JPH03223756A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は反射支持体を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用いて磁気媒体等に記録されたソフト情報から
階調をもつカラー画像を得る方法に関するもので、特に
階調再現性に優れたカラー画像を迅速に得る方法に関す
るものである。

〔発明の背景〕

今日、エレクトロニクスの分野では、ＣＣＤ等の撮像素
子及び磁気記録媒体の著しい進歩により、これまでのハ
ロゲン化銀を使った写真と同じ手軽さで写真撮影を行い
、ただちにテレビに映し出してこれを楽しむことを可能
としてきた。また、印刷・製版の分野でもスキャナーの
進歩により原画をスキャナーで読取った後、カラーデイ
スプレィを見ながら編集、修正等の作業や、コントラス
トの変化、拡大縮小等を自在に行うことを手軽に行うこ
とができるようになった。このように、画像を電気信号
として記録、加工することが産業の分野はもとより一般
社会においても浸透してきつつある。

しかし、テレビに映し出すというだけではやはり不十分
であり、紙の上に記録された画像が求められており、感
熱転写方式、インクジェット方式、電子写真方式等の種
々の方式が実用化されている。

こうした分野でもハロゲン化銀写真感光材料のもつ豊か
な階調性は他の方式に比べ群を抜いたものであって優れ
た描写力を有している。

特開昭６２−３５３５２号はハロゲン化銀カラー写真感
光材料を走査露光し引続き現像処理することによりカラ
ー画像を形成する方法を開示しており、特開昭６３−１
９７９４７号には走査露光後現像処理することによりカ
ラー画像を形成する記録材料について開示しており、４
５秒という短時間の現像処理によって像形成されること
を示していた。

本発明者等は、カラー印画紙上の特定の場所に着目した
時に１０−４秒以下の時間になるような走査露光により
画像状に露光を施した後ごく短時間の現像処理によって
画像を形成する方法を研究する中で、３０秒以下の現像
時間において、現像後に得られる濃度が予測された値か
らかけ離れた値になる現象を見い出した。このため、再
現画像が部分的に色度わりを起したようになり、著しく
画像品質の劣る画像しか得られなかった。

研究を進めた結果、漂白促進剤を現像中に画像状に放出
することの可能なある種の化合物を感光材料中に含有さ
せることによりこの欠点や改良されることを見い出し本
発明を完成するに到った。漂白促進剤を放出することの
可能なある種の化合物によってこのような改良がなされ
ることの理由は全く明らかになっていないが、この種の
化合物が現像の途中で作用することにより層内、眉間の
現像効果がコントロールされ安定した性能が得られるも
のと考えられる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、階調再現性に優れた画像を短時間に得
る方法を従供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、鋭意研究の結果、下記構成のハロゲン化
銀写真感光材料を、該感光材料の特定の場所に着目した
時に１０−４秒以下の時間だけ露光し３０秒以下の時間
だけ現像処理を行うことにより上記の目的を達成しうろ
ことを見い出した。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、反射支持体
上にイエロー発色カプラー、マゼンタ発色カプラー及び
シアン発色カプラーを含み、さらに該写真感光材料を構
成する層のうちのいずれか一層中に下記一般弐（１）の
化合物を含有することを特徴とする。

一般式（１） ％式％ 式中、Ａ１は現像薬の酸化体との反応により（Ｔ　ｉ　
ｍ　ｅ　ｌ子Ａ　ｔ−Ｇ−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ　ｔ　＋「モ
丁Ｂ　Ａを放出する基を表し、Ａ２は現像薬の酸化体と
の反応により（Ｔｉｍｅｚ→、ＢＡを放出する基を表し
、Ｔｉｍｅｌ及びＴ　ｉｍｅ２はタイミング基を表し、
ＢＡは漂白促進剤またはその前駆体を表し、ｌは０．　
１または２を表し、ｍ及びｎはＯまたは１を表す。

−綴代（１）においてＡ、は詳しくはカプラー残基また
は還元剤残基を表す。Ａ１で表されるカプラー残基とし
てはイエロー、マゼンタ、シアン発色カプラー残基と実
質的に無色の化合物を生成する残基がある。イエローカ
プラー残基として代表的なものは、米国特許２，２９８
，４４３号、同２、４０７．２１０号、同２．８７５．
０５７号、同３，０４８．１９４号、同３　、２６５　
、５０６号、同３，４４７，９２８号及びファルブクブ
ラー　アイネリテラトウル　ヴエルジソヒトアグフア　
ミンタイルング（バンドＨ）（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ
ｅｉｎｅ　Ｌｆｔｅｒａｔｕｂｅｒｓｉｅｃｈｔ　Ａｇ
ｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂ　ａｎｄ　ＩＩ）　）
　１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記載されてい
る。これらのうちアシルアセトアニリド類、例えば、ヘ
ンジイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類
が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２．３６９．４８９号、同２，３４３，７０３号、同２
．３１１．１８２号、同２，６００，７８８号、同２，
９０８，５７３号、同３，０６２，６５３号、同３，１
５２，８９６号、同３，５１９，４２９号、同３，７２
５，０６７号、同４，５４０，６５４号、特開昭５９−
１６２５４８号、及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌ
ｕｎｇ（Ｂ　ａｎｄＩＩ）１２６〜１５６頁（１９６１
年）などに記載されている。これらのうち、ピラゾロン
あるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許２
，３６７．５３１号、同２，４２３，７３０号、同２．
４７４．２９３号、同２．７７２．１６２号、同２，３
９５，８２６号、同３，００２，８３６号、同３，０３
４，８９２号、同３，０４１，２３６号、同４，６６６
．９９９号および前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇ（Ｂ　ａｎｄｎ）　　１５６〜１７５頁（１９６１年
）などに記載されている。これらのうちフェノール類あ
るいはナフトール類が好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６Ｌ　１３Ｂ号、米国
特許３，６３２，３４５号、同３．９２８，０４１号、
同３．９５８，９９３号及び同３，９６１．９５９号な
どに記載されている。これらのうち、環式カルボニル化
合物が好ましい。

一般式（Ｉ）においてＢＡで表される漂白促進剤または
その前駆体は詳しくは公知の漂白促進剤残基が挙げられ
る。例えば特開昭４９−４２３４９号、同５３−９４９
２７号、同５３−９５６３０号、同５３−１４１６２３
号、同５５−２６５０６号、特公昭４５−８５０６号、
同４９−２６５８６号、同５３−９８５４号、米国特許
３，８９３．８５８号、同４，５５２．８３４号、英国
特許１，１３８．８４２号に記載の漂白促進剤残基が挙
げられる。

ＢＡは更に好ましくは下記−綴代［ＢＡ−１）および（
ＢＡ−２）で表される。

［ＢＡ−１） −５−Ｒｚｏ−Ｒｔｌ （ＢＡ−２） −Ｚａ−Ｒｔｔ＋５−Ｒｔｓ→コ「＋Ｓ　−Ｓ　−Ｒｔ
　ａ→−ＴＲｚｓ式中、 Ｒ２゜、　　Ｒｚｚ、　Ｒｚｚ及びＲ２４は炭素原子数
１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素原子
数３〜１２のシクロアルキレン基、炭素原子数６〜１０
のアリーレン基または炭素数１〜１０の複素環基（例え
ば、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、ビロール、インド
ール、インダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズ
チアゾール、プリン、テトラアザインデン、イソオキサ
ゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、トリアジキノリン、フラン、チオフェン、オキ
シラン、チアン、ジチオン、チイラン、アジリジン、オ
キセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサン
、ジオキサン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、
インダシリジン、ピラン、チオビラン、オキサゾリン、
スルホラン、ピロリジン、ピラゾリン、ピラゾリジン、
イミダシリン等から誘導される基）を表し、 Ｒｔｌ及びＲ２Ｓは親水性置換基を表し、好ましくはπ
置換基定数で０，５以下、さらに好ましくは負の値とな
る置換基である。π置換基定数とは“サブスティテユエ
ント・コンスタント・フォア・コリレーション・アナリ
シス・イン・ケミストリー・アンド・バイオロジー（Ｓ
ｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓｆｏｒ　Ｃ
ｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＢｉｏｌｏｇｙ）、Ｃ，ハンシ
ｚ　（Ｃ，Ｈａｎｓｃｈ）およびＡ。

レオ（へルｅｏ）著、ジョン・ウィリー（Ｊｏｈｎ　Ｗ
ｉｌｅｙ）１９７９年に記載の方法により、Ｘ、につい
て計算される値である。Ｚ４は−ｏ−＋−５−ｔ−ｏｃ
ｏ−ｔ−ｏｓｏｔ−＋Ｒｚｂ　　　　　　　　　Ｒｉｂ ル基を表す。）ａはＯから２の整数を表し、ｂは０また
は１を表す。

Ｒｔｏ、　　Ｒｔ□、Ｒ２３及びＲｔ　４は好ましくは
アルキレン基であり、Ｒｔｌは好ましくはカルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基である。

Ａ１が還元剤残基を表す時、該還元剤残基は好ましくは
写真プロセスの理論（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版　マク
ミラン社刊（１９７７年）の２９８ページ〜３２４ペー
ジに記載されているケンダル（Ｋｅｎｄａｌｌ）則また
はベルツ（Ｐｅｌｚ）則に従う還元剤母核を有する化合
物を表し、例えばハイドロキノン、ナフトノ＼イドロキ
ノ埃 ン、カテコール、ピロガロール、翰食子酸、アミノフェ
ノール、スルホンアミドフェノール、ｐ−フェニレンジ
アミン、０−フェニレンジアミン、アスコルビン酸、４
−アミノビラロジン、ヒドラジンなどの誘導体残基を挙
げることができる。

ＡＩは好ましくはカプラー残基またはヒドラジン誘導体
残基であり、更に好ましくはカプラー残基である。

一般式（１）において、Ｔｉｍｅ、、Ｔｔｍｅｚで表さ
れるタイミング基は、カンプリング活性の調整、放出速
度の調整、拡散性の調整等の目的で便宜用いられる。

代表的なタイミング基としては、以下の公知のタイミン
グ基が挙げられる。

（１）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。例えば特開昭５６−１１４９４６
号、同５７−１５４２３４号、同６２−８６３６１号及
び同６２８７９５８号等に記載のある基。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許４，２４８，９６２号及び特開
昭５７−５６８３７号に記載のある基。

（３）へミアセクールの開裂反応を利用する基。

例えば、米国特許４，１４６．３９６号、特開昭６０２
４９１４８号及び同６０−２４９１９４号に記載のある
基。

一般式（１）においてＡｔで表される基は、詳しくはＡ
＋＋Ｔｉ＋ａｅ＋−＋Ｆより開裂した後カプラーまたは
還元剤残基となる基である。カプラーとなる基としては
、例えばフェノール型カプラーの場合では水酸基の水素
原子を除いた酸素原子で八、÷Ｔｉｍｅ＋　ｉ−と結合
しているものであり、そこから放出されることによって
初めて現像主薬酸化体とカップリング可能なフェノール
型カプラーとなる。そのカップリング位には（Ｔｉｍｅ
射ＢＡを有する。

還元剤残基となる基としては、好ましくは一般式〔■。

〕で表されるものである。

一般式〔Ｉ０〕 Ｐ−←Ｖ＝Ｗ　）、−Ｑ−Ｒ Ａ＋＋Ｔｉｍｅ＋）ｘ　　にはＰで結合しており、Ｐ及
びＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置
換のイミノ基を表し、ｎ個のＶ及びＷの少なくとも１個
は（Ｔｉｍ６４→、ＢＡを置換基として有するメチン基
を表し、それ以外の■及びＷは置換もしくは無置換のメ
チン基または窒素原子を表し、ｒは１から３の整数を表
し、Ｒは水素原子またはアルカリによって除去されうる
基を表す。

（Ｘ−Ｙ）、は好ましくはベンゼン環を表す。

本発明において用いられるＢＡＲ化合物は例えば特開昭
６１−２０１２４７号、同５５−２５０５６号、同５５
−２９８０５号、同６０−５０５３３号、同６１−２８
９４７号、同６２−５６９６３号、同６２−１７３４６
７号、同６２−２４７３６３号、同６３−７０８５４号
、同６３−１０６７４８号、同６３−１２１８４３号、
同６３−１２１８４４号、同６３−１２１８４５号、同
６３−２１４７５２号、同６３−２５４４５２号、同６
４−２１１５９号、特開平１−２０１６５７号、同１−
２０７７４７号、同１−２０９４４７号、同１−２１４
８４７号、同１−２３１０４９号に記載の方法により合
成することができる。

本発明において用いられるＢＡＲ化合物の感光材料への
添加量は、感光材料１ｍ２当りｌＸｌ０−’モル〜Ｉ　
Ｘ　１０”モルが好ましく、特にｌＸｌ０−”モル〜５
Ｘ１０−”モルが好ましい。

本発明において用いられるＢＡＲ化合物は感光材料のす
べての層に添加することができ、２層以上の層に用いて
もよい。更には感光性乳剤層に添加することが好ましい
。

以下にＢＡの具体例を示す。

一５ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ−３ＣＨｉＣＯＯＨ−ＳＣＨ
ｚＧＨｚＯＨ−５ｃｌ１２ｃＨｚｓｏｉ）ｌ−ＯＣＯＣ
ＨｚＣＴｏＣＯＯＩＩ　　　　　　−０ＣＯＣＩＩ□Ｃ
Ｈ２５ＣＮＣＨｚｃＨｚｃＯＯ１ｌ −０ＣＯＣＨｚＣＨｔＳＳＣＨｔＣＨｔＣＯＯＨ−５Ｃ
ＨアＣＨＪ（ＣＪｓ）２ −ＯＣＨｚＣＨｚＳＳＣＨｚＣＩ（ｔｏｌ（ｌ ｌは好ましくはＯまたは１であり、ｍ及びｎは好ましく
はＯであり、ｘ、　ｍ及びｎともにＯである時が最も好
ましい。

以下、本発明のＢＡＲ化合物の代表例を示す。

ＡＲ−１ ＣＯＯＣｒｚ＋ｌｚｓ ＡＲ−５ ＡＲ−６ ＡＲ−７ Ｃ１ｌＨ＋ｔ（ｔ） ＳＣＨｚｃＨ２ｃＯＯＩＩ ＡＲ−１０ １１３ ＢＡＲ−１４ 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、３０秒以下の時間で
現像を完了しうるちのであればどのようなハロゲン組成
であっても良いが、８０モル％以上の塩化銀含有率を有
しており、臭化銀含有率は２０モル％以下、沃化銀含有
率は０．５モル％以下であることが好ましい。更に好ま
しくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％の塩臭化銀で
ある。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および恣度等、他の写真性能等を考慮する
と、好ましくは０．２〜１．６μｍ、更に好ましくは０
．２５〜１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる０代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ　　
（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、　　シンポジウム・オン・ライト・
マイクロスコピー、　１９５５年。

９４〜１２２頁）または「写真プロセスの理論」（ミー
スおよびジェームズ共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる粒子が実質的に均一形状であ
る場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確
にこれを表すことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義さ
れる。

ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表す。こ
こで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はそ
の直径、また立方体や球体以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なってもよい。

また、可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの
組み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られた
ものが好ましい、更に同時混合法の一形式として特開昭
５４−４８５２１号等に記載されているＰＡｇ−コンド
ロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。また、メルカプト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状
は任意のものを用いることができる。好ましい１つの例
は、（１００１面を結晶表面として面する立方体である
。また、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５
，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−
４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、Ｓｃｉ、）、
２１．３９（１９７３）等の文献に記載された方法によ
り、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
ることができ、また適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与で
きる。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法などを単独
又は組み合わせて用いることができる。

本願で述べる露光時間とは、フラッシュ露光のような場
合であれば光の強度の時間的な変化において、その最大
値の１／２に達した時から、減衰してその最大値の１／
２になるまでの時間をいい、レーザー光による走査露光
のような場合には、その光束の強度の空間的な変化にお
いて、光強度が最大値の１／２になる所をもって光束の
外縁とし、走査線と平行でありかつ光強度や最大となる
点を通る線と光束の外縁の交わる２点間の距離を光束の
径とした時、 線状の光源を用いた走査露光においても上記のレーザー
光の場合と同じに考えてよい。

光源の種類としては、キセノン放電管、陰極線９　（Ｃ
ＲＴ）　、発光ダイオード、タングステンハロゲンラン
プ、水銀高圧放電管、レーザー等の公知の光源をいずれ
も用いることができる。中でもヘリウム−ネオン、アル
ゴン、ヘリウム−カドミウム等のガスレーザー、ガリウ
ムヒ素リン等の半導体レーザーやこれに非線形光学素子
の組合わせが好ましく用いられる。

こうしたシステムに適用可能と考えられるレーザープリ
ンター装置としては、例えば特開昭５５４０７１号公報
、特開昭５９−１１０６２号公報、特公昭５６−１４９
６３号公報、特公昭５６−４０８２２号公報、欧州特許
７７４１０号、電子通信学会技術研究報告Ｖｏ　／！　
８０、阻２４４および映画テレビ技術１９８４／６（３
Ｂ２）、３４〜３６頁等に記載されているものがある。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、イエロー発
色カプラー、マゼンタ発色カプラー、シアン発色カプラ
ーに組合わせて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域
に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。

該ハロゲン化銀乳剤は、１種類の、または、２種以上の
増感色素を組合わせて含有する。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキサノール色素等を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、或いは写真処理中のカブリの防止、又は写真性
能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、カブリ防止剤又は安定剤を加えるこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、
必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の如
き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料にはイエロー発
色カプラー、マゼンタ発色カプラー、シアン発色カプラ
ー等の色素形成カプラーが用いられる。

本発明において、イエローカプラーとしては、アシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができる
。これらのうち、ペンヅイルアセトアニリド系及びピバ
ロイルアセトアニリド系化合物は有利であり、特に特開
昭６３−８５６３１号に記載されている例示化合物Ｙ−
１〜Ｙ−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載され
ている例示化合物Ｙ１〜Ｙ−９８及び特願昭６２−３１
６９９６号（６７〜７８頁）に記載されている例示化合
物Ｙ−１〜Ｙ−２４等が好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記−綴代（Ｍ−１）及び（Ｍ−ＸＩ）で表されるマ
ゼンタカプラーが挙げられる。

−綴代ＣＭ−１３ 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

只の表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、了り−ルチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアン、アルコキシ、了
り−ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、アルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、了り−ルオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

一般式（Ｍ−１）で表される化合物の具体例としては特
開昭６３−１６７３６０号の第５頁右下欄〜第９頁左下
欄に記載のＭ−１〜Ｍ−６１ならびに特開昭６２−１６
６３３９号の第１８頁右上欄〜第３２頁右上欄に記載さ
れている化合物の中で、Ｎ１１Ｌ１〜４，６゜８〜１７
．１９〜２４．２６〜４３．４５〜５９゜６１〜１０４
，１０６〜１２１，１２３〜１６２゜１６４〜２２３で
示される化合物等を挙げることができる。

−綴代ＣＭ−ｎ） Ａｒ 式中、Ａｒはアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキ
シ基又はアルキル基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは１又は２を表す、ｎが２の時はＲは同じ基で
あっても異なった基でもよい。

Ｙは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱しうる基を表す。

−綴代ＣＭ−ＩＩ）において、Ｙで表される芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールチオ基、アルキル子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子の中から選ばれる原子と５〜６員環を形成するに要す
る原子群を表す。）等が挙げられる。ここでＹは水素原
子を表すことはない。

以下にＹで表される基の具体例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバモイルメト
キシ基等、 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２，５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシジエチルチオ基、リアゾリル基、テトラゾリル
基等 一綴代ＣＭ−ＩＩ）で表されるカプラーとしては、例え
ば特開昭６３−５２１３８号に記載の例示化合物患２１
８〜魔２４４等を挙げることができ、更に米国特許２，
６００，７８８号、同３，０６１，４３２号、同３、０
６２．６５３号、同３，１２７．２６９号、同３，３１
１．４７６号、同３，１５２，８９６号、同３，４１９
，３９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５５．
３１８号、同３，６８４．５１４号、同３．８８８．６
８０号、同３，９０７，５７１号、同３．９２８，０４
４号、同３，９３０，８６１号、同３，９３０，８６６
号、同３，９３３．５００号、特開昭４９−２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号
、同５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同５
５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５６−
３８０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−２９５
３号、同６〇−２３８５５号、同６０−６０６４４号、
英国特許１，２４７，４９３号、ベルギー特許７８９．
１１６号、同７９２，５２５号、西独特許２．１５６．
１１１号、特公昭４６−６０４７９号、同５７−３６５
７７号等に記載されている。

本発明に好ましく用いられるシアンカプラーとしては、
下記−綴代（Ｃ１）及び（Ｃ−Ｉｆ）で表されるシアン
カプラーが挙げられる。

−綴代（Ｃ−Ｉ〕 Ｈ 式中、Ｒ＋　は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。

Ｒ，はバラスト基を表す。Ｚは水素原子又は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を
表す。

Ｒ１で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。

Ｒ２で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式で表され
るものである。

−ＣＨ−０−Ａｒ ３ Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し。

Ａｒは、フェニル基等のアリール基を表し、このアリー
ル基は置換基を有するものを包含する。

−綴代（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーの具体例と
しては、特願昭６２−３１６９９６号明細書第１１６頁
〜１１９頁に記載されいる例示化合物ｐｃ−１〜ＰＣ−
１９、特開昭６２−２４９１５１号に記載されている例
示化合物Ｃ−１〜ｃ−２８の他、特公昭４９−１１５７
２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、
同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−
５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５
５４５号などに記載されているシアンカプラーを挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。

−綴代（、Ｃ〜■〕 Ｈ 式中、Ｒ１はアルキル基又は了り−ル基を表す。

ＲＥはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を表す、又、Ｒ３はＲ１と共同
して環を形成してもよい。Ｚは水素原子又は芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可
能な基を表す。

前記−綴代で（Ｃ−１１）で表されるシアンカプラーに
おいて、Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１
〜３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよ
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、又置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表される複素環基としては５〜７ｊｉのものが好
ましく、置換基を有するものを含み、又縮合していても
よい。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は置換
基を有するものを含むが、Ｒ″は好ましくは水素原子で
ある。

又、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６員
環が好ましく、その例としては、−綴代（Ｃ−ｎ）にお
いてＺで表される発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基及びイミド基など（それぞれ置換基を有するものを含
む）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、了り
−ルオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものでは、下
記−綴代（Ｃ−ｎ−Ａ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１１−Ａ） １１ ＸＡ 式中、Ｒａｔは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表し、これらのフェニル基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。Ｒ１１は前
記−綴代（Ｃ−１１）のＲ１と同義である。ＸＡはハロ
ゲン原子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、
置換基を有するものを含む。

一般式（Ｃ−１１）で表されるシアンカプラーの代表的
具体例としては、特開昭６３−９６６５６号に記載され
ている例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２５、特願昭６２−３１
６９９６号明細書第１２４頁〜１２７頁に記載されてい
る例示化合物ＰＣ−Ｉｆ−１〜ＰＣ−ＩＩ−３１の他、
特開昭６２−１７８９６２号第７頁右下の欄〜９頁左下
の欄、特開昭６０−２２５１５５号第７頁左下の欄〜１
０頁右下の欄、特開昭６０−２２２８５３号第６頁左上
の欄〜８頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号第
６頁左下の欄〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジア
シルアミノ系シアンカプラー等が挙げられる。

上記の色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子化
合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて攪はん器、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波装置等
の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水
性コロイド層中に添加すればよい。

本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率６．０
未満のものが好ましく用いられる。

下限については、特に限定はしないが誘導率が１．９以
上が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２−１６６
３３１号第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を挙げ
ることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ
防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテッ
クス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染
剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マント剤、
滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層は
バライタ紙またはα−オレフィンポリマー等をラミネー
トした紙、および、紙支持体とαオレフイン層が容易に
剥離できろ紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成または合成高分子からなる
フィルムに白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持
体や金属、陶器などの剛体等に塗布できる。

または、１２０〜１６０μｍの薄手型反射支持体を用い
る事もできる。

白色顔料としては、無機および／または有機の白色顔料
を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり
、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、
炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸
、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、
アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレ
イ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム
、酸化チタンである。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防
止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい
。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
も良い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
事の出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において
発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフ
ェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体を包含
する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に適用さ
れる発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色
現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加する
ことができる。

更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ベンジル
アルコールを含有しない発色現像液で処理されることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

又、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
。

本発明に係る画像形成方法においてハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理
槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送する
ローラー・トランスポートタイプであっても、ベルトに
感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であ
っても、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に
処理液を供給すると共に感光材料を搬送する方式であっ
てもよい。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面（写真構成層
を塗設する側の面）に酸化チタンを含有するポリエチレ
ンをラミネートした支持体上に以下に示す構成の各層を
塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１０
１を作成した。塗布液は下記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、５Ｔ−２６，６７ｇ、
添加剤（ＨＱ−１）０．６７　ｇ及び高沸点有機溶媒（
ＤＮＰ）６．６７　ｇに酢酸エチル６０ｍ１を加え溶解
し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＯ−１）７　ｔｌ
ｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０＋１１に超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液を作成した。この分散液を下記条件にて作成
した前悪性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し
第１層塗布液を調整した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調整
した。

表 表 １ （Ｖｔき） 表−１ （続き） なお、 水溶性染料Ａｌ−１゜ Ａｌ−２およびＡｌ −３をそれぞれ第１層、 第３層および第６層塗布 液に添加した。

Ｃ−１ （Ｊ Ｔ−１ ＩＶ−１ ＬｓＨ目（ｔＪ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＯＰ ジオクチルフタレート ＮＰ ジノニルフタレート ＩＤＰ ジイソデシルフタレート Ｔ−４ Ｔ−５ Ｉ−２ Ｉ−３ Ｉ−１ 尚、”硬膜側として、 Ｈ−１を第２層及び第４層 に、 Ｈ−２を第７層に添加した。

−１ Ｃ（Ｃ）ｌｔｓＯｇｃＨ−ＣＨｚ）や ０．０７８／ＩＩ” υＮ＆ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１００１００Ｏ中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝　６．５　、　ｐＨ＝３．０に
制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）
及び（Ｄ液）をｐＡｇ・７．３．ｐＨ−５，５に制御し
つつ１８０分かけて同時添加した。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　２００ｍ　ｌ（Ｂ　液
） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　２００＋＋＋　１（Ｃ
液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　１・０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００１１１１（Ｄ液
） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　６００■ｌ添加終了
後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マ
グネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼ
ラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ、変動係
数（σ／下）　＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃に
て９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　０．８■１モル　ＡｇＸ安定
剤　５Ｂ−５６Ｘ１０−’モル１モル　ＡｇＸ増感色素
　Ｄ　−１５Ｘｌ０−’−Ｅル／モアＬｚ　　ＡｇＸ［
緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ液
）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更
する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３
μｍ、変動係数（σ／ｒ）−０，０８、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　１．５■１モル　ＡｇＸ安定
剤　５Ｂ−５１，６Ｘ１０−’モル１モル　ａｇｘ増感
色素　Ｄ−２４Ｘ１０−’モル１モル　ＡｇＸ［赤感性
ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ液）の添
加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以
外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０μｍ、
変動係数（σ／ｒ）−０，０８、塩化銀含有率９９６５
モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ　ｍ　Ｃ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　１．８■１モル　ＡｇＸ安定
剤　５Ｂ−５６Ｘ１０−’モル１モル　ＡｇＸ増感色素
　Ｄ−３８，０Ｘ１０−’モル１モル　ＡｇＸ−１ −２ −３ （ＣＨｚ）　ｔｓＯＪ４（ＣｔＨｓ）　ｓ処理工程ＣＡ
） （１１発色現象　　　３５℃ （２）漂白定着　　　３５℃ （３）　　安　　定　　　　３５℃ （４）　　乾　　燥　　　６０〜８０℃処理工程（Ｂ） （１）発色現象　　　３８℃ （２）漂白定着　　　３５℃ （３）　　安　　定　　　　３５℃ （４）　　乾　　　燥　　　６０〜８０℃［発色現像タ
ンク液］ ジエチレングリコール 臭化カリウム 塩化カリウム ４５秒 ４５秒 ２０秒 ３０秒 ３０秒 ２０秒 ２０秒 ３０秒 ５ｇ ０．０１　ｇ ２．３ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　　０．５＋
／！発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリ
ン硫酸塩　　　　　　６．０ｇジエチルヒドロキシルア
ミン（８５％）　　　５．０ｇトリエタノールアミン　
　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩　２．０ｇ蛍光増白剤（日本曹達社製ケイコール ＰＫ−Ｃｏｎｃ）　　　　　　　　　　　　　　２．０
　ｇ水を加えて１Ｎに仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸
でｐｉ　１０．１５に調整した。

［発色現像補充液］ ジエチレングリコール　　　　　　　　　１７ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸カリ
ウム（５０％溶液）　　　　　　　１．５　ｍ１発色現
像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩　
　　　　　８．８ｇジエチルヒドロキシルアミン（８５
％）　　　７．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　
　　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　２．
０ｇ蛍光増白剤（日本曹達社製ケイコール ＰＫ−Ｃｏｎｃ）　　　　　　　　　　　　　　２．５
　ｇ水を加えて１ｉに仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸
でｐＨ１０，４０に調整した。発色現像補充液はノ＼ロ
ダン化銀カラー写真感光材料１ｍ”当り１８０ｒａｌ補
充した。

［漂白定着タンク液及び補充液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　６５．０ｇエ
チレンジアミン四酸酢酸　　　　　　　　３．０ｇチオ
硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００．０　ｍ
１５−アミノ−Ｌ３，４−チアジアゾール−２−チオー
ル　　　　　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液＞　　　　２７．５ｍｌアンモニア水又は
氷酢酸でｐｎｅ、ｓｏに調整すると共に水を加えて全量
をｌβとする。漂白定着補充液はハロゲン化銀写真感光
材料１ｍ”処理する毎に２２０ｓｊ！補充。

し安定タンク液及び補充液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　０．０２ｇ２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン０．０１　ｇ チノパールＳＦＰ　（チバガイギー社製）　　　　０．
３ｇニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水
で１１とし、アンモニア水及び５０％硫酸でｐＨ７，５
とする。安定液補充液は２５０ｍＪを補充。

試料１０１の調製において第１層のイエロー発色カプラ
ーを等モルのＢＡＲ−１に置換えて試料１０２を、第３
層のマゼンタ発色カプラーを等モルのＢＡＲ−４に置換
えて試料１０３を、ＢＡＲ−５に置換えて試料１０４を
、第５層のシアン発色カプラーを等モルのＢＡＲ−９に
置換えて試料１０５を調製した。

作製した試料をＥＣ＆Ｇセンシトメーター　マークＶｌ
　（ＥＧ＆Ｇエレクトロオブティクス社）を用いて１．
ｌＸ１０−を秒、０．９Ｘ１０−’秒、２．０×１０−
ｈ秒の露光を与え、前記処理工程〔Ａ〕。

ＣＢ）で現像処理を行なった。現像には特開平２１８２
９２号明細書に記載の小型自動現像機を用し）た。

試料は同一露光条件で４枚作製し、各処理工程（Ａ）、
　　ＣＢ）で２枚づつ、それらは露光量の多い側を先頭
にしたものと逆にしたものの２つの搬送方向で処理を行
った。現像後、２枚の試料の濃度をＰＤＡ−６５濃度計
で測定し、濃度０．８と１．８の間の特性曲線の平均勾
配の差（Δγ）を求めた。

結果を下表に示した。

露光時間１．ｌＸ１０−”　　　０．９　Ｘｌ０−’　
　２．０Ｘ１０−’秒（Ａ）ＣＢ）　　　（Ａ）（Ｂ）
　　　（Ａ）（Ｂ）試料Ｂ　Ｏ，０４０，０８ １０１Ｇ　Ｏ，０３０，０６ ＲＯ，０２ ０，０６ ０，１３０，２９０，１３０，３２ ０，０９０，２３０，１００゜２７ ０．０７　０．２０　　０．０６　０．２３露光時間１
．ｌＸ１０−Ｚ　　　Ｏ，９Ｘｌ０−’　　２．０Ｘ１
０−秒（Ａ）　　ＣＢ）　　　　（Ａ）　　（Ｂ）　　
　　（Ａ）　　（Ｂ）試料Ｂ０．０３　０．０４　　０
．０９　０．１０　　０．０９　０．１０１０２　　Ｇ
Ｏ，０２０，０５０，１００，０９０，１１０，１０Ｒ
０，０３０，０４０，０？　　０．０８　　　０．０８
　０．０９試料Ｂ０．０４　０．０５　　０．１１　０
．１２　　０．１２　０．１２１０３　　ＧＯ，０３０
，０４０，０？　　０．０８　　　０．０Ｂ　　０．０
８Ｒ０，０３０，０３０，０７０，０？　　　　０．０
Ｂ　　０．０９試料Ｂ０．０７　０．０８　　０．１４
　０．１５　　０．１５　０．１７１０４　　ＧＯ，０
４０，０４０，０８０，０９０，１００，１２Ｒ０，０
５０，０５０，０９０，０９０，１１０，１１試料Ｂ０
．０９　０．０８　　０．１３　０．１４　　０．１６
　０．１７１０５　　ＧＯ，０７０，０８０，０９０，
１００，１２０，１３Ｒ０，０８０，０９０，０７０，
０９０，１２０，１４１０４秒の露光においては現像の
方向は現像結果に影響を及ぼすことはないが、１０−４
秒以下の短時間露光になると現像結果の変動は大きくな
ることがわかる。しかも現像時間が４５秒と長い場合に
は、変動は比較的小さいが現像時間が３０秒になると顕
著に変動が大きくなる。本発明に係るハロゲン化銀写真
感光材料１０２〜１０５においては、露光時間が短くな
るつれ変動が若干大きくなる傾向は認められるが、小さ
なものであり、現像時間によらず安定した結果が得られ
ることがわかった０本発明により１０−６秒露光でも非
常に小さな変動に抑えることが可能である。

さらに、試料１０１の調製において第１層のイエロー発
色カプラーをＢＡＲ−２，３に等モルで置換し試料　　
　を作製した。引続き第３層のマゼンタ発色カプラーを
ＢＡＲ−６，７に変更し、さらに第５層のシアン発色カ
プラーをＢＡＲ−９゜１２に変更して試料を作製した。

これを実施例１と同様にして評価したところ本発明のす
ぐれた効果を確認した。

（実施例２） 実施例−１の試料１０１の調製において、ＳＴ１を層２
に０．２３　ｇ　７ｍ”添加して試料２０２を、３−メ
ルカプトプロパン酸０．１１ｇ／ｍ”添加して試料２０
３を、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエタンチオール０．１３
ｇ／ｍ”添加して試料２０４を調製した。これを実施例
１と同様の方法により評価した。

露光時間１．ｌＸ１０−”　　　０．９　Ｘｌ０−’　
　２．０Ｘ１０−’秒（Ａ）（Ｂ）　　　（Ａ）ＣＢ）
　　　（Ａ）（Ｂ）試料Ｂ０．０３　０．０４　　０．
０９　０．１０　　０．０９　０．１０１０２　　ＧＯ
，０２０，０５０，１００，０９０，１１０，１ＯＲ０
，０３０，０４０，０？　　０．０８　　　０．０Ｂ　
　０．０９試料Ｂ０．０３　０．０９　　０．１３　０
．３０　　０．１２　０．３３２０１　　ＧＯ，０４０
，０６０，０９０，２２０，１００，２７Ｒ０，０３０
，０６０，０８０，２００，０７０，２４試料Ｂ０．０
３　０．１０　　０．１４　０．３８　　０．１３　０
．３２２０２　　ＧＯ，０３０，０７０，１００，２１
０，０９０，２６Ｒ０，０４０，０７０，０９０，２０
０，０８０，２１露光時間］、、ｌＸ１０−”　　　０
．９　Ｘｌ０−’　　２．０Ｘ１０−’秒（Ａ）　　Ｃ
Ｂ）　　　　［Ａ）　　ＣＢ）　　　　（Ａ）　　［Ｂ
］試料Ｂ０．０４　０．０Ｂ　　　０．１０　０．３２
　　０．１１　０．３０２０３　　ＧＯ，０２０，０９
０，０８０，ｉ７　　　０．１０　０．２４Ｒ０，０３
０，０？　　　　０．０９　０．１５　　　０．０９　
０．２０試料Ｂ０．０３　０．０Ｂ　　　０．１２　０
．３４　　０．１２　０．３２２０４　　ＧＯ，０２０
，０？　　　　０．１０　０．１８　　　０．１０　０
．２４Ｒ０，０６０，６６０，１００，１６０，０９０
，１９ハロゲン化銀写真感光材料中に５Ｔ−１，３メル
カプトプロパン酸、Ｎ、Ｎジエチルアミノエタンチオー
ルを含をした試料２０１〜２０４でば１０−４秒以下の
露光時間で３０秒以下の現像時間で画像形成させた場合
の欠点である階調変動に関してほとんど改善されないの
に対し本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を用いた
場合には顕著な改良がみられた。このように漂白促進剤
部分だけをあらかじめ感光材料中に添加しておいても何
ら効果が認められないが、現像中に画像状に漂白促進部
分が供給されることにより始めて階調変動が減少するこ
とがわかった。

（実施例３） 発色現像液に３−メルカプトプロパン酸０．６１ｇ／１
．、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエタンチオール０．７２ｇ
＃を、漂白定着液に３−メルカプトプロパン酸０．５　
ｇ／ｌＳＮ、Ｎ−ジエチルアミノエタンチオール０．５
９ｇ／ｆを添加した溶液を作成しこれを用いて実施例１
の試料１０１を実施例１と同じく露光・現像処理を行っ
た。

３−メルｔＪ　　　　　Ｂｏ、０４　　０．０？　　　
　　０．１３　　０．２４　　　　０．１３　　０．２
３ブトプロパ　−ＧＯ，０３０，０６０，０９０，２１
０，１００，２０ン酸　　　　　　Ｒｏ、０２　　０．
０？　　　　　０．０７　　０．１Ｂ　　　　　０．０
６　　０．１１３−力１カ　Ｂｏ、０３　　０．０６　
　　　０．１２　　０．２９　　　　０．１２　　０．
３５−　ブトブＤバ　Ｇ　０１０３　　０．０６　　　
　０．０８　　０．２３　　　　０．１０　　０．３４
ン酸　　Ｒｏ、０２　　０．１０　　　　０．０７　　
０．２１　　　　０．１６　　０．２ＯＮ、Ｎ−ジェ　
　　　Ｂｏ、０４　０．０６　　０．１２　０．２３　
　０．１３　０．２０チル−エタン　□　ＧＯ，０３０
，０７０，０Ｂ　　　０．２０　　　　０．１０　　０
．２５１ｔｋｉシー突　　　　　　Ｒｏ、０３　　０．
０Ｂ　　　　　０．０７　　０．１８　　　　０．０９
　　０．１１Ｎ、Ｎ−ジｘ　　　Ｂ　　Ｏ，０３０，０
６−チル−エタン　　Ｇ　　Ｏ，０３０，０５カルネン
酸　　Ｒｏ、０４　　０．０３０．１２　０，２９　　
　０．１２　０．３３０．０７　０．２２　　０．１０
　０．３４０．０６　０．２０　　　０．０９　０．２
０Ｂ０．０４　０．０Ｂ　　　０．１３　０，２９　　
０，１３　０．３３ＧＯ，０３０，０６０，０９０，２
４０，１００，２７Ｒ０，０２０，０６０，０？　　０
．２１　　　０．０６　０．２３発色現像液に漂白促進
剤を添加して処理を行なった場合、短時間の現像処理に
より特に大きく性能が変動していたものが、その変動幅
が小さくなっていることが認められた。しかし、この改
良はまだ不十分な改良であり、また、漂白定着液に添加
した場合には、改良がほとんど得られないことがわかる
。

（実施例４） 実施例１で作製した試料１０１，１０２を用いて、市販
のレーザープリンタ（約６３３ｎ■ヘリウムネオン、約
５４４ｎｓヘリウムネオン、約４４２ｎｍアルゴン）を
用い、１００μｍピッチでビーム径８０μｍのレーザー
光束により１．６ｍ／秒の走査速度で走査を行い、露光
済試料を実施例１に示したごとく処理工程（Ａ）、　　
（Ｂ）で処理し、カラー画像を得た。この時の露光時間
を計算すると５Ｘ１０’秒に相当した。

処理工程（Ａ）で試料１０１，１０２とも優れたカラー
画像が得られたが、処理工程［Ｂ）で処理したものでは
、試料１０２ではほぼ同画質のすぐれたカラー画像が得
られたが、試料１０１では黒の部分の一部にやや青味を
帯びた部分を生じた。

このように、レーザー光を用い走査露光した場合にも本
発明により短時間露光、短時間処理による性能変動を小
さく抑えることが可能であることがわかった。

出厘人　コニカ株式会社 手 続 補 正 書 平成３年４ 月１６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上にイエロー発色カプラー、マゼンタ発色カ
   プラー及びシアン発色カプラーを含むハロゲン化銀写真
   乳剤層を有する写真感光材料を、１０＾−＾４秒以下の
   時間で露光し、３０秒以下の時間で現像処理することに
   より画像を形成する方法において、該ハロゲン化銀写真
   感光材料中に下記一般式〔 I 〕の化合物を含有するこ
   とを特徴とする画像形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１は現像薬の酸化体との反応により▲数式
   、化学式、表等があります▼ を放出する基を表し、Ａ＿２は現像薬の酸化体との反応
   により▲数式、化学式、表等があります▼を放出する基
   を表し、 Ｔｉｍｅ１及びＴｉｍｅ２はタイミング基を表し、ＢＡ
   は漂白促進剤またはその前駆体を表し、ｌは０、１また
   は２を表し、ｍ及びｎは０または１を表す。〕