JPH0415760B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の利用技術分野） 本発明は一様に加熱するのではなく画像状に熱
エネルギーを与える方式での新しいカラー画像形
成方法に関する。更に詳しくは、本発明は画像電
気信号を所謂ハードコピーとして再現するための
多色画像形成方法に関する。 （従来技術） 従来、コード化された電気信号を可視像に変換
する方法として、感圧記録方式、感熱記録方式、
感熱転写方式、通電感熱記録方式、インクジエツ
ト記録方式、放電破壊記録方式、電界記録方式、
静電記録方式、電子写真記録方式、銀塩写真記録
方式等の諸記録方式が知られている。これらにつ
いては例えば、電子通信学会技術研究報告IE81
−64、同IE80−62、同IE83−５、同83−69、電
子通信学会誌64 689〜726（1981）などに記載が
ある。 現在、比較的装置構成が簡便でカラーフアクシ
ミリ等に適用可能なものとしては、感熱転写方式
がある。この方式は、感光材料に対して一様に加
熱される熱現像方式と違つて画像情報に応じて熱
源をコントロールして、色素を転写させようとす
るものであり、従来の方式では融点が低く熱容
量の小さい熱溶剤と共に色素を転写させる方式
（溶融転写型）と、昇華性色素を転写させる方
式（昇華転写型）とが知られている。いずれの方
式をとるにせよ、転写した色素のにじみによる鋭
鮮度の劣化や、再昇華による画像濃度の低下など
の問題がある。特開昭59−78893号には、キレー
ト化により転写画像の定着性を改良しようとする
試みが述べられているが、使用しうる染料が限ら
れており、色相のよいものが選べず、したがつて
カラーの色再現には不十分である。また受像シー
トに含ませる多価金属イオンは多くは着色してお
り、転写後も白地にこの着色が残るため好ましく
ない。 （発明の目的） 本発明の目的の第一は、転写した色素のにじみ
や再昇華のないカラー画像形成方法を提供するこ
とにある。第２の目的は、色再現のよい多色画像
形成方法を提供することである。また、白地のき
れいなカラー画像形成方法を提供することが第３
の目的である。 （発明の構成） 本発明者は鋭意研究の結果、支持体上に少なく
ともpKaが７以下の媒染基を少なくとも１個もつ
熱転写性色素を含む転写材料に、該支持体の側か
ら画像上に熱エネルギーを与え、カチオン性の媒
染剤を含む受像シートに前記色素を転写し、該色
素と該媒染剤とを静電的に結合させることによ
り、上記目的が達成されることを見出した。 本
発明に用いる転写材料は通常、支持体上に熱転写
性色素を含む親水性コロイド層を塗布してなるも
のである。熱転写性色素を親水性コロイド水溶液
中に添加するには、水又は有機溶媒（アセトン、
アルコール、ジメチルフオルムアミド等）に溶解
した後、親水性コロイド水溶液中に分散するのが
好ましい。熱転写性色素の添加量については特に
制限がないが、５×10^-5〜３×10^-2モル／m²が適
当であり、好ましくは１×10^-4〜６×10^-3モル／
m²である。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンをもちいるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。 例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等
の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 本発明の好ましい態様においては、使用する熱
転写性色素は、一般式（）で示される。 HO−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ar （） （ただし、Ｄは炭素環式あるいは複素環式の芳
香環であり、式中のOHおよび−Ｎ＝Ｎ−は互い
に共役できる置換位置を占めるものとする。Ar
は、炭素環式あるいは複素環式の芳香環である。） 本発明に使用する熱転写性色素は、媒染基を少
なくとも１個もつことが望ましい。本発明の熱転
写性色素における媒染基は、解離しうる基であ
り、解離した状態で媒染剤に媒染される能力をも
つ基である。望まい態様においては、該媒染基の
pKaは７以下（好ましくは6.5以下さらに好まし
くは6.0〜1.0）である。 上記（）式において、少なくとも１つの媒染
基は式中で定義されたＤに置換したOH基が好ま
しい。また他の媒染基として、フエノール性OH
基、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、イミ
ド基、ヒドロキサム酸基（置換）スルフアモイル
基、（置換）スルフアモイルアミノ基などがＤの
部分あるいはArの部分に含まれていてもよい。 またＤの部分およびArの部分は、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリール基、アシルアミ
ノ基、アシル基、シアノ基、水酸基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキル
基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニルア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキ
シアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、アシールオ
キシアルキル基、アミノ基、置換アミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、の中から選ばれた
置換基で置換されていてもよく、これらの置換基
中のアルキル基およびアリール基部分はさらにハ
ロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル基、置
換カルバモイル基、スルフアモイル基、置換スル
フアモイル基、カルボキシル基、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基また
はウレイド基で置換されていてもよい。 またＤの部分およびArの部分は、OH基（アル
コール性やフエノール性を含む）、イミド基、四
級アンモニウム基、カルバモイル基、置換カルバ
モイル基、スルフアモイル基、置換スルフアモイ
ル基、スルフアモイルアミノ基、置換スルフアモ
イルアミノ基、ウレイド基、置換ウレイド基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキ
シアルコキシ基などの親水性基で置換されていて
もよい。 Ｄで表わされる炭素環式芳香環の例としては、
ベンゼン環、ナフタレン環などがあげられる。Ｄ
で表わされる複素環式芳香環としてはピラゾール
環などがあげられる。 本発明のとくに好ましい態様においては、式
（）で、Ｄに置換したOH基が少なくとも１つ
媒染基となる場合である。もちろんこの場合、上
にあげた媒染基および／あるいは置換基および／
あるいは親水基を含んでいてもよい。この場合、
転写した色素はいわゆる解離型の可視吸収波形を
示し、非解離型のそれと比較して、シヤープであ
り、色再現上好ましいものである。 本発明をピクトリアルなカラー画像形成方法と
して利用するためには、三原色（イエロー、マゼ
ンタ、シアン）の各色を揃える必要がある。 主としてイエロー画像を与える本発明の熱転写
性色素は、好ましくは次の一般式（）で表わさ
れる。 ただし Ｑはシアノ基、トリフルオロメチル基、−
CONR³R⁴で表わされるカルバモイル基（ここ
でR³は、水素原子、またはアルキル基を表わ
し、R⁴は、水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基またはアリール基を示す。R³とR⁴は直接
または酸素原子を介して連結して環を形成して
いてもよい）を表わし；Ｍは同じでも異なつて
いてもよく、水素原子、アルキル基、−
SO₂NR³R⁴によつて表わされるスルフアモイル
基（R³，R⁴は上記と同義）、−COOR⁵で表わさ
れる基（R⁵はアルキル基、フエニル基、又は
置換フエニル基を表わす）またはハロゲン原子
を表わす。ｍは０〜５の整数を表わす。Ｒは同
じでも異なつてもよく、アルキル基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アシル基、シアノ
基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニ
ル基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アリールオキシアルキル基、
ニトロ基、ハロゲン、アシールオキシアルキル
基、アミノ基、置換アミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、の中から選ばれた置換基
（これらのR³，R⁴およびＲで表わされる置換基
中のアルキル基およびアリール基部分はさらに
ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、
アシルアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基、スルフアモイル基、
置換スルフアモイル基、カルボキシル基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基またはウレイド基で置換されていても
よい。）；OH基（アルコール性、フエノール性
を含む）、イミド基、四級アンモニウム基、カ
ルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフア
モイル基、置換スルフアモイル基、スルフアモ
イルアミノ基、置換スルフアモイルアミノ基、
ウレイド基、置換ウレイド基、アルコキシ基、
ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシアルコキ
シ基の中から選ばれた親水性；またはフエノー
ル性OH、カルボキシル基、スルホ基、リン酸
基、イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）ス
ルフアモイル基、（置換）スルフアモイルアミ
ノ基の中から選ばれた媒染基を表わす。ｒは０
〜５の整数である。 本発明に有効な熱転写性色素（）の具体例と
しては、次のようなものがあげられる。

【表】

【表】 式（）に含まれる化合物の具体例としては、
特開昭54−111344号の式（）および式（）
で表わされる色素、米国特許4013633号のカラム
10の44〜64行に記載されている２個の構造式で表
わされる色素、および 「Research Disclosure」誌176号（1978年）、No.
17630の表や表ａに記載された色素、が代表
的である。 主としてマゼンタ画像を与える本発明の熱転写
性色素は好ましくは次の一般式（）で表わされ
る。 ただし Q¹は水素原子、ハロゲン原子、−SO₂NR³R⁴で
表わされるスルフアモイル基（ここでR³およ
びR⁴は式（）の場合と同義である）、−
SO₂R⁶（R⁶はアルキル基、またはベンジル基を
表わす）、カルボキシル基、−COOR⁵（R⁵は式
（）と同義である）、または−CONR³R⁴（R³，
R⁴は式（）の場合と同義である）を表わ
し；Q²は、OHに対して５位または８位にあ
り、水酸基又は−NH−COR⁴もしくは−
NHSO₂R⁴（式中R⁴は水素原子を除外する以外
は式（）の場合と同義）もしくは
NHSO₂NR³R⁴（R³R⁴は式（）と同義）の基
を表わす。Ｒおよびｒは、式（）と同義であ
る。 本発明に有効な熱転写性色素（）の例として
は、次のようなものがあげられる。

【表】

【表】 特開昭55−134850号の式（）および（）で
表わされる色素、特開昭55−43586号の式（）
で表わされる色素、特開昭54−65034号の式（）
および式（）で表わされる色素、特開昭54−
161332号の式（）および式（）で表わされる
色素、特開昭55−36804号の式（）で表わされ
る色素、および米国特許3954476号（カラム35〜
38表およびカラム37〜40表、およびカラム41
〜42表および表）に記載された色素も、本発
明の式（）に包含されるものとして有効であ
る。 主としてシアン画像を与える本発明の熱転写性
色素は好ましくは次の一般式（）で表わされ
る。 ただしQ²は式（）と同義である。Q³は、
式（）のQ₁あるいはQ₂のいずれかを表わし、
Z¹およびZ²は同じでも異なつていてもよく、そ
れぞれハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、カルボキシル基、−
COOR⁶で表わされるカルボン酸エステル基
（R⁶は、上記と同義）、フルオロスルホニル基、
フエノキシスルホニル基、置換フエノキシスル
ホニル基、−SO₂NR³R⁴により表わされるスル
フアモイル基（R³，R⁴は上記に同じ）、−
CONR³R⁴で表わされるカルバモイル基（R³，
R⁴は上記と同義）アルキルスルホニル基、置
換アルキルスルホニル基、フエニルスルホニル
基、または置換フエニルスルホニル基を表わ
し； Z³はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、アルキル基、アルコキシ
基、カルボキシル基、−COOR⁶で表わされるカ
ルボン酸エステル基（R⁶は、上記と同義）、フ
ルオロスルホニル基、フエノキシスルホニル
基、置換フエノキシスルホニル基、−
SO₂NR³R⁴により表わされるスルフアモイル基
（R³、R⁴は上記と同義）、−CONR³R⁴で表わさ
れるカルバモル基（R³、R⁴は上記と同義）、ア
ルキルスルホニル基、置換アルキルスルホニル
基、フエニルスルホニル基、または置換フエニ
ルスルホニル基を表わし； Ｚは０〜３の整数を表わす。 式（）に含まる色素の具体例としては、特開
49−2633号の式（）または（）で表わさる色
素、特開昭51−109928号の式（）または（）
で表わされる色素、特開昭55−40402号の式（）
で表わされる色素、特開昭56−71061号の（）
式の−SO₂Halを−SO₂NH₂に変えた色素などが
あげられる。 本発明の熱転写性色素は、媒染剤に媒染して用
いるため、pKaが７以下であることが好ましい。
好ましくは6.5以下、さらに好ましくは6.0以下で
1.0以上が定着性を上げる目的には、適している。
この場合、熱転写性色素は完全に解離した型（ア
ニオン）として媒染剤（多くはカチオン性物質）
と静電気的に結合していると考えられる。また二
色の色素を重ね打ちすることができるので、飽和
度の高い画像が得られ、とくに黒の再現がよくな
る。 二色以上の色素を重ね打ちするには、例えば、
シアン画像を与える本発明の熱転写性色素を含む
転写材料を用いて受像シートにシアン転写画像を
形成させ、次にマゼンタ画像を与える本発明の熱
転写性色素を含む転写材料を用いて前記と同一の
受像シートにマゼンタ転写画像を形成させる事に
よつて多色画像を形成させる事ができる。 本発明で使用する支持体としては、所謂紙は勿
論、プラスチツクシート及び金属の薄板をも使用
することが出来るが、特に紙及びプラスチツクシ
ートが好ましい。 本発明に於て支持体として使用する紙は、通常
使用される紙は勿論、アート紙や合成紙等の特殊
紙をも含む広い概念であるが、寸法安定性の観点
から、特にアート紙及び合成紙が好ましい。 本発明に於て支持体として使用するプラスチツ
クシートは、所謂プラスチツクフイルムをも含む
概念であり、このようなものとして公知の汎用或
いは特殊用途のプラスチツク材料のいかなるもの
を用いることも可能であるが、強度、寸法安定性
及びコストの点から、特にポリエステル及びセル
ローストリアセテート材料が好ましい。 転写材料に画像状に熱エネルギーを与えるに
は、サーマルヘツドで加熱する方法や、その他、
ヘリウム−ネオンレーザー、炭酸ガスレーザー、
YAGレーザー等のレーザー光を照射して発熱さ
せる方法も適用できる。 本発明の塩基発生物質は、好ましくは塩基また
は塩基プレカーサーである。塩基発生物質は転写
材料または受像シートのいずれにも用いることが
でき、また熱転写の際に外部から供給してもよ
い。転写材料中に含ませる場合には特に塩基発生
物質として塩基プレカーサーを用いるのが有利で
ある。 好ましい塩基発生物質の例としては、無機の塩
基としてはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物、第２または第３リン酸塩、ホウ酸
塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；アン
モニウム水酸化物；４級アルキルアンモニウムの
水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリア
ルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族
ポリアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル
置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル
置換芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキ
ルアミノ）フエニル〕メタン類）、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類が挙げられ、また米国特第
2410644号にはベタインヨウ化テトラメチルアン
モニウム、ジアミノブタンジヒドロクロライド
が、米国特許3506444号にはウレア、６−アミノ
カプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が
記載され有用である。本発明においてpKaの価が
８以上のものが特に有用である。 塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸し
て分解する有機酸と塩基の塩、ロツセン転位、ベ
ツマン転位などにより分解してアミンを放出する
化合物など加熱によりなんらかの反応を引き起し
て塩基を放出するものが用いられる。 好ましい塩基プレカーサーとしては前記の有機
塩基のプレカーサーがあげられる。例えばトリク
ロロ酢酸、トリフロロ酢酸、プロピオール酸、シ
アノ酢酸、スルホニル酢酸、アセト酢酸などの熱
分解性有機酸との塩、米国特許第4088496号に記
載の２−カルボキシカルボキサミドとの塩などが
挙げられる。 塩基プレカーサーの好ましい具体例を示す。酸
部分が脱炭酸して塩基を放出すると考えられる化
合物の例として次のものを挙げることができる。 トリクロロ酢酸誘導体としては、グアニジント
リクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モル
ホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロ
ロ酢酸、２ピコリントリクロロ酢酸、等があげら
れる。 その他英国特許第998945号、米国特許第
3220846号、特開昭50−22625号等に記載の塩基プ
レカーサーを用いる事ができる。 トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許
第4088496号に記載の２−カルボキシカルボキサ
ミド誘導体、米国特許第4060420号に記載のα−
スルホニアセテート誘導体、特願昭58−55700号
に記載のプロピオール酸誘導体と塩基の塩を挙げ
ることができる。塩基成分として、有機塩基の他
にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた塩も
有効であり特願昭58−69597に記載されている。 上記以外のプレカーサーには、ロツセン転位を
利用した特願昭58−43860号記載のヒドロキサム
カルバメート類、ニトリルを生成する特願昭58−
31614号記載のアルドキシムカルバメート類、な
どが有効である。 また、リサーチ・デイスクロージヤー誌1977年
５月号15776号記載のアミンイミド類、特開昭50
−22625号公報に記載されているアルドンアミド
類は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく
用いられる。 以上の塩基または塩基プレカーサーは色素放出
促進のためでだけでなく、他の目的、例えばPHの
値の調節のため等に用いることも、勿論可能であ
る。 受像シートは、媒染剤を含む本発明には種々の
媒染剤を用いることが可能で、色素の物性、転写
条件、写真材料に含まれる他の成分などにより有
用な媒染剤を選択することができる。本発明に用
いられる媒染剤は高分子量のポリマー媒染剤であ
る。 本発明に用いらるポリマー媒染剤とは、二級お
よび三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環
部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基を
含むポリマーなどで分子量が5000〜200000、特に
10000〜50000のものである。 例えば米国特許2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許3625694号、同
3859096号、同4128538号、英国特許1277453号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤；米国特許3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許
4168976号（特開昭54−137333号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許3709690号、同3788855号、同
第3642482号、同第3488706号、同第5557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号同53−1024号明細書に開示してある媒染
剤を挙げることが出来る。 その他米国特許2675316号、同2882156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。 これらの媒染剤の内、感材層内で、媒染層から
他の層に移動しにくいものが好ましく、例ば、ゼ
ラチン等マトリツクスと架橋反応するもの、水保
溶性の媒染剤、及び水性ゾル（又はラテツクス分
散物）型媒染剤を好ましく用いることが出来る。 特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。 (1) ４級アンモニウム塩をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノイル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリジニウムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
など）を有するポリマー 例えば (2) 下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返
し単位とからなるコポリマーと、架橋剤（例え
ばビスアルカンスルホネート、ビスアレンスル
ホネート）との反応生成物。

【式】 R₁：Ｈ、アルキル基 R₂：Ｈ、アルキル基、アリール基 Ｑ ：２価基 R₃、R₄、R₅：アルキル基、アリール基、または
R₃〜R₅の少くとも２つが結合してヘテロ環
を形成してもよい。 Ｘ：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換され
たものも含む。） (3) 下記一般式で表わされるポリマー ｘ：約0.25〜約５モル％ ｙ：約０〜約90モル％ ｚ：約10〜約99モル％ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つも
つモノマー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマー Ｑ：Ｎ，Ｐ R₁，R₂，R₃：アルキル基、環状炭化水素基、
またR₁〜R₃の少くとも二つは結合して環を
形成してもよい。（これらの基や環は置換さ
れていてもよい。） (4) (a)、(b)及び(c)から成るコポリマー (a)

【式】又は

【式】 Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
（アルキル基は置換されていてもよい。） (b) アクリル酸エステル (c) アクリルニトリル (5) 下記一般式で表わされるくり返し単位を1/3
以上有する水不溶性のポリマー R₁，R₂，R₃：それぞれアルキル基を表わし、
R₁〜R₃の炭素数の総和が12以上のもの。（ア
ルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 感染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼ
ラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異な
るものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化やスルホニル化などの変性
を行つたゼラチンを用いることもできる。また必
要な場合には、脱塩処理を行つて使用することも
できる。 本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比お
よびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき
色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に用
いられる画像形成過程などに応じて、当業者が容
易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン比
が20／80〜80／20（重量比）、媒染剤塗布量は0.5
〜８ｇ／m²で使用するのが好ましい。 受像シートは、白色反射層を有していてもよ
い。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、
ゼラチンに分散した二酸化チタン層をもうけるこ
とができる。二酸化チタン層は、白色の不透明層
を形成し転写色画像を透明支持体側から見ること
により、反射型の色像が得られる。 典型的な拡散転写用の受像シートはアンモニウ
ム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体
上に塗布することにより得られる。 色素の転写材料から受像シートの転写には、転
写溶媒を用いることができる。転写溶媒には、
水、および可性ソーダ、可性カリ、無機のアルカ
リ金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。ま
た、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトンジイソブチルケトンなどの低沸点溶
媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の
水溶液との混合溶液が用いられる。本発明におい
ては、とくに水が好ましい。転写溶媒は、受像シ
ートを溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結
晶水やマイクロカプセルとして材料中に内蔵させ
ておいてもよい。特に水が好ましい。 実施例 １ 本発明の色素の10^-5M DMF溶液１部と種々の
PHのMcIlvine緩衝液１部を混合し、25℃で色素
のλ_naxにおける吸光度D_oを測定した。（D_p−
D_o）／（D_o−Ｄ∞）Vs・PHのプロツトより、
pKaを求めた。ただし、D_pは非解離色素の吸光
度、D_∞は色素アニオンの吸光度である。 色素Ｂ−１のpKa 4.64 〃 Ｂ−２ 〃 3.99 色素Ｂ−５のpKa 6.48 〃 Ｂ−６ 〃 5.35 〃 Ｂ−７ 〃 4.08 〃 Ｄ−１ 〃 3.20 〃 Ｄ−２ 〃 3.26 〃 Ｄ−３ 〃 3.38 〃 Ｄ−４ 〃 3.49 〃 Ｄ−５ 〃 3.82 〃 Ｄ−９ 〃 4.42 〃 Ｅ−１ 〃 4.28 実施例 ２ 受像シートとして、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体にポリビニルベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リヘキシルアンモニウムクロリド（媒染剤）3.0
ｇ／m²、ゼラチン3.0ｇ／m²を塗布したものを作
成した。 転写材料として、前記の本発明の色素Ｄ−５を
DMFに溶解しゼラチンに分散した液を作りグア
ニジントリクロロ酢酸のメタノール溶液と混合し
たのちポリエチレンテレフタレート支持体に塗布
したものを用いた。この転写材料を水を含んだロ
ーラーを通して、含水させた。そののち転写材料
と受像シートを0.3mmの間隔に面対面で対置させ
サーマルヘツドで図１に示すごとく印字したとこ
ろ、受像シート上に色素Ｄ−５のマゼンタ画像を
得た。このＤ−５の色像は解離型（アニオン）の
吸収スペクトル（λ_nax 533nm）を示した。媒染
剤に色素アニオンとして媒染されているため、定
着性の改良された色相のよいマゼンタ像であつ
た。

【図面の簡単な説明】

図１は、本発明の多色画像形成方法を説明する
ための拡大断面図である。図中１は転写材料、２
は支持体、３は熱転写性色素および塩基発生物質
を含む層、４は受像シート、５はサーマルヘツ
ド、６は発熱抵抗体を表わす。７は媒染剤を含む
層、８は支持体、９は転写媒染された色素像を表
わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくともpKaが７以下の媒染基
   を少なくとも１個もつ熱転写性色素を含む転写材
   料に、該支持体の側から画像上に熱エネルギーを
   与え、カチオン性の媒染剤を含む受像シートに前
   記色素を転写し、該色素と該媒染剤とを静電的に
   結合させることにより色素の画像を形成すること
   を特徴とするカラー画像形成方法。 ２ 支持体上に少なくともpKaが７以下の媒染基
   を少なくとも１個もつ熱転写性色素を含む転写材
   料に、塩基発生物質の存在下に該支持体の側から
   画像上に熱エネルギーを与え、カチオン性の媒染
   剤を含む受像シートに前記色素を転写し、該色素
   と該媒染剤とを静電的に結合させることにより色
   素の画像を形成することを特徴とするカラー画像
   形成方法。