JPH04147251A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色再現性にすぐれ、かつ発色性が高くかつ未露
光部のスティンが著しく改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行わざるを得す、またペーパー等陽画用感光材
料の場合は補正の手段がなく、色再現性をがなり悪化さ
せているのが現状である。

また、従来用いられているフェノール類およびナフトー
ル類から得られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第２，３
６７．５３１号、同第２，３６９，９２９号および同第
２．４２３．７３０号各明細書に記載の２−アシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより得られる色素画像は、
一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２．７７２．１６２
号明細書に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールシ
アンカプラーより得られる色素画像は一般に耐光性が劣
り、】−ヒドロキシ−２ナフタミドシアンカブラーから
得られる色素画像は、一般に光および熱堅牢性の両面で
不十分である。

また、米国特許第４，１２２，３６９号明細書、特開昭
５７−１５５５３８号公報、特開昭５７−１５７２４６
号公報などに記載されている２、５−ジアシルアミノフ
ェノールシアンカプラーや米国特許第３，８８０，６６
１号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロキシ
ル基を有する２、５−ジアシルアミノフェノールシアン
カプラーもその色素画像を長期保存するには、光・熱に
対する堅牢性や、イエロースティンの発生の点で、未だ
十分満足できるレヘルは得られていない。

この問題を解決すべくいくつかの新しい母核をもったシ
アンカプラーも提案されている。しかしながらこれらの
カプラーは二次吸収が少なかったり分光吸収曲線上の半
値中が小さかったり色再現性において有利な特性を有し
てはいるものの、発色性が低かったり、発色色素の堅牢
性が劣っていたりこれ迄満足すべきものは得られていな
い。

又米国特許第４，２８８，５３２号明細書に記載された
様なナフトール母核を有するカプラーも提案されている
。これらのカプラーは非常にシャープな吸収を示すが、
カプラーの分散や処理の条件により分光吸収の形が一定
しなかったり、又未露光部のスティンがやや大きかった
りという欠点を有していた。

〔発明の目的〕

本発明の第一の目的は、色再現性に優れ、最大発色濃度
が充分高いシアン色素画像を形成するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

又本発明の別の目的は分散条件、処理条件等の影響を受
ける事なく安定な分光吸収特性を示し、未露光部のステ
ィンの減少したハロゲン化銀写真感光材料を提供する事
にある。

Ｃ本発明の構成〕 本発明の上記目的は、下記一般式ＣＩ）で表わされるシ
アンカプラーを含有する事を特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ） ここにおいて、ｌは０乃至４の整数を表わし、Ｒは水素
原子又は炭素数１乃至３のアルキル基を表わし、ｌが２
以上の時、各Ｒは同一でも異なってもよ＜、ｙはＲ’　
Ｃ０Ｎ）Ｉ　−、Ｒ’　ＮＨＣＯ−、Ｒ’　Ｎ１（ＣＯ
ＮＩ（を表わし、ここにおいてＲ′は水素原子、アルキ
ル基、アリール基をあられし、ｍは１乃至２の整数を表
わし、ｍが２の時、各Ｙは同一でも異なっていてもよい
。又、Ｙの少なくとも１つはオルト位に位置しているこ
とが好ましい。又、Ｙが結合しているフェニル基上にＹ
以外の置換基（例えば塩素等）が置換したものも一般式
（１）に含まれる。Ｒ′はアルキル基又はアリール基を
表わし、Ｒ′は分子全体を親水性コロイド層中に不動化
する耐拡散性基である。

Ｒにおけるアレキルとはメチル基、エチル基環無置換の
アルキル基が好ましく、Ｒとして特に好ましいのは水素
原子である。

又Ｒ＃におけるアルキル基、アリール基のうち、好まし
いのはアルキル基であり、このアルキル基は塩素、臭素
、弗素等のハロゲン原子及びその他の置換基で置換され
たアルキル基を含むが、好ましいのはメチル基、エチル
基等の炭素原子数１乃至３の無置換のアルキル基である
。

Ｒ′で示されるアルキル基、アリール基は分子全体に充
分な耐拡散性を付与しうる大きさをもった基であり、好
ましくは６以上の炭素原子、さらに好ましくは８以上の
炭素原子を含んでいる。又Ｒ′で示される基は−ＣＯＯ
Ｍ、　−５ｏ３Ｍ、　−０）１゜ＮＨＳＯＪｏ、　　５
ＯｚＮＲｏＲ＋　（Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属原子、アンモニウム基を
表わし、Ｒｏ、Ｒ１はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基を表わし、置換基を有するものを含む）等の
アルカリ可溶性基を有しているものが好ましく、特に−
ＣＯＯＭ、　　ＳＯＪを有しているものが好ましい。

Ｒ′で示されるアルキル基としては炭素原子数６以上の
置換、非置換のアルキル基が好ましく、アリール基とし
ては、置換されたフェニル基、ナフチル基が好ましい、
アルキル基、アリール基の置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基の他、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、了り−ルオキシ基、アシル基、アルキルチ
オ基、了り−ルチオ基、アルキルアミド基、アルケニル
アミド基、了り−ルアミド基、アルキルスルホンアミド
基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
カルバモイル基、アリールカルバモイル基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基、了り−ルオキシカ
ルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、了
り−ルスルホニルオキシ基等があげられ、これらの置換
基はさらに置換基を有するものを含む　Ｒｔは分子全体
として充分な耐拡散性をもつ樟に選ぶのが好ましいがポ
リマーであってもよい。

以下に本発明のシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ′ −Ｃ目０ＳＳ ＣＩ＆Ｈ３Ｉ ＣＨＣ＋Ｊｚｓ ＣＯＯＣＲ。

ＣＨＣ＋！Ｈｚｓ ＣＯＯ）Ｉ Ｒ’　−ＣＨＣ）ＩｚＯＣ＋ａＨｚ＊ Ｃｏｏ）Ｉ Ｒ’　　＝　　　ＣＨｔＣ）ＩＪＨＣＯＣＨＣ＋ａＨｚ
雫ＳＯ，Ｈ Ｒ′ Ｒ′　セ Ｒ’＝ Ｒ’　＝　　ＣＨｚＣＨｔＮＨＣＯＣＨＣ＋ｓＨ！ｔＣ
ＨｔＣＯＯ）１ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＩ（ＩＣＯＯＨ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨｘＣＯＯＨ ＣＨＩＣＯＯＨ Ｃ）１．ｃＯＯＨ ｃ、１Ｈ２５ ＣＯＯＨ ＯＪ ／ ＮＨＣＯ（ＣＨｚ）ｔｃＨｃｑｌｌ＋ｗＳＯ３Ｉ＋ ０ＯＨ Ｃ＋ｓ）ｌ：＋ｔ Ｃ４Ｈ９ Ｃ５ＨＩ７（ｔ） ＣＩ（。

ＣＨ，ＣＯＯＨ Ｃ−３０ ＣＯＯＨ ＳＯ，Ｈ ＳＣＨＣ＋５Ｈｓｔ ０ＯＨ Ｃ１，Ｃ０ＯＨ ＮＨＣＯＣＨＣ＋　ｔＨｚｓ Ｃ）ｌ　、Ｃｏｏ）ｌ Ｃ１゜Ｈ！ｌ 以下に本発明のシアンカプラーの代表的な合成例を示す
。

〔合成例１〕　化合物Ｃ−３の合成 ２−（２’−アセトアミドフェネチルカルバモイル）−
１−ナフトール３６．６　ｇに四塩化炭素５００−ｊ！
を加え、これに−塩化イオウ２２ｇと四塩化炭素２００
ｍｎの混合溶液をゆっくり滴下した。滴下後２時間撹拌
した。反応液を水で２回洗浄し、濃縮した。残渣にトル
エン７００ｍｊ！を加え、さらに亜鉛末６０ｇを加えた
。反応液を８０〜１００℃に加熱し、激しく攪拌してい
る中に、濃塩酸１００ｍＡをゆっくり滴下した。滴下後
、同温度で１時間攪拌した。冷却後ろ過し、ろ液を水で
２回洗浄し、濃縮した。残渣を酢酸エチル−ヘキサン混
合溶媒より再結晶することにより、２−（２’−アセト
アミドフェネチルカルバモイル）−４−メルカプト−１
−ナフトールの２１ｇを得た。

２−（２’−アセトアミドフェネチルカルバモイル）−
４−メルカプト−１−ナフトール１９ｇにα−ブロモミ
リスチン酸メチルエステル１６．１ｇ、メタノール１０
０■ｌおよびナトリウムメチラートの２８％メタノール
溶液９．７ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液に酢
酸エチルを加え、水で２回洗浄し、濃縮した。残渣を酢
酸エチルへキサン混合溶媒より再結晶することにより、
化合物Ｃ−３の２４ｇを得た。

〔合成例２〕　化合物Ｃ−４の合成 Ｃ−３の１８ｇにエタノール４０ｗｈｌを加え、これに
水酸化カリウム３．８ｇの水３．８ｍｎ１液を加えて１
時間攪拌した。反応液に水１００＋ａｌと濃塩酸５　ｗ
ｈｆ！を加え、さらに酢酸エチル１００Ｉ１１を加えて
酢酸エチル層を分取した。これを水洗した後、濃縮した
。残渣を酢酸エチル−へキサン混合溶媒より再結晶する
ことにより、化合物Ｃ４の１４ｇを得た。

化合物Ｃ−３および化合＠／ＪＣ−４の構造はマススペ
クトルおよびＮＭＲスペクトルにより同定した。

その他のカプラーも同様の方法により容易に合成できる
。

本発明のカプラーは赤感性層の少なくとも一層に添加さ
れる。赤感性層が感度の異なる２層以上からなる場合は
、高窓皮層に添加されるのが好ましく、全赤感性層に添
加されるのが特に好ましい。

本発明のカプラーの添加量は通常、ハロゲン化２艮１モ
ル当り５．０Ｘ１０−’〜ｌ、０モル、好ましくは１．
０Ｘ１０−２〜０．５モル、特に好ましくは２．０×１
０４〜０．４モルである。

本発明のカプラーの添加方法は特に問わないが、カプラ
ーをアルカリに溶解し、ゼラチンなどの保護コロイドと
混合したのち酸にて中和して分散するいわゆるフィッシ
ャー分散法が好ましい。

本発明のカプラーを２種以上併用してもよいし、本発明
のカプラーと本発明外のカプラーを併用してもよい。本
発明外のカプラーとしては公知のフェノール型あるいは
ナフトール型が好ましい。

本発明のシアンカプラーを含むハロゲン化銀カラー感光
材料を逼影用感光材料として用いる場合、下記構成のも
のが色再現性及び現像処理安定性の点で好ましい、即ち
、支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性層、緑
感性層、青感性層および非感光性層を有するハロゲン化
銀カラー感光材料において、前記赤感性層が前記−綴代
（１）で示されるシアンカプラーの少なくとも１つを含
有し、かつ該感光材料が、粒子直径／粒子厚さの比が１
．５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を同一層中に存
在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上を占
めるように含有する層を少なくとも１層有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料である。

前述の平板状ハロゲン化銀乳剤は粒子直径／粒子厚さ（
アスペクト比と呼ぶ）の比が１．５以上であり、好まし
くは１．７以上８以下で、さらに好ましくは２以上５以
下である。

ここで言う粒径とは、ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写
真の観察から粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を
いう。

粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることが
出来る。いずれも粒子の重なりが生しない程度に試料台
上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することにより得る事が出来る。粒子の厚さは電
子顕微鏡によって試料を斜めから観察することにより得
ることが出来、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つ
の平行な面の距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀乳剤においてアスペクト比が１，５
以上であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子に占
める割合は５０％以上であることが好ましく、より好ま
しくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上である。

平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるものが好まし
く用いられ、平均粒径■を中心に±２０％の粒径範囲に
含まれるハロゲン化銀粒子が５０重量％以上のものが特
に好ましく用いられる。

ここに平均粒径■は、粒径ｄ１を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ１３との積ｎ＋　ｘｄ＋　３が最大になるときの粒
径ｄ１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別にｔｏｏ。

個以上あることとする。） 好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

平板状のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が７
モル％未満であることが好ましく、更には好ましくは０
〜６モル％、特に好ましくは１〜５．５モル％である。

又、本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有して
よい。

平板状のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せることによって得ることができる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上にこれより沃化銀含
有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもので
ある。

内部核の沃化銀含有率は１８〜４５モル％であることが
好ましい、特に好ましくは２５〜４０モル％である。

最外殻と内部核の間の沃化銀含有率は、それぞれ１０モ
ル％以上の差があることが好ましく、特に好ましくは、
２０モル％以上特に好ましくは３０〜４０モル％以上の
差があることである。

上記態様において、内部核の中心部、内部殻と最外殻と
の間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。

又、最外殻の体積は粒子全体の１０〜９０モル％が良く
、５０〜８０モル％が更に好ましい、内部核、最外部核
及びこれ以外の別のハロゲン化銀相は均一組成であって
もよいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中に
おいて連続的に組成の変化するような連続相であっても
よいし、これらの組合せでもよい。

平板状ハロゲン化銀粒子の別の態様として、粒子内に局
在した沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでなく、
沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連続的に変
化する態様が挙げられる。

この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有率が最
大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に減少す
るものであることが好ましい。

沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
５〜４０モル％である。

又、粒子表面部の沃化銀含有率は７モル％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜５モル％、特にＩＩ
Ｔましくは０〜３．０モル％の沃臭化銀である。

平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は特開昭５８−１１
３９２６号、同５Ｂ−１１３９２７号、同５Ｂ−１１３
９３４号、同６２−１８５５号、ヨーロッパ特許２１９
．８４９号、同２１９，８５０号等を参考にすることも
できる。

平板状のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀含有相を析出さ
せる方法が好ましく用いられる。

また単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法とし
て特開昭６１−６６４３号を参考にすることができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の種粒子形成工程で用いられる
ハロゲン化ＳＲ？’Ｊ剤としては、（ａ）米国特許３．
２７１，１５７号、同３，５３１，２８９号、同３．５
７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１
５８９１７号及び特公昭５　Ｂ−３０５７１号に記載さ
れた有機チオエーテル類、（ｂ）特開昭５３８２４０８
号、同５５−２９８２９号及び同５５−７７７３７号等
に記載されたチオ尿素誘導体、（Ｃ）特開昭５３−１４
４３１９号に記載された酸素又は硫黄原子と窒素原子で
挟まれたチオカルボニル基を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）
特開昭５４−１００７１７号に記載されたイミダゾール
類、（ｅ）亜硫酸塩、げ）チオシアナート類、（にアン
モニア、（ハ）特開昭５７−１９６２２８号に記載され
たヒドロキシアルキルでｉｌｉ！換したエチレンジアミ
ン類、ｆｉ）特開昭５７−２０２５３１号に記載された
置換メルカプトテトラゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、
（２）特開昭５８−５４３３３号に記載されたベンゾイ
ミダゾール誘導体等が挙げられる。

次に、これら（ａ）〜（社）のハロゲン化銀溶剤の具体
例を挙げる。

以下余白 ＨＯＣＩＩ　ｚＣＨｚｓｃｌＩ　ｚｃｔｌ　ｚＳＣＨ２
ＣＩ＋　２０１１ＣＨ！ＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ Ｃ）ＩｆＳＣＩＩ□ＣＨｔＳＣｔＨｓ ＣＨ！ＮｌＩＣ０ＣＪ。

Ｃ）ＩｚＳＧＨｚＣ）ＩｔＳＣＩＩ□ＣＩＩｚＣＯＯｔ
ｌ（ｅ） ２ＳＯ３ Ｋａ、ＳＯユ げ） Ｎｌ（４ＳＣＮ ５ＣＮ Ｎ１１゜ （ロ） （１１０Ｃ１１□Ｃ１１□）、ＮＣ１１□ＣＩｈＮ（Ｃ
ＩｌＩＣＩｌ！０１ｌ）　！（Ｃｚｌｌｓ）　ｚＮｃＩ
ＩｚｃｌｌｚＮ　（ＣＨｚＣＩｈＯＨ）　ｚ（ｊ） ａＢｒ ＨａＲｒ Ｂｒ １］ これらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。

これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−５〜
２モルの範囲で用いられる。

又、ρ１１としては３〜１３、温度としては３０〜７０
°Ｃが好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜１２、温度３
５〜５０°Ｃの範囲である。

平板状粒子の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐｌｌ
ｌｏ、８〜１１．２、温度３５〜４５℃でアンモニア０
４〜１０モル／ｌと臭化カリウム０．０３〜０５モル／
ｌを組み合わせて用い、３０秒〜１０分間熟成すること
により好適な種粒子を含む乳剤か得られた。

上述の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的で
水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のｐＡｇ　、
　ｐＨ、温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化
銀組成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコント
ロールすることにより達成される。

得られた種粒子を肥大させる条件としては、特開昭５１
−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同５８−１
１３９２８号、同　５４−４８５２１号及び同５８−４
９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液と水溶
性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加し、添
加速度を粒子の肥大に応して新核形成が起こらず、オス
トワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させる方法
が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件として、日
本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁に見られる
ように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶するこ
とにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法が好ま
しい。

平板状ハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲン化銀
粒子の成長条件としては、ｐＢｒ　　０．５〜５．０、
温度３０〜８５°ｃ、ｐｕｔ、ｓ〜５．８が好ましい、
　ｐＨとしては１．８〜３．５が特に好ましい、　ｐＢ
ｒとしては０．５〜３．０が特に好ましく、温度は４０
〜８０°Ｃが特に好ましい。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい、又、
妖魔は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

平板状ハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有率相（
内部核）の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度はＩＮ以
下が好ましく、特に０．３〜０．８　Ｎが好ましい。

平板状のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の攪拌条件が極めて重要である。攪拌装置としては特開
昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に好ま
しく用いられる。

前述の平板状ハロゲン化銀粒子は、２枚以上の平行な双
晶面を有していてもよい。

平板状ハロゲン化銀粒子と共に立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー
粒子、または、球状などのような変則的な結晶形のもの
とを併用してもよい。これらの乳剤粒子の結晶構造は、
−様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン化銀か
らなるものでもよいが、好ましくは、内部と外部で沃化
銀含有率の異なり、かつ、単分散性を有しているものが
よい。

平板状ハロゲン化銀乳剤は感光性層の少なくとも１層に
添加されればよく、特に前記−綴代（１）で示されるシ
アンカプラー含有層に添加されるのが好ましい。また感
光性層が同一の感色性で感度が異なる２層以上の場合は
、最高感度層に用いるのが好ましい。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。咳乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテンクス）を含有させることができる。

撮影用のカラー感光材料の他の感光層には、公知のカプ
ラーが用いられる。

マゼンタカプラーとしては公知のピラゾロン型を利用す
ることもできるが、本発明においてはピラゾロアゾール
型カプラーとの組合せが好ましい。

代表例としては、米国特許第４，９４２，１１７号、同
４，９４２．１１８号、同４，９５９，４８０号などが
ある。

以下余白 用いられるマゼンタカプラーとしては、下記− 綴代 で示されるものが好ましい。

一般式 一般式 〔Ｍ ■〕 一般式 一般式（Ｍ−ＩＶ） 式中、！は０及び１〜５の整数を表し、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、−Ｎｒ　　’、ｘ、　　
＜ｘ、は含窒素へテロ環を形成するのに必要な原子群を
示す）を表し、ＲｌＲｚ、ｔｈ及びＲ４は置換基を表す
。

Ｒ，及びＲ３で表される置換基としては例えばハロゲン
原子、直接又は２価の原子もしくは基を介して結合する
アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘトロ環等の各
基が挙げられる。

上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ２で表される置換基の例としての前記ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、置換
基を有するものを含む。

該置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボキシ、スルホ、スル
ファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、
ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールスルホ
ニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチ
オ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、
アシルなどが挙げられる。

Ｒ３としては例えばアルキル、シクロアルキル、了り−
ル、ヘテロ環等の各基が挙げられ、これらは置換基を有
するものを含み、該置換基の例としてはＲ１及びＲ２の
例として挙げたものが挙げられる。これらのマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいものは一般式（Ｍ−１１１）
及び（Ｍ−ＩＶ）で表されるマゼンタカプラーであり、
その中でＲ＋が下記一般式ＣＭ−Ｖ〕で表されるマゼン
タカプラーが好ましい。

一綴代ＣＭ−Ｖ） 式中Ｒｚ、Ｒ１，Ｒ＋３及びＲｌｓはそれぞれ置換基を
表わし、ｍは０又はｌを表わし、ｎは０から２の整数を
表わす。ｎが２の時、Ｒ１４は同じでも異なっていても
よい、式中、Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１１及びＲ１４で表わされ
る置換基は特に制約されないが、ハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素原子）、炭素原子数１〜２２の直鎖、
分岐または環状アルキル基（例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル基）、
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ドデシルオ
キシ基）アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフト
キシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ヘンジ
イルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
ドデシルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基）、アミノ基（例えばメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、アニリノ基）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、アシルアミノ基（例えばアセトア
ミド、ヘンズアミド基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルボンアミド、ベンゼンスルホンアミド基）、ウ
レイド（例えばメチルウレイド、フェニルウレイド基）
、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、ジエチ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル基）、スルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル、ドデシルス
ルファモイル、フェニルスルファモイル基）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル基）、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、オクタ
デシルカルボニル基）、複素１！　（例えば２−フリル
、２−チオニル、２−ピリミジニル基）等を挙げること
ができる。

これらの基は更に置換基を有してもよく、置換基として
は例えば前記したハロゲン原子、アリール基、アルコキ
ン基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールヂ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基等が挙げられる。

ＲＩＩＩＲＩ！およびＲＢは好ましくはハロゲン原子、
アルキル基、アルコキン基であり、さらに好ましくはア
ルキル基であり、最も好ましいものはメチル基である。

Ｒ１＋は好ましくはアルキル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基であり、特に好ましいものはアンルアミノ
基である。

以下、 本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーの具体例
を挙げるが、 これに限定されるも のではない。

（ＭＣ−１３ ｆｆｉ （ＭＣ−２） Ｑ ｌ ［ＭＣ ８］ （ＭＣ−９） （ＭＣ−１０） （ＭＣ−１１） （ＭＣ−１２） （ＭＣ−１３） （ＭＣ−１４） （Ｍ　Ｃ−１５） ｆ （ＭＣ １６〕 （ＭＣ （ＭＣ １８］ （ＭＣ−１９） （ＭＣ ２０〕 ［ＭＣ ２１］ （ＭＣ ２２〕 （ＭＣ ２３〕 （ＭＣ ２４〕 （ＭＣ （ＭＣ ２６］ Ｃ３゜Ｉｈ （ＭＣ ２７〕 （ＭＣ ２８〕 ［ＭＣ ２９〕 し５■ （ｔ） Ｃ Ｃ−５０ Ｃ＋ｏＨｚ＋（ｎ） Ｃ Ｃ−５３ し２１１５ し５■ （ｔ） Ｃ−５４ Ｃ Ｃ−５６ Ｃｓｌｌ　＋　＋　（ｎ） Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ＆Ｈ １（ｎ〕 Ｃ Ｃ−６１ Ｃ−６２ ＭＣ−６３ ＭＣ ＭＣ ｘ／　ｙ　＝５０１５０　（重量比） ＭＣ ＭＣ−７ ＭＣ−７２ Ｃ＋ｓｌｂ＋ Ｈ２ ＭＣ−７３ ＭＣ−７４ ＭＣ−７５ Ｈ３ （ＭＣ ７６］ （ＭＣ ７７］ （ＭＣ ７８］ （ＭＣ ７９］ ｓ　ＩＩ　ｚ　７ ［ＭＣ ８０］ （ＭＣ ８１〕 （ＭＣ−８２） （ＭＣ−８３） ［ＭＣ ８４〕 ［ＭＣ Ｆ３５〕 ［ＭＣ ８６］ Ｃ１１゜ ［ＭＣ ８８］ （ＭＣ ８９］ （ＭＣ 一一＼ Ｉ１１ 、（Ｌ） （ＭＣ−９１） （ＭＣ ９２〕 （ＭＣ ９３〕 ［ＭＣ ９４］ ［ＭＣ ９５〕 （ＭＣ ９６］ （ＭＣ ９７］ （ＭＣ ９８〕 ［ＭＣ−１００ 〕 Ｃ８Ｃ８ 〕 ］１ ［ＭＣ−１０２ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ−１０４ 〕 ［ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 Ｃ１１゜ １ｈ Ｃ１１゜ ［ＭＣ ０Ｂ 〕 （ＭＣ 〕 ［ＭＣ 〕 ［ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 ［ＭＣ 〕 ［ＭＣ−１１４ 〕 ２＋１２５ Ｃ，１１ ［ＭＣ 〕 ＣＩｌユ （ＭＣ １１７］ Ｃ１１゜ し＋１３ （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 しＬ Ｃ１１゜ Ｃ，１１゜ （ＭＣ ［ＭＣ−１２４ 〕 〕 ＣＩｅｌｌ＊ （ＭＣＩ２５ 〕 ［ＭＣ 〕 ［ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ−１３１ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 ＯＣ，１１９ ［ＭＣ 〕 ＱＣ，１ｌｑ Ｎ　−Ｎ−〜 （ＭＣ 〕 ［ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 ［ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 ［ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 　−Ｎ 〜 ［ＭＣ １４Ｇ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ １４日 〕 （ＭＣ 〕 Ｃ１１゜ （ＭＣ 〕 （ＭＣ 〕 ｙ：ｚ ｂυ　：　ｌｂ　　；　ｉＦＪ　　（里皿比）［Ｍ　Ｃ
−１５（ｉ 〕 （ＭＣ 〕 （ＭＣ−１５８ 〕 ｌ ＣＩ！。

（ＭＣ 〕 Ｉ Ｃｌ１：１ ［ＭＣ−１６２ 〕 （ＭＣ−１６３ 〕 Ｃｌ ｉ イエローカプラーとしては、公知のヘンジイルアセトア
ニリド型を利用することもできるが、本発明においては
、ピハロイルアセトアニリ１′型との組合せが好ましい
。中でも、アニリド部のオル］・位にアルコキン基また
はフェノキシ基を有するものが特に好ましい。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜側、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減怒剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物が用いることができる。撮影
用の感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層
、イラジェーション防止層等の補助層を設けることがで
きる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中
に感光月ｆ−１から流出するかもしくは漂白される染料
が含有さ・けられてもよい。

感光＋Ａ　＄１には、ホルマリンス力ヘンジャー、蛍光
増白剤、マント剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色
カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を
添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ボリエヂし・ンテレフタレートフィルム、バライタ紙、
三酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

撮影用の感光ｔ、ｔ　ｎを用いて色素画像を得るには露
光後、通常知られているカラー現像処理を行うことがで
きる。

Ｉ最影用のカラー感光＋４料に用いられる現像処理とし
ては、公知のネガフィルＪ・用、あるいはリハーサルフ
ィルム用の現像処理を利用することができるが、リバー
４ノルフイルム用の現像処理において特に効果が大きい
。

リバー」ノルフィルム用の現像処理としては、ゴース１
マンコダノク社製の巳−６処理液（商標）、あるいは同
社が開示しているＥ−７処方などがある。それらによれ
ば、露光済のハロゲン化銀カラー感光材料は、黒白現像
主薬を含む第１現像、水洗、かぶら−已剤を含む反転浴
、ｐＨ１１以上の発色現像浴、コンディショナー、現像
銀を酸化する漂白浴、銀を除去する定着浴、水洗、ホル
マリンによって色素画像を安定化する安定浴の順に処理
される。

従来広く行なわれてきた前記処理液は、自然環境に影響
を与えるホルマリン（ホルムアルデヒド）やアンモニウ
ムイオンを含有しており、また処理時間が長いことや、
処理安定性が不充分であるなどの欠点を有している。

撮影用のハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像後、
アルデヒド”化合物を実質的に含まない最終処理浴で処
理し、でも、優れた画像保存性を示す。

ここでアルデヒド°化合物を実質的に含まないとは、最
終処理洛中のアルデヒド化合物の濃度力＋　１．　ＯＸ
１Ｏ−２モル／ｌ以下、好ましくは２．０Ｘ１０−１モ
ル／ｌ以下、特に好ましくは１．ＯＸ］０−’モル／ｌ
以下であり、ホルマリンプレカーサーを含んでもよい。

ホルマリンプレカーサーとは、徐々に分解してホルマリ
ンを放出する化合物であり、例えばヘキサメチレンテト
ラミン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、ヘキサヒド
ロトリアジン系化合物なとか知られており、特開昭６３
−２４４０３６号公報および特開平２−１５３３４８号
公報などに示されている。

ホルマリンプレカーサーは発色現像処理後であればいず
れの処理液中に添加されてもよいか、最終処理浴が好ま
しく、米国特許第４９２１７７９号公報に示されるよう
に、発色現像浴の次のコンディショナー浴に添加される
ことか特に好ましい。

ホルマリンプレカーサーの添加量は、処理液ＩＩ当り０
．１ｇ〜２０ｇの範囲か好ましい。

撮影用カラー感光材料は下記−綴代（Ａ）で示される化
合物の第２鉄錯塩を少なくとも０．１０モル／ｌ含有し
、好ましくはかつアンモニウムイオンか全カチオンの５
０モル％以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料用
漂白液及びその漂白液を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法によって現像処理安定性か一段と向
上する。

−綴代（Ａ） 式中、八、〜へ、はそれぞれ同一でも異なってもよく、
ＣＩ＋２０１１　、Ｃ００Ｍ又は−Ｐ０３Ｍ＋ｈｈを表
す。Ｍ　、　Ｍ、、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウ
ム、カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜
５の置換、未置換のアルキレン基を表し、分岐部分を含
む炭素数の合計が３以上である。

好ましい実施態様としてｎ１１記漂白液のｐＨが２０〜
５５である漂白液及びその漂白液を用いた１１０ゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法であり、更には前記漂
白液のアンモニウムイオンが全カチオンの２０モル％以
下である漂白液及びその漂白液を用いた処理方法も好ま
しい実施態様である。

又前記漂白液のアンモニウムイオンが全カチオンの０〜
１０モル％である漂白液及びその漂白液を用いた処理方
法も本発明の好ましい実施態様であり、漂白液の補充量
が感光材料１％当たり２０〜４００ｍ１／ｎ？である場
合に更に本発明の効果が顕著になるという意味において
好ましい実施態様である。

一般式〔Ａ〕で示される化合物の第２鉄錯塩を含有した
漂白液は特開昭６２−２２２２５２号公報等において公
知であり、漂白刃ブリが発生し易いことも前記公報にお
いて公知である。又漂白刃ブリを防止する為に漂白液の
ｐＨを２５〜５５にすることで防止できることも特開平
２−４４３５２号公報などにおいて公知である。しかし
ながら前記の公知例において漂白液を低ｐＨにすること
で完全には漂白刃ブリを防止することは出来ず、又漂白
液が低補充化された場合、更には処理量が少ない場合に
処理安定性劣化が顕著となる。本発明ではハロゲン化銀
カラー感光材料と処理の組合せにおいてより良好な処理
安定性が得られる。

次に一般式〔八〕で示される化合物について詳述する。

＾１〜八、はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｃ
Ｉ＋２０１１　、Ｃ００Ｍ又は−Ｐ　Ｏｙ　Ｍ　＋　Ｍ
　２を表し、Ｍ　ＳＭ、、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナ
トリウム、カリウム又はアンモニウムを表ず８Ｘは炭素
数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えばプロピ
レン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す。

置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル暴
が４ｔげられる。以下に、０１１記−綴代（Ａ）で示さ
れる化合物の好ましい具体例を示す。

（八−１） （Ａ−２） １ｌ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） これら（Ａ−１） （Ａ ９）の化合物は、 前 記以外に、 ごれらのすトリウｌ、塩、 カリウム塩又 はアンモニウム塩を任意に用いることができるがアンモ
ニウム塩が多いと漂白カブリが生じ易い為に好ましくは
第２鉄錯塩のアンモニウム塩は５０モル％以下、好まし
くは２０％モル以下、より好ましくは０−１０モル％に
することが漂白カブリを防止する上で好ましい。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（八−４）、（Δ−７）、
（Ａ−８）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−
１）である。

前記−綴代〔Ａ〕で示される化合物の第２鉄錯塩は漂白
液１１当り少なくとも０，１０モル使用されるが、好ま
しくは０．１５モル〜０．６モルの範囲であり、より好
ましくは０．１８モル〜０．５モルの範囲である。

前述の漂白液には、前記−綴代（Ａ）で示される化合物
の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボン酸第２鉄
錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１，２−シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸第２鉄釘［塩等）を＆１１ｉ′￥わ一
１゛ζ使用できる。

しかしながら、本発明の目的の効果をより良好に奏する
点からは、実質的に１１１１記一般式〔Δ〕で示される
化合物の第２　ｙＯ：ｔＲ塩のみを使用した漂白液が好
ましい、ここで実質的とは全第２鉄鉗塩の中で少なくと
も７０％（モルＩＡ）Ｅ）以上を意味する。該比率は好
ましくは８０％以上であり、より好ましくは９０％以上
、最も好ましくは９５％以上である。

迅速処理の観点から、好ましくは漂白液で処理された後
引き続き定着液ないし漂白定着液で処理される。

定着液はヂオシアン酸塩を０．１モル／２以上含有し、
かつアンモニウムイオンが全カナオンの５０モル％以下
であるごとによって、前記漂白液と同様に、自然環境へ
の影響が小さく、かつハロゲン化銀カラー感光４．（ｉ
’ｔの処理安定性を向上さ・Ｕることができる。ヂオシ
アン酸塩は定着液１２当り０．１モル以上含有するが、
より好ましくは０．３モル／１以上、特に好ましくは０
．５モル／！以上３．０モル／ｌ以下である。チオシア
ン酸塩を用いることで更に固着性に対しても効果があり
、また後に続く安定液の保存性を向上させる効果もある
。

チオシアン酸塩の具体例を以下に示すが、これらに限定
されるものではない。

■　チオシアン酸カリウム ■　チオシアン酸ナトリウム ■　チオシアン酸アンモニウム 本発明に用いられる定着液には、前記漂白液と同様に、
アンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下、好
ましくは２０モル％以下、特に好ましくは０〜１０モル
％が含まれ、アンモニウムイオン以外のカチオンとして
は、カリウムイオン、ナトリウムイオン等がある。

前述の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液か
ら公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法（
仏画特許２，２９９．（ｉ（ｉ７号明細書記載）、沈澱
法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特詐２，
３３１，２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭
５１　１７１１４号公報記載、独国特許２，５４８，２
３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許１，３５
３．８０５号明細書記載）等が有効に利用できる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーハーフ＋１−廃液から銀回収し、再生使用し
てもよい。

前述の定着液及び漂白定着液はその補充量が感光材料１
１１ｒ当り８００＋／！以下の際に、本発明の目的の効
果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１　＋＋ｒあ
たり２０ｍｆ〜６５０ｍ１、とりわけ特に３０１１１〜
４００＋＋ｆ！の際に良好な結果を得る。

また、前述の定着液及び漂白定着液中に、沃化物（沃化
アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リ
ヂウム等）を０．１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌ含有する際には
本発明の効果をより助長する。

特に０．３　ｇ　７１〜５　ｇ　／　（ｉ、とりわけ特
に０．５ｇ／ｌ〜３　ｇ／ｆｆｉ、最も好ましくは０．
８ｇ／Ｉ！、〜２　ｇ　／　４２の際に良好な結果を得
る。

前記−綴代〔Δ〕で示される化合物を含有する漂白液を
用いる場合は、発色現像後直ちに漂白処理することが可
能であり、従来広く用いられてきたコンデイショーツ°
−浴による処理を除去することも可能であり、ずくれた
漂白能力を示す。

撮影用カラー感材の漂白処理及び定着能を有する処理（
定着または漂白定着処理）の処理時間の合旧は１０分以
下、好ましくは８分以下、特に好ましくは６分以下３分
以上である。漂白処理時間は６分以下、好ましくは５分
以下、特に好ましくは４分以下１分以上である。定着能
を有する処理時間は４分以下、好ましくは３分以下、特
に好ましくは２分以下１分以上である。

アルデヒド化合物を実質的に含まない最終処理浴につい
て説明する。最終処理浴はハロゲン化銀カラー感光材［
Ｉの現像処理後の安定性を向上させるもので安定浴とも
言う。

また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
る処理液、例えば定着液又は漂白定着液で処理し、引き
続いて実質的に水洗することな（安定化処理を行なう場
合にも本発明を通用することもできる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）　、ｐａｌ調整剤（リン酸塩、ホ
ウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、キレ
ート剤、Ｚｎ、　　Ａｆ、　Ｓｎ、　　Ｎｉ　、　Ｂｉ
等の金属塩などを添加することができる。これら化合物
の添加量は安定浴のｐＨ値を維持するのに必要てかつカ
ラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し恕影
響を及ぼさない範囲の量をどのような組み合わせで使用
してもさしつかえない。

また、安定液のｐＨ値としては、画像保存性を向上させ
る目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲が好ましく、より好
ましくは５．５〜９．０の範囲であり、特に好ましくは
ｐｏ６．ｏ〜８．５の範囲である。さらには安定液中の
Ｃａ、　　ＭＢイオンが５　ｐｐｍ以下になるようにす
ることも上記の効果を奏する上で好ましい。

安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安息
香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾール
系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カ
ーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホ
ニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物
、イソキサゾール系化合物、プロパツールアミン系化合
物、スルフアミ１：系化合物、アミノ酸系化合物及びペ
ンツトリアゾール系化合物である。

更に、特に好ましくは液保存性の上からフェノール系化
合物、チアゾール系化合物及びペンツトリアゾール系化
合物である。

具体例としては、　１．２−ペンツイソチアゾリン３−
オン、２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン、２−
才クチル−４−イソチアゾリン３−オン、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン、０−フェニ
ルフェノールナトリウム、ペンツトリアゾール等が挙げ
られる。これら防黴剤の安定液への添加量は、１１あた
り０．００１ｇ〜２０ｇの範囲が好ましく、特に好まし
くは０．００５ｇ−１０ｇの範囲である。

また、安定液には、画像色素安定化の目的で前に述べた
、ヘキサメチレンテトラミン、トリアジン系化合物、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロールウレア、トリメチロ
ールウレア、ジメチロールグアニジン、Ｎ−ヒドロキシ
メチルヒドロキシエチルアミン、トリメチロールメラミ
ン等）、了りファティック・アルデヒド等を組合わせて
用いることかできるか好ましくは公害の面からホルマリ
ンを実質的に含まないことか良（、液保存性の上からも
好しい実施態様である。

安定液の補充量は処理するカラー写真材料の単位面積当
り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍であることが好ま
しいか、本発明においては安定液中の前浴成分（漂白定
着液又は定着液）の濃度か安定液槽の最終槽てｌ／ｌ　
ＯＯ以下、低公害及び液の保存性の面から１／１００〜
１　／　　１０００００、好ましくはＩ／２００〜１１
５００００にするように安定化槽の処理槽を構成するこ
とか好ましい。

安定処理槽は複数の槽より構成されてもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることか本発明にとって好
ましい。

２槽以上の場合、カウンターカレント方式（後浴に供給
して前浴からオーバーフローさせる方式）にすることが
本発明の効果、特に低公害及び画像保存の向上の上から
も特に好ましい。

持ち込み皿は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光ｔＡ料裏表面スクイズ方式等により異な
るが、カラー感材の場合、通常持ち込み爪は５０　ｍｌ
　／　ｎｒ〜Ｉ　５０　ｍｌ　／　ｏｒてあり、この持
ち込み量に対する本発明の効果がより顕著である補充量
は５０ｍＩ！／ｄ〜４゜０ｍ１Ｚｒｄの範囲にあり、特
に効果が顕著な補充量は１００ｍＡ’／イ〜１５００ｍ
ｊ７／イの範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃ１好まし
くは２０〜４５°Ｃの範囲が良い。

本発明の感光材料をプリント用として用いる場合、色再
現性及び画像の立体感の描写という点て下記構成のもの
が好ましい。

即ち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化錫写真乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層が９０モル％以上の塩化銀からなる実
質的な塩臭化銀乳剤と、前記−綴代（１）で示される化
合物を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料である。

上述のハロゲン化銀乳剤は、９０モル％以上の塩化銀含
有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル９６以下、
沃化銀含有率は０．５モル９６以下であることか好まし
い。更に好ましくは、臭化銀含有率か０．１〜２モル９
６の塩臭化銀である。

上述のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に
至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外部
の組成が異なってもよい。又、粒子内部と外部の組成か
異なる場合、連続的に組成か変化してもいし、不連続で
あってもよい。

こうしたハロゲン化銀粒子の例としては、特開昭５８−
９５７３６号、同５８−１０８５３３号に記載された粒
子等がある。

上述のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、
迅速処理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好
ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０．２５
〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、当該
技術分野において一般に用いられる各種の方法によって
測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ
　　（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・
マイクロスコピー　１９５５年、９４〜１２２頁）又は
［写真プロセスの理論」　（ミース及びジエームズ共著
、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章）
に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

上述のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であ
ってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数、粒
径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義され
る。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表す。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す
。

ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることがてきる。

上述の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、中
性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。

該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった
後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長さゼる
方法は同じであっても、異なってもよい。

又、可溶性根塩と可溶性ハロゲン化塩を反応さ一ヒる形
式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの
組合−Ｕなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られ
たものが好ましい、更に同時混合法の一形式として特開
昭５４−４８５２１号等に記載されているｐ／Ｉｇコン
ドロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号
等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性
銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許２，９２１，１６４号等に記載された水溶
性根塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続的に濃度変
化して添加する装置、特公昭５６−５０１７７６号等に
記載の、反応器外に反応母液を取出し限外濾過法で濃縮
することにより、ハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保
ちながら粒子形成を行う装置等を用いてもよい。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい、又、メルカプト基含有化合物、含窒素へ
テロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化
銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用い
てもよい０本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意
のものを用いることができる。好ましい一つの例は、（
１００）面を結晶表面として面する立方体である。又、
米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５．６６６
号、特開昭５５−２（ｉ５１３９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ、ＰｈｏＬｇｒ、　Ｓｃ＋　）　、
　　２１．３９（１９７３）等の文献に記載された方法
により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する
粒子を造り、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

上述の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形
成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩
、亜鉛塩、錯塩、クリラム塩、イリジウム塩又は錯塩、
１＋ジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子・表面に包含さ
せることができ、又、適当な還元的雰囲気に：ｒｒ＜ご
とに、１；す、Ｔｒｉ了内部及び／又は杓子表面に還元
増感核を（；Ｊ−りできる。

塩化銀含有率９０モル％以−１，のハロゲン化銀粒子を
含有する乳剤（以下、プリン１〜用乳剤という）は、ハ
ロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩聞を除
去してもよいし、あるいは含有さゼたままでもよい、該
塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクし＋−ジ
ャー１７６４　：３号記載の方法に暴づいて行うごとが
できる。

プリント用乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法などを単独
又は組み合わせて用いることができる。

プリント用のハロゲン化銀写真窓光材料は、イエロー発
色カプラー、マゼンタ発色カプラー、シアン発色カプラ
ーに＆ｌ　ｈ合わせて４００〜９００ｎ＋＋＋の波長域
の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層
を有する。該ハロゲン化銀乳剤は、１種類の、又は、２
秤取」−の増感色素を組み合わせて含有する。

増感色素と共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、
或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
セてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

プリント用のハロゲン化銀写真窓光材料に用いられる増
感色素としては、ベンゼン環やナフタレン環が縮合した
チアゾール核、セレナヅール核、オキサゾール核、イミ
ダゾール核を２つの塩基性母核として有するシアニン色
素、上記の塩基性母核と、ローダニン核、ヂオヒダント
イン核、２チオセレナゾリジン−２，４−シメン核、バ
ルビッール酸核を酸性母核として有するメロシアニン色
素、三つの母核を有する三核コンプレックスメロシアニ
ン色素が挙げられるが、シアニン色素が高感度が得られ
好ましい。

増感色素の使用量はハロゲン化銀粒子の粒径、組成、増
感色素の構造によって異なるが、ハロゲン化参艮１モル
当たり５Ｘ１０−７〜ｌＸｌ０−”モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−’〜２ＸｌＯ−’モル特に好ましくは２Ｘ１０
−”〜ｌＸｌ０−’モルの範囲で用いられる。

下記に青感光性増感色素として好ましい化合物の具体例
を示す。

Ｓ−１ Ｓ−２ （Ｃ１１□）１ＳＯ，○ （ＣＩ！□）：＋５Ｏｉｌｌ Ｓ Ｓ （Ｃｌｌｚ）　：＋Ｓ（ｈ　０ ＣＩｌｚＣＯＯＩｌ Ｂ５−５ ＢＳ−６ （Ｃ１１□）３５０：ｌ　０ （Ｃ１１□）３ＳＯ３Ｈ Ｓ Ｓ Ｓ 又、 緑感光性増感色素として好ましい化合物は以下のものが
挙げられる。

Ｓ−１ （ＣＩ＋り□５０３１１ Ｓ−２ Ｓ （シ１１．）ゴＳυコ　ロ （ＣＨｚ）　３Ｓυコ１１ Ｃｘ　ＩＩ　ｓ 赤感光増感色素として好ましい化合物として下記のもの
を挙げることができる。

Ｓ−１ Ｓ−２ Ｒ３−４ Ｃ，Ｈ６ Ｓ （ＣＬ）、ＳＯ，Ｎａ （ＣＨ，）３ＳＯ３０ Ｓ−６ Ｓ−７ Ｓ 　Ｓ プリント用に用いられる赤外増感色素の具体的化合物を
以下に挙げるが、 これらの化合物にのみ 限定されるものではない。

Ｒ３ Ｃｚ　Ｉｆ　。

Ｃ、ＩＩ　。

　　Ｒ８ Ｃ！　ＩＩ　。

＋ＩマＳ ：（ Ｃ，ｌｌ。

Ｏ Ｒ３ し＋１１゜ Ｃ、ＩＩ　。

Ｃ、ＩＩ　ｆｆ し、＋１゜ ＲＳ Ｒ３ Ｒ３−７ Ｒ３−０ Ｒ３ Ｒ３−１０ ＣＩｌ□Ｃ０００ （Ｃ１１□）４ＳＯ，ｅ ｚｏｓ 赤感光性増感色素及び赤外窓光性増悪色素は、強色増感
剤として下記化合物を組み合わせて用いることができる
。

Ｓ−１ Ｓ Ｓ １５　： Ｓ−４ Ｓ Ｓ−６ Ｓ Ｓ Ｓ 上記増感色素は公知であり、例えば英国特許６６０．４
０８号、米国特許３，１４９，１０５号の各明細書ある
いは特開昭５０−４１２７号又はへ−マ著の１ザ・シア
ニン・ダイス・アンド・リレーテッド・コンパウンズ」
　（インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨ
ーク、１９６９年）３２〜７６頁に記載された方法によ
って容品に合成することができる。

プリント用のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、或いは写真処理中のカブリの防止、又は写
真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学
Ｗ）成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、カブリ防止剤又は安定剤を
加えることができる。

プリント用のハＵｌゲン化銀写真感光材料にはイエロー
発色カプラー、マゼンタ発色カプラー、シアン発色カプ
ラー等の色素形成カプラーが用いられる。

プリント用感光材料のイエローカプラーとしては、アシ
ルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いることがで
きる。これらのうち、ヘンジイルアセ１〜アニリド系及
びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である。こ
れらの化合物の例として下記の一般式で表される化合物
を挙げることが出来る。

一般式（Ｙ） Ｒ＋はハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ２は
−ＮＩＩＣＯＲ□ＳＯ□Ｒ４基、−ＣＯＯＲ，基、Ｃ０
０１？ｆｆＣ０ＯＲ，基、−ＮＳＯ□Ｒ４または一５Ｏ
，ＮＲ４基を表Ｒｓ　　　　　　　　Ｒｓ す、Ｒ１基はアルキレン基を表し、Ｒ４基は耐拡散性基
を表し、Ｐ、はアルキル基、アラルキル基、または水素
原子を表し、Ｚｌはカンプリング離脱基を表す。

本発明に係るシアンカプラーと組み合わセで用いるには
Ｒ２としてアルコキシ基、特にメトキシ基を有する化合
物が好ましい。有利に用いることのできる化合物として
は、特開昭６３−８５６３１号に記載の例示化合物Ｙ−
１−Ｙ−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載され
ている例示化合物Ｙ−１−Ｙ−９１３及び特願昭６２−
３１Ｇ９９６号（６７〜７８ページ）に記載されている
例示化合物Ｙ−１−Ｙ−２４等が好ましい。好ましい化
合物の具体例を以−ｔに示す。

以下余白 Ｃ Ｃ−２ Ｃ ｌ Ｃ−４ Ｉ Ｃ Ｃ ｌ Ｃ−７ Ｃ Ｃ−９ （ＹＣ−１ ０〕 〔ＹＣ ＋１） Ｃ１！ （ＹＣ−１ ２〕 ＣＲ３ ＼ （ＹＣ−１ ３〕 ［：ＹＣ−１４） Ｉ 一般式〔Ｙ〕で示されるカプラーはプリント用に限らず
、カラーリバーサル感光材料等の陽画用カラー感光材料
に好ましい。

プリント用ハロゲン化銀感光材料に用いるマゼンタカプ
ラーとしては前述の一綴代ＣＭ−■）〜（Ｍ−ＩＶ）で
示されるものが好ましく、具体例としては前述のＭＣ−
１〜ＭＣ−１６３か挙げられる。

プリント用色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常
、沸点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高
分子化合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液なとの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波装
置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい
。

プリント用感光材料においては、高沸点有機溶媒として
誘電率６．０未満のものが好ましく用いられる。

下限については、特に限定はしないか誘電率か１．９以
上が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２−１６６
３３１号第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を挙げ
ることができる。

また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代えて、カプラー
と水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必
要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒に溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて種々の分散手段により乳化分散する方法をと
ることもできる。この時用いられる水不溶性で有機溶媒
可溶性のポリマーとしては、 （１１ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩基酸との縮重合体（３）開
環重合法により得られるポリエステル（４）その他 ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂など これら重合体の数平均分子量は特に限定されないが、好
ましくは２０万以下であり、更に好ましくは５０００〜
１０万である。重合体のカプラーに対する割合（重量比
）は、ｌ・２０〜２０：ｌか好ましく、より好ましくは
１：１０〜１０：ｌである。

以下に好ましく用いられるポリマーの具体例を示す。共
重合体はモノマーの重量比を示した。

（ＰＯ−１）　　ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド
）（ＰＯ−２）　　Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メ
チルメタクリレート共重合体（６０： （ＰＯ−３）　　ポリブチルメタクリレート（ＰＯ−４
）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合体（９０
：１０） （ＰＯ−５）　　Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−
メトキシエチルアクリレート共重合体 （５５：　４５） （ＰＯ−６）　　ω−メトキシポリエチレングリコール
アクリレート（付加モル数ｎ＝９） −Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重 合体（２５ニア５） （ＰＯ−７）　　１．４−ブタンジオール−アジピン酸
ポリエステル （ＰＯ−８）　　ポリプロピオラクタムプリント用のハ
ロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止剤、画像安
定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸
収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤
、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることかできる。

プリント用に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のバ
インダーとしては、ゼラチンを用いることか有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体
の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用い
ることができる。

プリント用のハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層は
バライタ紙又はα−オレフィンポリマー等をラミネート
した紙、及び、紙支持体とα−オレフィン層か容易に剥
離できろ紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムに白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持体や
金属、陶器などの剛体等に塗布できる。又は、１２０〜
１６０μｍの薄手型反射支持体を用いることもてきる。

白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用
いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、例
えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸
カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、
合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、ア
ルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ
等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、
酸化チタンである。

プリント用のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための１
又は２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

プリント用のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上される為に増粘剤を用いて
もよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
ことのできるエクストルージョンコーティング及びカー
テンコーティングか特に有用である。

プリント用ハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の
発色現像処理を行うことにより画像を形成することかで
きる。

プリント用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理におい
て発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラ
ー写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノ
フェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体を包
含する。

プリント用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に適用
される発色現像液には、前記の芳香族第１級アミン系発
色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加す
ることができる。

更に、プリント用のハロゲン化銀写真感光材料は、ベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液て処理されるこ
とか好ましい。

プリント用のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後
、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処
理と同時に行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗
処理か行われる。又、水洗処理の代替として、安定化処
理を行ってもよい。

プリント画像形成方法において／ＳＳロジン銀写真感光
材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽
に配置されたローラーに感光材料を挟んで搬送するロー
ラー・トランスポートタイプであっても、ベルトに感光
材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であって
も、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理
液を供給すると共に感光材料を搬送する方式であっても
よい。

〔以下余白〕

〔実施例１〕 ３００ｍｊ？の０．５％水酸化ナトリウム水溶液と１０
ｇの比較シアンカプラーＣＣ−１を混合して均一な溶液
とした。ついてこれを１００ｇの赤感性塩臭化銀乳剤（
５ｇの銀、６ｇのゼラチンを含み、塩化銀含有率３０モ
ル％）と混合した。次いてクエン酸水溶液を用いて乳剤
のｐＨを中和した。

このハロゲン化銀乳剤を下引き済のセルロースアセテー
トベース上に０．５０ｇ／ｍ’の銀量となる様に塗布し
次いてゼラチン延展剤、硬膜剤より成る保護層を塗布し
試料（＋　０１）を作製した。又シアンカプラーを等モ
ルの比較カプラーＣＣ−２゜ＣＣ−３、本発明カプラー
Ｃ−４，Ｃ−６，Ｃ−８、Ｃ−１６，Ｃ−１７，Ｃ−２
０に代えた試料（１０２）、（１０３）、（１０４）、
（１０５）（１０６）、（１０７）、（１０８）、（１
０９）。

を作製した。（Ａ）前記試料をウェッジ露光後以下の処
理工程で以下に示す処理液を用いて処理した。又、（Ｂ
）前記試料を６０°Ｃ２８０％の相対湿度下で３日間放
置した試料をそれぞれ同一の条件で処理した。各試料と
もシアンの画像か得られたかＤｍａｘ、カブリ、さらに
吸収の形を比較するために、６４０ｎｍての濃度か１．
０の時の５６　［１ｎｍての濃度Ｄ５６Ｏを測定し、吸
収の良さを示す尺度とした。

〔カラー現像液〕

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｍｌジエチレントリアミン五酊酸　　　　　　１．
Ｏｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　１５　ｍｌ！ジエ
チレングリコール　　　　　　　　１０　ｎ＋ｊ？亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−カタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４．住人化学製）水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 〔漂白定着液〕 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ３．０ｇ １．０ｇ １０００　ｍｌ １０．２５ ００　ｍｌ ５０　ｍＡ ８ｇ ５　　ｇ ｇ １０００　ｍｌ ６．７０ 以下余白 第 表 Ａは調製した試料を強制劣化テストをせずに処理した結
果。Ｂは同じ試料を６０℃、相対湿度８０％の条件で強
制劣化処理した結果を示す。

０５＆。の結果かられかる様に本発明カプラーは比較カ
プラーに較べ不要吸収が少ないレベルにとどまっており
、窓材の保存による性能劣化がない事がわかる。

Ｃ−１ Ｃ Ｃ （比較カプラー　米国特許第４，２８８，５３２号明細
書に記載） 実施例−２ 本発明の詳細な説明のため、下記方法によりハロゲン化
銀乳剤を調整した。

（球型種乳剤の調製） 特開昭６１−６６４３号の方法によって、単分散性の球
型種乳剤を調製した。

ＤＩ　アンモニア水（２８％）　　　　　　　７０５　
ｍ１４０℃で激しく攪拌したＡ１液に、Ｌ液とＣ液をダ
ブルジェット法により２０秒で添加し、核の生成を行っ
た。この時のρＢｒは１，０９〜１．１５であった。

１分３０秒後Ｄ１液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。熟成時のＫＢｒ　１ｇ度は０．０７１モル／ｌ、
アンモニア濃度は０．６３モル／１であった。

その後ｐＨを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行っ
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
０．２８μ鎖、分布の広さ１９％の単分散性球型乳剤で
あった。

、［ＬＪＥに旦 上記処方にてＡ、液に、Ｂ、液とＣ１液をダブルジェッ
ト法により３０秒で添加し、核の生成を行った以外は上
記処方と同様に行い、平均粒径０．３６μ哨、分布の広
さ１８％の単分散性球型乳剤を調整した。

次にこれらの種乳剤を用い、以下に示す溶液を用いて下
記のようにして平板状粒子を成長させた。

６５℃で激しく撹拌したＡ２に、Ｂ２液とＣ２液を４０
．５分でダブルジェット法により添加した。

この間は硝酸にてｐ１１２．０にｐＨｇは９．０に終始
保った。Ｂｔ液と０２液の添加速度は初期と最終で２．
９５倍となるように直線的に増加させた。

添加終了後、ｐＨを６．０にあわせ、過剰の塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ
　８．５．　４０℃においてＰ）１５．８５の乳剤を得
た。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均
粒径０．７０μ剛、分布の広さ１４％、投影面積の８７
％が（１１１）面からなる平均アスペクト比が３．３の
平均沃化銀含有率２．５０モル％の平板状ハロゲン化銀
粒子であった。

旦エニ↓■貞！ 上記Ｅｍ−１の調整処方にてＡ２液中の種乳剤を種乳剤
−Ｂに代えた以外はＥｍ−１の調整と同様にしてＥｍ−
ＩＩを調整した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０．９０μ輌、分布の広さ１３％、投影面積の８９％が
（１１１）面からなる平均アスペクト比が３．６の平均
沃化銀含有率２．５０モル％の平板状ハロゲン化銀粒子
であった。

（以下余白） Ｅｍ−ｍｍ ロオセインセラチン ７５℃で激しく攪拌したＡ、液にダブルジェット法で８
３−１液とＣ１−１液を添加した。この際ｐＨを硝酸で
２．０．９Ａｇを８．０に保った。添加時間は１６分、
添加速度は初期と最終で１．２７倍となるように直線的
に増加させた６次に同じ液中にＢ５−２液と０３−２液
をダブルジェット法で添加した。この際ｐＨを２．０に
、ｐｌｕｇを８．０に保った。添加時間は３８分、添加
速度は初期と最終で１．８０倍となるよう直線的に増加
させた。添加終了後、Ｅｍｌ、ＩＩと同様に脱塩沈澱を
行い４０℃にてｐＡｇ８．５゜ｐＨ５，８５の乳剤を得
た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ１００％
双晶粒子よりなり、平均粒径０．６７μｍ、分布の広さ
１１％、投影面積の１００％が平均アスペクト比が２．
０であり、（１００）面と（１１１）面を有し、その比
率が６５　：　３５の平均沃化銀含有率２．２５モル％
の乳剤であった。

実施例−３ 実施例−２で得られたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ（〜■に、
それぞれチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン
酸アンモニウムを加えて最適な化学熟成を行ったのち、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデンを安定剤として加えた。これらの乳剤を用
いて以下に示す多層カラー感光材料を作成した。増感色
素の種類及び添加量は以下に示した。

下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料３０１を作成した。

各成分の塗布量はｇ　／ｗｓ”で示す。

ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，４ 高沸点熔媒０−１　　　　　　　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　２．０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１高沸点
熔媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低感度赤悪性
ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１、５−２）
　ニより　　　　　０．５分光増感されたＡｇＢｒ１　
　（八ｇ１４．０モル％、平均粒径０．２５μ鋼）カプ
ラーＣＣ−１０，３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−
１，５−２）により　　　　　０．８分光増感された八
ｇＢｒ　Ｉ　（へｇ１２．５モル％、平均粒径０．６．
１７　ＩＩ）　（Ｅｓ　−Ａ）カプラーＣＣ−１１，Ｑ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（
中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１高沸点
溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低感度緑感性
ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５−４）
により　　　　０．６分光増感されたＡｇＢｒ　Ｉ　　
（Ａｇ　１３．５モル％、平均粒径０．２５μ＋ｗ）カ
プラーＭＡ−１０，１５ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　０．０５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高感
度緑感性ハロゲン化乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５
−４）により　　　　　０．９分光増感されたＡｇＢｒ
　Ｉ　（Ａｇ　Ｉ　２．５モル％、平均粒径０．６μ■
）（Ｅｍ−＾）カプラーＭＡ−１０，５６ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中間層
） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルタ層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン０．１高沸点溶媒０−１　　　
　　　　　　　　０．２第１０層（低感度青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５）により　　　　
０．６分光増感されたＡｇＢｒ　Ｉ　　（Ａｇ　１２．
５モル％、平均粒径０．３５μｍ）カプラーＹ−１１，
４ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　０．３５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１層（高
感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５
）により　　　　０．９分光増感された八ｇＢｒ　Ｉ　
（Ａｇ　Ｉ　　２．５モル％１平均粒径０．９μ＋ｎ）
　（Ｅ＋＋　−Ｂ）カプラーＹ−１３，５ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　０．９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層：第１
保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１高沸点
溶媒０−２　　　　　　　　　　０．６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２第１３層：第２保護層 平均粒径（ｒ）　０．０８μｌｌ　、沃化銀　　　０．
３１モル％を含む沃臭化銀からなる 非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 ポリメチルメタクリレート粒子　　　　０，０６（直径
１．５μ鴎） 界面活性剤５Ａ−１０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７尚、各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１，Ｈ−２や
界面活性剤、防腐剤ＤＩ−１を添加した。ただし、第４
層、第７層、第１１層に用いたＥｍ−Ａ、Ｅｍ−Ｂはと
もに単分散正常晶１４面体粒子であアた。

紫外線吸収剤Ｕ 紫外線吸収剤Ｕ 増感色素Ｓ （以下余白） 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ （ＣＨｚ）４５０３′：１ ＣｓＨ＋　＋ 増感色素Ｓ カプラーＭＡ Ｉ カプラーＹ ゼラチン硬化剤Ｈ （ＣＬ＝ＣＨ５ＯｚＣＨｉ）ｚｏ 界面活性剤ＳＡ−１ ａＯ３Ｓ Ｃ）ＩＣＯＯＣＨ３（ＣＦｔＣｈ）Ｊ ＣＨｚＣＯＯＣ）ｌｘ　（ＣｈＣＦｚ）　ｓＨＪｓ Ｉ−１ 試料３０ １の第４゜ １層に用いる乳剤お よび第３ ４層のシアンカプラーを表−３ ■に 示すように各々等モルにて置き換えて、試料３０２〜３
１０を作成した。ただし、比較及び本発明のシアンカプ
ラーは実施例１と同し方法で分散して添加した。

試料３０１〜３１０に対して、センシトメトリー測定用
ステップウェッジを通して色分解露光を与え以下の現像
処理Ａを行った。

また、試料３０１〜３１０にウェッジを通して白色露光
後、処理Ａの発色現像液の沃化カリウムを６０ｍｆｆ１
に変えた以外は全く処理へと同様の処理を行った。（処
理Ｂ） （以下余白） 表　　３ 現像処理Ａ 処理工程 第１現像 水　　　洗 反　　　転 処理時間 ６分 ２〃 ２〃 処理温度 ３８℃ 発色現像　　　　　６分　　　　　　３８℃調　　　整
　　　　　　　ν 漂　　　　白　　　　　　　　　６　〃定　　　着　　
　　　　　４〜 水　　　洗　　　　　　　４〜 安　　　定　　　　　　　ｌ　・　　　　　　　　　常
温軸　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第」Ｊ旧１辰 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　２０　　ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　３０　　ｇ炭酸ナトリウム（１水塩
）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒ　２ｇドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシ
アン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム
（０，１％溶液）　　　　　　２＋／！水を加えて（ｐ
Ｈ９，６０）　　　　　　　１０００　ｍｌ仮」Ｌ褒 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ５，７５） 光負里ｌ鬼 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル ＝４−アミノアニリン・硫酸塩 ２．２−エチレンジチオジェタノール ｇ ｇ ０．１ｇ ｇ １５ｍｌ！ １０１００Ｏ’ ｇ ｇ ６　　　ｇ ｇ ９Ｑ＋ｎＩ！ ｇ １．５　ｇ １　　　ｇ ｇ 水を加えて（ｐＨ１１，８０） コン−゛　シ　　− 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて（ｐｉ（６，１５） 盪良丘 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム（２水塩） 臭化アンモニウム 水を加えて（ｐＨ５，６５） 足■丘 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて（ｐＨ６，６０） （Ｉ［［） １００（１＋１ ０．４ｍｊ！ １０００＋ａ１ ｇ ２０ｇ ００　　ｇ １０００ｍ＋／ ０　　ｇ ｇ ｇ １０００ｏ＋１！ 皮里丘 ホルマリン（３７重量％） コニダックス（コニカ株式会社製） 水を加えて ５＋ｎ１ １０００　蒙ｌ （以下余白） 処理して得られた各試料のシアン画像の感度、色再現性
、処理安定性について調べた。

感度については、試料３０１のシアン画像濃度１．０の
ところの感度を１００とした場合の相対感度で示した。

色再現性については、イーストマンコダック社製コダク
ローム６４フィルムを用いて撮影、現像して得られた原
稿から複写し、原稿の色の再現性の忠実度を目視で、■
極めて忠実である、■比較的忠実である、■余り忠実で
ないの評価を行なった。

処理安定性については、処理Ａでのシアン画像濃度１．
０の部分の、処理Ｂでの濃度との差ΔＤを測定した。こ
の値は小さいほどよい。

（以下余白） 表−３ 表 ２から明らかなように、 本発明の試料 は、 処理安定性が高く、 色再現性も優れている。

（以下余白） さらに、処理Ａの漂白液を以下の組成のものに変える以
外は処理Ａと同様にして処理Ｃを作成し、本発明の試料
３０７〜３１０を処理した結果、感度、色再現性は処理
Ａと同等であったが、処理安定性のΔＤ値は、試料３０
７が０．０５、試料３０８が０゜０５、試料３０９が０
．０５、試料３１０が０．０６であった。

〈処理Ｃに用いた漂白液〉 １３−プロピレンジアミン　　　　　０．３モル四酢酸
鉄（１）ナトリウム塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　５ｇナトリウム
塩（２水塩） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　４０顛ｌ硝酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０　　ｇ水を加えて（ｐＨ４，２
）　　　　　　　１０００　ｔｎ（１（以下余白） 実施例−４ 実施例−３の試料３０９のソアンカプラーＣ４のかわり
に等モル量のＣ−３０，Ｃ）−３１，Ｃ３２、Ｃ−３４
，Ｃ−３５，Ｃ−３８，Ｃ３３にそれぞれ置きかえて、
試料４０１〜４０６を作成し、実施例−３と同様の評価
を行なったところ、本発明の効果が認められた。但し、
０３８、（、−３３はジブチルフタレートを用いた氷中
油滴分散法により添加した。

実施例−５ 実施例−３の試料３０９のマゼンタカプラＭＡ−１のか
わりに等モル量のＭＣ−３１，ＭＣ３７、ＭＣ−４４，
ＭＣ−７１，Ｍ（、−７３ＭＣ−１３２，ＭＣ−１４３
にそれぞれ置きかえて試料５０１〜５０７を作成し、実
施例−３と同様の評価を行なったところ、実施例−３と
同様の効果が得られた。

実施例−６ 前記処理Ａに対して、下記のように変更して処理Ｄ〜処
理りを調製し、前記露光法の試料３０７〜３１０につい
て同様の処理を行なった。

処理Ｄ・・・処理Ａの安定液からホルマリンを除去する
以外は処理Ａと同じ。

処理Ｅ・・・処理りのコンディショナーにヘキサメチレ
ンテトラミンを３゜Ｏｇ　／　１２添加する以外は処理
りと同じ。

処理Ｆ・・・処理Ａの漂白液を以下の組成のものに変え
る以外は処理Ａと同じ。

１．２−プロピレンジアミン四酢酸鉄　０．３モル（Ｉ
ｎ＞ナトリウム塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　５ｇナトリウム
塩（２水塩） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　４０ｍｎ硝酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０　　ｇ水を加えて（ｐＨ４，２
）　　　　　　　１０００　ｍＡ処理Ｇ・・・処理Ｆの
定着液を以下の組成のものに変える以外は処理Ｆと同じ
。

チオシアン酸カリウム　　　　　　　１５０ｇチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　１００ｇ無水重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　１２　　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミン四酢酸２　　
　　　　０．５ｇナトリウム塩（２水塩） 水を加えて（ｐ）Ｉ　６．５）　　　　　　　１０００
　ｍ　ｌ処理Ｈ・・・処理Ｇからコンディショナー浴を
除去する以外は処理Ｇと同じ。

処理Ｉ・・・処理Ｇの安定液からホルマリンを除去し、
コンディショナーにヘキサメチレンテトラミンを３．０
ｇ／ｌ添加する以外は処理Ｇと同し。

処理Ｊ・・・処理Ｈの安定液からホルマリンを除去する
以外は処理Ｈと同し。

処理Ｋ・・・処理Ｊから定着後の水洗処理を除去する以
外は処理Ｊと同し。

処理し・・・処理にの漂白処理時間を６分がら４分に、
定着処理時間を４分から２分にする以外は処理にと同じ
。

その結果、実施例−３と同様の効果が得られ、かつ、自
然環境への影響の低減や迅速処理への可能性が認められ
た。

以下余白 実施例−７ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真窓光材料試料７０１を作製した。塗布液は下記の如く
調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＣ−８）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ｓＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加側（ＨＱ−１）０．６７　ｇ及び高沸点有機溶
媒（ＤＮＰ）６．６７　ｇに酢酸エチル６０−１を加え
溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｅ
ｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０１Ｉｌｌに超
音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカ
プラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作
製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合
し第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、第
７層に（Ｈ−２）を添加した。、塗布助剤としては、界
面活性剤（ＳＯ−２）、　　（ＳＵ−３）を添加し、表
面張力を調整した。

ＸＣ ｌ ＸＣ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ＼ 以下余白 Ｔ ＣＪＩ＋９（ｔ） ＼ Ｔ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ＼ Ｔ−３ Ｔ Ｔ ｖ Ｕ■ ＣＪｑ（ｔ） Ｖ−３ ＣＨ。

ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ ＨＱ、−１ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジオクチルフタレート ポリビニルピロリドン Ｈ Ｈ ＨＱ 叶 ＨＢＳ−１ ＡＩ−１ ＡＩ−２ ＣＨ３ ＡＩ Ｕ−１ Ｕ−２ ｔＨｓ ａ０３Ｓ Ｃ）ｌｃＯＯｃＨ，ｃ）ｌｃ４Ｈ。

Ｃ）ＩｚＣＯＯＣＨｚＣｌｌＣＪｑ ２Ｈ５ Ｕ Ｎａ（１＋５ ＣＩ（ＣＯＯＣＩ（、（ＣＦｆｆｉＣＦ、）　２１（Ｃ
Ｈ２ＣＯＯＣ）ｌｚ（ＣＦｚＣＦｚ）　ｚＨＣ（ＣＨｚ
Ｓ（ｈｌｊｌ＝ＣＬ）ａ （青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００＋ａｌ中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝　６．５　、　ｐＨ＝３，０に
制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）
及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　７．３　、　ｐＨ＝５．５に
制御しつつ１８０分かけて同時添加した。

この時、ｐＨｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載
の方法により行い、ｐｌ＋の制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて （Ｂ液） 硝酸銀 水を加えて （Ｃ液） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて （Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　３００　　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　６００　　ｍ１２添加終了
後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マ
グネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼ
ラチン水溶液と混合して１．０ １０２．７ ｅ ３．４２ｇ ０．０３ｇ ２００　　ｍｌ 平均粒径０．８５μｍ、変動係数（Ｓ　／　ｒ　）　＝
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤Ｅ門Ｐ−１を得た。

上記乳剤Ｅ？ＩＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃
にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ−Ｂ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　０．８ｆｆｉｇ１モルＡ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　０．５１１ｇ１モルＡ
ｇＸ安定剤　　５ＴＡＢ−１６Ｘ　１０−’モル１モル
ＡｇＸ増感色素　Ｂ５−４　　　４　Ｘ　１０−’モル
１モルＡｇＸ増感色素　Ｂ５−９　　　１ＸＩＯ−’モ
、ＩＬ、１モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製
方法）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（
Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様に
して、平均粒径０．４３μｍ、変動係数（Ｓ／ｒ）−０
，０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳
剤Ｅ？ＩＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　１．０ｍｇ／　モルＡｇ
Ｘ安定剤　　５ＴＡＢ−１６ＸｌＯ−’モル／−［−ル
ＡｇＸ増感色素　Ｇ５−１　　　４Ｘ１０−’モル１モ
ルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液
）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加
時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒
径０．５０μＩ、変動係数（Ｓ／ｒ）−０，０８、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３
を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．ｈｇ１モルＡｇＸ塩
化金酸　　　　　　　　　２゜Ｏｗｇ　１モルＡｇＸ安
定剤５ＴＡＢ−１６Ｘ１０−’モル１モルＡｇＸ増感色
素　Ｒ３−８１ＸＩＯ−’モル１モルＡｇＸＴＡＢ 前記青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤
、赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製において、Ａ液、Ｃ液
のハロゲン化物塩の比率を変更しハロゲン化銀組成の異
なるハロゲン化銀乳剤を調製した。ＥＭＰ−４〜６は塩
化銀含量９５モル％の塩臭化銀乳剤であり、ＥＭＰ−７
〜９は塩化銀含量８８モル％の塩臭化銀乳剤であった。

各乳剤の平均粒径と変動係数は下記のようであった。

ハロゲン化銀乳剤　　平均粒径 ＥＭＰ−４０，８４μＭ ＥＭＰ−５０，４４μＭ ＥＭＰ−６０，５０μ順 ＥＭＰ−７０，８４、！７　ｍ 変動係数 ０．０７ ０．０８ ０．０８ ０．０７ ＥＭＰ−８０，４４μｍ　　　　　　Ｏ，０９Ｅ門Ｐ−
９０，５０μｍ　　　　　　０．０８ＥＭＰ−４，７を
用い前記青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法に従い、化
学熟成を行った。この際、化学熟成時間を適宜変更し、
最適性能が得られるようにした（Ｅｍ−Ｂ’　、　　Ｅ
ｍ−Ｂ　”）。

同様にしてＥＭＰ−５，８を用いて緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ’　、Ｅｍ−Ｇ−を、ＥＭＰ−６９を用
いて（Ｅｍ−Ｒ’　、　　Ｅｍ−Ｒ’）をも調製した。

試料７０１の調製において、青感性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ−Ｂ）　、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）　
、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＲ）に代えて青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−ＢＢ−１緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−ＧＧ”）、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｒ’Ｒ”）を用いて試料７０２．７０３を調製した。

次に試料７０１，７０２．７０３において第５層のシア
ンカプラー（ＥＸＣ−１）、　　（ＥＸＣ−２）　ニ代
えて（Ｃ−４＞を用い試料７０４，７０５，７０６を調
製した。シアンカプラーは、ＤＯＰ、ＨＱ−ＩＳＴ−１
、ｌｌＢｓ−１を使用せず、カプラーのみを水酸化ナト
リウムを用いて溶解して添加し、塗布液調製後クエン酸
で中和した。

色再現性を評価するために、先ず常法によりマクベスカ
ラーチエッカ−を撮影しネガフィルムを作製した。次に
、常法により予めセットアンプされたコニカカラープリ
ンター７Ｎ３型を用いて上記ネガからカラープリントを
作製し、プリントの緑の再現を評価した。結果を第１図
に示した。本発明に係るシアンカプラーを用いることに
より緑色の再現が特に彩度が著しく改良されていること
がわかる。また、塩化銀含量の高いハロゲン化銀乳剤を
組み合わせることにより一段と改良されることが分かる
。

次に、下記の４つのシーンについてプリントを作製し、
１０人の被験者に提示し色の冴え、画像の立体感を評価
してもらった。試料は同しシーンを撮影した６枚のプリ
ントを比較し、最も良いと思った物から順に６．　５．
　４．　３．　２．　１点と点をつけてもらい、 値とした。

（シーン■） （シーン■） （シーン■） （シーン■） 平均値を求めてプリントの評価 女性のポートレート 集合写真 山の風景（自然風景） 遊園地の風景（人工風景） 表７−１ 上の結果にも見られるように、本発明に係るハロゲン化
銀カラー写真感光材料では、一般のシーンにおいても、
色の冴え、画像の立体感が優れていることが認められた
。

試料７０４の作製において、シアンカプラーを（Ｃ−５
）、（Ｃ−６）、（Ｃ−７）　　（Ｃ−８）。

（Ｃ−１６）に変更して試料を作製し、上記の評価を行
ったところ本発明の効果が得られることが６育認された
。

ここで用いた処理工程及び処理液の処方を下記に示す。

（処理工程Ａ） 処理二豆　　　　ｉ−一度　　　　片−−Ｍ発色現像　
　　３５．０±０．３℃　　　４５秒漂白定着　　　３
５．０±０．５℃　　　４５秒安定化　　３０〜３４℃
　　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　６０　
秒以下余白 溌Ｉｌ■１浪 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　　ｗＩｌｌトリエタノールアミン　　　　　　　　
１０　ｇＮＮ　−ジエチルヒドロキシルアミン　　５ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ塩化
カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン１．ｌ−１，０ｇジホスホン酸 エチレンジアミ四酢酸　　　　　　　　１．０ｇカテコ
ール−３，５−ジスルホンＭ　　　　１．Ｏｇ二ナナト
リウム 塩−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン　４．５ｇアミド
エチル−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 螢光増白剤（４，４’−ジアミノスチル　　１．０ｇベ
ンジスルホン酸誘導体） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２７　ｇ水を加
えて全量を１１とし、ｐＨ＝　１０．１０に調整する。

以下余白 １工１１Ｌ液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　６０　ｇアンモニ
ウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０Ｖｏ水溶液）１００＋ｎｊ！亜硫酸ア
ンモニウム　（４０％水溶液）　　２７．５ｍ６水を加
えて全量を１１とし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝
５．７に調整する。

ｆｌｆＪＬ ５−クロロ−２−メチル−４−１，０ｇイソチアゾリン
−３−オン エチレングリコール　　　　　　　　　１．Ｏｇｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−２，０ｇジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０　ｇ水酸
化アンモニウム（２０％水溶液）　　　３．０ｇ螢光増
白剤（４，４’−ジアミノスチル　　１．５　ｇヘンジ
スルホン酸誘導体） 水を加えて全量を１１とし、硫酸又は水酸化カリウムで
ｐ）ｌ＝７．０に調整する。

実施例−８ 実施例７の試料７０４の調製においてシアンカプラーを
（ＣＣ−１）、（Ｃ（、−２）、（ＣＣ−３）に代えて
試料８０１〜８０３を調製した。試料７０１，７０４，
８０１，８０２，８０３を常法によりＲ分解露光を行っ
た。次にこの試料を、実施例７と同様の現像処理を行う
とともに、発色現像液の温度を３２℃に下げ現像時間を
調節して階調がほぼ一致する条件でも処理を行った。

得られた色素画像をカラーアナライザー６０７型（日立
製）を用いて、分光吸収を求め半値幅を比較した。その
結果実施例７と同し現像条件を基準として見た時、試料
７０１ではほとんど変化が見られなかったのに対し、試
料７０４では約１．５ｎｍ、試料８０１〜８０３では、
各々３．７，３．５３．９ｎｍの半値幅の広がりがみら
れた。

実施例７と同様、マクベスカラーチエッカ−を操影した
カラーネガからプリントを作製し、色再現を比較したと
ころ、試料７０１を使用した場合と比べ、試料７０４．
８０１〜８０３を使用したプリントはいずれも優れた色
再現性を示していることが確かめられたが、現像温度と
現像時間の変化による色の変動は試料７０４ではわずか
であったのに対し、試料８０１〜８０３では色の変動が
明らかに認められた。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料では、優れた色
再現が安定して得られることが分かる。

以下余白 実施例−９ 実施例７の試料７０４．７０６を用いて常法によりＲ分
解露光を行った。次に、実施例７の（処理工程Ａ）と下
記の（処理工程Ｂ）で現像処理を行い、カラーアナライ
ザー６０７型（日立製）で分光吸収の測定を行い半値幅
を求めた。

（処理工程Ｂ） 処理工程　　　　■−−度　　　　片−一間発色現像　
　　３８．０±０．３℃　　　２０秒漂白定着　　　３
５．０±０．３℃　　　２０秒安定化　　　３５℃　　
　　２０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　３０　
秒その結果、処理工程Ａで処理した場合と比べ、処理工
程Ｂで処理した場合には約１ｎｍ半値幅が狭くなるのが
認められた。

実施例−１０ 実施例７の試料７０４の調製において青感性乳剤、緑感
性乳剤、赤感性乳剤の化学熟成に用いた安定剤（ＳＴＡ
Ｂ−１＞を下記（７）　（ＳＴＡＢ−２）　〜（ＳＴＡ
Ｂ−６）に各々変更してハロゲン化銀乳剤を調製し、各
乳剤を置き換えることにより試料１００１〜１００５を
調製した。この試料を実施例７と同様にして４つのシー
ンのカラープリントを作製し、色の冴えと立体感の描写
を評価した。評価は、最も優れているものを５点とし、
以下順に４．　３．　２．　１点を付は平均値をもって
そのプリントの評価値とした。

表８−１ 人工風景と比べ、人物や自然の風景での差がやや大きい
傾向にあり、５ＴＡＢ−２，４，５を用いたものでの評
価が高い。特に、５ＴＡＢ−２，５の評価が高くなって
いる。これは、用いた化合物の違いによる写真特性の差
が総合されてこうした評価結果になっているわけである
が、含窒素複素環メルカプト化合物中でもメルカプトテ
トラゾール系の化合物が好ましい結果を与えた。

ＴＡＢ ＴＡＢ Ｈ５ＧＨｚＧＨｚＣＩ（ｚｓＯＪ ＴＡＢ ＴＡＢ−５ ＴＡＢ−６ （ＣｚＨｓ）ＪＣＬＣＬＳＨ 実施例−１１ 実施例７の試料７０４の調製において、第１層に含まれ
るイエローカプラーを（ＹＣ−５）に変更して試料１１
０１を、第３層に含まれるマゼンタカプラーを（ＭＣ−
６）に変更し、緑感性ハロゲン化銀乳剤の塗布量を２倍
して試料１１０２を作製した。

この試料を、試料７０１，７０４と共にプリントし、色
の冴えと立体感の描写を評価した。

表 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料である試料７０
４．１１０１．１１０２はいずれも本発明の効果により
高い評価を受けているが、特に人工風景の場合には、マ
ゼンタカプラーを変更した影響が顕著に見られており、
試料７０４は試料１１０２に比べて優れた結果を与えて
いることが分かる。試料７０４と試料１１０１の比較で
は、わずかな差であるが、試料７０４の方が優れており
、自然風景でややその差が大きい。

試料７０４の調製においてイエローカプラーを（ＹＣ−
１）、　　（ＹＣ−３）、　　（ＹＣ−９）。

（ＹＣ−１２）に代えて、また、マゼンタ力ブラ−を（
ＭＣ−２）、（ＭＣ−７）、（ＭＣ−２０）（ＭＣ−２
４）、　　（ＭＣ−３３）、　　（ＭＣ−９＞（ＭＣ−
１０）に代えて試料を作製した。この時（ＭＣ−２）、
　　（ＭＣ−７＞を用いた試料では、緑感性乳剤の塗布
量を２倍にした。これらの試料について上記の評価を行
ったところいずれも本発明の効果が認められ高い評価が
得られたが、中でもイエローカプラーが（ＹＣ−９＞、
　　（ＹＣｌ３）に変更された試料、マゼンタカプラー
が（Ｍ（、−２０）、（ＭＣ−２４）、（Ｍ（、−３３
）（ＭＣ−９）、　　（ＭＣ−１０）に変更された試料
の評価が高かった。

上記の結果から、本発明に係るシアンカプラーに組み合
わせて用いられるカプラーとしては、イエローカプラー
では、−ＦＧ式（Ｙ’ｌにおいてＲがアルコキン基、特
にメトキシ基であるカプラーが好ましく、マゼンタカプ
ラーでは、−Ｃ式〔ＭＩ［１）、　　ＣＭ−ＩＶ）で表
されるカプラーが好ましいことが分かる。

以下余白 実施例−１２ 実施例１の試料７０１と試料７０４を市販のレーサープ
リンタ（約６３３ｎｍ、５４４ｎｍのヘリウムネオンレ
ーザ、約４２２ｎｍのヘリウムカドミウムレーザ）を用
い、５０μｍピッチで１６ｍ／秒の走査速度で走査露光
を行い、実施例７と同し方法で現像処理した。その結果
、デジタル画像データをもとに走査露光によって画像を
形成する方式においても本発明の効果か得られることか
確かめられた。

〔発明の効果〕

本発明は、−綴代ＣＩ）で表わされるシアンカプラーを
用いることにより、色再現性に優れ、最大発色濃度か充
分高いシアン色素画像を形成できると共に、安定した分
光吸収特性を示し、また未露光部のスティンの減少した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例７におけるマクベスカラーチャトの緑色
の再現色をＣＩ　Ｅ　　１９７６（Ｌ　”ａ　”ｂ　”
）色空間で表したものである。横軸にａ”を、縦軸こｂ
ｏを示した。○は各試料での再現色を表し、数字は試料
の番号を表す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるシアンカプラーを含有
   する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにおいて、ｌは０乃至４の整数を表わし、Ｒは水素
   原子又は炭素数１乃至３のアルキル基を表わし、ｌが２
   以上の時、各Ｒは同一でも異なってもよく、ＹはＲ″Ｃ
   ＯＮＨ−、Ｒ″ＮＨＣＯ−、Ｒ″ＮＨＣＯＮＨ−を表わ
   し、ここにおいてＲ″は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を表わし、ｍは１乃至２の整数を表わし、ｍが２の
   時、各Ｙは同一でも異なっていてもよい。又Ｒ′はアル
   キル基、アリール基を表わす。このＲ′は分子全体を親
   水性コロイド層中で不動化するのに必要な耐拡散性基で
   ある。