JP2936159B2 - 感熱転写材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写材料に関し、さらに詳しくは簡易な
操作で、鮮明かつ保存性の良好なカラー画像を形成する
ことのできる感熱転写材料に関する。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］ カラーハードコピーを得る方法としては、インクジェ
ット、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検
討されており、中でも感熱転写方式は、操作や保守が容
易であること、装置の小型化が可能であること、低コス
ト化が可能であること、或いは、ランニングコストが低
いこと等、種々の利点を有している。

感熱転写方式には、支持体上に溶融性インク層を有す
る転写シートを感熱ヘッドにより加熱して前記溶融性イ
ンク層中のインクを被転写シート上に溶融転写させる方
式と、支持体上に熱拡散性色素（または昇華性色素）を
含有するインク層を有する転写シートを感熱ヘッドによ
り加熱して熱拡散性色素（または昇華性色素）を転写さ
せる熱拡散転写方式（または昇華転写方式）とがある
が、熱拡散転写方式（または昇華転写方式）の方が感熱
ヘッドの熱的エネルギーを変化させて色素の転写量を変
化させることにより、画像の階調をコントロールできる
ことから所謂フルカラー記録には有利である。

ところで色素の転写により得られたカラー画像は耐光
性、耐熱性、耐湿性等の保存安定性が充分であるとは言
えずその改良方法が提案されている。

たとえば特開昭59−158,289号公報、同59−182,785号
公報、同60−130,735号公報等においては、紫外線吸収
剤や酸化防止剤を含有する受像材料を用いることにより
保存性を改良する方法が開示されているが、これらの方
法によると、受像材料が限定されると共に、非画像部に
おいても紫外線吸収剤や酸化防止剤が一様に存在するこ
とになるので、非画像部に存在する紫外線吸収剤や酸化
防止剤に起因して所謂スティンが生じる傾向にある。

また特開昭59−127,798号公報においては、イエロ
ー，マゼンタ、シアンの各色素を転写させた後、画像安
定剤を含む保護層を転写させて画像の保存性を改良する
方法が開示されているが、この方法によると、転写回数
が増す為に処理が繁雑になり、画像記録時間が長くなる
という欠点がある。

さらに特開昭61−241,191号公報においては昇華性の
酸化防止剤、紫外線吸収剤を含有させた感熱転写材料が
開示されているが、該材料においては感熱転写材料の保
存時および／または画像形成後の画像の保存時に酸化防
止剤や紫外線吸収剤が昇華してしまうこと等によって前
記酸化防止剤や紫外線吸収剤の濃度が低下するので、酸
化防止剤や紫外線吸収剤の所期の効果が充分に発揮され
ないという欠点がある。

本発明は前記の事情に基いてなされたものである。

本発明の目的は、普通紙上に階調性のあるカラー画
像を得ることのできる感熱転写材料を提供すること、
普通紙上に耐光性等の保存安定性に優れた画像を得るこ
とのできる感熱転写材料を提供すること、短時間でカ
ラー画像を記録することのできる感熱転写材料を提供す
ること、および保存性の良好な感熱転写材料を提供す
ることにある。

［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために本発明者が鋭意検討を重ね
た結果、特定の色素を含有するインク層と特定の熱溶融
性層とを有する特定の感熱転写材料は、普通紙上に階調
性のあるカラー画像を短時間で得ることができるととも
に、保存安定性に優れた画像を得ることが可能であり、
しかも感熱転写材料自体の保存安定性にも優れることを
見い出して本発明に到達した。

本願請求項１に記載の発明の構成は、支持体上に、熱
拡散性色素を含有するインク層と、酸化防止剤および／
または紫外線吸収剤と熱溶融性化合物とを含有する熱溶
融性層とを積層してなり、前記酸化防止剤が、一般式
［Ｉ］； （ただし、前記［１］式中、R₁は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
素環基および のいずれかを表わし、R⁷，R⁸およびR⁹は、それぞれアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基およびアリールオキシ基のいずれかを表わ
し、R²，R³，R⁴，R⁵およびR⁶は、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基および−OR¹⁰のいずれかを表わし、R¹⁰はR¹と同義
の基を表わす。）で示される化合物、前記［１］式中の
R¹とR²とが互いに結合して５員環またはスピロ環を形成
してなる化合物、及び、前記［１］式中のR²とR³とがま
たはR³とR⁴とが互いに結合して５〜６員環またはスピロ
環を形成してなる化合物からなる群より選択され、かつ
その分子量が350以上である化合物、並びに、一般式
［２］； （ただし、前記式［２］中、R¹¹はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基およびアリール基のいずれか
を表わし、Ｙは窒素原子と共に５〜８員の複素環を形成
するのに必要な非金属元素群を表わす。）で示される化
合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物
であり、前記紫外線吸収剤が、一般式［３］； （ただし、前記式［３］中、R¹²，R¹³，R¹⁴，R¹⁵および
R¹⁶は、それぞれハロゲン原子、シクロアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、アシ
ル基およびアミノ基のいずれかを表わす。）で示される
化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合
物であることを特徴とする感熱転写材料であり、本願請
求項２に記載の発明の構成は、支持体上に、熱拡散性色
素を含有するインク層と、酸化防止剤および／または紫
外線吸収剤、金属錯体、及び熱溶融性化合物を含有する
熱溶融性層とを積層してなり、前記酸化防止剤が、一般
式［１］； （ただし、前記［１］式中、R¹は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
素環基および のいずれかを表わし、R⁷，R⁸およびR⁹は、それぞれアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基およびアリールオキシ基のいずれかを表わ
し、R²，R³，R⁴，R⁵およびR⁶は、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基および−OR¹⁰のいずれかを表わし、R¹⁰はR¹と同義
の基を表わす。）で示される化合物、前記［１］式中の
R¹とR²とが互いに結合して５員環またはスピロ環を形成
してなる化合物、前記［１］式中のR²とR³とがまたはR³
とR⁴とが互いに結合して５〜６員環またはスピロ環を形
成してなる化合物、及び、一般式［２］； （ただし、前記式［２］中、R¹¹はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基およびアリール基のいずれか
を表わし、Ｙは窒素原子と共に５〜８員の複素環を形成
するのに必要な非金属元素群を表わす。）で示される化
合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物
であり、前記紫外線吸収剤が、一般式［３］； （ただし、前記式［３］中、R¹²，R¹³，R¹⁴R¹⁵およびR
¹⁶は、それぞれハロゲン原子、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、アシ
ル基およびアミノ基のいずれかを表わす。）で示される
化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合
物であることを特徴とする感熱転写材料であり、本願請
求項３に記載の発明の構成は、支持体上に、熱拡散性色
素を含有するインク層と、酸化防止剤および／または紫
外線吸収剤、化合物（Ａ）； 及び熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層とを積層して
なることを特徴とする感熱転写材料である。

以下に本発明の感熱転写材料について前記構成にした
がって詳述する。

−インク層− 本発明の感熱転写材料におけるインク層は熱拡散性色
素を含有する。

前記熱拡散性色素はサーマルヘッド等で加熱すると、
該色素を含むバインダー中またはインク層と熱溶性層間
等を熱エネルギーに応じて拡散移動可能な色素である。

ここで、本発明において熱拡散とは、感熱転写材料を
加熱したときに、色素が加熱エネルギーに応じて気体、
液体または固体状態で、実質的に色素単独で拡散および
／または転写することを示すものであり、当業界におい
て「昇華転写」とされているものと実質的に同義であ
る。

前記熱拡散性色素としては、好ましくは60〜300℃で
昇華する色素を挙げることができる。

具体的には、アゾ色素、アゾメチン色素、キノフタロ
ン色素、メチン色素等のイエロー（Ｙ）色素；アゾ色
素、アゾメチン色素、メチン色素、アントラキノン色素
等のマゼンタ（Ｍ）色素；アゾ色素、アゾメチン色素、
ナフトキノン色素、アントラキノン色素等のシアン
（Ｃ）色素を挙げることができる。

また、例えば特開昭59−78,893号公報等に記載のキレ
ート化可能な色素も好ましく用いることができる。

代表的な熱拡散性色素を以下に示す。

本発明の感熱転写材料において、たとえばこれらの色
素を用いる場合、前記色素をバインダーとともに溶媒中
に溶解し、あるいは微粒子状に分散させて本発明におけ
る前記熱拡散性色素を含有するインクを調製し、該イン
クを支持体上に塗布してから乾燥させることにより、本
発明におけるインク層を得ることができる。

前記熱拡散性色素の使用量は支持体１m²当り0.1〜20
g、特に0.2〜5gである。

インク層における前記バインダーとしては、たとえば
セルロース系ポリマー、ポリアクリル酸系ポリマー、ポ
リビニルアルコール系ポリマー、ポリビニルピロリドン
系ポリマー等の水溶性ポリマー；アクリル樹脂、メタア
クリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、エチルセルロース等の
有機溶媒に可溶のポリマーなどが挙げられる。なお、有
機溶媒に可溶のポリマーは、たとえば有機溶媒に溶解し
て用いてもよいし、ラテックス分散の形で用いてもよ
い。

前記バインダーの使用量は支持体１m²当り0.1〜50g、
特に0.2〜10gである。

インク層を調製するための溶媒としては、たとえば、
水、アルコール類（例；エタノール、プロパノール
等）、セルソルブ類（例；酢酸エチル等）、芳香族類
（例；トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケト
ン類（例；アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテ
ル類（例；テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、塩素
系溶剤（例；クロロホルム、トリクロルエチレン等）な
どを挙げることができる。

本発明におけるインク層の層厚は乾燥厚で0.05〜20μ
ｍ、特に0.1〜５μｍである。

−熱溶融性層− 本願請求項１に記載の発明においては、前記インク層
と積層関係で支持体上に設けられる熱溶融性層が、特定
の酸化防止剤および／または特定の紫外線吸収剤を含有
することが必要であり、本願請求項２に記載の発明にお
いては、前記熱溶融性層が、特定の酸化防止剤および／
または特定の紫外線吸収剤と金属錯体とを含有すること
が必要であり、本願請求項３に記載の発明においては、
前記熱溶融性層が、酸化防止剤および／または紫外線吸
収剤と特定の金属錯体とを含有することが必要である。

前記酸化防止剤としては、前記熱拡散性色素の酸化分
解を防止する機能あるいは生成ラジカルを安定させて重
合を抑制する機能を有する化合物を好適に用いることが
できる。

具体的には、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防
止剤、リン酸系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などを
挙げることができる。

本願請求項３に記載の発明において、特に好ましい酸
化防止剤は次の一般式［１］で示される化合物および一
般式［２］で示される化合物である。

一般式［１］； ただし、前記［１］式中、R¹は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
素環基および のいずれかを表わす。ここでR⁷，R⁸およびR⁹は互いに同
一であってもよいし、異なっていてもよく、それぞれア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アルケノキシ基およびアリールオキシ基のいずれかを表
わす。また、R²，R³，R⁴，R⁵およびR⁶は互いに同一であ
ってもよいし、異なっていもよく、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基および−OR¹⁰のいずれかを表わす。ここで、R¹⁰はR
¹と同義の基を表わす。さらに、R¹とR²とが互いに結合
して５員環またはスピロ環を形成してもよいし、R²とR³
がまたはR³とR⁴とが互いに結合して５〜６員環またはス
ピロ環を形成してもよい。

一般式［２］； ただし、前記式［２］中、R¹¹はアルキル基、シクロ
ルアルキル基、アルケニル基およびアリール基のいずれ
かを表わし、Ｙは窒素原子と共に５〜８員の複素環を形
成するのに必要な非金属元素群を表わす。

以下に、前記一般式［１］で示される化合物および前
記一般式［２］で示される化合物の代表例を挙げるが、
これらに限定されるものではない。

前記一般式［１］で示される化合物の代表例； 前記一般式［２］で示される化合物の代表例； 本願請求項３に記載の発明における前記紫外線吸収剤
としては、たとえばベンゾトリアゾール系化合物、ベン
ゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物等、
紫外線吸収機能を有する化合物が挙げられる。

中でも、特に好ましい紫外線吸収剤としては、次の一
般式［３］で示されるベンゾトリアゾール系化合物を挙
げることができる。

一般式［３］； ただし、前記一般式［３］中、R¹²，R¹³，R¹⁴，R¹⁵お
よびR¹⁶は、それぞれハロゲン原子、シクロアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル
基、アシル基およびアミノ基のいずれかを表わし、
R₁₂，R₁₃，R¹⁴，R¹⁵およびR¹⁶は互いに同じであっても
よいし、異なっていてもよい。

前記一般式［３］で示されるベンゾトリアゾール系化
合物の代表例を以下に挙げるが、これらに限定されるも
のではない。

前記一般式［３］で示されるベンゾトリアゾール系化
合物の代表例； 本願請求項１に記載の発明における酸化防止剤は、前
記一般式［１］で示される化合物、前記［１］式中のR¹
とR²とが互いに結合して５員環またはスピロ環を形成し
てなる化合物、及び、前記［１］式中のR²とR³とがまた
はR³とR⁴とが互いに結合して５〜６員環またはスピロ環
を形成してなる化合物からなる群より選択され、かつそ
の分子量が350以上である化合物、並びに、前記一般式
［２］で示される化合物からなる群より選択される少な
くとも一種の化合物であり、具体的には、前記Ｉ−３〜
８、Ｉ−11〜13、Ｉ−16〜17、Ｉ−19〜29、Ｉ−31、Ｉ
−32、Ｉ−35、Ｉ−36、及びＩ−38、並びに、前記II−
１〜67を挙げることができる。

本願請求項２に記載の発明における酸化防止剤は、前
記一般式［１］で示される化合物、前記［１］式中のR¹
とR²が互いに結合して５員環またはスピロ環を形成して
なる化合物、及び、前記［１］式中のR²とR³とがまたは
R³とR⁴とが互いに結合して５〜６員環またはスピロ環を
形成してなる化合物、及び、前記一般式［２］で示され
る化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化
合物であり、具体的には、前記Ｉ−１〜40、及び、前記
II−１〜67を挙げることができる。

本願請求項３に記載の発明における酸化防止剤として
は、前記一般式［１］で示され、かつその分子量が340
未満である化合物が好ましく、具体的には、前記Ｉ−
１、Ｉ−２、Ｉ−９、Ｉ−10、Ｉ−14、Ｉ−15、Ｉ−1
8、Ｉ−30、Ｉ−33、Ｉ−34、Ｉ−37、Ｉ−39、Ｉ−40
を挙げることができる。

本願請求項１及び２に記載の発明における紫外線吸収
剤は、前記一般式［３］で示される化合物からなる群よ
り選択される少なくとも一種の化合物であり、具体的に
は、前記III−１〜28を挙げることができる。本発明に
おいて、前記酸化防止剤と前記紫外線吸収剤とは、それ
ぞれ単独で用いてもよいが、通常は両者を併用すること
が好ましい。

また、所謂フルカラーの画像を形成させる場合には、
通常、同一支持体上にイエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）のインク層を有するのであるが、
前記酸化防止剤および紫外線吸収剤は夫々のインクに応
じて使い分けてもよい。

前記酸化防止剤および／または前記紫外線吸収剤の含
有割合は、前記インク層中の前記熱拡散性色素１モルに
対して１〜1,000モル％、好ましくは５〜100モル％であ
る。

前記酸化防止剤および／または前記紫外線吸収剤は、
通常、前記熱溶融性化合物中に溶解または微粒子状に分
散させたり、前記熱溶融性化合物さらに必要に応じて添
加されるバインダーと共に溶媒中に溶解または微粒子状
に分散させたりすることにより前記熱溶融性化合物とと
もに前記支持体上に塗布される。

前記熱溶融性化合物としては、低融点または低軟化点
の化合物、具体的には65〜200℃に融点または軟化点を
有する化合物が好ましく、たとえばカルナバロウ、ミツ
ロウ、カンデリラワックス等のワックス類；ステアリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸およびそれらのエステル；
キシリトール等のアルコール類；アセトアミド、ベンズ
アミド、ステアリン酸アミド等のアミド類；フェニルウ
レア、ジエチルウレア等の尿素類；アミン類などを挙げ
ることができる。

これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

前記熱溶融性化合物の使用量は、１m²当り0.05〜5g、
好ましくは0.1〜2gである。

前記熱溶融性化合物はそれ自体がバインダーの機能乃
至作用を有していてインク層を形成するものであっても
よいし、適当なバインダーと共にインク層を形成するも
のであってもよい。

前記バインダーとしては、たとえば前記インク層にお
いて用いることのできるものを好適に用いることができ
る。

熱溶融性層は、たとえば溶媒を用いた塗布方法、他の
溶媒を用いないで前記熱溶融性化合物を溶融させて塗布
する方法、前記熱溶融性化合物を必要に応じて添加され
る前記バインダーと共に溶媒中に溶解または微粒子状に
分散させて前記インク層上に塗設される。

前記溶媒としては、たとえば前記インク層の調製に用
いることのできるものを好適に用いることができる。

なお、前記バインダーおよび溶媒は、それぞれ前記イ
ンク層において用いたものと同じであってもよいし、異
なってもよい。

熱溶融性層の層厚は、乾燥膜厚で0.05〜20μｍ、特に
0.1〜10μｍである。

−支持体− 本発明において前記インク層および前記熱溶融性層が
この順に積層関係で設けられる支持体は、良好な耐熱強
度を有するとともに寸法安定性の高いことが望ましい。

その材料としては、たとえば、普通紙、コンデンサー
紙、ラミネート紙およびコート紙等の紙類；ポリエチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ
プロピレンおよびポリイミド等の樹脂フィルム類；紙と
樹脂フィルムとの複合体ならびにアルミ箔等の金属シー
トなどをいずれも好適に使用することができる。

支持体の厚みは、通常、55μｍ以下、好ましくは２〜
30μｍの範囲内である。

−層構成など− 本発明の感熱転写材料は、基本的には、たとえば第１
図に示すように、支持体１上にインク層２および熱溶融
性層３をこの順に積層して構成されるが、所望により、
インク層２と熱溶融性層３との間に適当な中間層（図示
せず）。を設けてもよいし、熱溶融性層３上にオーバー
コート層（図示せず。）を設けてもよい。また、支持体
１はインク層２との接着性を改良したり、前記熱拡散性
色素の支持体１への転写や染着を防止したりする目的で
下引き層（図示せず。）を有していてもよい。さらに支
持体１の裏面（インク層２および熱溶融性層３が設けら
れない面）には、熱ヘッドの粘着を防止するためのスリ
ッピング層（（図示せず。）を設けることもできる。

本発明の感熱転写材料を所謂フルカラー画像記録に用
いる場合には、たとえば第２図に示すように、支持体１
上に、熱拡散性シアン色素を含有するシアンインク層2
a、熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインク層2
bおよび熱拡散性イエロー色素を含有するイエローイン
ク層2cの各インク層が順次繰り返して塗設されていると
ともに、各インク層2a,2bおよび2c上にはそれぞれ熱溶
融性層3a,3b,3cが塗設されているものであることが好ま
しい。また、必要に応じて、イエロー、マゼンタおよび
シアンの各インク層の他に黒色画像形成物質を含有する
インク層をさらに塗設して計４種類のインク層が順次繰
り返して塗設されているものであってもよい。

本発明の感熱転写材料は普通紙に転写画像を記録する
こともできるし、たとえばポリ塩化ビニル等を含有して
なる受像層等を有する特殊紙に転写画像を記録すること
もできる。

［実施例］ 次に本発明の実施例および比較例を示し、本発明につ
いてさらに具体的に説明する。

（実施例１） インクの調製 下記組成のインク層混合物をペイントコンディショナ
ーで処理して熱拡散性色素を含有する均一な溶液のイン
クを得た。

インク層混合物組成 熱拡散性色素［例示化合物Ｙ−（１）］ ……10g ポリビニルブチラール樹脂 ……15g メチルエチルケトン ……150ml トルエン ……150ml 転写材料の作製 前記で得られたインクを、厚み15μｍのポリイミド
フィルムよりなる支持体上に、乾燥後の塗布量が1.0g/m
²になるようにワイヤーバーを用いて塗布し、その後、
乾燥してインク層を塗設した。

次いで、このインク層上に下記組成の塗布液を用い
て、熱溶融性物質が0.5g/m²となるように熱溶融性層を
塗設して本発明の感熱転写材料を得た。

熱溶融性層塗布液組成 酸化防止剤［例示化合物Ｉ−22］ ……5g ジメチル尿素［熱溶融性物質］ ……6g ポリビニルピロリドン ……7g 水 ……10ml エタノール ……30ml 転写記録 得られた感熱転写材料と被記録体とを、感熱転写材料
のインク層の塗布面と被記録体とが向き合うように重
ね、感熱ヘッドを用いて、画像記録を行なったところ階
調性のあるシアン画像が得られた。

なお被記録体（受像材料）としては、普通紙［電子写
真複写機（コニカ−Ｕ−Bix）用コピー紙］を用いた。
また記録条件は以下の通りである。

主走査、副走査の線密度 ４ドット/mm 記録電力 0.8W/ドット ヘッドの加熱時間 20msec 20msec（印加エネルギー約11.2×10^-3Ｊ）からから2m
sec（印加エネルギー約1.12×10^-3Ｊ）の間で段階的に
加熱時間を調整。

得られた画像の最大濃度、耐光性（残存率）、耐熱性
（残存率）、保存後の濃度および耐光性を第２表に示
す。

なお、各項目の評価は次のようにして行なった。

最大濃度；印加時間（20msec）における濃度。

濃度計［コニカ（株）製、PDA−65］により
測定。

耐光性（残存率）;6,000wのキセノンランプで48時間光
を照射（画像面上の照度6,000ルックス）し、照射前と
照射後とにおいて画像の最大濃度部の光学濃度（照射前
D₀、照射後D₁）を測定してD₁×D₀×100（％）を残存率
とした。

耐熱耐湿性（残存率）；温度55℃、相対湿度80％の条件
下で５日間放置し、耐熱耐湿試験を行ない、放置前後の
画像の光学濃度（照射前D₀、照射後D₂）を測定してD₂／
D₀×100（％）を残存率とした。

保存後の濃度、耐光性；得られた画像をポリ塩化ビニル
と密着させて温度55℃にて100時間放置した後の画像濃
度および耐光性を測定した。

（実施例２〜12、比較例１〜３） 前記実施例１において、インク層中の熱拡散性色素、
熱溶融性層中の酸化防止剤および／または紫外線吸収剤
を、それぞれ第１表に示したものに代えたほかは、前記
実施例１と同様にして感熱転写材料を作製し、これらの
感熱転写材料を用いて得られた画像について評価を行な
った。

結果を第２表に示す。

なお、実施例11および実施例12においては、本発明に
おける金属錯体として、熱溶融性層に下記化合物（Ａ）
をさらに添加した。

化合物（Ａ） また、比較例１においては、インク層に特開昭61−24
1,191号に記載の昇華性酸化防止剤および昇華性紫外線
吸収剤を加えた。

（実施例13〜24、比較例４〜６） 前記実施例１〜12および比較例１〜３で得られた感熱
転写材料のインク層面とポリ塩化ビニルとを密着させて
温度50℃で100時間放置した後、前記実施例１と同様に
して記録を行ない画像を得た。得られた画像の最大濃度
を第２表に示す。

（実施例25） 第２図に概念的に示す構成の感熱転写材料を作製し、
画像情報に応じて、フルカラー画像記録を行なったとこ
ろ、階調性のあるフルカラー画像を得ることができた。
各インク層におけるバインダーは前記実施例１と同様で
あり、各熱溶融性層の熱溶融性化合物としてはカルナバ
ロウを用いた。

マゼンタインク層2a （例示色素Ｍ−１ 0.3g/m²含有） 熱溶融性層3a （例示化合物Ｉ−33 0.12g/m²含有、 例示化合物III−３ 0.12g/m²含有） シアンインク層2b （例示色素Ｃ−２ 0.6g/m²含有） 熱溶融性層3b （例示化合物Ｉ−３ 0.12g/m²含有、 例示化合物III−３ 0.12g/m²含有） イエローインク層2c （例示色素Ｙ−２ 0.5g/m²含有） 熱溶融性層3c （例示化合物Ｉ−22 0.12g/m²含有、 例示化合物III−３ 0.12g/m²含有） 支持体１ （ポリエチレンテレフタレート、６μｍ） 得られた画像のイエロー、マゼンタ、シアンの各々の
インク層についてのヘッドによる加熱時間と濃度との関
係を第３図に示す。

また得られた画像に対して、前記実施例１と同様の耐
光性、耐熱耐湿性試験を行なったところ、良好な結果が
得られた。

結果を以下に示す。

（評価） 第２表から明らかなように、本発明の感熱転写材料は
比較例の感熱転写材料に比べて高濃度の転写画像を形成
し得ることを確認した。

また、熱溶融性層に酸化防止剤および／または紫外線
吸収剤を含有する本発明の感熱転写材料を用いて得られ
た画像は、熱溶融性層に酸化防止剤および／または紫外
線吸収剤を含有しない比較例の感熱転写材料を用いて得
られた画像に比べて保存性が大幅に向上している。そし
て、この効果は酸化防止剤および紫外線吸収剤を併用し
た場合に特に顕著である。

さらに、特開昭61−241,191号に記載の昇華性酸化防
止剤および昇華性紫外線吸収剤を含有する比較例１の感
熱転写材料は、本発明の感熱転写材料に比べて保存性に
劣るとともに、得られる画像は定着性が悪いので、ポリ
塩化ビニルシートを重ねて放置すると、色素ならびに酸
化防止剤および紫外線吸収剤がポリ塩化ビニルシートに
再転写してしまい、画像濃度および耐光性の劣化が認め
られるのに対し、本発明の感熱転写材料ではこのような
劣化が大幅に改良されている。

［発明の効果］ 本発明によると、 （１）支持体上に、熱拡散性色素を含有するインク層を
有するとともに、酸化防止剤および／または紫外線吸収
剤を含有する熱溶融性層を前記インク層と積層関係で有
するので、簡易な操作で高濃度かつ鮮明で階調性のある
カラー画像を得ることができ、 （２）また、使用前の保存性に優れ、 （３）しかも、得られる画像は耐光性、耐熱性、耐湿性
等の保存安定性に優れる、 等の利点を有する工業的に有用な感熱転写材料を提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱転写材料の層構成の一例を示す説
明図、第２図は同じく他の一例を示す説明図、第３図は
本発明の感熱転写材料におけるインク層の加熱時間と転
写濃度との関係の一例を示すグラフである。 １……支持体、２……インク層、３……熱溶融性層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−127798（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−220890（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−65392（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−241191（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−19488（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/38

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、熱拡散性色素を含有するイン
   ク層と、酸化防止剤および／または紫外線吸収剤と熱溶
   融性化合物とを含有する熱溶融性層とを積層してなり、
   前記酸化防止剤が、一般式［１］； （ただし、前記［１］式中、R₁は水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
   素環基および のいずれかを表わし、R⁷，R⁸およびR⁹は、それぞれアル
   キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   ルケノキシ基およびアリールオキシ基のいずれかを表わ
   し、R²，R³，R⁴，R⁵およびR⁶は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
   基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基および−OR¹⁰のいずれかを表わし、R¹⁰はR¹と同義
   の基を表わす。）で示される化合物、前記［１］式中の
   R¹とR²とが互いに結合して５員環またはスピロ環を形成
   してなる化合物、及び、前記［１］式中のR²とR³とがま
   たはR³とR⁴とが互いに結合して５〜６員環またはスピロ
   環を形成してなる化合物からなる群より選択され、かつ
   その分子量が350以上である化合物、並びに、一般式
   ［２］； （ただし、前記式［２］中、R¹¹はアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基およびアリール基のいずれか
   を表わし、Ｙは窒素原子と共に５〜８員の複素環を形成
   するのに必要な非金属元素群を表わす。）で示される化
   合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物
   であり、前記紫外線吸収剤が、一般式［３］； （ただし、前記式［３］中、R¹²，R¹³，R¹⁴，R¹⁵および
   R¹⁶は、それぞれハロゲン原子、シクロアルキル基、ア
   リール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、アシ
   ル基およびアミノ基のいずれかを表わす。）で示される
   化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合
   物であることを特徴とする感熱転写材料。
2. 【請求項２】支持体上に、熱拡散性色素を含有するイン
   ク層と、酸化防止剤および／または紫外線吸収剤、金属
   錯体、及び熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層とを積
   層してなり、前記酸化防止剤が、一般式［１］； （ただし、前記［１］式中、R¹は水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
   素環基および のいずれかを表わし、R⁷，R⁸およびR⁹は、それぞれアル
   キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   ルケノキシ基およびアリールオキシ基のいずれかを表わ
   し、R²，R³，R⁴，R⁵およびR⁶は、それぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
   基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基および−OR¹⁰のいずれかを表わし、R¹⁰はR¹と同義
   の基を表わす。）で示される化合物、前記［１］式中の
   R¹とR²とが互いに結合して５員環またはスピロ環を形成
   してなる化合物、前記［１］式中のR²とR³とがまたはR³
   とR⁴とが互いに結合して５〜６員環またはスピロ環を形
   成してなる化合物、及び、一般式［２］； （ただし、前記式［２］中、R¹¹はアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基およびアリール基のいずれか
   を表わし、Ｙは窒素原子と共に５〜８員の複素環を形成
   するのに必要な非金属元素群を表わす。）で示される化
   合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物
   であり、前記紫外線吸収剤が、一般式［３］； （ただし、前記式［３］中、R¹²，R¹³，R¹⁴R¹⁵およびR
   ¹⁶は、それぞれハロゲン原子、シクロアルキル基、アリ
   ール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、シアノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
   ールチオ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、アシ
   ル基およびアミノ基のいずれかを表わす。）で示される
   化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合
   物であることを特徴とする感熱転写材料。
3. 【請求項３】支持体上に、熱拡散性色素を含有するイン
   ク層と、酸化防止剤および／または紫外線吸収剤、化合
   物（Ａ）； 及び熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層とを積層して
   なることを特徴とする感熱転写材料。