップからなる方法であって、咳払
が (1)更なる粗混合物をステップ(d)からの濾液(選
択によりステップ(d)からの濾液にステップ(e)か
らのゆすぎ流出液を合わせたものも可)で洗浄するステ
ップ、及び(2)形成された流出する洗浄組成物から前
記のように洗浄された粗混合物を単離し、かつ、前記の
洗浄された粗混合物をメタノールに溶解するステップ、
及び(3)十分量の水及びホウ水素化ナトリウムを前記
の洗浄された粗混合物の溶液に添加して1.1.1−
トリス(4′ヒドロキシフエニル)エタンの更なる沈澱
を形成するステップ、及び、 (4)前記沈澱を濾過し、それにより精製された1、
1.1トリス(4′−ヒドロキシフェニル)エタンと濾
液とを形成するステップ、及び (5) 濾過された1、 1.1−トリス(4′−ヒ
ドロキシフェニル)エタンの生成沈澱を十分量のメタノ
ールと水との溶液(選択により1.1.1−トリス(4
′−ヒドロキシフェニル)エタンを飽和点まで含有して
もよい)でゆすぎ、かつ、前記沈澱から実質的に全ての
残留する着色不純物を除去するために十分な時間にわた
り前記のゆすぎを行うステップからなることを特徴とす
る1、 1.1− トリス(4′ヒドロキシフエニル)
エタンを精製する方法。 - 【請求項15】 ステップ(a)及び(1)の粗混合
物が該混合物重量の4.0乃至27.0%のフェノール
含量を有する請求項14の方法。 - 【請求項16】 ステップ(a)及び(1)の粗混合
物が該混合物重量の4.0乃至15.0%のフェノール
含量を有する請求項14の方法。 - 【請求項17】 ステップ(a)及び(1)の粗混合
物が該混合物重量の4.5乃至7.0%のフェノール含
量を有する請求項14の方法。 - 【請求項18】 ステップ(1)乃至(5)を1回以
上繰り返す(但し選択により、ステップ(4)からの濾
液にステップ(5)からのゆすぎ流出液を合わせたもの
をステップ(1)の洗浄で使用してもよい)請求項14
の方法。 - 【請求項19】 ステップ(b)及び(2)の後でメ
タノール中に溶解されている洗浄された粗混合物に先ず
ホウ水素化ナトリウムを、次に炭素を追加し、かつ、引
き続きステップ(c)及び(3)の前に前記の炭素を特
徴とする請求項14の方法。 - 【請求項20】 ステップ(d)及び(4)からの濾
過された沈澱をニチオン酸ナトリウム水溶液でゆすぐ次
のステップを特徴とする請求項14の方法。
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