JPH04146434A - ハロゲン化銀カラー感光材料及びその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー感光材料及びその処理方法

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JPH04146434A
JPH04146434A JP27012190A JP27012190A JPH04146434A JP H04146434 A JPH04146434 A JP H04146434A JP 27012190 A JP27012190 A JP 27012190A JP 27012190 A JP27012190 A JP 27012190A JP H04146434 A JPH04146434 A JP H04146434A
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silver halide
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JP27012190A
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Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳し
くは、色再現性及び現像処理安定性を改良したハロゲン
化銀カラー感光材料およびその処理方法に関する。
〈発明の背景〉 ハロゲン化銀カラー感光材料は画像露光後、発色現像主
薬の酸化体とカプラーとのカップリング反応により画像
色素が形成されてカラー画像を得る。減色法によるイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各色素は色純度が高く、他の
分光吸収波長領域には吸収をもたないことが望まれてい
るが、充分満足できるものが見い出されていないのが現
状であり、従って色再現性上の問題が存在する。
外式カラー感光材料においては、現像主薬とカプラーの
組合せの自由度が高いことから、色再現性上のメリット
があるが、原理上、現像処理工程が繁雑で時間も長く、
従ってコストが高いという欠点がある。
前記外式カラー感光材料に用いられているカプラーを通
常の（内式）カラー感光材料に利用する試みが米国特許
４，２８８，５３２号に示されている。外式シアンカプ
ラーの活性点に非拡散性基を付与してハロゲン化銀カラ
ー感光材料中に含有させ、画像露光後、通常の（内式）
発色現像処理を施すことによって、外式カラー感光材料
と同様の画像色素が形成されるものである。
ところがこの方法においては、発色現像処理のわずかな
条件の変動によって、色素画像濃度が大きく変動したり
、色素画像の低濃度部と高濃度部で色調が異なる等の欠
点を有することが明らかになった。
〈発明の目的〉 したがって本発明の目的は、色再現性にすぐれ、かつ現
像処理安定性の高いハロゲン化銀カラー感光材料及びそ
の処理方法を提供することである。
〈発明の構成〉 本発明の目的は以下により達成された。すなわち支持体
上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性層、緑感性層、
青感性層および非感光性層を有するハロゲン化銀カラー
感光材料において、前記赤感性層が下記一般式（Ｉ）で
示されるシアンカプラーの少なくとも１つを含有し、か
つ該感光材料が、粒子直径／粒子厚さの比が１．５以上
である平板状ハロゲン化銀粒子を同一層中に存在するハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上を占めるよう
に含有する層を少なくとも１層有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー感光材料及び該ハロゲン化銀カラー
感光材料を発色現像したのちに下記一般式（Ａ）で示さ
れる化合物の第二鉄塩を含有する漂白液または漂白定着
液で処理することを特徴とする第１項記載のハロゲン化
銀カラー感光材料の処理方法である。
一般式（１） ここにおいて、ｎはＯ〜４の整数を表わし、Ｘは現像主
薬酸化体とのカップリング反応により離脱する基で、分
子全体に耐拡散性を付与する基を表わし、Ｒは水素原子
又は炭素数１乃至３のアルキル基を表わし、ｎが２以上
のとき、各Ｒは同一でも異なってもよく、ＹはＲ″Ｃ０
ＮＨ−、Ｉ？’ＮＦＩＣＯ−。
Ｒ’Ｎ）ＩｃＯＮＨ−を表わし、ここにおいてＲ゛は水
素原子、アルキル基、アリール基を表わし、ｍは１乃至
２の整数を表わし、ｍが２のとき、各Ｙは同一でも異な
ってもよい。
一般式〔Ａ〕 式中、Ａ１−八、はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ＣＨｚＯＨ、Ｃ００Ｍ又は−ＰＯ３ＭＩＭｚをｉｔ、　
Ｍ　、　Ｍｌ。
ｈはそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリウム又はアン
モニウムを表す。Ｘは炭素数３〜５の置換、未置換のア
ルキレン基を表し、分岐部分を含む炭素数の合計が３以
上である。
次に一般式（１）について詳述する。
本発明に用いられるシアンカプラーは以下に示される一
般式（１）によって表わされる。
一般式（１） ％式％ ｎはＯ〜４の整数を表わし、 は現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱する
基を表わし−ＣＯＯＭ、−ＳＯ，Ｍ等で代表されるアル
カリ可溶性基を有しているものが好ましい。
Ｘは分子全体に耐拡散性を付与するのに充分な大きさを
有しており、好ましくは６以上の炭素原子を、より好ま
しくは８以上の炭素原子を含んでいる。Ｍは水素原子、
リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子
、四級アンモニウム基を表わす。Ｒは水素原子又は炭素
数１乃至３のアルキル基を表わし、ｎが２〜４のとき各
Ｒは同一でも異なってもよい、ＹはＲ’Ｃ０ＮＩ（−、
Ｒ’ＮＨＣＯ−Ｒ’ＮＨＣＯＮＨ−を表わし、ここにお
いてＲ’は水素原子、アルキル基、アリール基を表わし
、この中で好ましいのはアルキル基である。アルキル基
としては塩素、臭素、弗素等のハロゲン原子及びその他
の置換基で置換されたアルキル基を含むが、好ましいの
はメチル基、エチル基等の炭素原子数１乃至３の無置換
のアルキル基である。又ｍは１乃至２の整数を表わし、
ｍ＝２の時２つのＹはそれぞれ同じであってもよ（又異
なった２つの置換基を表わしでもよい。又、Ｙが置換さ
れているフェニル基上にＹの他に塩素等のハロゲン原子
や炭素数１乃至３のアルキル基、アルコキシ基等が置換
されているものも一般式（１）に含まれる。
さらにＸは以下の一般式（ＩＩ）で示される基で表わさ
れるものが好ましい。
一般式（ｎ） ０−　　（Ｊ）、−Ｂ ここにおいてＪは−ｃｏ−−ｃｏｏ− で示される２価、或は３価の基を表わす、ａは０乃至１
を表わし、ａ＝１かつＪが３価の基である場合にはその
基はもう１つのＢで置換されている。
この際２つのＢは同一でも異なってもよい。Ｂは置換基
を有するものを含む炭素原子数１乃至２２のアルキル基
、アルケニル基又は同じく置換基を有するものを含む炭
素原子数６乃至１２のアリール基を表わし、アリール基
のうち特に好ましいのはフェニル基である。これらアル
キル基、アルケニル基、アリール基が有する置換基とし
てはハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、スルホ基の他、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルア
ミド基、アルケニルアミド基、アリールアミド基、アル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等が
あげられ、これらの置換基はさらに置換基を有するもの
を含む。Ｂとしてはカプラー全体がゼラチン層中におい
て充分な耐拡散性をもつ様なサイズをもった基となる様
に選ぶのが好ましい、そのためには少くとも６以上好ま
しくは８以上の炭素数をもった基である事が好ましく、
ポリマーであってもよい。
Ｂはさらに−ＣＯＯＭ’　、−３ｏ、Ｍ’　で代表され
る様なアルカリ可溶性基をもっている事が好ましい。Ｍ
ｏは前述のＭと同義である。Ｘの例としては以下に示す
ものがあげられる。
−０ＣＨＣＯＯ■ ＩＪｚｓ −ＯＣＲＣＯＯＨ ＣＴｏＯＣ＋Ｊｚｑ ＯＣＨｚＣＨＪＩＩＣＯＣＨＣ＋ＪｚｑＳＯ，Ｈ ＯＣＨｚＣＨＪＨＣＯＣＨＣ＋５Ｈｓｖｃｕｔｃｏｏ。
５０．１ｌ −ＯＣＨＣ，Ｈ，。
（Ｃ）ｌｘ）　１ｏｃＯＯＨ ＯＣＯＣＨＣｌ＆Ｈ３３ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＯＣＯｒＣｌ（ＣｔＪｚｘ ＣＨｚｃＯ（［ ０５ＯｒＣ）ＩＣ＋Ｊｓｓ Ｃ８ＩＣｏｏｌ ＣＨＩＣＯＯＨ 以下余白 又本発明に用いられるシアンカプラーの代表的具体例を
以下に例示する。
ＣＩ！Ｈ寞５ ０ＨｚＯＣ＋ａＨｚｖ 　ｏｓＨ 〇　ＨｘＣＯＯＨ Ｃ−７ ＣＩ！Ｈ黛５ ＯＨ冨Ｃ０ＯＨ ＣＨｌＣＯＯＨ （ＣＨよ　）　ｌ。Ｃ０ＯＨ Ｃ−２０ Ｃ−２１ ＣＩＩＣＯＯＩ（ ＯＣＯＣＨＣ＋ａＨｓｓ ＣＨｘＣＯＯＨ ０ＣＯ３ ＣＨＣ１＆Ｈ３Ｉ ＣＨｇＣＯＯＨ ＯＳ　Ｏｚ ＣＨＣｔｉＨｓｚ 番 ＣＨｇＣＯＯＨ Ｃ１１１ＣＯＯＩＩ ＣＨ！　に　Ｕ　Ｕ　１１ 本発明に用いられるこれらのカプラーは、公知の方法、
例えば米国特許３，００２，８３６号明細書、同４．２
８８，５３２号明細書等に記載された方法によって合成
する事が出来る。
本発明のカプラーは赤感性層の少なくとも一層に添加さ
れる。赤感性層が感度の異なる２層以上からなる場合は
、高感度層に添加されるのが好ましく、全赤感性層に添
加されるのが特に好ましい。
本発明のカプラーの添加量は通常、ハロゲン化銀１モル
当り５．０Ｘ１０−’〜０．５モル、好ましくは１．０
Ｘ１０−”〜０．４モル、特に好ましくは２．０ＸＩＯ
−”〜０．３モルである。
本発明のカプラーの添加方法は特に問わないが、カプラ
ーをアルカリに溶解し、ゼラチンなどの保護コロイドと
混合したのち酸にて中和して分散するいわゆるフィッシ
ャー分散法が好ましい。
本発明のカプラーを２種以上併用してもよいし、本発明
のカプラーと本発明外のカプラーを併用してもよい０本
発明外のカプラーとしては公知のフェノール型あるいは
ナフトール型が好ましい。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は粒子直径／粒子厚さ
（アスペクト比と呼ぶ）の比が１．５以上であり、好ま
しくは１．７以上８以下で、さらに好ましくは２以上５
以下である。
ここで言う粒径とは、ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写
真の観察から粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を
いう。
粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることが
出来る。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することにより得る事が出来る０粒子の厚さは電
子顕微鏡によって試料を斜めから観察することにより得
ることが出来、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つ
の平行な面の距離で表わされる。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤においてアスペクト比
が１．５以上であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀
粒子に占める割合は５０％以上であることが好ましく、
より好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上
である。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるもの
が好ましく用いられ、平均粒径■を中心に±２０％の粒
径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が５０重量％以上の
ものが特に好ましく用いられる。
ここに平均粒径■は、粒子ｄ＋を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ％との積ｎ＋Ｘｄ＋’が最大になるときの粒径ｄ１
と定義する。（有効数字３桁、最小桁、数字は４捨５人
する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。
粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別にｔｏｏ。
個以上あることとする。） 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下である。
ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が７
モル％未満であることが好ましく、更には好ましくは０
〜６モル％、特に好ましくは１〜５．５モル％である。
又、本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有して
よい。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せることによって得ることができる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上にこれより沃化銀含
有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもので
ある。
内部核の沃化銀金を率は１８〜４５モル％であることが
好ましい、特に好ましくは２５〜４０モル％である。
最外殻と内部核の間の沃化銀含有率は、それぞれ１０モ
ル％以上の差があることが好ましく、特に好ましくは、
２０モル％以上特に好ましくは３０〜４０モル％以上の
差があることである。
上記態様において、内部核の中心部、内部殻と最外殻と
の間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。
又、最外殻の体積は粒子全体の１０〜９０モル％が良く
、５０〜８０モル％が更に好ましい。内部核、最外部核
及びこれ以外の別のハロゲン化銀相は均一組成であって
もよいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中に
おいて連続的に組成の変化するような連続相であっても
よいし、これらの組合せでもよい。
本発明の別の態様として、粒子内に局在した沃化銀が実
質的に均一な相を形成するのでなく、沃化銀含有率が粒
子中心から外側部に向って連続的に変化する態様が挙げ
られる。この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含
有率が最大であるポインドから粒子外側部に向けて単調
に減少するものであることが好ましい。
沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
５〜４０モル％である。
又、粒子表面部の沃化銀含有率は７モル％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜５モル％、特に好ま
しくはＯ〜３．０モル％の沃臭化銀である。
平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は特開昭５８−１１
３９２６号、同５Ｂ−１１３９２７号、同５Ｂ−１１３
９３４号、同６２＝１８５５号、ヨーロッパ特許２１９
，８４９号、同２１９，８５０号等を参考にすることも
できる。
本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀含有相を析出さ
せる方法が好ましく用いられる。
また単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法とし
て特開昭６１−６６４３号を参考にすることができる。
本発明の種粒子形成工程で用いられるハロゲン化銀溶剤
としては、（ａ）米国特許３，２７１．１５７号。
同３，５３１．２８９号、同３，５７４．６２８号、特
開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号及び特
公昭５Ｂ−３０５７１号に記載された有機チオエーテル
類、し）特開昭５３−８２４０８号、同５５−２９８２
９号及び同５５−７７７３７号等に記載されたチオ尿素
誘導体、（Ｃ）特開昭５３−１４４３１９号に記載され
た、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれたチオカルボ
ニル基を有する八ｇに溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００
７１７号に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩
、（ｆ）チオシアナートＩ［、（６）アンモニア、（ハ
）特開昭５７−１９６２２８号に記載されたヒドロキシ
アルキルで置換したエチレンジアミン類、（ｉ）特開昭
５７−２０２５３１号に記載された置換メルカプトテト
ラゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、（９）特開昭５８−
５４３３３号に記載されたベンゾイミダゾール誘導体等
が挙げられる。
次に、これら（ａ）〜（ロ）のハロゲン化銀溶剤の具体
例を挙げる。
以下余白 ＨＯＣＨｚＣＨｔＳＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｔＯＨＣ
ＨＪＨＣＯＣＴｏＣＨｚＣＯＯＨ ＣＨｚＳＣＨ＊ＣＩｂ５Ｃ！ｌ（ｓ ＣＨｔＮＨＣＯＣ３Ｈｆｆ ＣＨｚＳＣＦｌｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ（ｅ） ＫｔＳＯ３ ａｚＳＯｓ （Ｏ ＨａＳＣＮ ５ＣＮ ｕｓ （ハ） （ＨＯＣｔｌｚＣｌｈ）　ＪＣＨｚＣＨＪ　（ＣＨｇＣ
）ｂＯＨ）　ｚ（ＣＪｓ）　！ＮＣＨＩＣ１（、Ｎ（Ｃ
ＩＩＣＩＺＯＨ）　！（ｊ） ａＢｒ ＨＪｒ Ｂｒ ■ これらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、千オニーチル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。
これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−’〜
２モルの範囲で用いられる。
又、ｐｉｆとしては３〜１３、温度としては３０〜７０
℃が好ましく、特に好ましくはｐ１６〜１２、温度３５
〜５０℃の範囲である。
本発明の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐＨ１０、
８〜１１．２、温度３５〜４５℃でアンモニア０゜４〜
１．０モル／１と臭化カリウム０．０３〜０．５モル／
１を組み合わせて用い、３０秒〜ｌＯ分間熟成すること
により好適な種粒子を含む乳剤が得られた。
本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。
ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中（７）ｐＡｇ
　、　ｐＨ，温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲ
ン化銀組成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコ
ントロールすることにより達成される。
本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同
５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５
８−４９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液
と水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加
し、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず
、オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させ
る方法が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件とし
て、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８真に見
られるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶
することにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法
が好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲ
ン化銀粒子の成長条件としては、ｐａｒｏ、５〜５゜０
、温度３０〜８５℃、ｐＨ１，５〜５．８が好ましい。
ｐＨとしては１．８〜３．５が特に好ましい。
ｐＢｒとしては０．５〜３．０が特に好ましく、温度は
４０〜８０°Ｃが特に好ましい。
成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
状変は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０−１００％の範囲で添
加するごとが好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有
率相（内部核）の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度は
ＩＮ以下が好ましく、特に０．３〜０．８Ｎが好ましい
。
本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の攪拌条件が極めて重要である。攪拌装置としては特開
昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを攪
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に好ま
しく用いられる。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、２枚以上の平行な
双晶面を有していてもよい。
本発明には、平板状ハロゲン化銀粒子と共に立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆ
るレギュラー粒子、または、球状などのような変則的な
結晶形のものとを併用してもよい。これらの乳剤粒子の
結晶構造は、−様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン化銀からなるものでもよいが、好ましくは、内部
と外部で沃化銀含有率の異なり、かつ、単分散性を有し
ているものがよい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料において平板状ハ
ロゲン化銀乳剤は感光性層の少なくとも１層に添加され
ればよく、特に前記一般式（１）で示されるシアンカプ
ラー含有層に添加されるのが好ましい。また感光性層が
同一の感色性で感度が異なる２層以上の場合は、最高感
度層に用いるのが好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
することができ、増悪色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
本発明のカラー感光材料の他の感光層には、公知のカプ
ラーが用いられる。
マゼンタカプラーとしては公知のピラゾロン型を利用す
ることもできるが、本発明においてはピラゾロアゾール
型カプラーとの組合せが好ましい。
代表例としては、米国特許第４，９４２．１１７号、同
４，９４２．１１８号、同４，９５９．４８０号などが
ある。
以下余白 本発明に於いて用いられるマゼンタカプラーとしては、
下記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−ＩＩ）、（Ｍ−１１）、
（Ｍ　−ＩＶ　）で示されるものが好ましい。
一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−１１） 一般式ＣＭ−ＩＩ） 一般式 式中、ｉは０及び１〜５の整数を表し、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミドｌ−１＋＋偽 基、−Ｎ：　　’、Ｘ、（Ｘ、は含窒素へテロ環を形成
するのに必要な原子群を示す）を表し、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒ
ｓ及びＲ４は置換基を表す。
Ｒ１及びＲ１で表される置換基としては例えばハロゲン
原子、直接又は２価の原子もしくは基を介して結合する
アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘトロ環等の各
基が挙げられる。
上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。
又、Ｒ＋及びＲ８で表される置換基の例としての前記ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、置換
基を有するものを含む。
該置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボキシ、スルホ、スル
ファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、
ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールスルホ
ニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチ
オ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、
アシルなどが挙げられる。
Ｒ１としては例えばアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ヘテロ環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有
するものを含み、該置換基の例としてはＲ８及びＲ１の
例として挙げたものが挙げられる。これらのマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−ＩＩ［）
及び（Ｍ−ＩＶ）で表されるマゼンタカプラーであり、
その中でＲｏが下記一般式ＣＭ−Ｖ）で表されるマゼン
タカプラーが好ましい。
一般式（Ｍ−Ｖ） 式中Ｒ＋＋、Ｌ２．Ｒ＋ｊ及びＲ１４はそれぞれ置換基
を表わし、ｍはＯ又はｌを表わし、ｎはＯから２の整数
を表わす。ｎが２の時、Ｒ１４は同じでも′異なってい
てもよい、式中、Ｒ＋＋　Ｒ＋＊　Ｒｔ＊及びＲＩ４で
表わされる置換基は特に制約されないが、ハロゲン原子
（例えば弗素、塩素、臭素原子）、炭素原子数１〜２２
の直鎖、分岐または環状アルキル基（例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、オクタデシル、シク
ロヘキシル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシ基）アリールオキシ基（例えばフェノキシ
、ナフトキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ
、ベンゾイルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、ドデシルチオ基）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ基）、アミノ基（例えばメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、アニリノ基）、シアノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド、ベンズアミド基）、スルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
基）、ウレイド（例えばメチルウレイド、フェニルウレ
イド基）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル基）、
スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル、ド
デシルスルファモイル、フェニルスルファモイル基）、
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル基）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、オクタデシルカルボニル基）、複素環基（例えば２−
フリル、２−チオニル、２−ピリミジニル基）等を挙げ
ることができる。
これらの基は更に置換基を有してもよく、置換基として
は例えば前記したハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基等が挙げられる。
Ｒ＋ｔ＋ＲｔｔおよびＲ１，は好ましくはハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基であり、さらに好ましくは
アルキル基であり、最も好ましいも・のはメチル基であ
る。
Ｒ１は好ましくはアルキル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基であり、特に好ましいものはアシルアミノ基
である。
以下、本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーの
具体例を挙げるが、これに限定されるものではない。
（ＭＣ−１３ （ＭＣ−２） Ｉｌ （ＭＣ−８） （ＭＣ−９） （ＭＣ−１０） （ＭＣ−１１） （ＭＣ−１２） ［ＭＣ−１３３ （ＭＣ−１４） ＭＣ−１３３（ ｌ 〔Ｍ　Ｃ−１６） （ＭＣ−１７） （ＭＣ−１８３ （ＭＣ−１９） （ＭＣ−２０） （ＭＣ−２１） （ＭＣ ２２〕 （ＭＣ−２３） （ＭＣ ２４〕 （ＭＣ ２５〕 （ＭＣ−２６） （ＭＣ−２７） （ＭＣ−２８） （ＭＣ−２９） ＭＣ−４８ ＭＣ−５０ ＭＣ−５２ ＭＣ−５３ ＭＣ−５４ ＭＣ−５５ ＭＣ−５６ 葛 Ｃｓｌ＋　１（ｎ） ＭＣ−５７ ＭＣ−５８ ＭＣ−５９ ＣＪｔｓＬｆＢ ＭＣ−６Ｍ Ｃ−６Ｏ１ ＭＣ−６２ ＭＣ−６３ にｓＬ＋（Ｌ） ＭＣ−６７ ＭＣ−６８ ＭＣ−６９ ｘ／　ｙ　＝５０１５０　（重量比） ＭＣ−７０ Ｃ−７Ｏ１ ＭＣ−７２ Ｃ＋＊ＩＩ＊ｔ ＭＣ−７３ ＭＣ−７４ ＭＣ−７５ （ＭＣ−７６） （ＭＣ−７７） （ＭＣ−７８） （ＭＣ−７９） Ｃ＋ｓＨｓフ （ＭＣ−８０） （ＭＣ−８１） （ＭＣ−８２） （ＭＣ−８３） （ＭＣ−８４） （ＭＣ−８８） （ＭＣ−８９） （ＭＣ−９０） （ＭＣ−９１） ［ＭＣ−９２］ （ＭＣ−９３） （ＭＣ−９４） （ＭＣ ９５〕 （ＭＣ−９６） （ＭＣ−９７） （ＭＣ−９８） （ＭＣ−１００ 〕 （ＭＣ−１０１ 〕 一〇 （ＭＣ−１０２ 〕 （ＭＣ−１０３ 〕 （ＭＣ−１０４ 〕 （ＭＣ−１０５ 〕 （ＭＣ−１０６ 〕 （ＭＣ−１０７ 〕 （ＭＣ−１０８ 〕 （ＭＣ−１０９ 〕 （ＭＣ−１１０ 〕 （ＭＣ−１１１ 〕 ｌｌｓ （ＭＣ−１１２ 〕 （ＭＣ−１１３ 〕 （Ｍ　Ｃ−１１４ 〕 ＣＩ！Ｈ！Ｓ ＣＪ＋ｓ （ＭＣ−１１５ ［ＭＣ−１１６ ＭＣ−１１６（ 〕 〕 一１鳳凰コ （ＭＣ−１１８ 〕 （ＭＣ−１１９ 〕 （ＭＣ−１２０ ］ Ｌ；Ｌ ｌｌｌ （ＭＣ−１２３ 〕 （ＭＣ−１２５） （ＭＣ−１２７） （ＭＣ−１２８） （ＭＣ−１２９ 〕 （ＭＣ−１３０ 〕 （ＭＣ−１３１ 〕 （ＭＣ−１３２ 〕 （ＭＣ−１３３ 〕 （ＭＣ−１３４ 〕 興−調□ｎ （ＭＣ−１３５ 〕 （ＭＣ−１３６ 〕 （ＭＣ−１３８ 〕 （ＭＣ−１３９ 〕 （ＭＣ−１４０ 〕 （ＭＣ−１４１ 〕 霞□舅□１ （ＭＣ−１４２ 〕 （ＭＣ−１４３ 〕 （ＭＣ−１４４ 〕 （ＭＣ−１４５ 〕 （ＭＣ−１４６ 〕 （ＭＣ−１４７ 〕 （ＭＣ−１４８ 〕 （ＭＣ−１５０ 〕 （ＭＣ−１５１ 〕 （ＭＣ−１５２ （ＭＣ−１５５ 〕 ｌ （ＭＣ−１５７） （ＭＣ−１５８ 〕 Ｉｔ ＩＡ （ＭＣ−１５９） Ｃ器３ （ＭＣ−１６２ 〕 （ＭＣ−１６３ 〕 Ｃ！ イエローカプラーとしては、公知のベンゾイルアセトア
ニリド型を利用することもできるが、本発明においては
、ピバロイルアセトアニリド型との組合せが好ましい、
中でも、アニリド部のオルト位にアルコキシ基またはフ
ェノキシ基を有するものが特に好ましい。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物が用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーシタン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジ中−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー現像処理を行うことができる。
本発明の画像形成方法に用いられる現像処理としては、
公知のネガフィルム用、あるいはりバーサルフィルム用
の現像処理を利用することができるが、リバーサルフィ
ルム用の現像処理において特に効果が大きい。
リバーサルフィルム用の現像処理としては、イーストマ
ンコダック社製のＥ−６処理液（商標）、あるいは同社
が開示しているＥ−７処方などがある。それらによれば
、露光済のハロゲン化銀カラー感光材料は、黒白現像主
薬を含む第１現像、水洗、かぶらせ剤を含む反転浴、Ｐ
Ｈ１１以上の発色現像浴、コンディショナー、現像銀を
酸化する漂白浴、銀を除去する定着浴、水洗、ホルマリ
ンによって色素画像を安定化する安定浴の順に処理され
る。
従来広く行なわれてきた前記処理液は、自然環境に影響
を与えるホルマリン（ホルムアルデヒド）やアンモニウ
ムイオンを含有しており、また処理時間が長いことや、
処理安定性が不充分であるなどの欠点を有している。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像後、
アルデヒド化合物を実質的に含まない最終処理浴で処理
しても、優れた画像保存性を示す。
ここでアルデヒド化合物を実質的に含まないとは、最終
処理浴中のアルデヒド化合物の濃度が１．０×１０””
モル／２以下、好ましくは２．０Ｘ１０−’モル／ｌ以
下、特に好ましくは１．０Ｘ１０−’モル／ｌ以下であ
り、ホルマリンプレカーサーを含んでもよい。
本発明においてホルマリンプレカーサーとは、徐々に分
解してホルマリンを放出する化合物であり、例えばヘキ
サメチレンテトラミン系化合物、Ｎ−メチロール系化合
物、ヘキサヒドロトリアジン系化合物などが知られてお
り、特開昭６３−２４４０３６号公報および特開平２−
１５３３４８号公報などに示されている。
本発明においてホルマリンプレカーサーは発色現像処理
後であればいずれの処理液中に添加されてもよいが、最
終処理浴が好ましく、米国特許第４９２１７７９号明細
書に示されるように、発色現像浴の次のコンディショナ
ー浴に添加されることが特に好ましい、ホルマリンプレ
カーサーの添加量は、処理液１１当り０．１　ｇ〜２０
ｇの範囲が好ましい。
前記本発明の目的は、下記一般式（Ａ）で示される化合
物の第２鉄錯塩を少なくとも０．　ｌ　Ｏモル／２以下
し、好ましくはかつアンモニウムイオンが全カチオンの
５０モル％以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
用漂白液及びその漂白液を用いたハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法によって達成される。
一般式（Ａ） 式中、Ａ　Ｉ””　Ａ　ｓはそれぞれ同一でも異なって
もよ（、ＣＩｈＯＨ、ＣｏｏＭ又は−ｐｏｌＭｔＭｚを
表す＊　Ｍ　＋　Ｍｌ＋Ｈ２はそれぞれ水素原子、ナト
リウム、カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数
３〜５の置換、未置換のアルキレン基を表し、分岐部分
を含む炭素数の合計が３以上である。
好ましい実施態様として前記漂白液のｐＨが２．０〜５
．５である漂白液及びその漂白液を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法であり、更には前記漂白
液のアンモニウムイオンが全カチオンの２０モル％以下
である漂白液及びその漂白液を用いた処理方法も好まし
い実施態様である。
又前記漂白液のアンモニウムイオンが全カチオンの０〜
１０モル％である漂白液及びその漂白液を用いた処理方
法も本発明の好ましい実施態様であり、漂白液の補充量
が感光材料１ポ当たり２０〜４００ｓ＋Ｉｌ／ｒｄであ
る場合に更に本発明の効果が顕著になるという意味にお
いて好ましい実施態様である。
本発明において一般式（Ａ）で示される化合物の第２鉄
錯塩を含有した漂白液は特開昭６２−２２２２５２号公
報等において公知であり、漂白カブリが発生し易いこと
も前記公報において公知である。又漂白カブリを防止す
る為に漂白液のｐＨを２．５〜５．５にすることで防止
できることも特開平２−４４３５２号公報などにおいて
公知である。
しかしながら前記の公知例において漂白液を低ｐｎにす
ることで完全には漂白カブリを防止することは出来ず、
又漂白液が低補充化された場合、更には処理量が少ない
場合に処理安定性劣化が顕著となる０本発明ではハロゲ
ン化銀カラー感光材料と処理の組合せにおいてより良好
な処理安定性が得られる。
次に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する。
Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異なっ、ていてもよく、
ＣＨｚＯＨ、Ｃ００Ｍ又は−ＰＯｓＭ＋Ｍｚを表し、Ｍ
　、　Ｍ、。
ｈはそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリウム又はアン
モニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のア
ルキレン基（例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチ
レン等）を表す。
置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基
が挙げられる。
以下に、 前記一般式（Ａ） で示される化合物の好ましい具体例を示す。
（Ａ−１ン （Ａ−２） Ｈ （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） Ｈ （Ａ−９） これら（Ａ−１）〜（Ａ−９）の化合物は、前記以外に
、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム
塩を任意に用いることができるがアンモニウム塩が多い
と漂白カブリが生じ易い為に好ましくは第２鉄錯塩のア
ンモニウム塩は５０モル％以下、好ましくは２０％モル
以下、より好ましくは０〜ｌＯモル％にすることが漂白
刃ブリを防止する上で好ましい。
前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ−７）、
（Ａ−８）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−
１）である。
前記一般式（Ａ）で示される化合物の第２鉄錯塩は漂白
液１１当り少なくとも０．１０モル使用されるが、好ま
しくは０．１５モル〜０．６モルの範囲であり、より好
ましくは０．１８モル〜０．５モルの範囲である。
本発明の漂白液には、前記一般式（Ａ）で示される化合
物の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボン酸第２
鉄錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１．２−シク
ロヘキサンジアミン西酢酸第２鉄錯塩、グリコールエー
テルジアミン四酢酸第２鉄錯塩等）を組合わせて使用で
きる。
しかしながら、本発明の目的の効果をより良好に奏する
点からは、実質的に前記一般式ＣＡ）で示される化合物
の第２鉄錯塩のみを使用した漂白液が好ましい、ここで
実質的とは全第２鉄錯塩の中で少なくとも７０％（モル
換算）以上を意味する。該比率は好ましくは８０％以上
であり、より好ましくは９０％以上、最も好ましくは９
５％以上である。
本発明においては迅速処理の観点から、好ましくは漂白
液で処理された後引き続き定着液ないし漂白定着液で処
理される。
本発明に用いられる定着液はチオシアン酸塩を０．１モ
ル／！以上含有し、かつアンモニウムイオンが全カチオ
ンの５０モル％以下であることによって、前記漂白液と
同様に、自然環境への影響が小さ（、かつハロゲン化銀
カラー感光材料の処理安定性を向上させることができる
。チオシアン酸塩は定着液Ｉｆ当り０．１モル以上含有
するが、より好ましくは０．３モル／１以上、特に好ま
しくは０．５モル／１以上３．０モルフ１以下である。
チオシアン酸塩を用いることで更に固着性に対しても効
果があり、また後に続く安定液の保存性を向上させる効
果もある。
チオシアン酸塩の具体例を以下に示すが、これらに限定
されるものではない。
■　チオシアン酸カリウム ■　チオシアン酸ナトリウム ■　チオシアン酸アンモニウム 本発明に用いられる定着液には、前記漂白液と同様に、
アンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下、好
ましくは２０モル％以下、特に好ましくは０〜１０モル
％が含まれ、アンモニウムイオン以外のカチオンとして
は、カリウムイオン、ナトリウムイオン等がある。
本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい０例えば電気分解法
（仏画特許２，２９９，６６７号明細書記載）、沈澱法
（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特許２，３
３１，２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５
１−１７１１４号公報記載、独国特許２，５４８．２３
７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１，３５３
．８０５号明細書記載）等が有効に利用できる。
これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。
本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料エイ当り８００ｍｆｆ１以下の際に、本発明の目
的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１Ｍあ
たり２０　ｔａ１〜６５０　ｍｌ、とりわけ特に３０ｍ
ｆｆ１〜４００＋＋／！の際に良好な結果を得る。
また、本発明に係わる定着液及び漂白定着液中に、沃化
物（沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム
、沃化リチウム等）を０．１ｇ／Ｊ！〜ｌ　Ｏｇ／Ｎ含
有する際には本発明の効果をより助長する。
特ニ０．３　ｇ／Ｉｌ　〜５　ｇ／Ｉ！、とりわけ特ニ
０．５ｇ／ｌ！　〜３　ｇ／７！、最も好ましくは０．
８ｇ／ｌ〜２　ｇ／ｌの際に良好な結果を得る。
本発明においては、前記一般式（Ａ）で示される化合物
を含有する漂白液を用いる場合は、発色現像後直ちに漂
白処理することが可能であり、従来広く用いられてきた
コンディショナー浴による処理を除去することも可能で
あり、すぐれた漂白能力を示す。
本発明に用いられる漂白処理及び定着能を有する処理（
定着または漂白定着処理）の処理時間の合計は１０分以
下、好ましくは８分以下、特に好ましくは６分以下３分
以上である。漂白処理時間は６分以下、好ましくは５分
以下、特に好ましくは４分以下１分以上である。定着能
を有する処理時間は４分以下、好ましくは３分以下、特
に好ましくは２分以下１分以上である。
本発明に用いられる、アルデヒド化合物を実質的に含ま
ない最終処理浴について説明する。最終処理浴はハロゲ
ン化銀カラー感光材料の現像処理後の安定性を向上させ
るもので安定浴とも言う。
また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
る処理液、例えば定着液又は漂白定着液で処理し、引き
続いて実質的に水洗することなく安定化処理を行なう場
合にも本発明を適用することもできる。処理を行なうハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料としては、ネガフィルム
、印画紙、リバーサルフィルム等制限はなく、本発明の
安定液を用いて処理することができる。
安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整荊（リン酸塩、ホウ酸
塩、塩酸、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、キレート
剤、Ｚｎ　、＾ｊ！、　Ｓｎ　ｔ　Ｎｔ　ｓ　ａｔ等の
金属塩などを添加することができる。これら化合物の添
加量は安定浴のｐＨを維持す、るのに必要でかつカラー
写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を
及ぼさない範囲の量をどのような組み合わせで使用して
もさしつかえない。
また、安定液のｐＨ値としては、画像保存性を向上させ
る目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲が好ましく、より好
ましくは５．５〜９．０の範囲であり、特に好ましくは
ＰＨ６，０〜８．５の範囲である。さらには安定液中の
Ｃａ　、　Ｍｇイオンが５９９１ｍ以下になるようにす
ることも上記の効果を奏する上で好ましい。
本発明に用いられる安定液に好ましく用いられる防黴剤
は、ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、フェノール系
化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系化合物、グア
ニジン系化合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系
化合物、四級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化
合物、尿素系化合物、イソキサゾール系化合物、プロパ
ツールアミン系化合物、スルファミド系化合物、アミノ
酸系化合物及びペンツトリアゾール系化合物である。
更に、特に好ましくは液保存性の上からフェノール系化
合物、チアゾール系化合物及びペンツトリアゾール系化
合物である。
具体例としては、１．２−ペンツイソチアゾリン３−オ
ン、２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン、２−オ
クチル−４−イソチアゾリン３−オン、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン３−オン、Ｏ−フェニル
ブエノールナトリウム、ペンツトリアゾール等が挙げら
れる。これら防黴剤の安定液への添加量は、ｌｌあたり
０．００１ｇ〜２０ｇの範囲が好ましく、特に好ましく
は０．００５ｇ−１ｏｇの範囲である。
また、本発明の安定液には、画像色素安定化の目的で前
に述べた、ヘキサメチレンテトラミン、トリアジン系化
合物、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロールウレア、ト
リメチロールウレア、ジメチロールグアニジン、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルヒドロキシエチルアミン、トリメチロー
ルメラミン等）アリファティック・アルデヒド等を組合
わせて用いることができるが好ましくは公害の面からホ
ルマリンを実質的に含まないことが良く、液保存性の上
からも好ましい実施態様である。
本発明の安定液の補充量は処理するカラー写真材料の単
位面積当り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍てまある
ことが好ましいが、本発明においては安定液中の前浴成
分（漂白定着液又は定着液）の濃度が安定液槽の最終槽
で１／１００以下、低公害及び液の保存性の面から１／
１００〜１／１０００００、好ましくは１／２００〜１
１５００００にするように安定化槽の処理槽を構成する
ことが好ましい。
安定処理槽は複数の槽より構成されてもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にする事が本発明にとって好ま
しい。
本発明において２槽以上の場合、カウンターカレント方
式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる方式
）にすることが本発明の効果、特に低公害及び画像保存
の向上の上からも特に好ましい。
持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、カラー感材の場合、通常持ち込み量は５０■ｊ！／
イ〜１５０ｓ１／ｍであり、この持ち込み量に対する本
発明の効果がより顕著である補充量は５０■Ｉｌ／ｒｆ
〜４．Ｏｓｆ／ｎｆの範囲にあり、特に効果が顕著な補
充量は１００＋＊ｊ！／ポ〜１５００＋７！／イの範囲
にある。
安定液による処理の処理温度は１５〜６０℃、好ましく
は２０〜４５℃の範囲が良い。
以下に実施例を示す。
〔実施例〕
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
実施例−１ 本発明の詳細な説明のため、下記方法によりハロゲン化
銀乳剤を調整した。
（球型種乳剤の調製） 特開昭６１−６６４３号公報記載の方法によって、単分
散性の球型種乳剤を調製した。
Ｄｌ　アンモニア水（２８％）　　　　７０５ｓｔ１４
０℃で激しく攪拌したＡｔ液に、Ｂｔ液とＣ９液をダブ
ルジェット法により２０秒で添加し、核の生成を行った
。この時のｐＢｒは１．０９〜１．１５であった。
１分３０秒後ＤＩ液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／ｌ、アン
モニア濃度は０．６３モル／Ｉｌであった。
その後ｐｉｔを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行
った。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒
径０．２８μｍ、分布の広さ１９％の単分散性球型乳剤
であった。
１１見二旦 上記処方にてＡｔ液に、Ｂｔ液とＣＩ液をダブルジェッ
ト法により３０秒で添加し、核の生成を行った以外は上
記処方と同様に行い、平均粒径０．３６μｍ、分布の広
さ１８％の単分散性球型乳剤を調整した。
次にこれらの種乳剤を用い、以下に示す溶液を用いて下
記のようにして本発明の平板状粒子を成長させた。
６５℃で激しく攪拌したＡｚ液に、Ｂ２液とＣ！液を４
０．５分でダブルジェット法により添加した。
この間は硝酸にてｐＨ２，０にｐＡｇは９．０に終始保
った。Ｂ２液と０２液の添加速度は初期と最終で２．９
５倍となるように直線的に増加させた。
添加終了後、ｐＨを６．０にあわせ、過剰の塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐａｇ
ｅ、５．４０°ＣにおいてｐＨ５，８５の乳剤を得た。
得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０．７０μｍ、分布の広さ１４％、投影面積の８７％が
（１１１）面からなる平均アスペクト比が３．３の平均
沃化銀含有率２．５０モル％の平板状ハロゲン化銀粒子
であった。
旦エニエ夏」！ 上記Ｅｍ−Ｉの調整処方にてＡ！液液中種乳剤を種乳剤
−Ｂに代えた以外はＥｍ−Ｉの調整と同様にしてＥｍ−
ＩＩを調整した。
得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０．９０μｍ、分布の広さ１３％、投影面積の８９％が
（１１１）面からなる平均アスペクト比が３゜６の平均
沃化銀含有率２．５０モル％の平板状ハロゲン化銀粒子
であった。
７５℃で激しく攪拌したＡ３液にダブルジェット法でＢ
、−１液とＣ８−１液を添加した。この１ｌｐＨを硝酸
で２．０、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は１６分
、添加速度は初期と最終で１．２７倍となるように直線
的に増加させた。次に同じ液中に８３−ｚ液とＣ５−２
液をダブルジェット法で添加した。この際ρ日を２．０
に、ＰＡｇを８．０に保った。添加時間は３８分、添加
速度は初期と最終で１．８０倍となるよう直線的に増加
させた。添加終了後、Ｅｍ−１、Ｅｍ−ｎと同様に脱塩
沈澱を行い４０°ＣにてｐＡｇ８．５、ｐＨ５，８５の
乳剤を得た。
得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ１００％
双晶粒子よりなり、平均粒径０．６７μｍ、分布の広さ
１１％、投影面積の１００％が平均アスペクト比が２．
０であり、（１００）面と（１１１）面を有し、その比
率が６５：３５の平均沃化銀含有率２．２５モル％の乳
剤であった。
実施例−２ 実施例−１で得られたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１−Ｅｍ
−ｍに、それぞれチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチ
オシアン酸アンモニウムを加えて最適な化学熟成を行っ
たのち、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデンを安定剤として加えた。これらの
乳剤を用いて以下に示す多層カラー感光材料を作成した
。増悪色素の種類及び添加量は以下に示した。
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料１０１を作成した。
各成分の塗布量はｇ／ｒｒｆで示す。
ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。
第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　１．０黒色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　２．０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　０．１高
沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
、　　　　　　　　　　　　１・０第３層（低感度赤感
性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１，５−２
）により分光増感された八ｇＢｒｌ　（Ａｇｌ　４．０
モル％、平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　０・５カプラーＣＡ−１０，３ 高沸点溶媒０−２０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−
１，３−２）により分光増感されたＡｇＢｒＩ　（Ａｇ
１２．５モル％、平均粒径０．６μｍ）　　（Ｅｍ−Ａ
）　　　　　　　　　　　０．８カプラーＣＡ７１　　
　　　　　　　　１．０高沸点溶媒０−２　　　　　　
　　　　０．２５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　１．８第５層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　０．１高
沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低感度緑悪
性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５−４
）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　３．５
モル％、平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６力プラーＭＡ−１０，１５ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５
−４）により分光増感された八ｇＢｒｌ　（Ａｇ１２．
５モル％、平均粒径０．６ａｍ）（Ｅｍ−Ａ）　　　　
　　　　　　　０．９力プラーＭＡ−１０，５６ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１・５第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルタ層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン　　０．１高沸点溶媒０−１　
　　　　　　　　　０．２第１０層（低域度青悪性ハロ
ゲン化銀裏側層）青色増感色素（Ｓ−５）により分光増
感されたＡｇＢｒＩ　（＾ｇ１２．５モル％、平均粒径
０．３５μｍ）０．６ カプラーＹ−１１，４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．３５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１層（高感
度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５）
により分光増感されたＡｇＢｒ１　（ＡｇＩ　２．５モ
ル％、平均粒径０．９μｍ）（Ｅｍ−Ｂ）　　　　　　
　　　　　　　　０．９カプラーＹ　−１３，５ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層：第１保
護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　０．１高
沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２第１３層：第２保護
層 平均粒径（Ｔ）０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃
臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　
　　　　　　　　　　　　０．３ポリメチルメタクリレ
一ト粒子（直径１．５μｍ）０．０６ 界面活性剤５Ａ−１０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・７尚、各層に
は上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１，Ｈ−２や界
面活性剤、防腐剤ＤＩ−１を添加した。ただし、第４層
、第７層１第１１層に用いたＥｍ−Ａ、Ｅｍ−Ｂはとも
に重分°散正常晶１４面体粒子であった。
〔以下余白〕
紫外線吸収剤Ｕ−１ ０■ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ｚｎｓ 増感色素Ｓ−１ 増悪色素Ｓ−２ 増感色素Ｓ−３ 増感色素Ｓ−４ 増感色素Ｓ−５ カプラーＣＡ−１ カプラーＭＡ−１ ０語 カプラーＹ−１ ゼラチン硬化剤Ｈ−１ （ＣＨｚ　＝ＣＨ５ＯｚＣＨｚ）　ｚ０界面活性剤５Ａ
−１ ＮａＯｓＳ　　ＣＨＣＯＯＣＥＩｚ（ＣＦｚＣＦｚ）ｚ
ＨＧＨｚＣＯＯＣｆｂ（ＣＦｔＣｈ）Ｊ Ｊｓ ２Ｈｓ Ｉ−１ し！ の混合物（０，５ ６■／ｇ ｅｔ 試料１０１の第４．７．１１層に用いる乳剤および第３
．４層のシアンカプラーを表−１に示すように各々等モ
ルにて置き換えて、試料１０２〜１１０を作成した。た
だし、本発明のシアンカプラーを用いる場合は第３．４
層の高沸点溶媒０−２は添加しなかった。
試料１０１〜１１０にに対して、センシトメトリー測定
用ステ・ンプウエツジを通して色分解露光を与え以下の
現像処理Ａを行った。
また、試料１０１−１１０にウェッジを通して白色露光
後、処理Ａの発色現像液の沃化カリウムを６Ｏｎ＋１に
変えた以外は全く処理Ａと同様の処理を行った。（処理
Ｂ） （以下余白） 表＝１ 処理工程　　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　
　　　　６分　　　　　　３８℃水　　　洗　　　　　
　　　２〃　　　　　　　　　　　〃反　　　転　　　
　　　　２〃　　　　　　　　　　〃発色現像　　　　
　６／／　　　　　　　〃調　　　整　　　　　　　　
２〃　　　　　　　　　　　〃漂　　　白　　　　　　
　　　６　〃　　　　　　　　　　　　〃定　　　着　
　　　　　　４〃　　　　　　　　　　　〃水　　　洗
　　　　　　　４／ｌ　　　　　　　　　　〃安　　　
定　　　　　　　１　／／　　　　　　　　常　　　１
乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以・下の通りである
。
（処理Ａ） 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルホネート　３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）　　
　　　　　３０ｇ臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて（ｐａｌ　　９．６０　） 反−五一厘 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて（、ｐＨ５，７５） 主色互ｌ丘 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 ２．５ｇ １．２ｇ 　　ｖａｌ １０００　ｔａｉｌ ０、１ ｇ ｇ ６　　　ｇ ｇ ９０　ＩＩＩ！。
ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ〜β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１１　　ｇ２．２
−エチレンジチオジェタノール　　１ｇ水を加えて（ｐ
Ｈ１１，８０）　　　　　１０００　ｒａｌコン−゛イ
ショナー 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２　　ｇエチレン
ジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　　０．４ｍｊ！氷酢酸　　　　
　　３　ｒｍｌ 水を加えて（ｐ［１６，１５）　　　　１０００　ｙｓ
ｌＬ丘」 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩）　　　　　１２０　　ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　１００　ｇ水を加えて（ｐＨ
５，６５）　　　　　１０００　蒙ｌ亙−」し−浪 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　８０　　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　５ｇ水を加えテ（ｐＨ６，６０）　　
　　１０００　ｐａｌ支一定一丘 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　５　ｍｉ！コニ
ダックス（コニカ株式会社製ン５ＩＩＩｆ水を加えて　
　　　　　　　　１０００＋＋／！処理して得られた各
試料のシアン画像の感度、色再現性、処理安定性につい
て調べた。
感度については、試料１０１のシアン画像濃度１、０の
ところの感度をｌＯＯとした場合の相対感度で示した。
色再現性については、イーストマンコダック社製コダク
ローム６４フィルムを用いて撮影、現像して得られた原
稿から複写し、原稿の色の再現性の忠実度を目視で、■
極めて忠実である　■忠実である　０忠実でない　の評
価を行なった。
処理安定性については、処理Ａでのシアン画像濃度１．
０の部分の、 処理Ｂでの濃度との差ΔＤを 測定した。
この値は小さいほどよい。
（以下余白） 表−２ 表−２から明らかなように、本発明の試料は、処理安定
性が高く、色再現性も優れている。
さらに、処理Ａの漂白液を以下の組成のものに変える以
外は処理Ａと同様にして処理Ｃを作成し、本発明の試料
１０７〜１１０を処理した結果、感度、色再現性は処理
Ａと同等であったが、処理安定性のΔＤ値は、試料１０
７が０．０６、試料１０８が０．０６、試料１０９が０
．０５、試料１１０が０．０５であった。
〈処理Ｃに用いた漂白液〉 １．３−プロピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　０，３モルエチレンジア
ミン四酢酸２ ナトリウム塩（２水塩）　　　　　　　　５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１５０　ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　４０鰯！硝酸カリウム　　　　　　　
　　　３０　　ｇ水を加えて（ｐＦＩ４．２）　　　　
　　ｌ　Ｏ００腸！実施例−３ 実施例−２の試料１０９のシアンカプラーＣ−１のかわ
りに等モル量のＣ−１３，Ｃ−１６，Ｃ−１９，Ｃ−２
３，Ｃ−２４，Ｃ−２５，Ｃ２６、Ｃ−２７にそれぞれ
置きかえて、試料２０１〜２０８を作成し、実施例−２
と同様の評価を行なったところ、本発明の効果が認めら
れた。
実施例−４ 実施例−２の試料１０９のマゼンタカプラーＭＡ−１の
かわりに等モル量のＭＣ−３１，ＭＣ３７、ＭＣ−４４
，ＭＣ−７１，ＭＣ−７３゜ＭＣ−１３２，ＭＣ−１４
３にそれぞれ置きかえて試料３０１〜３０７を作成し、
実施例−２と同様の評価を行なったところ、実施例−２
と同様の効果が得られた。
実施例−５ 前記処理Ａに対して、下記のように変更して処理Ｄ〜処
理し＠調製し、前記露光法の試料１０７〜１１０につい
て同様の処理を行なった。
処理Ｄ・・・処理Ａの安定液からホルマリンを除去する
以外は処理Ａと同じ。
処理Ｅ・・・処理りのコンディショナーにヘキサメチレ
ンテトラミンを３．０　ｇ　／　１添加する以外は処理
りと同じ。
処理Ｆ・・・処理Ａの漂白液を以下の組成のものに変え
る以外は処理Ａと同じ。
１．２−プロピレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）す）リ
ウム塩　　　　　　　　　　　　０．３モルエチレンジ
アミン四酢酸２ ナトリウム塩（２水塩）　　　　　　　５ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　１５０　ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　４０−！硝酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０　　ｇ水を加えて（ｐＨ４，２）　　　　　
ｌ　ＯＯＯｓｊ！処理Ｇ・・・処理Ｆの定着液を以下の
組成のものに変える以外は処理Ｆと同じ。
チオシアン酸カリウム　　　　　　１５０　　ｇチオ硫
酸ナトリウム　　　　　　１００　ｇ無水重亜硫酸ナト
リウム　　　　　１２　　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　２．５ｇエチレンジアミン四酢酸２ ナトリウム塩（２水塩）　　　　　　　　０．５ｇ水を
加えて（ｐＨ６，５）　　　　　　１０００　ｖｂｌ処
理Ｈ・・・処理Ｇからコンディショナー浴を除去する以
外は処理Ｇと同じ。
処理Ｉ・・・処理Ｇの安定液からホルマリンを除去し、
コンディショナーにヘキサメチレンテトラミンを３．０
　ｇ　／　Ｉｌ添加する以外は処理Ｇと同じ。
処理Ｊ・・・処理Ｈの安定液からホルマリンを除去する
以外は処理Ｈと同じ。
処理Ｋ・・・処理Ｊから定着後の水洗処理を除去する以
外は処理Ｊと同じ。
処理し・・・処理にの漂白処理時間を６分から４分に、
定着処理時間を４分から２分にする以外は処理にと同じ
。
その結果、実施例−２と同様の効果が得られ、かつ、自
然環境への影響の低減や迅速処理への可能性が認められ
た。
（発明の効果〕 本発明は、一般式で示されるシアンカプラーを含有する
と共に粒子直径／粒子厚さの比が１．５以上である平板
状ハロゲン化銀粒子を同一層中に存在するハロゲン化銀
粒子の全投影面積の５０％以上を占めるように含有する
層を有することにより、色再現性に優れ、かつ現像処理
安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得ら
れる。
また前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後
、一般式（Ａ）で示される化合物の第二鉄塩を含有する
漂白液または漂白定着液で処理することにより、色再現
性に優れ、かつ現像処理安定性に優れると共に自然環境
への影響の低減や迅速処理への可能性が得られる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性層
    、緑感性層、青感性層および非感光性層を有するハロゲ
    ン化銀カラー感光材料において、前記赤感性層が下記一
    般式（ I ）で示されるシアンカプラーの少なくとも１
    つを含有し、かつ該感光材料が、粒子直径／粒子厚さの
    比が１．５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を同一層
    中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以
    上を占めるように含有する層を少なくとも１層有するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにおいて、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｘは現像主
    薬酸化体とのカップリング反応により離脱する基で、分
    子全体に耐拡散性を付与する基を表わし、Ｒは水素原子
    又は炭素数１乃至３のアルキル基を表わし、ｎが２以上
    のとき、各Ｒは同一でも異なってもよく、ＹはＲ′ＣＯ
    ＮＨ−、Ｒ′ＮＨＣＯ−、Ｒ′ＮＨＣＯＮＨ−を表わし
    、ここにおいてＲ′は水素原子、アルキル基、アリール
    基を表わし、ｍは１乃至２の整数を表わし、ｍが２のと
    き、各Ｙは同一でも異なってもよい。
  2. （２）支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性層
    、緑感性層、青感性層および非感光性層を有するハロゲ
    ン化銀カラー感光材料において、前記赤感性層が下記一
    般式（ I ）で示されるシアンカプラーの少なくとも１
    つを含有し、かつ該感光材料が、粒子直径／粒子厚さの
    比が１．５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を同一層
    中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以
    上を占めるように含有する層を少なくとも１層有するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料を発色現像
    後、下記一般式（Ａ）で示される化合物の第二鉄塩を含
    有する漂白液または漂白定着液で処理することを特徴と
    する第１項記載のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
    法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにおいて、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｘは現像主
    薬酸化体とのカップリング反応により離脱する基で、分
    子全体に耐拡散性を付与する基を表わし、Ｒは水素原子
    又は炭素数１乃至３のアルキル基を表わし、ｎが２以上
    のとき、各Ｒは同一でも異なってもよく、ＹはＲ′ＣＯ
    ＮＨ−、Ｒ′ＮＨＣＯ−、Ｒ′ＮＨＣＯＮＨ−を表わし
    、ここにおいてＲ′は水素原子、アルキル基、アリール
    基を表わし、ｍは１乃至２の整数を表わし、ｍが２のと
    き、各Ｙは同一でも異なってもよい。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異なってもよ
    く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
    Ｍ＿２を表す。Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子
    、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは
    炭素数３〜５の置換、未置換のアルキレン基を表し、分
    岐部分を含む炭素数の合計が３以上である。
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