JPH04149288A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

粉体塗料用樹脂組成物

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JPH04149288A
JPH04149288A JP2272434A JP27243490A JPH04149288A JP H04149288 A JPH04149288 A JP H04149288A JP 2272434 A JP2272434 A JP 2272434A JP 27243490 A JP27243490 A JP 27243490A JP H04149288 A JPH04149288 A JP H04149288A
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関戸 高良
Eiichiro Miyazaki
宮崎 英一郎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、塗膜の60°光沢が60以下(以後艶消しと
言う)で平滑性及び加工性に優れ、さらに塗膜がつめ等
による傷付時光沢変化(以後つめ偏性と言う)のない粉
体塗料用樹脂組成物に関する。
(従来の技術) 分子内にグリシジル基を有するアクリル樹脂とカルボキ
シル基を有するポリエステル樹脂よりなる粉体塗料用樹
脂は、特開昭49−47456号、特開昭49−532
39号、特開昭51−125109号及び特開昭56−
136856号等で報告されているが、これらは全て形
成される塗膜が高光沢で加工性を有するものである。
一方粉体塗料は、その経済性及び性能により着実に使用
量が伸びてきているが、他方で要求される性能も多様化
し、塗膜の意匠性の観点より、平滑で艶消し外観を有し
、かつ加工性、つめ偏性に優れる粉体塗料の開発が望ま
れていた。
(本発明が解決しようとする課題) しかしながら、カルボキシル基を有するポリエステル樹
脂の如き多塩基酸化合物と分子内にグリシジル基を有す
るアクリル樹脂よりなる粉体塗料は、前述の如く、塗膜
が高光沢の場合においてのみ所望の加工性を発現し得た
。したがって艶消し状態の塗膜とすると、平滑性、加工
性に劣るものしか得られず、さらにはつめ傷等により偏
部の光沢が出、偏部が目立つと言う欠点を有していた。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、かかる現況に鑑みて、塗膜が平滑で艶消
し外観と加工性、つめ偏性を同時に発現できる粉体塗料
用樹脂組成物を提供すべく鋭意検討した結果、特定のア
クリル樹脂混合物と特定の多塩基酸化合物よりなる粉体
塗料用樹脂組成物が上記目的を達成することを見い出し
、本発明に至った。
すなわち本発明は、 (式中R+及びR2は水素原子又は炭素数1〜の低級ア
ルキル基を示す。) で表わされる単量体成分(a−1)10〜50M皿%及
び前記単量体成分(a−1)と共重合可能でかつ一種以
上の単量体成分(a−2)90〜50重皿%の割合で重
合させてなる共重合体であって、 (A−1)140℃における粘度が100〜800ボイ
ズのアクリル樹脂10〜90重量%及び (A−2)140℃における粘度が1000〜5000
ボイズのアクリル樹脂90〜10重量% とを含有するアクリル樹脂成分と (B)140℃における粘度が100〜2000ボイズ
の多塩基酸化合物成分 よりなることを粉体塗料用樹脂組成物を提供するもので
ある。
本発明におけるアクリル樹脂は140℃における粘度が
100〜800ボイズのアクリル樹脂(A−1)10〜
90重量%及び140℃における粘度が1000〜50
00ボイズのアクリル樹脂(A−2)90〜10重量%
よりなるが、好ましくはアクリル樹脂(A−1)20〜
80重量%とアクリル樹脂(A−2)80〜20重量%
よりなる。アクリル樹脂(A−1)の140℃における
粘度(以後140℃における粘度を単に粘度と言う)が
100ボイス未満であると塗膜の60゜光沢が60を越
え艶消しにならない、また、粉体塗料と[、で耐ブロッ
キング性が悪くなる。アクリル樹脂(A−1)の粘度が
800ボイスを越えると艶消し外観は得られるが、加工
性、つめ偏性が低下する。またアクリル樹脂(A−1)
の割合が10重量%未満であると艶消し外観は得られる
が、加工性が低下する。アクリル樹脂(A−1)の割合
が90重量%を超えると、加工性、つめ偏性は良好であ
るが艶消し外観が得られない。
アクリル樹脂(A−2)の粘度が】000ボイズ未、@
であると塗膜の光沢が出易く、5000ボイズを越える
と艶消しにはなるが、加工性、つめ偏性が低下する。ま
たアクリル樹脂(A−2)の割合が10重量%未満であ
るととまるは艶消しにならず、90重量%を越えると加
工性、つめ偏性に劣る。
さらに、アクリル樹脂(A−1)及びアクリル樹脂(A
−2>中の単量体成分(a−1,)は10〜50重量%
好ましくは10〜40重量%、より好ましくは20〜4
0重量%である。これが10重量%未満の場合、十分な
架橋効果が得られず、50重量%を越えると塗膜の平滑
性に劣る。またアクリル樹脂(A−1)及びアクリル樹
脂(A−2)の合計中車量体(a−1)が10〜50重
量%であれば問題ない、ここで単量体成分(a−1)は
、好ましくはグリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、β−
グリシジルメタクリレートであり、これ等は1種または
2種以上が用いられる。
次に上記の単量体成分(a−1)と共重合可能な単量体
成分(a−2)としては、アクリル酸又はメタクリル酸
のアルキルエステル類例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ノルマルブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸・2−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ノルマルブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸・2−エチルヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等が例示さ
れ、さらに例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、アクリル酸
又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類、例
えばアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル及び不飽和二塩基酸のジアルキ
ルエステル類等が挙げられ、これらの1種または2種以
上が用いられる。
上記例の如き単量体(a−1)及び(a−2)の混合物
とアゾビスイスブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の
開始剤等を用い、−a的な重合法によりアクリル樹脂は
合成できる。
本発明において用いられるアクリル樹脂の粘度は重合度
に相関し、開始剤濃度、重合溶媒濃度、重合温度あるい
は連鎖移動剤等により適宜調整することができる。
次に、本発明では粘度が100〜2000ボイズの多塩
基酸化合物を用いるが、粘度が100ボイズ未満である
と、光沢ある塗膜性が得られ、さらに塗料の耐ブロッキ
ング性が低下する。粘度が2000ボイスを越えると、
平滑性、加工性、耐つめ偏性が低下する。
多塩基酸化合物の中で、カルボキシル基を有する化合物
が好ましくかかるポリエステル樹脂は、水酸基と比べ酸
過剰の条件下で重縮合反応により、あるいはポリエステ
ルポリオール樹脂の水酸基に酸無水物を付加することに
より容易に合成できる。この場合の粘度の調整も前記ア
クリル樹脂の場合と同様にして行うことができる。
このようなポリエステル樹脂を調製するための芳香族カ
ルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などの多価カルボン酸及びパラオキシ安息香酸な
どのヒドロキシカルボン酸が挙げられる。また芳香族カ
ルボン酸以外の酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1.10−デカ
ンジカルボン酸、アイコサンジカルボン酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル
酸、ナジック酸など多価カルボン酸及びリンゴ酸、酒石
酸、1.2−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ
カルボン酸を用いることができる。
また、アルコール成分としては、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、゛トリエチレングリコ
ール、1.2−プロパンジオール、】13−プロパンジ
オール、1,3−ブタンジオール、工、4−ブタンジオ
ール、1.5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジ
オール、1゜9−ノナンジオール、1,10−デカンジ
オール、ネオペンチルグリコール、スピログリコール、
1.4−シクロヘキサンジメタツール、2゜2.4−ト
リメチルペンタン−1,3−ジオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェ
ノールAのエチレンオキサイド付加物、あるいはプロピ
レンオキサイド付加物を用いることができる。
前記アクリル樹脂(A−1)、アクリル樹脂(A、−2
)及び多塩基酸より粉体塗料を製造するに当り、アクリ
ル樹脂(A−1)、アクリル樹脂(A−2)中のグリシ
ジル基と多塩基酸化合物の酸基は当量比で1.5:0.
5〜0.5:1.5の範囲が好ましく さらに好ましく
は1.2二0.6〜0.6+1.2である。
さらにアクリル樹脂(A−1)、アクリル樹脂(A−2
)及び多塩基酸化合物よりなる本発明の粉体塗料用樹脂
組成物には塗料化に際し必要に応じて、発明の目的をそ
こなわない範囲で、例えば耐食性を改良するためのエポ
キシ樹脂、塗膜のワキを抑えるためのベンゾイン、さら
に、硬化反応を促進するための触媒、顔料、レベリング
剤、帯電防止剤などの添加剤、助剤、樹脂を配合するこ
とができる。
本発明の艶消し粉体塗料樹脂組成物は、例えば上記各配
合成分をヘンシェルミキサーでトライブレンドした後、
−軸あるいは二軸混練機等により溶融混合し、次いで冷
却、粉砕、分級するなど常法に従い製造することができ
る。
なお、本発明で言う140℃における粘度は、BROO
KFIELD ENGINEERING LABORT
ORIES、INC製のTHERMOSEL  及びM
ODEL DV−nを用い測定シタ。
また、得られた粉体塗料は、通常の静1f塗装法により
容易に静を塗装ができる。
(実施例) 次に実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお例中のr部」は「重量部」を意味する。
製造例−1アクリル樹脂(A−1−1>の合成撹拌機及
び還流冷却器を備えた反応器にキシレン700部を加え
、加熱還流しながら下記組成の単量体、開始剤からなる
混合物を4時間にわたって反応器中に滴下し、さらに還
流下で1時間保持した後、冷却しさらにアゾビスイソブ
チロニトリルを5部加え100℃で2時反応させた。得
られた樹脂溶液を加熱脱キシレン後さらに減圧下でキシ
レンを除去した。この様にして得られたアクリル樹脂(
A−1−1)は140℃での粘度410ボイズ、エポキ
シ当量505であった。
スチレン           150部メチルメタク
リレート     330部n−ブチルメタクリレート
   220部グリシジルメタクリレート   300
部アゾビスイソブチロニトリル   40部製造例−2
アクリル樹脂(A−1−2)の合成製造例−1と同様な
方法で、下記組成の単量体、開始剤混合物を反応させて
アクリル樹脂(A−1,−2)を合成した。得られた樹
脂の140℃での粘度は620ボイズ、エポキシ当量3
050であった。
スチレン           150部メチルメタク
リレート     410部n−ブチルメタクリレート
   390部グリシジルメタクリレート    50
部アゾビスイソブチロニトリル   40部製造例−3
アクリル樹脂(A−1−3)の合成製造例−1と同様な
方法で、下記組成の単量体、開始剤混合物をアクリル樹
脂(A−1−3)を合成した。得られた樹脂の140℃
での粘度は300ボイズ、エポキシ当量275であった
スチレン           150部メチルメタク
リレート     240部n−ブチルメタクリレート
    60部グリシジルメタクリレート   550
部アゾビスイソブチロニトリル   40部製造例−4
アクリル樹脂(A−1−4)の合成製造例−1と同様な
方法で反応させて下記組成の単量体、開始剤混合物を反
応させてアクリル樹脂(A−1−4)の合成を行った。
得られた樹脂の140℃での粘度は80ボイズ、エポキ
シ当量は520であった。
スチレン           150部メチルメタク
リレート     330部n−ブチルメタクリレート
   220部グリシジルメタクリレート   300
部アゾビスイソブチロニトリル   40部t−ブチル
パーオキシ2−   40部エチルヘキサノエート 製造例−5アクリル樹脂(A−1−5)の合成製造例−
1と同様な方法で、下記組成の単量体、開始剤混合物を
アクリル樹脂(A−1−5)の合成を行った。得られた
樹脂の140℃での粘度は890ボイズ、エポキシ当量
は495であった。
スチレン           150部メチルメタク
リレート     330部n−ブチルメタクリレート
   220部グリシジルメタクリレート   300
部アゾビスイソブチロニトリル   32部製造例−6
アクリル樹脂(A−2−1)の合成 製造例−1と同様
な方法で、下記組成の単量体、開始剤混合物を反応させ
てアクリル樹脂(A−2−11の合成を行った。得られ
た樹脂の140℃での粘度は1400ボイズ、エポキシ
当量は500であった。
スチレン           300部メチルメタク
リレート     320部n−ブチルメタクリレート
    80部グリシジルメタクリレート   300
部アゾビスイソブチロニトリル   30部製造例−7
アクリル樹脂(A−2−2)の合成製造例−1と同様な
方法で、以下の単量体及び開始剤を用いアクリル樹脂(
A−2−2)の合成を行った。得られた樹脂の140℃
での粘度は4500ボイズ、エポキシ当量は490であ
った。
スチレン           300部メチルメタク
リレート     320部n−ブチルメタクリレート
    80部グリシジルメタクリレート   300
部アゾビスイソブチロニトリル   20部製造例−8
アクリル樹脂(A−2−3)の合成 製造例−1と同様
な方法で反応下記組成の単量体、開始剤混合物を反応さ
せてアクリル樹脂(A−2−3)の合成を行った。得ら
れた樹脂の140℃での粘度は5800ボイズ、エポキ
シ当量485であった。
スチレン           300部メチルメタク
リレート     320部n−ブチルメタクリレート
    80部グリシジルメタクリレート   300
部アゾビスイソブチロニトリル   15部製造例−9
ポリエステル樹脂−1の合成下記の組成で原料を反応容
器に仕込み、250℃でエステル化反応を行い、理論量
の水を系外に除去した後、三酸化アンチモンを0.3部
加え、270℃で減圧度20 o+a+Hgに制御して
5時間反応を行った。得られたポリエステル樹脂1は、
酸価46.140℃での粘度は480ボイズであった。
テレフタル酸         648部イソフタル酸
         137部エチレングリコール   
    87部ネオペンチルグリコール    297
部製造例−10 ポリエステル樹脂−2の合成下記の組
成で原料を反応容器に仕込み、製造例−9と同様な方法
でエステル化反応を行った。
得られたポリエステル樹脂−2は、酸価38.140℃
での粘度は1800ボイズであった。
テレフタル酸         635部イソフタル酸
         134部エチレングリコール   
    87部ネオペンチルグリコール    297
部製造例−11 ポリエステル樹脂−3の合成下記の組
成で原料を反応容器に仕込み、製造例−9と同様な方法
でエステル化を行った。得られたポリエステル樹脂−3
の酸価は78.140℃での粘度は40ボイズであった
テレフタル酸         635部イソフタル酸
         200部エチレングリコール   
    87部ネオペンチルグリコール    297
部製造例−12 ポリエステル樹脂−4の合成下記の組
成で原料を反応容器に仕込み、製造例−9と同様な方法
でエステル化を行った。得られたポリエステル樹脂−4
の酸価30.140℃での粘度は3500ボイズであっ
た。
テレフタル酸         622部イソフタル酸
         131部エチレングリコール   
    87部ネオペンチルグリコール    297
部実施例1〜7及び比較例1〜9 第1表に示す様に製造例1〜12で合成したアクリル樹
脂中のグリシジル基とポリエステル樹脂中のカルボキシ
ル基を当量比で配合し、さらに顔料、レベリング剤を配
合し、二軸混練機を用い110℃で溶融混線、冷却固化
後、粉砕、分級を行い粉体塗料を得た。
得られた粉体塗料を静電塗装により、0.8mm厚のリ
ン酸亜鉛処理鋼板に約70μmの膜厚となるように塗装
し、200℃で20分間焼付けた。
得られた塗膜の性能を第2表に示す。
(発明の効果) 本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、艶消しでかつ平滑な
外観と共にデュポン衝撃性、エリクセン等加工性、さら
にはつめ偏性に優れる塗膜を形成するという優れた効果
を奏する。しかもこの粉体塗料用樹脂組成物は一度の塗
装でこのような優れた物性の塗膜を形成することができ
る。
特許出願人 三井東圧化学株式会社 手続補正書 (自発) 平成3年3月1日 2゜ 3゜ 4゜ 発明の名称 粉体塗料用樹脂組成物 補正をする者 事件との関係   特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関3丁目2番5号名称 (3
12)三井東圧化学株式会社代表者沢村治夫

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1、及びR_2は水素原子又は炭素数1〜の
    低級アルキル基を示す。) で表わされる単量体成分(a−1)10〜50重量%及
    び前記単量体成分(a−1)と共重合可能のの単量体成
    分(a−2)少なくとも1種90〜50重量%の割合で
    重合させてなる共重合体であって、 (A−1)140℃における粘度が100〜800ポイ
    ズのアクリル樹脂10〜90重量%及び (A−2)140℃における粘度が1000〜5000
    ポイズのアクリル樹脂90〜10重量% とを含有するアクリル樹脂成分と (B)140℃における粘度が100〜2000ポイズ
    の多塩基酸化合物成分 よりなることを粉体塗料用樹脂組成物。
  2. (2)前記140℃における粘度が100〜2000ポ
    イズの多塩基酸化合物がポリエステル樹脂である事を特
    徴とする粉体塗料用樹脂組成物。
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