JPH04147132A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色再現性にすぐれ、かつ発色性が高くかつ未露
光部のスティンが著しく改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

−１に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行わざるを得ず、またペーパー等陽画用感光材
料の場合は補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化さ
せているのが現状である。

また、従来用いられているフェノール類およびナフトー
ル類から得られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第２．３
６７．５３１号、同第２．３６９．９２９号および同第
２．４２３，７３０号各明細書に記載の２−アシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより得られる色素画像は、
一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２．７７２．１６２
号明細書に記載の２．５ジアシルアミノフエノールシア
ンカプラーより得られる色素画像は一般に耐光性が劣り
、ｌ−ヒドロキシ−２−ナツタミドシアンカプラーから
得られる色素画像は、一般に光および熱堅牢性の両面で
不十分である。

また、米国特許第４，１２２，３６９号明細書、特開昭
５７−１５５５３８号公報、特開昭５７−１５７２４（
ｉ号公報などに記載されている２、５ジアシルアミノフ
ェノールシアンカブラ−や米国特許第３．８８０．６６
１号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロキシ
ル基を有する２、５−ジアシルアミノフェノールシアン
カプラーもその色素画像を長期保存するには、光・熱に
対する堅牢性や、イエロースティンの発生の点で、未だ
十分満足できるレベルは得られていない。

この問題を解決すべくいくつかの新しい母核をもったシ
アンカブラーも提案されている。しかしながらこれらの
カプラーは二次吸収が少なかったり分光吸収曲線上の半
値中が小さかったり色再現性において有利な特性を有し
てはいるものの、発色性が低かったり、発色色素の堅牢
性が劣っていたりこれ迄満足すべきものは得られていな
い。

又米国特許第４，２８８，５３２号明細書に記載された
様なナフトール母核を有するカプラーも提案されている
。これらのカプラーは非常にシャープな吸収を示すが、
カプラーの分散や処理の条件により分光吸収の形が一定
しなかったり、又未露光部のスティンがやや大きかった
りという欠点を有していた。

〔発明の目的〕

本発明の第一の目的は、色再現性に優れ、最大発色濃度
が充分高いシアン色素画像を形成するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

又本発明の別の目的は分散条件、処理条件等の影響を受
ける事なく安定な分光吸収特性を示し、未露光部のステ
ィンの減少したハロゲン化銀写真感光材料を提供する事
にある。

〔本発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされるシ
アンカプラーを含有する事を特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ） ここにおいて、ｌは０乃至４の整数を表わし、Ｒは水素
原子又は炭素数１乃至３のアルキル基を表わし、ρが２
以上の時、各Ｒは同一でも異なっでもよく、ＹはＲ″Ｃ
０ＮＩ＋−、Ｒ”ＮｌＩＣ０−、Ｒ”Ｎ　ＩＩ　ＣＯＮ
　ＩＩを表わし、ここにおいてＲ″は水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表わし、ｍはｌ乃至２の整数を表わ
し、ｍが２の時、各Ｙは同一でも異なっていてもよい。

又、Ｙの少なくとも１つはオルト位に位置していること
が好ましい。又、Ｙが結合しているフェニル基上にＹ以
外の置換基（例えば塩素等）が置換したものも一般式（
１）に含まれる。Ｒ゛はアルキル基又はアリール基を表
わし、Ｒ゛は分子全体を親水性コロイド層中に不動化す
る耐拡散性基である。

Ｒにおけるアルキルとはメチル基、エチル基環無置換の
アルキル基が好ましく、Ｒとして特に好ましいのは水素
原子である。

又Ｐ”におけるアルキル基、アリール基のうち、好まし
いのはアルキル基であり、このアルキル基は塩素、臭素
、弗素等のハロゲン原子及びその他の置換基で置換され
たアルキル基を含むが、好ましいのはメチル基、エチル
基等の炭素原子数１乃至３の無置換のアルキル基である
。

Ｐ゛で示されるアルキル基、アリール基は分子全体に充
分な耐拡散性を付与しうる大きさをもった基であり、好
ましくは６以上の炭素原子、さらに好ましくは８以上の
炭素原子を含んでいる。又Ｒ゛で示される基は−ＣＯＯ
Ｍ　、−ＳＯｆｆＭ、　　ＯＨ、Ｎｌｌ５ＯｚＲ。

−３Ｏ，ＮＲＯＲ，（Ｍは水素原子、リヂウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属原子、アンモニウム基
を表わし、Ｒｅ　、Ｒ＋　はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基を表わし、置換基を有するものを含む
）等のアルカリ可溶性基を有しているものが好ましく、
特に−ＣＯＯＭ　、−５０３Ｍを有しているものが好ま
しい。

Ｒ゛で示されるアルキル基としては炭素原子数６以上の
置換、非置換のアルキル基が好ましく、アリール基とし
ては、置換されたフェニル基、ナフチル基が好ましい。

フェニル基、ナフチル基の置ｔ＃！Ｍとしては、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基の他、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルアミド基、アルケニルアミド
基、アリールアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルポンアミド基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基
、アルキルカルボニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基等があげられ、これらの置換基はさらに置換基を
有するものを含む。Ｒ゛は分子全体として充分な耐拡散
をもつ様なザイズをもつ様に選ぶのが好ましいがポリマ
ーであってもよい。

一般式〔１〕において−ＮＩＩＳＯ，Ｒ’　は現像主薬
酸化体とのカプリングにより離脱する基（スプリットオ
フ基）を表わし、これらスプリットオフ基の代表例とし
ては以下に示すものがあげられる。

Ｎｌｌ５Ｏｚ　　Ｃ＋ｚｌｌｚｓ（ｎ）　、　　　Ｎｌ
ｌ５Ｊ−ＣＩＩＣ＋ａｌｌ＋３（ｎ）ＣＩｌ□Ｃ００Ｉ
＋ し１ｌｚＬ；υυ■ 本発明のシアンカプラーの具体例を以下に示す。

（Ｃ−１） ０■ ｉ１ Ｏ２ Ｃ＋ｚｌｌｚｓ（ｎ） （Ｃ−２３ １１１＋ 〔Ｃ ３〕 ＣＩｌ、Ｃ００Ｉ＋ 〔Ｃ ４〕 ｎ＋１ Ｃ１１２ＣＯＯ１１ 〔Ｃ ５］ Ｓ（ｈｌｌ 〔Ｃ ６〕 （Ｃ−７） 〔Ｃ ８］ Ｃ１１２ＣＯＯＩ＋ （ｃ−９） （ｃ−ＩＯ） し４１１ｑ （Ｃ−１ｆ） ０■ 〔Ｃ ｌ２） （Ｃ−１３） 〔Ｃ １４〕 ０■ Ｌ 〔Ｃ Ｃ１ｈＣＯＯＩ＋ （Ｃ−１６） １Ｉ ＣＩｌ□Ｃ００Ｉ＋ 〔Ｃ １７〕 ＳＯ：ｌＩｌ 〔Ｃ １Ｂ） ＣＩｌ□Ｃ００Ｉ＋ 〔Ｃ １９〕 ０Ｉ＋ ＣＩｌ□Ｃ０ＯＨ 〔Ｃ ２０〕 〔Ｃ １〕 〔Ｃ ２２〕 Ｎｌ＋ ０ｇ Ｃ１１□ ＣＩ□ Ｎ　Ｉｔ　ＣＯＣＩＩ　Ｃ ｌｌ３５ ＣＩｌ□Ｃ００Ｉ＋ 〔Ｃ ２３〕 ［Ｃ ２４〕 ＣＩｌ□Ｃ００Ｉ＋ ＣＨ２に００１１ （Ｃ−２５） 以下余白 本発明のカプラーは公知の方法により合成出来るが、代
表例を以下に例示する。

［合成例１〕 化合物例（Ｃ−４）の合成 ２．５−ジクロルアニリン、２．９６　ｇを１ＯＩ１１
１の濃塩酸、１００＋ｆ！の水と混合し５°Ｃ以下の温
度を保ちつつ、１．３８　ｇの亜硝酸ソーダを少量の水
に溶解した液を少量づつ加えていった。薄い黄色のジア
ゾ溶液が得られた。この溶液を、２（２゛−ア七ドアミ
ドフェネチルカルバモイル）ｌ−ナフトール、６．６１
ｇをピリジン５００Ｉｌｌに熔解した液に内温１０°Ｃ
以下で滴下した。直ちに反応して橙赤色の色素溶液が生
成した。３０分捏上のまま＠１↑をつづけ反応を完結さ
一ヒた後、ピリジン溶液を大量の氷水にあけ、析出した
橙赤色結晶を濾取した。水洗しよく乾燥すると９．４０
　ｇの粗製色素粉末が得られた。

次いでこの粗製染ｔ４９．ｏｇをアルコール１００−ｌ
、テトラヒＩ′ロフラン１００ｍ１．パラジウム炭素触
媒０．５ｇと混合し常圧で接触還元した。

反応が停止した後、触媒を濾取し濾液を濃縮した。

反応物を酢酸エチルに溶解し希塩酸で洗條した。

酢酸エチル層を無水芒硝で脱水後濃縮すると、５．８ｇ
の粗結晶が得られた。このものは２−（２’アセトアミ
ドフエネチルカルバモイル）−４−アミノ−１−ナフト
ールである事がＮＭＲ，マススペクトルの結果より確認
された。

次いでこの粗結晶５．５ｇをピリジン２０ｍ１’に溶解
しここにｍ−二トロベンゼンスルホニルクロライド３．
５２　ｇを攪拌しつつ加えた。発熱がやんだ所でいった
ん５０℃で３０分反応させた。冷却後反応液を氷水中に
あけるとオレンジ色の結晶が析出した。結晶を濾取しよ
く水洗プレスした後アセトニトリルで再結晶した。６．
２ｇのオレンジ色結晶が得られた。

こうして得られた２−（２’−アセトアミドフェネチル
カルバモイル）−４−（ｍ−二トロベンゼンスルホンア
ミド）−１−ナフトール５．７５　ｇをメタノール１０
０＋ｎｉ’、パラジウム炭素触媒０．５ｇと混合し常圧
下で接触還元を行った。規定量の水素を吸った所で反応
を停止し、触媒を除いた後濾液を濃縮した。得られた粗
製アミンを酢酸エチル４０ｔｔｒｌ、オクタデセニルコ
ハク酸無水物３．５ｇと混合し４時間煮沸還流した。徐
々に反応物が析出してくる。反応後冷却し析出した結晶
を濾取し冷却した酢酸エチルにてよく洗った。６．７ｇ
の白色結晶が得られた。このものはＮＭＲ、マススペク
トルにより確認した新註的とする（Ｃ−４）であった。

その他のカプラーも以上の例示した合成法に県じた方法
により合成出来る。

〔以下°余白〕

本発明のカプラーは赤感性層の少なくとも−Ｆに添加さ
れる。赤感性層が感度の異なる２層以」からなる場合は
、高感度層に添加されるのが好寸しく、全赤感性層に添
加されるのが特に好ましく本発明のカプラーの添加１は
通常、ハロゲンイ１銀１モル当り５．０ＸＩＯ−’〜１
．　ｏモル、好ましくは１．　ＯＸ　ｌ　Ｏ−”　〜０
．５　モル、特に好ましくは２．０ＸＩＯ−”〜０．４
モルである。

本発明のカプラーの添加方法は特に問わない力カプラー
をアルカリに溶解し、ゼラチンなどのへ護コロイドと混
合したのち酸にて中和して分子ｌｔ　ｉるいわゆるフィ
ッシャー分ｎｋ法が好ましい。

本発明のカプラーを２種以上併用してもよいし本発明の
カプラーと本発明外のカプラーを併用してもよい。本発
明外のカプラーとしては公知のフェノール型あるいはナ
フトール型が好ましい。

本発明のシアンカプラーを含むハロゲン化銀カラー感光
材料を撮影用感光材料として用いる場合下記構成のもの
が色再現性及び現像処理安定性の点で好ましい。即ち、
支持体上に、それぞれ少な、くとも１層の赤感ｆＪ：層
、緑感性層、青感性層および非感光性層を有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料において、前記赤感性層が前記一
般式（１）で示されるシアンカプラーの少なくとも１つ
ヲ含有し、かつ該感光材ｔ１が、粒子直径／粒子Ｊ７さ
の比が１．５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を同一
層中に存在するハしｌゲン化銀粒子の全投影面積の５０
％以上を占めるように含有する層を少なくとも１層有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料である
。

前述の平板状ハロゲン化銀乳剤は粒子直径／粒子厚さ（
アスペクト比と１＋７ぷ）の比が１．５以上であり、好
ましくばｌ、７以上８以下で、さらに好ましくは２以上
５以下である。

ここで言う粒径きは、ハロゲン化銀乳剤の電子顕微鏡写
真の観察から粒子の投影面積に等しい面積の円の直径を
いう。

粒子の投影面積は、この粒子面積の和がら求めることが
出来る。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
」二に分布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕
微鏡観察することにより得る事が出来る。粒子の厚さは
電子顕微鏡によって試料を斜めから観察することにより
得ることが出来、平板状ハ【ゴゲン化銀粒子を構成する
２つの平行な面の距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀乳剤においてアスペクト比が１５以
上であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子に占め
る割合は５０％以上であることが好ましく、より好まし
くは６０％以上、特に好ましくは７０％以上である。

平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるものが好まし
く用いられ、平均粒径■を中心に±２０％の粒径範囲に
含まれるハロゲン化銀粒子が５０重瓜％以上のものが特
に好ましく用いられる。

ここに平均粒径■は、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎＩ
と６１３との積ｎ＋　Ｘｄ＋　”が最大になるときの粒
径ｄ１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４１
合５人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別にｔｏｏ。

個以上あることとする。） 好ましい高度の単分子ｌｋ乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

平板状のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が７
モル％未満であることが好ましく、更には好ましくは０
〜６モル％、特に好ましくは１〜５．５モル％である。

又、本発明の効果を１Ｎなわない範囲で塩化銀を含有し
てよい。

平板状のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せるごとによゲＣ得ることができる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上にこれより沃化銀含
有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもので
ある。

内部核の沃化銀含有率は１８〜４５モル％であることが
好ましい。特に好ましくは２５〜４０モル％である。

最外殻と内部核の間の沃化銀含有率は、それぞれ１０モ
ル％以上の差があるごとが好ましく、特に好ましくは、
２０モル％以上特に好ましくは３０〜４０モル％以上の
差があることである。

上記態様においζ、内部核の中心部、内部殻と最外殻と
の間に更に別のハロゲン化銀用が存在してもよい。

又、最外殻の体積は粒子全体のｌＯ〜９０モル％カ良＜
、５０〜８０モル％が更に好ましい。内部核、最外部核
及びこれ以外の別のハロゲン化銀用は均一組成であって
もよいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中に
おいて連続的に組成の変化するような連続相であっても
よいし、これらの組合ゼでもよい。

平板状ハロゲン化銀粒子の別の態様として、粒子内に局
在した沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでなく、
沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連続的に変
化する態様が挙げられる。

この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有率が最
大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に減少す
るものであることが好ましい。

沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
５〜４０モル％である。

又、拉了表面部の沃化銀含有率は７モル％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜５モル％、特に好ま
しくは０〜３．０モル％の沃臭化銀である。

平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は特開昭５８−１１
３９２６号、同５Ｂ−１１３９２７号、同５（３−１１
３９３４号、同６２−１（３５５号、ヨーロッパ特許２
１９．８４９号、同２１９，８５０号等を参考にするご
ともできる。

平板状のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、重分？
ｌｋ性の種結晶」−に沃臭化銀もしくは臭化銀含有相を
析出さセる方法が好ましく用いられる。

また小分１１′Ｌ性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方
法として特開昭６ｌ−６（ｉ４３号を参考にすることが
できる。

平板状ハロゲン化銀粒子の種粒子形成工程で用いられる
ハロゲン化銀溶剤としては、（ａ）米国特許３．２７１
．１５７号、同３，５３１，２８９号、同３．５７４．
（３２８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８
９１７月及び特公昭５　Ｂ−３０５７１号に記載された
有機千オニーチル類、（ｂ）特開昭５３−８２４０８号
、同５５−２９８２９号及び同５５−７７７３７号等に
記載されたチオ尿素誘導体、（Ｃ）特開昭５３−１４４
３１９号に記載された、酸素又は硫黄原子と窒素原子で
挟まれたチオカルボニル基を有するＡｇＸ１Ｖ剤、（ｄ
）特開昭５４１００７１１号に記耶又されたイミダゾー
ル類、（ｅ）亜硫酸塩、（［）チオシアナート類、（用
アンモニア、００特開昭５７−１９Ｇ２２１３号に記載
されたヒドロキシアルキルで置換したエチレンジアミン
類、（ｉ）特開昭５７　２０２５３１号に記載された置
換メルカプトテトラゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、（
２）特開昭５８−５４３３３号に記載されたベンゾイミ
ダゾール誘導体等が挙げられる。

次に、これら（ａ）〜（ｋ）のハロゲン化銀溶剤の具体
例を挙げる。

以下余白 ＋１０ｃＩ１２ｃｌｌア５ＣＩＩｚＣｌｌ□５ＣＩＩ□
ＣＩ＋□０１１ＣＩｌ！ＮＩＩＧＯＣＩＩ□ＣＩｌ□Ｃ
００Ｉ１Ｃ１１□５ＣＩＩ□ＣＩｌ□ＳＣ，Ｉ＋。

ＣＩｌ□ＮｌＩＣ０Ｃ＊１ｌｔ Ｃｌｌ　ｚｓｃｌＩ　ｚｃＩｌ　！５ＣＩＩ　ｚｃＩｌ
　ｚｃＯＯＩＩ（ｅ） ｚＳＯｚ ａｚＳＯｓ （Ｏ ＮＩ１４５ＣＮ ＫＳ（：Ｎ （ｇ） Ｎ１１゜ （ＩＩＯＣｌｌｚＣＩＩｚ）　ｚＮｃｌＩ□Ｃｌ１ｚＮ
（ＣＩｈＣｌｌｚｏｌｌ）　！（Ｃｚｌｌｓ）　２ＮＣ
１１□Ｃ１１□Ｎ（ＣｌｌｚＣＩＩｚｏｌｌ）ｚ（ｊ） ａＢｒ ＩＩＪｒ ｅｒ これらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、千オニーチル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。

これらの溶剤は、ハロゲン化ｔｌ　１モル当たり１０−
’〜２モルの範囲で用いられる。

又、ｐＨとしては３〜１３、温度としては３０〜７０°
Ｃが好ましく、特に好ましくはｐ１１６〜１２、温度３
５〜５０°Ｃの範囲である。

平板状粒子の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐｌｌ
ｌｏ、８〜１１．２、温度３５〜４５°Ｃでアンモニア
０．４〜１．０モル／１と臭化カリウム０．０３〜０．
５モル／ｌを組み合わせて用い、３０秒〜ＩＯ分間熟成
することにより好適な種粒子を含む乳剤が得られた。

上述の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的で
水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のｐＡｇ　、
　ｐＨ、温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化
銀組成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコント
ロールすることにより達成される。

得られた種粒子を肥大させる条件としては、特開昭５１
−３９０２７号、同５５　１４２３２９号、同５８−１
１３９２８号、同　５４−４８５２１号及び同５８−４
９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液と水溶
性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加し、添
加速度を粒子の肥大に応して新秋形成が起こらず、オス
トワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させる方法
が挙げられる０種粒子を肥大させる別の条件として、日
本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８真に見られる
ように、ハロゲン化銀微粒子を加え熔解、再結晶するこ
とにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法が好ま
しい。

平板状ハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲン化銀
粒子の成長条件としては、ｐａｒ　　０．５〜５．０、
温度３０〜８５°Ｃ，ｐＨ１，５〜５．８が好ましい、
ｐｌｌとしては１．８〜３．５が特に好ましい、　ｐａ
ｒとしては０．５〜３．０が特に好ましく、温度は４０
〜８０°Ｃが特に好ましい。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい、又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

平板状ハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有率相（
内部核）の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度はＩＮ以
下が好ましく、特に０．３〜０．８Ｎが好ましい。

平板状のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
のＩＳ￥け条件が極めてｆｆｉ要であるｅ　ＩｊＬ拌装
置としては特開昭６２−ＩＧＯ１２［１号に示される、
添加液ノズルをＩＷ拌機の母液吸入口に近く液中に設置
した装置が特に好ましく用いられる。

前述の平板状ハロゲン化銀粒子は、２枚以上の平行な双
晶面を有していてもよい。

平板状ハロゲン化銀粒子と共に立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー
粒子、または、球状などのような変則的な結晶形のもの
とを併用してもよい。これらの乳剤粒子の結晶構造は、
−様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン化銀か
らなるものでもよいが、好ましくは、内部と外部で沃化
銀含有率の異なり、かつ、単分散性を有しているものが
よい 平板状ハロゲン化銀乳剤は感光性層の少なくとも１層に
添加されればよく、特に前記一般式（１）で示されるシ
アンカプラー含有層に添加されるのが好ましい、また感
光性層が同一の感色性で感度が異なる２層以上の場合は
、最高感度層に用いるのが好ましい。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有さセることができる。

撮影用のカラー感光材料の他の感光層には、公知のカプ
ラーが用いられる。

マゼンクカプラーとしては公知のピラゾロン型を利用す
ることもできるが、本発明においてはピラゾロアゾール
型カプラーとの組合せが好ましい。

代表例としては、米国特許第４，９４２．１１７号、同
４，９４２．１１０号、同４，９５９．４８０号などが
ある。

以下余白 用いられるマゼンタカプラーとしては、下記− 般式 ％式％） で示されるものが好ましい。

一般式 一般式 （Ｍ−ｎ） 一般式 ％式％） 一般式 〔Ｍ ＩＶ） 式中、ｌは０及び１〜５の整数を表し、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、　Ｎ’、　　：：Ｘ＋　
　ＣＸ＋　は含窒素へテロ環を形成するのに必要な原子
群を示す）を表し、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒｚ及びＲ４は置換基
を表す。

Ｒ，及び［り、で表される置換基としては例えばハロゲ
ン原子、直接又は２価の原子もしくは基を介し°Ｃ結合
するアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘトロ環等
の各基が挙げられる。

上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどが挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ２で表される置換基の例としての前記ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、置換
基を有するものを含む。

該置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、
了り−ルオキシ力ルボニル、カルボキシ、スルホ、スル
ファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、
ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールスルホ
ニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチ
オ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、
アシルなどが挙げられる。

Ｒ３としては例えばアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、ヘテロ環等の各基が挙げられ、これらは置ｔＡ基を
有するものを含み、該置換基の例としてはＲ１及びＲ２
の例として挙げたものが挙げられる。これらのマゼンタ
カプラーの中で特に好ましイモツバ一般式ＣＭ　−Ｉｌ
ｌ　）及び（Ｍ−ＩＶ）テ表されるマゼンタカプラーで
あり、その中でＲ＋が下記一般式（Ｍ−Ｖ）で表される
マゼンタカプラーが好ましい。

一般式［Ｍ−Ｖｌ 式中Ｒ＋＋、Ｒ＋ｘ、Ｒ＋３及びＲ１４はそれぞれ置換
基を表わし、ｎｌはＧ又はｌを表わし、ｎは０から２の
整数を表わす。ｎが２の時、Ｒ８は同じでも異なってい
てもよい、式中・、Ｒ１＋　Ｒａｔ　Ｒ＋ｓ及びＲ，４
で表わされる置換基は特に制約されないが、ハロゲン原
子（例えば弗素、塩素、臭素原子）、炭素原子数１〜２
２の直鎖、分岐または環状アルキル基（例えばメチル、
メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、オクタデシル、シ
クロヘキシル基）、アリール基（例えばフェニル、ナフ
チル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ドデシルオキシ基）アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ナフＩ・キシ基）、アシルオキシ基（例えばアセト
キシ、ベンゾイルオキシ基）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ、ドデシルチオ基）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基）、アミノ基（例えばメチルアミノ、
ジエチルアミノ、アニリノ基）、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アシルアミノノル（
例えばアセトアミド、ベンズアミド基）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド基）、ウレイド（例えばメチルウレイド、フェニ
ルウレイド基）、カルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
基）、スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイ
ル、ドデシルスルファモイル、フェニルスルファモイル
基）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル基）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、オクタデシルカルボニル基）、複素環基（例え
ば２−フリル、２−チオニル、２−ピリミジニル基）等
を挙げることができる。

これらの基は更に置換基を有してもより、置換基として
は例えば前記したハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基等が挙げられる。

Ｒ１ｌ＋　ＲｌｔおよびＲｏは好ましくはハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基であり、さらに好ましくは
アルキル基であり、最も好ましいものはメチル基である
。

Ｒ１４は好ましくはアルキル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基であり、特に好ましいものはアシルアミノ
基である。

以下、 本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーの具体例
を挙げるが、 これに限定されるも のではない。

［ＭＣ−１３ ｌ （ＭＣ ２］ ｃｊｌ！ ｌ Ｃ１ ｌ （ＭＣ−０） （ＭＣ ９〕 （ＭＣ−１０） （ＭＣ−１１） （ＭＣ−１２） （ＭＣ−１３） （ＭＣ−１４） ［ＭＣ ｌ ［ＭＣ−１６） （ＭＣ−１７） （ＭＣ−１８） （ＭＣ−１ＭＣ ）（〕 （ＭＣ （ＭＣ ２２〕 （ＭＣ−２４） （ＭＣ ２５］ （ＭＣ ２６〕 （ＭＣ−２７） （ＭＣ−２８） （ＭＣ−２９） しＩｌ、す ＭＣ−４８ ＭＣ−４９ ＭＣ−５０ に、、ｌｌ富Ｉ（ｎ） ＭＣ ■ ＭＣ−５２ ＭＣ−５３ ＭＣ−５４ ＭＣ−５５ Ｃｓ１Ｌ　＋　（ｎ） ＭＣ−５７ ＭＣ−５８ ＭＣ−５９ Ｃｉｌｌ＋２（ｎ） ＭＣ−ＧＯ ＭＣ−６１ ＭＣ ＭＣ−６３ Ｃ，ｌｌ目ＬＬＪ ＭＣ−０８ ＭＣ−０９ ｘ／ｙ ５０１５０　（重量比） ＭＣ−７Ｍ Ｃ−７Ｏ１ ＭＣ−７２ Ｃ＋ｍ１１ｇ＋ ＭＣ−７３ ＭＣ−７４ ＭＣ−７５ ｐｓ （ＭＣ−７Ｇ） （ＭＣ−７７） （ＭＣ−７８） （ＭＣ−７９） （ＭＣ−００） （ＭＣ−０１） （ＭＣ−０２） （ＭＣ ８３〕 （ＭＣ−８４） （ＭＣ−８５） （ＭＣ−８（ｉ） ＣＩ＋１ （ＭＣ−８８） ［ＭＣ−８９］ （ＭＣ−９０） （ＭＣ−９１） （ＭＣ−９２） （ＭＣ−９３） （ＭＣ−９４） （ＭＣ−９５） （ＭＣ−９（ｉ） （ＭＣ−９７） （ＭＣ−９０） （ＭＣ−９９） （ＭＣ−１００ 〕 （ＭＣ−１０１ 〕 （ＭＣ−１０２ 〕 ［ＭＣ 〕 （ＭＣ−１０４ 〕 （ＭＣ−１０５ 〕 （ＭＣ−１０６ 〕 （ＭＣ ６１１゜ 署 Ｃ１１゜ （ＭＣ−１０８ 〕 （ＭＣ−１０９ 〕 （ＭＣ−１１０ 〕 （ＭＣ−１１１ 〕 Ｃ１１゜ （ＭＣ−１１２ （ＭＣ 〕 （ＭＣ−１１５ ［ＭＣ−１１Ｇ 〕 （ＭＣ−１１７ 〕 （ＭＣ−１１８ 〕 （ＭＣ−１１９ 〕 （ＭＣ−１２０ 〕 １ｌｓ Ｃａ　ＩＩ　ｖ （ＭＣ−１２３ 〕 Ｃ＋＠ＩＩｔ＋ （Ｍ　Ｃ−１２５ 〕 （ＭＣ−１２６ 〕 （Ｍ　Ｃ−１２７ 〕 ［ＭＣ−１２８ 〕 Ｃ１雪ｌｌｓｓ （ＭＣ−１２９ 〕 ［ＭＣ−１３０ 〕 （ＭＣ−１３１ 〕 （ＭＣ 〕 ［ＭＣ−１３３ 〕 （ＭＣ−１３４ 〕 （ＭＣ−１３５ 〕 （ＭＣ ３Ｇ 〕 （ＭＣ−１３８ 〕 （ＭＣ−１３９ 〕 （ＭＣ−１４０ 〕 （ＭＣ−１４１ 〕 （ＭＣ−１４２ 〕 （ＭＣ−１４３ 〕 （ＭＣ−１４４ 〕 （ＭＣ−１４５ 〕 へ□へ□ｒ１ （ＭＣ−１４６ 〕 （ＭＣ−１４７ 〕 （ＭＣ−１４８ 〕 （ＭＣ−１５０ 〕 （ＭＣ−１５１ 〕 （ＭＣ−１５２ Ｃｆ （ＭＣ−１５０ 〕 （ＭＣ−１５８ 〕 （Ｊ （ＭＣ−１５９ 〕 （ＭＣ−１（ｉ２ 〕 （ＭＣ−１６３ 〕 ｉ イエローカプラーとしては、公知のベンゾイルアセトア
ニリド型を利用することもできるが、本発明においては
、ピバＩ’ｌｌイルアセトアニリド型との組合せが好ま
しい、中でも、アニリド部のオルト（−７にアル：Ｉキ
シ基またはフェノキシ基を有するものが特に好ましい。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬ｎり剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が用いることができる。

撮影用の感光材料には、フィルター層、ハレーション防
止層、イラジェーション防止層等の補助層を設けること
ができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処
理中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料
が含有させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレツクレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

撮影用の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー現像処理を行うことができる。

撮影用のカラー感光材料に用いられる現像処理としては
、公知のネガフィルム用、あるいはりバーサルフィルム
用の現像処理を利用することができるが、リバーサルフ
ィルム用の現像処理において特に効果が大きい。

リバーサルフィルム用の現像処理としては、イーストマ
ンコダック社製のＥ−６処理液（商標）、あるいは同社
が開示しているＥ−７処方などがある。それらによれば
、ｎ光済のハロゲン化銀カラー感光材料は、黒白現像主
薬を含む第１現像、水洗、かぶらせ剤を含む反転浴、ｐ
Ｈ１１以上の発色現像浴、コンディショナー、現像銀を
酸化する漂白浴、銀を除去する定着浴、水洗、ホルマリ
ンによって色素画像を安定化する安定浴の順に処理され
る。

従来広く行なわれてきた前記処理液は、自然環境に影響
を与えるポルマリン（ホルムアルデヒド）やアンモニウ
ムイオンを含有しており、また処理時間が長いことや、
処理安定性が不充分であるなどの欠点を有している。

撮影用のハロゲン化銀カラー感光材料は、発色現像後、
アルデヒド化合物を実質的に含まない最終処理浴で処理
しても、優れた画像保存性を示す。

ここでアルデヒド化合物を実質的に含まないとは、最終
処理浴中のアルデヒド化合物の濃度が１．０×１０−”
モル／１．以下、好ましくは２．０ＸＩＯ−”モル／ｌ
以下、特に好ましくは１．０ＸＩＯ−３モル／ｌ以下で
あり、ポルマリンプレカーサーを含んでもよい。

ホルマリンプレカーサーとは、徐々に分解してポルマリ
ンを放出する化合物であり、例えばへ；１−サメヂレン
テトラミン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、ヘキサ
ヒドロトリアジン系化合物などが知られており、特開昭
６３−２４４０３６号公報および特開平２−１５３３４
８号公報などに示されている。

ホルマリンプレカーサーは発色現像処理後であればいず
れの処理液中に添加されてもよいが、最終処理浴が好ま
しく、米国特許第４９２１７７９号明細書に示されるよ
うに、発色現像浴の次のコンディジシナ−浴に添加され
ることが特に好ましい、ホルマリンプレカーサーの添加
量は、処理液Ｉｆ当り０．１　ｇ〜２０ｇの範囲が好ま
しい。

撮影用カラー感光材料は下記一般式（Ａ）で示される化
合物の第２鉄錯塩を少なくとも０．１０モル／ｌ含有し
、好ましくはかつアンモニウムイオンが全カナオンの５
０モル％以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料用
漂白液及びその漂白液を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法によって現像処理安定性が一段と向
上する。

一般式（Ａ） 式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異なってもよく、
Ｃｆ１ＪＩＩ　、Ｃ００Ｍ又は−ＰＯＪ＋Ｍ＊を表す。

Ｍ　、　Ｍ、、Ｍ！はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜５の
置換、未置換のアルキレン基を表し、分岐部分を含む炭
素数の合計が３以上である。

好ましい実施態様として前記′漂白液のｐＨが２．０〜
５．５である漂白液及びその漂白液を用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法であり、更には前記漂
白液のアンモニウムイオンが全カチオンの２０モル％以
下である漂白液及びその漂白液を用いた処理方法も好ま
しい実施態様である。

又前記漂白液のアンモニウムイオンが全カチオンの０〜
１０モル％である漂白液及びその漂白液を用いた処理方
法も本発明の好ましい実施態様であり、漂白液の補充量
か感光材料Ｉｎ？当たり２０〜４００ｔｍｌ／ｒｄであ
る場合に更に本発明の効果が顕著になるという意味にお
いて好ましい実施態様である。

一般式（Ａ）で示される化合物の第２鉄錯塩を含有した
漂白液は特開昭６２−２２２２５２号公報等において公
知であり、漂白カブリが発生し易いことも前記公報にお
いて公知である。又漂白刃ブリを防止する為に漂白液の
ｐＨを２．５〜５．５にすることで防止できることも特
開平２−４４３５２号公報などにおいて公知である。し
かしながら前記の公知例において漂白液を低ｐＨにする
ことで完全には漂白刃ブリを防止することは出来ず、又
漂白液が低補充化された場合、更には処理量が少ない場
合に処理安定性劣化が顕著となる。本発明ではハロゲン
化銀カラー感光材料と処理の組合せにおいてより良好な
処理安定性が得られる。

次に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する。

酷〜Ａ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ＣＩ
Ｉ＊０１１、−　Ｃ００Ｍ又は−ＰＯｓＭ＋Ｍｔを表し
、關、ＭいＭ、はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリ
ウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換
、未置換のアルキレン基（例えばプロピレン、ブチレン
、ペンタメチレン等）を表す。

置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基
が挙げられる。以下に、前記一般式（Ａ）で示される化
合物の好ましい具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） ０］１ （Δ （Δ （Δ （Ａ−６） （Δ （Ａ （Ａ−９） これら （Ａ １）〜（Δ−９） の化合物は、 前 記以外に、 これらのナトリウム塩、 カリウム塩又 はアンモニウム塩を任意に用いることができるがアンモ
ニウム塩が多いと漂白カブリが生じ易い為に好ましくは
第２鉄錯塩のアンモニウム塩は５０モル％以下、好まし
くは２０％モル以下、より好ましくは０〜ｌＯモル％に
することが漂白カブリを防止する上で好ましい。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ−７）、
（Ａ−８）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−
１）である。

前記一般式（Ａ）で示される化合物の第２鉄錯塩は漂白
液１’当り少なくとも０．１０モル使用されるが、好ま
しくは０．１５モル〜０．６モルの範囲であり、より好
ましくは０．１８モル〜０．５モルの範囲である。

前述の漂白液には、前記一般式（Ａｌで示される化合物
の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボン酸第２鉄
錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩、１．２−シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸第２鉄錯塩等）を組合わ−Ｉで使用で
きる。

しかしながら、本発明の目的の効果をより良好に奏する
点からは、実質的に前記一般式（Ａ）で示される化合物
の第２鉄錯塩のみを使用した漂白液が好ましい。ここで
実質的とは全第２鉄錯塩の中で少なくとも７０％（モル
換算）以上を意味する。該比率は好ましくは８０％以上
であり、より好ましくは９０％以上、最も好ましくは９
５％以上である。

迅速処理の観点から、好ましくは漂白液で処理された後
引き続き定着液ないし漂白定着液で処理される。

定着液はチオシアン酸塩を０．１モル／１以上含有し、
かつアンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下
であることによって、前記漂白液と同様に、自然環境へ
の影響が小さく、かつハロゲン化銀カラー感光材料の処
理安定性を向上さセることかできる。チオシアン酸塩は
定着液１ｆｉ当り０．１モル以上含有するが、より好ま
しくは０．３モル／１以上、特に好ましくは０．５モル
／２以上３．０モル／ｌ以下である。チオシアン酸塩を
用いることで更に固着性に対しても効果があり、また後
に続く安定液の保存性を向上させる効果もある。

チオシアン酸塩の具体例を以下に示すが、これらに限定
されるものではない。

■　チオシアン酸カリウム ■　チオシアン酸ナトリウム ■　チオシアン酸アンモニウム 本発明に用いられる定着液には、前記漂白液と同様に、
アンモニウムイオンが全カチオンの５０モル％以下、好
ましくは２０モル％以下、特に好ましくは０〜１０モル
％が含まれ、アンモニウムイオン以外のカチオンとして
は、カリウムイオン、ナトリウムイオン等がある。

前述の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液か
ら公知の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法（
仏国特許２，２９９，６６７号明細書記載）、沈澱法（
特開昭５２−７３０３７号公報記載、独国特許２，３３
１．２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開昭５１
−１７１１４号公報記載、独国特詐２，５４８．２３７
号明ＩＩＩ書記載）及び金属置換法（英国特許１，３５
３，８０５号明細書記載）等が有効に利用できる。

これら銀回収はタンク液中からインラインで銀回収する
と、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好まし
いが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用して
もよい。

前述の定着液及び漂白定着液はその補充量が感光材料１
　ｎＴ当り８００ｍ１．以下の際に、本発明の目的の効
果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１　＋＋ｒあ
たり２０熱１〜６５０麟！、とりわけ特に３０ｔａｌ〜
４００ｗ＋４２の際に良好な結果を得る。

また、前述の定着液及び漂白定着液中に、沃化物（沃化
アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リ
チウム等）を０．１ｇ／ｆｆ〜Ｊｏｇ／ｌ含有する際に
は本発明の効果をより助長する。

特に０．３　ｇ　／　１．〜５　ｇ　／　ｌ、とりわけ
特に０．５ｇ／ｌ〜３ｇ／２、最も好ましくは０．８ｇ
／ｌ〜２　ｇｅｌの際に良好な結果を得る。

前記一般式（Ａ）で示される化合物を含有する漂白液を
用いる場合は、発色現像後直ちに漂白処理することが可
能であり、従来広く用いられてきたコンディショナー浴
による処理を除去することも可能であり、ずくれた漂白
能力を示す。

撮影用カラー感材の漂白処理及び定着能を有する処理（
定着または漂白定着処理）の処理時間の合８０よ１０分
以下、好ましくは８分以下、特に好ましくは６分以下３
分以上である。漂白処理時間は６分以下、好ましくは５
分以下、特に好ましくは４分以下１分以上である。定着
能を有する処理時間は４分以下、好ましくは３分以下、
特に好ましくは２分以下１分以上である。

アルデヒド化合物を実質的に含まない最終処理浴につい
て説明する。最終処理浴はハロゲン化銀カラー写真材料
の現像処理後の安定性を向上さセるもので安定浴とも言
う。

また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
る処理液、例えば定着液又は漂白定着液で処理し、引き
続いて実質的に水洗することな（安定化処理を行なう場
合にも本発明を適用することもできる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）　、ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホウ
酸塩、塩酸、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、キレー
ト剤、Ｚｎ１ＡＩＳＳｎｓ　　Ｎｉｓ　Ｂｔ等の金属塩
などを添加することができる。これら化合物の添加量は
安定浴のＩ）Ｈを維持するのに必要でかつカラー写真画
像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさ
ない範囲の量をどのような組み合わせで使用してもさし
つかえない。

また、安定液のｐＨ値としては、画像保存性を向上させ
る目的でｐＨ４，０〜９．０の範囲が好ましく、より好
ましくは５．５〜９．０の範囲であり、特に好ましくは
ｐＨ６，０〜８．５の範囲である。さらには安定液中の
Ｃａ５Ｍｇイオンが５　ｐｐｍ以下になるようにするこ
とも上記の効果を奏する上で好ましい。

安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安息
香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾール
系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カ
ーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホ
ニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物
、イソキサゾール系化合物、プロパツールアミン系化合
物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化合物及びペン
ツトリアゾール系化合物である。

更に、特に好ましくは液保存性の上からフェノール系化
合物、チアゾール系化合物及びペンツトリアゾール系化
合物である。

具体例としては、１．２−ペンツイソチアゾリン３−オ
ン、２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン、２−才
クチル−４−イソチアゾリン３−オン、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン３−オン、０−フェニル
フェノールナトリウム、ペンツトリアゾール等が挙げら
れる。これら防黴剤の安定液への添加量は、１ｉ７あた
り０．００１ｇ〜２０ｇの範囲が好ましく、特に好まし
くは０．００５ｇ−１０ｇの範囲である。

また、安定液には、画像色素安定化の目的で前に述べた
、ヘキサメチレンテトラミン、トリアジン系化合物、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロールウレア、トリメチロ
ールウレア、ジメチロールグアニジン、Ｎ−ヒドロキシ
メチルヒドロキシエチルアミン、トリメチロールメラミ
ン等）、アリファティック・アルデヒド等を組合わせて
用いることができるが好ましくは公害の面からホルマリ
ンを実質的に含まないことが良く、液保存性の上からも
好しい実施態様である。

安定液の補充量は処理するカラー写真材料の単位面積当
り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍であることが好ま
しいが、本発明においては安定液中の前浴成分（漂白定
着液又は定着液）の濃度が安定液槽の最終槽で１／１０
０以下、低公害及び液の保存性の面から１／１００〜１
／　　１０００００．好ましくは１／２００〜１１５０
０００にするように安定化槽の処理槽を構成することが
好ましい。

安定処理槽は複数の槽より構成されてもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることが本発明にとって好
ましい。

２槽以上の場合、カウンターカレント方式（後浴に供給
して前浴からオーバーフローさせる方式）にすることが
本発明の効果、特に低公害及び画像保存の向上の上から
も特に好ましい。

持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、カラー感材の場合、通常持ち込み量は５０　ｍｌ／
ｎｉ　〜１５０　ｍｌ／ｒｄであり、この持ち込み量に
対する本発明の効果がより顕著である補充量は５０ｍ１
７／ｒｒｒ〜４゜０ｍ１／ｒｒｒの範囲にあり、特に効
果が顕著な補充量は１００ｍ１／ｒｄ　〜１５００　ｍ
Ｉ！／ｒｒｌの範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃ１好まし
くは２０〜４５°Ｃの範囲が良い。

本発明の感光材料をプリント用として用いる場合、色再
現性及び画像の立体感の描写という点で下記構成のもの
が好ましい。

即ち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層が９０モル％以上の塩化銀からなる実
質的な塩臭化銀乳剤と、前記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有していることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料である。

上述のハロゲン化銀乳剤は、９０モル％以上の塩化銀含
有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以下、沃
化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい。

更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％の塩
臭化銀である。

上述のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に
至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外部
の組成が異なってもよい。又、粒子内部と外部の組成が
異なる場合、連続的に組成が変化してもいし、不連続で
あってもよい。

こうしたハロゲン化銀粒子の例としては、特開昭５８−
９５７３６号、同５８−１０８５３３号に記載された粒
子等がある。

上述のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、
迅速処理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好
ましくは０．２〜１，６μｍ１更に好ましくは０．２５
〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子径は、当該
技術分野において一般に用いられる各種の方法によって
測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ
　　（Ａ、Ｓ、ＴｏＭ、シンポジウム・オン・ライト・
マイクロスコピー　１９５５年、９４〜１２２頁）又は
［写真プロセスの理論」（ミース及びジェームズ共著、
第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章）に
記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

上述のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であ
ってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数、粒
径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義され
る。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表す。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す
。

ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。

上述の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、中
性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。

該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった
後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる
方法は同しであっても、異なってもよい。

又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇコンドロー
ルド−ダブルジェット法を用いることもできる。

又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号
等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性
根塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許２，９２１，１６４号等に記載された水溶
性根塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続的に濃度変
化して添加する装置、特公昭５Ｇ−５０１７７６号等に
記載の、反応器外に反応母液を取出し限外濾過法で濃縮
することにより、ハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保
もなから粒子形成を行う装置等を用い°ζもよい。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。又、メルカプト基含有化合物、含窒素ヘ
テｌ：Ｊ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して
用い°ζもよい０本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状
は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例
は、（１００Ｊ面を結晶表面として面する立方体である
。又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，
６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４
２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・ザイエンス（Ｊ、Ｐｌ＋ｏＬｇｒ、　Ｓｃｉ　）
　、　　２１．　３９（１９７３）等の文献に記載され
た方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を
有する粒子を造り、これを用いることもできる。更に、
双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

上述の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形
成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、
ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオン
を添加、し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
ることができ、又、適当な還元的雰囲気に置くことによ
り、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感様を付与で
きる。

塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有
する乳剤（以下、プリント用乳剤という）は、ハロゲン
化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
もよいし、あるいは含有させたままでもよい、該塩類を
除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７
６４３号記載の方法に基づいて行うことができる。

プリント用乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法などを単独
又は組み合わせて用いることができる。

プリント用のハロゲン化銀写真感光材料は、イエロー発
色カプラー、マゼンタ発色カプラー、シアン発色カプラ
ーに組み合わせて４００〜９０００…の波長域の特定領
域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する
。該ハロゲン化銀乳剤は、１種類の、又は、２種以」二
の増感色素を組み合わせて含有する。

増感色素と共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、
或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
せてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

プリント用のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる増
感色素としては、ベンゼン環やナフタレン環が縮合した
チアゾール核、セレナゾール核、オキサゾール核、イミ
ダゾール核を２つの塩基性母核として有するシアニン色
素、上記の塩基性母核と、ローダニン核、チオヒダント
イン核、２チオセレナゾリジン−２，４−ジオン核、バ
ルビツ−ル酸核を酸性母核として有するメロシアニン色
素、三つの母核を有する三核コンプレックスメロシアニ
ン色素が挙げられるが、シアニン色素が高感度が得られ
好ましい。

増感色素の使用量はハロゲン化銀粒子の粒径、組成、増
感色素の構造によって異なるが、ハロゲン化銀１モル当
たり５Ｘ１０−’〜ｌ×１０１モル、好ましくはｌＸｌ
０−’〜２Ｘ１０−３モル特に好ましくは２Ｘ１０−’
−ＩＸＩ　Ｏ−’モルの範囲で用いられる。

下記に青感光性増感色素として好ましい化合物の具体例
を示す。

Ｓ−１ Ｓ Ｓ Ｓ Ｓ−５ Ｓ−６ Ｓ−７ Ｓ Ｓ 又、 緑感光性増感色素として好ましい化合物は以下のものが
挙げられる。

Ｓ ■ （ＣｌｌｘンｚｓＯコ！１ Ｓ Ｓ Ｓ−４ Ｓ−５ ｚｕｓ 赤感光増感色素として好ましい化合物として下記のもの
を挙げることができる。

Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−４ Ｓ−５ Ｓ Ｓ Ｓ Ｓ プリント用に用いられる赤外増感色素の具体的化合物を
以下に挙げるが、これらの化合物にのみ限定されるもの
ではない。

Ｒ３−１ Ｒ３ ＲＳ Ｒ３−４ Ｒ３−５ Ｒ３−６ Ｒ３ Ｒ３ Ｒ３−９ Ｒ３ Ｃ１１２ＣＯＯＧ （Ｃ１１□）ａｓ（ｈ　” Ｃ、１１。

赤感光性増感色素及び赤外感光性増感色素は、強色増感
剤として下記化合物を組み合わせて用いることができる
。

Ｓ−１ Ｓ Ｓ １５　：　５ Ｓ−４ Ｓ−５ Ｓ−６ Ｓ Ｓ−８ Ｓ−９ 上記増感色素は公知であり、例えば英国特許６６０．４
０８号、米国特許３，１４９．１０５号の各明細書ある
いは特開昭５０−４１２７号又はへ−マ著の１ザ・シア
ニン・ダイス・アンド・リレーテッド・コンパウンダ」
（インターサイエンス・バフ゛リッジ十−ズ、ニューヨ
ーク、１９６９年）３２〜７６頁に記載された方法によ
って容易に合成することができる。

プリント用のハ１１ゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中、或いは写真処理中のカプリの防止、又は
写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、化
学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン
化銀乳剤を塗布するまでに、カブリ防止剤又は安定剤を
加えることができる。

プリント用のハロゲン化銀写真感光材料にはイエロー発
色カプラー、マゼンタ発色カプラー、シアン発色カプラ
ー等の色素形成カプラーが用いられる。

プリント用感光材料のイエローカプラーとしては、アシ
ルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いることがで
きる。これらのうら、ベンゾイルアセトアニリド系及び
ピバロイルアセトアニリド系化合物はを利である。これ
らの化合物の例として下記の一般式で表される化合物を
挙げることが出来る。

一般式（Ｙ） Ｐ。

Ｒ１はハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ２は
−ＮＩＩＣＯＲｚＳＯｚＲ−基、　ＣＯＯＲ４基、す。

Ｒ３基はアルキレン基を表し、Ｒ４基は耐拡散性基を表
し、Ｒ１はアルキル基、アラルキル基、または水素原子
を表し、Ｚ、はカップリング離脱基を表す。

本発明に係るシアンカプラーと組み合ねゼで用いるには
Ｒ１としてアルコキシ基、特にメトキシ基を有する化合
物が好ましい。有利に用いることのできる化合物として
は、特開昭６３−８５６３１号に記載の例示化合物Ｙ−
１〜”ｌ−１４６、特開昭６３−９７９５１号に記載さ
れている例示化合物Ｙ−１−Ｙ−９０及び特願昭６２−
３１６９９６号（６７〜７８ページ）に記載されている
例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−２４等が好ましい。好ましい化
合物の具体例を以下に示す。

以下余白 Ｃ Ｐ Ｃ ＩＩ Ｃ ｌ Ｃ ＹＣ−５ ＶＣ−６ しＨ＋ ＶＣ−８ ＶＣ−９ （ＹＣ−１ ０〕 （ＹＣ−１１） （Ｖ （ＹＣ−１ ２〕 （ＹＣ−１ ３〕 （：ＹＣ−１４） プリント用ハロゲン化銀感光材料に用いるマゼンタカプ
ラーとしては前述の一般式ＣＭ−Ｉ）〜（Ｍ−ＩＶ）で
示されるものが好ましく、具体例としては前述のＭＣ−
１−ＭＣ−１６３が挙げられる。

プリント用色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常
、沸点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高
分子化合物に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波装
置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい
。

プリント用感光材料においては、高沸点有機溶媒として
誘電率６．０未満のものが好ましく用いられる。

下限については、特に限定はしないが誘電率が１、９以
上が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エス
テル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等である。

高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭６２１６６３
３１号第４１頁記載の例示有機溶媒１〜２２等を挙げる
ことができる。

また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代えて、カプラー
と水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必
要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒に溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて種々の分散手段により乳化分散する方法をと
ることもできる。この時用いられる水不溶性で有機溶媒
可溶性のポリマーとしては、 （１）　　ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩基酸との縮重合体（３）開
環重合法により得られるポリエステル（４）その他 ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂など これら重合体の数平均分子量は特に限定されないが、好
ましくは２０万以下であり、更に好ましくは５０００〜
１０万である。重合体のカプラーに対する割合（重量比
）は、１：２０〜２０：ｌが好ましく、より好ましくは
ｌ：１０〜１０：１である。

以下に好ましく用いられるポリマーの具体例を示す。共
重合体はモノマーの重量比を示した。

（ＰＯ−１）　　ポリ　（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ド）（ＰＯ−２）　　Ｎ−Ｌ−ブチルアクリルアミド−
メチルメタクリレート共重合体（６０： （ＰＯ−３）　　ポリブヂルメタクリレート（ＰＯ−４
）　　メヂルメタクリレートースチレン共重合体（９０
：１０） （ＰＯ−５）　　Ｎ−ｔ、−ブチルアクリルアミド−２
メトキシエヂルアクリレート共重合体 （５５：４５） （ＰＯ−６）　　ω−メトキシポリエチレングリコール
アクリレート（付加モル数ｎ−９） Ｎ−Ｌ−ブヂルアクリルアミド共重 合体（２５ニア５） （ＰＯ−７）　　１．４−ブタンジオール−アジピン酸
ポリエステル （ＰＯ−８）　　ポリプロピオラクタムプリント用のハ
ロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止剤、画像安
定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸
収剤、ホルマリンスカベンジャ−２媒染剤、現像促進剤
、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。

プリント用に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のバ
インダーとしては、ゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以外の蛋白
質、＃Ｎ誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合
体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用
いることができる。

プリント用のハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層は
バライタ紙又はα−オレフィンポリマー等をラミネート
した紙、及び、紙支持体とα−オレフィン層が容易に剥
に１できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムに白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持体
や金属、陶器などの剛体等に塗布できる。又は、１２０
〜１６０μｍｎの薄手型反射支持体を用いることもでき
る。

白色顔料とし°ζは、無機及び／又は有機の白色顔料を
用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、
例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭
酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微わ）珪
酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ
、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、ク
レイ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウ
ム、酸化チタンである。

プリント用のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーシゴン防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための１
又は２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

プリント用のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上される為に増粘剤を用いて
もよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
ことのできるエクストルージョンコーティング及びカー
テンコーティングが特に有用である。

プリント用ハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の
発色現像処理を行うことにより画像を形成することがで
きる。

プリント用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理におい
て発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラ
ー写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノ
フェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体を包
含する。

プリント用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に適用
される発色現像液には、前記の芳香族第１級アミン系発
色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加す
ることができる。

更に、プリント用のハロゲン化銀写真感光材料は、ベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液で処理されるこ
とが好ましい。

プリント用のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後
、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処
理と同時に行ってもよい、定着処理の後は、通常は水洗
処理が行われる。又、水洗処理の代替として、安定化処
理を行ってもよい。

プリント画像形成方法においてハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に
配置されたローラーに感光材料を挟んで搬送するローラ
ー・トランスポートタイプであっても、ベルトに感光材
料を固定して搬送するエンドレスヘルド方式であっ°Ｃ
も、処理槽をスリット状に形成しＣ１この処理槽に処理
液を供給すると共に感光＋４料を搬送する方式であって
もよい。

〔以下余白〕

（実施例１〕 ３（１０ｍ１．の０．５％水酸化す・トリウＪ、水溶液
とｌｏｇの比較シアンカプラーＣＣ−１を混合して均一
な溶液とした。ついでこれをＪ　００　ｇの赤感性塩臭
化銀乳剤（５ｇの銀、６ｇのゼラチンを含み、塩化銀含
有率３０モル％）と混合した０次いでクエン酸水溶液を
用いて乳剤のｐＨを中和した。

このハロゲン化銀乳剤を下引き済のセルロースアセテー
トベース上に０．５０　ｇ　／　１ｄの銀量となる様に
塗布し次いでゼラチン延展剤、硬膜剤より成る保護層を
塗布し試料（１０１）を作製した。又シアンカプラーを
等モルの比較カプラーＣＣ−２゜ＣＣ−３，本発明カプ
ラーＣ−４，Ｃ−５，Ｃ−６、Ｃ−７，Ｃ−８，Ｃ−９
に代えた試料［１０２］（１０３）、［１０４］、（１
０５）、（１０６）（１０７）、　　（１０Ｂ）、　　
（１０９）を作製した。

（Ａ）前記試料をウェッジ露光後以下の処理工程で以下
に示す処理液を用いて処理した。又、（Ｂ）前記試料を
６０°Ｃ１８０％の相対湿度下で３日間放置した試料を
それぞれ同一の条件で処理した。

各試料ともシアンの画像が得られたがＤＩＩｍＷ、カブ
リ、さらに、吸収の形を比較するために、６４０ｎｌｌ
ｌでの濃度が１．０の時の５６０ｒｖでの濃度ＤＳ＆。

を測定し、吸収の良さを示す尺度とした。

〔カラー現像液〕

水 ジエチレンｌ−ジアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ８００１ｍ１ １．０ｇ ２．０ｇ １５＋ｎｆ １０　蒙！ ２．０ｇ １．０ｇ ０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 水を加えて ｐ［２５°Ｃ） （漂白定着液〕 水 チオ硫酸アンモニウム（７０χ） 亜硫酸ナトリウム １０１００Ｏ！ １０、２５ １５０＋ｎｊ２ ８ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） １０００＋＋／！ ６．７０ 以下余白 第 表 Ａは調製した試料を強制劣化テストをせずに処理した結
果。■３は同じ試料を６０　”Ｃ１相対湿度１１０％の
条（′１で強制劣化処理した結果を示す。

Ｄｓｔｈ。の結果かられかる様に本発明カプラーは比較
カプラーに較べ不要吸収が少ないレベルにとどまってお
り、感材の保存による性能劣化がない事がわかる。

Ｃ−１ ＣＩ□１１２゜ Ｃ−２ しＨ，に００１１ Ｃ−３ ０Ｉ＋ （比較カプラー 米国特許第４．２８８，５３２ 号明細書 に記載） 実施例−２ 本発明の詳細な説明のため、 下記方法によりハ ロゲン化銀乳剤を調整した。

（球型種乳剤の調製） ３号の方法によって、 小分 散性の球型種乳剤を調製した。

Ｄ、　　アンモニア水（２８％）　　　７０５ｍｊ２４
０°Ｃで激しく攪拌したＡｔ液に、Ｂ１液と０１液をダ
ブルジェット法により２０秒で添加し、核の生成を行っ
た。この時のｐａｒは１．０９〜１．１５であった。

１分３０秒後り、液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／ｌ、アン
モニア濃度は０．６３モル／ｌであった。

そのＩＪｔｐＨを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を
行った。この種乳剤を電子ｗ４＆Ｉｉ鏡観察したところ
、平均粒径０．２８μｍ、分布の広さ１９％の単分散性
球型乳剤であった。

旧１眉二旦 上記処方にてΔ８液に、Ｂ＋液とＣ９液をダブルジェッ
ト法により３０秒で添加し、核の生成を行った以外は上
記処方と同様に行い、平均粒径０、３６　ＩＩ　ｍ、分
布の広さ１８％の単分散性球型乳剤を調整した。

次にこれらの種乳剤を用い、以下に示す溶液を用いて下
記のようにして平板状粒子を成長させた。

６５°Ｃで激しく撹拌したＡ、液に、Ｂ２液とＣ１液を
４０．５分でダブルジェット法により添加した。

この間は硝酸にてｐＨ２，０にｐＡｇは９．０に終始保
った。Ｂ２液と０２液の添加速度は初期と最終で２．９
５倍となるように直線的に増加させた。

添加終了後、ｐＨを６．０にあわせ、過剰の塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡｇ
８．５．４０°ＣにおいてｐＨ５，８５の乳剤を得た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０．７０μｍ、分布の広さ１４％、投影面積の８７％が
（１ｉ　ｌ）面からなる平均アスペクト比が３．３の平
均沃化銀含有率２．５０モル％の平板状ハロゲン化銀粒
子であった。

旦旦二↓皮馴−堅 上記Ｅｍ−１の調整処方に°ζＡ２液中の種乳剤を種乳
剤−Ｂに代えた以外はＥｔｎ−１の調整と同様にしてＥ
ｒｎ−ｎを調整した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０．９０μｍ、分布の広さ１３％、投影面積の８９％が
（Ｉｌｌ）面からなる平均アスペクト比が３．６の平均
沃化銀含有率２．５０モル％の平板状ハロゲン化銀粒子
であった。

Ｅ　ｒｎ　−Ｉｌｌ ゝ水で ２２１０　　＠ｅ ７５°Ｃで激しく撹拌したΔ、液にダブルジェット法で
１Ｊ３−１液とＣ：ｌ−１液を添加した。この際ｐＨを
硝酸で２．０、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は１
６分、添加速度は初期と最終で１．２７倍となるように
直線的に増加さセた０次に同じ液中にＢｆｆ−を液と０
３−□液をダブルジェット法で添加した。このＶＡ　ｐ
　Ｉｔを２．０に、ｐ／Ｉｇを８．０に保った。添加時
間は３Ｂ分、添加速度は初期と最終で１．８０倍となる
よう直線的に増加させた。添加終了後、Ｅｍ−１，１１
と同様に脱塩沈澱を行い４０°ＣにてｐＡｇ８．５、ｐ
ｌ＋５．８５の乳剤を得た。

得られた乳剤を電子ｗＩ微鏡にて観察したところ１００
％双晶粒子よりなり、平均粒径０．６７μｍ、分布の広
さ１１％、投影面積の１００％が平均アスペクト比が２
．０であり、（１００）面と（１１１）面を有し、その
比率が６５：３５の平均沃化銀含有率２．２５モル％の
乳剤であった。

実施例−３ 実施例−１で得られたハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｉ〜■に
、それぞれチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシア
ン酸アンモニウムを加えて最適な化学熟成を行ったのち
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−
チトラザインデンを安定剤として加えた。これらの乳剤
を用いて以下に示す多層カラー感光材料を作成した。増
感色素の種類及び添加量は以下に示した。

下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料３０１を作成した。

各成分の塗布量はｇ　／　ｒｄで示す。

ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
て示す。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　１．０黒色コロ
イド銀　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　２．０第２層（中間層） ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン　　０．１高
沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低感度赤
感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１，５−
２）により分光増感された八ｇＢｒ！　（へｇ１４．０
モル％、平均粒径０．２５μｍ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５カプラーＣＣ−１０，３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−
１，３−２）により分光増感された八ｇＢｒｌ　（へｇ
１２．５モル％、平均粒径０．６μｍ）　　（Ｅｍ−Ａ
）　　　　　　　　　　　０．８カプラーＣ（、−１１
，０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・８第５層（
中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　０．１高
沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低感度緑感
性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５−４
）により分光増感された八ｇｉｒｌ　（へｇＩ３．５モ
ル％、平均粒径ｏ、２５μｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６力プラ７ＭＡ　−１０，１５ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，３
−４）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（へｇ１２．
５モル％、平均粒径０．６ａ　ｍ　）　　（Ｅ　ｍ　−
Ａ　）　　　　　　　　　　　　０．９力プラーＭＡ１
０．５６ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルタ層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　０・９２．５−ジ〜【−
オクチルハイドロキノン　　０．１高沸点溶媒０−１　
　　　　　　　　　０．２第１Ｏ層（低感度青感性）箇
コゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５）により分光
増感された八ｇｉｒｌ　（へｇ１２．５モル％、平均粒
径０．３５μｍ）０、に カプラーＹ　−１１，４ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．３５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１Ｎ（高感
度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５）
により分光増感されたＡｇＢｒ１　（へｇ１２．５モル
％、平均粒径０．９μｍ）（Ｅｍ−Ｂ）　　　　　　　
　　　　　　　　０・９カプラーＹ−１３，５ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層：第１保
ｊＩ層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ ２，５−ジー【−オクチルハイドロキノン　　０．１高
沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　０．６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２第１３層：第２保護
層 平均粒径（ｒ）０．０８μｍ、沃化銀１モル％を含む沃
臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　
　　　　　　　　　　　　０．３ポリメチルメタクリレ
一ト粒子（直径１．５μｍ）０．０６ 界面活性剤５Ａ−１０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・７尚、各層に
は上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１，Ｈ−２や界
面活性剤、防腐剤ＤＩ−１を添加した。ただし、第４層
、第７層、第１１層に用いたＥｍ−Ａ、Ｅｍ−Ｂはとも
に単分散正常晶１４面体粒子であった。

〔以下余白〕

紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ Ｃ，ＩＩＳ 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ−２ 増感色素Ｓ−３ 増感色素Ｓ−４ 増感色素Ｓ カプラーＭＡ−１ カプラーＹ−１ ゼラチン硬化剤Ｈ （ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ，Ｃ）１．）、０ 界面活性剤ＳＡ−１ Ｃ２Ｈ− Ｉ−１ の混合物（０，５６ｍｇ／ｇ　Ｇｅｌ　）試料３０１の
第４．７．１１層に用いる乳剤および第３，４層のシア
ンカプラーを表−３−１に示すように各々等モルにて置
き換えて、試料３０２〜３１０を作成した。ただし、比
較及び本発明のシアンカプラーは実施例１と同じ方法で
分散して添加した。

試料３０１〜３１０に対して、センシトメトリー測定用
ステップウェッジを通して色分解露光を与え以下の現像
処理へを行った。

また、試料３０１〜３１０にウェッジを通して白色ｎ先
後、処理への発色現像液の沃化カリウムを６０ｍｆに変
えた以外は全く処理Ａと同様の処理を行った。（処理Ｂ
） （以下余白） 表−３−１ 現像処理Ａ 処理工程　　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　
　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　　　　　　
　２〃　　　　　　　　　　〃反　　　転　　　　　　
　２〃　　　　　　　　　　〃発色現像　　　　　６〃
　　　　　　　〃調　　整　　　　　　　２〃　　　　
　　　　　〃漂　　　白　　　　　　　　　６　〃　　
　　　　　　　　　　〃定　　着　　　　　　　４〃　
　　　　　　　　　〃水　　　洗　　　　　　　４〃　
　　　　　　　　　〃安　　　定　　　　　　　１〃　
　　　　　　常　　　湿乾　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸すトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホネート 炭酸ナトリウム（Ｉ水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン ２ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシ
アン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム
（０，１％溶液）　　　　　２ｒａｌ。

水を加えて（ｐＨ９，６０）　　　　　１０００　ｔａ
ｌ。

反−粒一散 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１錫（
２水塩）　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール　
　　　　　　０．１　ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　８ｇ氷酢酸　　　　　１５＋Ｆ！ 水を加えテ（ｐＨ５，７５）　　　　　　１０００　ｔ
ａ　１光負塞」Ｌ放 テトラポリ燐酸すｌ・リウム　　　　　３ｇ亜硫酸り“
Ｉ・リウＪ、　　　　　　　　　　７Ｇ第３燐酸ナトリ
ウＪ・（２水塩）　　３６　ｇ臭化カリウｌ、　　　　
　　　　　　　　　１　　ｇ沃化カリウＪ、　（（１，
１％溶液）　　　　　！］０＋／！水酸化す１−リウム
　　　　　　　　　３ｇシＩ・ラジン酸　　　　　　　
　　　　１．５　ｓ：Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３＝ メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　１１　　ｇ２．２−
エチレンジチオジェタノール　　１ｇ水を加えて（ｐＨ
Ｉ　１．８０　）　　　　　１０００　ｍ１コン−２イ
シヨーー 亜硫酸すＩ・リウム　　　　　　　　１２　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ナトリウＪ１（２水塩）　　　　　　　　　Ｏｇ千オグ
リセリン　　　　　　　　　　０．４＋ｗｆｆｉ氷酢酸
　　　　　　３　ｍｌ 水を加えて（ｐＨ６，１５）　　　　　１０００　ｔａ
ｎＬ且」 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム（２水塩）　　　　　　１２０　　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　１００　　ｇ水を加えて
（ｐＨ５，６５）　　　　１０００　Ｉ１１冗」−浪 ヂオ硫酸アンモニウ１、　　　　　８０　　ｇ亜硫酸す
Ｉ・リウム　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて（ｐＨ６，６０）　
　　　　１０００　謡！安−足−櫃 ホルマリン（３７重量％）５Ｉｌｌ 二１ニダツクス（二１ニカ株式会社製）５ｍｆｆｉ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００蒙２処理して得ら
れた各試料のシアン画像の感度、色再現性、処理安定性
について調べた。

感度については、試料３０１のシアン画像濃度１．０の
ところの感度を１００とした場合の相対感度で示した。

色再現性については、イーストマンコダック社製コダク
ローム６４フィルムを用いて撮影、現像して得られた原
稿から複写し、原稿の色の再現性の忠実度を目視で、■
極めて忠実である　■比較的忠実である　０余り忠実で
ない　の評価を行なった。

処理安定性については、処理Ａでのシアン画像濃度１．
０の部分の、処理Ｂでの濃度との差ΔＤを測定した。こ
の値は小さいほどよい。

（以下余白） 表 表−３−２から明らかなように、本発明の試料は、処理
安定性が高く、色再現性も優れている。

さらに、処理Ａの漂白液を以下の組成のものに変える以
外は処理Ａと同様にして処理Ｃを作成し、本発明の試料
３０７〜３１０を処理した結果、感度、色再現性は処理
へと同等であったが、処理安定性のΔＤ値は、試料３０
７が０．０５、試料３０８が０．０５、試料３０９が０
．０５、試料３１０が０．０６であった。

〈処理Ｃに用いた漂白液〉 １．３−ブ亀」ピレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩりナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　０．３モルエチレンジアミ
ン四酢酸２ ナトリウム塩（２水塩）　　　　　　　　５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１５０　　ｇ木酢Ｎｌｔ　　
　　　　　　　　　　　　４０ｍ１硝酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０　　ｇ水を加えて（ｐＨ４，２）
　　　　　　１０００　ｍｌ。

実施例−４ 実施例−３の試料３０９のシアンカプラーＣ−１のかわ
りに等モル量のＣ−３，Ｃ−１８，Ｃ−１４、Ｃ−２３
，Ｃ−２４，Ｃ−１１にそれぞれ置きかえて、試料４０
１〜４０６を作成し、実施例−３と同様の評価を行なっ
たところ、本発明の効果が認められた。但しＣ−１１と
Ｃ−１４はジブチルフタレートを用いた水中油滴分散法
により添加した。

実施例−５ 実施例−３の試料３０９のマゼンタカプラーＭＡ−１の
かわりに等モル量のＭＣ−３１，ＭＣ−３７、ＭＣ−４
４、ＭＣ−７ｌＳＭＣ−７３、ＭＣ−１３２、ＭＣ−１
４３にそれぞれ置きかえて試料５０１〜５０７を作成し
、実施例−３と同様の評価を行なったところ、実施例−
３と同様の効果が得られた。

実施例−６ 前記処理へに対して、下記のように変更して処理Ｄ〜処
理りを調製し、前記露光済の試料３０７〜３１０につい
て同様の処理を行なった。

処理Ｄ・・・処理Ａの安定液からホルマリンを除去する
以外は処理Ａと同じ。

処理Ｅ・・・処理りのコンディショナーにヘキサメチレ
ンテトラミンを３．０ｇ／ｆ添加する以外は処理りと同
じ。

処理Ｆ・・・処理への漂白液を以下の組成のものに変え
る以外は処理Ａと同じ。

ナトリウム塩（２水塩）　　　　　　　　５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　１５０　　ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　４０ｍ１硝酸カリウム　　　　　　　
　　　３０　　ｇ水を加えて（ｐＨ４，２）　　　　　
　１０００　ｍＩ！処理Ｇ・・・処理Ｆの定着液を以下
の組成のものに変える以外は処理Ｆと同じ。

チオシアン酸カリウム　　　　　１５．０ｇチオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　１００　ｇ無水重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　１２　　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　Ｚ５ｇエチレンジアミン四酢酸２ ナトリウム塩（２水塩”）　　　　　　　０．５　ｇ水
を加えテ（１）Ｈ６，５）　　　　　１０００　ｍｌ処
理Ｈ・・・処理Ｇからコンディショナー浴を除去する以
外は処理Ｇと同じ。

処理Ｉ・・・処理Ｇの安定液からホルマリンを除去し、
コンディショナーにヘキサメチレンテトラミンを３．０
ｇ／１７添加する以外は処理Ｇと同じ。

処理Ｊ・・・処理Ｈの安定液からホルマリンを除去する
以外は処理Ｈと同じ。

処理Ｋ・・・処理Ｊから定着後の水洗処理を除去する以
外は処理Ｊと同じ。

処理し・・・処理にの漂白処理時間を６分から４分に、
定着処理時間を４分から２分にする以外は処理にと同じ
。

その結果、実施例−３と同様の効果が得られ、かつ、自
然環境への影響の低減や迅速処理への可能性が認められ
た。

実施例−７ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートシた支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料７０１を作製した。塗布液は下記の如く
調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＣ−８）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６、６７
　ｇ、添加剤（ＨＱ　−１）　０．６７　ｇ及び高沸点
有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍ１を
加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）
７ｍｆを含有するｌＯ％ゼラチン水溶液２２０ｍＩ！に
超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロー
カプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて
作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混
合し第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、第
７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。

ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

ＥＸＣ−１ ＥＸＣ−２ Ｔ−１ Ｔ−２ Ｔ−３ Ｔ−４ Ｔ−５ Ｕ■ Ｖ−２ Ｖ−３ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシルフタレート ポリビニルピロリドン Ｑ−１ 曲 Ｑ−２ ０■ ＢＳ−１ Ｉ−１ ＡＩ　−２ ＡＩ−３ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｃ，Ｈ。

Ｎａ０ｓＳ　　ＣＨＣＯＯＣＩＩ＊Ｃｔ（Ｃ４１１ｓＣ
１１，Ｃ００Ｃ１１２ＣＨＣ４＋１＠Ｃ，Ｈ。

Ｕ−３ Ｃ（ＣＩ、Ｓｏ、Ｃ１（＝ＣＨ，）。

Ｎａ （青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００１１１、中に下記（へ液
）及び（１（液）をＰＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。

この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載
の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリ
ウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　３．４２　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　０．０３　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　２００ｍｆｆ１（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　２００ａ＋ｆＣＣ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　６００ｍ＋４（Ｄ液） ６肖酸１艮　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３００　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　６００顛ｌ添加終了後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合
して平均粒径０．８５　ａ　ｍ、変動係数（Ｓ／　ｒ　
）　＝０．０７、塩化銀含有率９９゜５モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＩ’−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０°Ｃ
にて９０分化学熟成を行い、青感性Ａロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ−Ｂ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　０．８＋ｎｇ１モルＡｇＸ塩化
金酸　　　　　　　０．５■１モルＡｇＸ安定剤　　５
ＴＡＢ−１６Ｘｌ０−’モル１モル醜χ増感色素　０５
−４　　４　Ｘｌ０−’モル１モル八ｇＸ増感色素　Ｂ
５−９　　１ＸＩＯ−’モル／モＪＬｚＡｇＸ（緑感性
ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ液）の添
加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以
外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３μｍ、
変動係数（Ｓ／７）＝０．０８、塩化銀含有率９９．５
モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　１．５Ｉ１ｇ１モルＡｇＸ塩化
金酸　　　　　　　１．０■１モル＾ｇＸ安定剤　　５
ＴＡＢ−１６Ｘ１０−’モアＬｚ１モルＡｇＸ増感色素
　Ｇ５−１　　４　Ｘｌ０−’モル１モルＡｇＸ（赤感
性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ液）の
添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する
以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０μｍ
、変動係数（Ｓ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０°Ｃで９０
分化学ψ１成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｒ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　１．８ｍｇ１モル１モルＡ化金
酸 安定剤　　５ＴＡＲ−１ 増感色素　ＲＳ−Ｂ ＴＡＢ−１ ２，０■１モル＾ｇＸ ６Ｘ１０−’モル１モル＾ｇＸ Ｉ　Ｘ　１０−　’　−Ｅ　７Ｌ／　／　モ）ｔｔＡｇ
Ｘ前記青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳
剤、赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製において、Ａ液、Ｃ
液のハロゲン化物塩の比率を変更しハロゲン化銀組成の
異なるハロゲン化銀乳剤を調製した。ＥＭＰ−４〜６は
塩化銀含量９５モル％の塩臭化銀乳剤であり、ＥＭＰ−
７〜９は塩化銀含量８８モル％の塩臭化銀乳剤であった
。各乳剤の平均粒径と変動係数は下記のようであった。

ハロゲン化銀乳剤　　平均粒径　　変動係数ＥＭＰ−４
０，８４μｍ　　　０．０７Ｅ　Ｍ　Ｐ−５０，４４ｕ
　ｒｎ　　　　Ｏ，０８ＥＭＰ−Ｇ　　　　　Ｏ，５０
μｍ　　　　０．０８Ｅ　Ｍ　Ｉ’−７０，８４ｕ　ｒ
ｎ　　　　Ｏ，０７ＥＭＰ　−８０，４４μｍ　　　　
０．０９ＥＭＰ−９０，５０μｍ　　　　０．０８ＥＭ
Ｐ−４，７を用い前記青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方
法に従い、化学熟成を行った。この際、化学熟成時間を
適宜変更し、最適性能が得られるようにした（Ｅｍ−Ｂ
’　、Ｅｍ−Ｂ’　）。

同様にしてＥＭＰ−５，８を用いて緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ’　、Ｅｍ−Ｇ’　）を、ＥＭＰ−６，
９を用いて赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ’　、Ｅ
ｍ−Ｒ’　）を調製した。

試料７０１の調製において、青感性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ−Ｂ）、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）　、
赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＲ）に代えて青感性ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ’、Ｂ″）、緑感性ハロゲン化
銀乳剤　（ＥｍＧ’、Ｇ″）、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（ＥｍＲ’、Ｒ″）を用いて試料７０２，７０３を調製
した。次に試料７０１，７０２，７０３において第５層
ノシアンカプラー　（ＥＸＣ−１）、　（ＥＸＣ２）に
代えて（Ｃ−４）を用い試料７０４゜７０５．７０６を
調製した。シアンカプラーは、ＤｏＰ、ＩＩＱ−１，５
Ｔ−１，ｌｌＢ５−１を使用・Ｕず、カプラーのみを水
酸化ナトリウムを用いて溶解して添加し、塗布液調製後
クエン酸で中和した。

色再現性を評価するために、先ず常法にょリマクベスカ
ラーヂエノカーを撮影しネガフィルムを作製した０次に
、常法により予めセットアツプされたコニカカラープリ
ンター７Ｎ３型を用いて上記ネガからカラープリントを
作製し、プリントの緑の再現を評価した。結果を第１図
に示した０本発明に係るシアンカプラーを用いることに
より緑色の再現が特に彩度が著しく改良されていること
がわかる。また、塩化銀含量の高いハロゲン化銀乳剤を
組み合わせることにより一段と改良されることが分かる
。

次に、下記の４つのシーンについてプリントを作製し、
１０人の被験者に提示し色の冴え、画像の立体感を評価
してもらった。試料は同じシーンを撮影した６枚のプリ
ントを比較し、最も良いと思った物から順にＧ、５，４
，３．２．１点と点をつけてもらい、平均値を求めてプ
リントの評価値とした。

（シーン■）女性のポートレート （シーン■）集合写真 （シーン■）山の風景（自然風景） 、（シーン■）遊園地の風景（人工風景）表７−１ 上の結果にも見られるように、本発明に係るノ＼ロゲン
化銀カラー写真感光材料では、一般のシーンにおいても
、色の冴え、画像の立体感が優れていることが認められ
た。

試ｔ’）　７０４の作製において、シアンカプラーを（
Ｃ−５）、　　（Ｃ−Ｇ）、　　（Ｃ−７）、　　（Ｃ
−０）（Ｃ−９）に変更して試料を作製し、上記の評価
を行ったところ本発明の効果が得られることが確認され
た。

ここで用いた処理工程及び処理液の処方を下記に示す。

（処理工程Ａ） 影ｕ１　　ｌ−１１１ 発色現像　　３５．０±０．３°ｃ　　　４５秒漂白定
着　　３５．０±０．５°Ｃ４５秒安定化　　３０〜３
４°Ｃ９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０°Ｃ６０秒光仏里盈櫃 純水　　　　　　８００“ トリエタノールアミン　　　　　　　　１０ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇ臭臭化カリリム
　　　　　　　　　０．０２　ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリデン１．１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミ四酢酸　　　　　　　１．　Ｏｇカテコール−３，
５−ジスルホン酸 ニナトリウム塩　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−
４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ 螢光増白剤　（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホ
ン酸誘導体）　　　　　　１．０　ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量をＩＩ！とじ
、ｐｌ＝　１０．１０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％水溶液）１００ｍｆ亜硫酸アンモニウム（４０％
水溶液）２７．５ｍｆ水を加えて全量をＩｆとし、炭酸
カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝　５．７に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン
　　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇエチレングリ
コール　　　　　　　　１．　Ｏｇｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　１．０　ｇ水酸化アンモニウ
ム（２０％水溶液）３．０ｇ螢光増白剤（４，４’−ジ
アミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　１．
５　ｇ水を加えて全量をＩＩ！とじ、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐｌ＝　７．０に調整する。

実施例−８ 実施例７の試料７０４の調製においてシアンカプラーを
（ＣＣ−１）、（ＣＣ−２）、（ＣＣ−３）に代えて試
料８０１〜８０３を調製した。試料７０１，７０４，８
０１，８０２．８０３を常法により１７分解露光を行っ
た。次にこの試料を、実施例７と同様の現像処理を行う
とともに、発色現像液の温度を３２°Ｃに下げ現像時間
をＵＦ４節して階調がほぼ一致する条件でも処理を行っ
た。

得られた色素画像をカラーアナライザー６０７型（日立
型）を用いて、分光吸収を求め半値幅を比較した。その
結果実施例７と同じ現像条件を基準として見た時、試料
７０１ではほとんど変化が見られなかったのに対し、試
料７０４では約１．５ｎｍ、試料８０１〜８０３では、
各ｈ３．７．３．５．３．９ｎｍの半値幅の広がりがみ
られた。

実施例７と同様、マクベスカラーチエッカ−を撮影した
カラーネガからプリントを作製し、色再現を比較したと
ころ、試料７０１を使用した場合と比べ、試料７０４，
８０１〜８０３を使用したプリントはいずれも優れた色
再現性を示していることが確かめられたが、現像温度と
現像時間の変化による色の変動は試料７０４ではわずか
であったのに対し、試料８０１〜８０３では色の変動が
明らかに認められた。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料では、優れた色
再現が安定して得られてることが分かる。

実施例−９ 実施例７の試料７０４，７０６を用いて常法によりＲ分
解露光を行った。次に、実施例７の（処理工程Δ）と下
記の（処理工程Ｂ）で現像処理を行い、カラーアナライ
ザー６０７型（日立型）で分光吸収の測定を行い半値幅
を求めた。

（処理工程Ｂ） 妃−ＰＩＬＴ、程　　　閂−−−度　　　　ＩＬ−吋発
色現像　　３８．０　！−０，３°Ｃ２０秒漂白定着　
　３５．０±０．３°Ｃ２０秒安定化　　　３５℃　　
　２０秒 乾　　ｒｊ、６０〜８０℃　　　　　３０秒その結果、
処理工程へで処理した場合と比べ、処理工程Ｂで処理し
た場合には約１ｎａ＋半値幅が狭くなるのが認められた
。

実施例７と同様にカラープリントを作製し、色の冴え、
立体感の１１１１写を比較したが、試料７０４の場合に
は、階調の変化も大きく評価は出来なかった。試料７０
６では、処理工程差では、余り大きな評価の違いはなく
わずかに処理工程Ｂの方が評価が高かった。本発明に係
るハロゲン化銀写真感光材料の処理の方法としては、２
０秒以下の短時間の現像処理を行うのが好ましい実施態
様である。

実施例−１０ 実施例７の試料７０４の調製において青感性乳剤、緑感
性乳剤、赤感性乳剤の化学熟成に用いた安定剤（ＳＴＡ
Ｂ−１）を下記の（ＳＴＡＢ−２）〜（ＳＴＡＢ−６）
に各々変更してハロゲン化銀乳剤を調製し、各乳剤を置
き換えることにより試料１００１−１００５を調製した
。この試料を実施例７と同様にして４つのシーンのカラ
ープリントを作製し、色の冴えと立体感の描写を評価し
た。

評価は、最も優れているものを５点とし、以下順に４．
３，２，１点を付け、平均値をもってそのプリントの評
価値とした。

表８ 人工風景と比べ、人物や自然の風景での差がやや大きい
１頃向にあり、５ＴＡＢ−２，４，５を用いたものでの
評価が高い、特に、５ＴＡＢ−２゜５の評価が高くなっ
ている。これは、用いた化合物の違いによる写真特性の
差が総合されてこうした評価結果になっているわけであ
るが、含窒素複素環メルカプト化合物中でもメルカプト
テトラゾール系の化合物が好ましい結果を与えた。

ＴＡＢ ＴＡＢ−３ ＴＡＢ−４ ＴＡＢ−５ ＴＡＢ−６ （Ｃｚｌｌｓ）　ｔＮｃＨ□ｃｎｔｓ＋＋実施例−１１ 実施例７の試料７０４の調製において、第１層に含まれ
るイエローカプラーを（ＹＣ−５）に変更して試料１１
０１を、第３層に含まれるマゼンタカプラーを（ＭＣ−
６）に変更し、緑感性ノ１０ゲン化銀乳剤の塗布量を２
倍して試料１１０２を作製した。この試料を、試料７０
１，７０４と共にプリントし、色の冴えと立体感の描写
を評価した。

表９−１ 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料である試料７０
４，１１０１．１１０２はいずれも本発明の効果により
高い評価を受けているが、特に人工風景の場合には、マ
ゼンダカプラーを変更した影響が顕著に見られており、
試料７０４は試料＋１０２に比べて優れた結果を！ｊえ
ていることが分かる。試料７０４と試料１１０１の比較
では、わずかな差であるが、試料７０４の方が優れてお
り、自然風景でややその差が大きい。

試料７０４の調製においてイエローカプラーを（ＹＣ−
１）、　（ＹＣ−３）、（ＹＣ−９）、（ＹＣ−１２）
に代えて、また、マゼンタカプラーを（ＭＣ−２）、（
ＭＣ−７）、（ＭＣ−２０）、（ＭＣ−２４）、（ＭＣ
−３３）、（ＭＣ−９）、（ＭＣ−１０）に代えて試料
を作製した。この時（ＭＣ−２）、（ＭＣ−７）を用い
た試料では、緑感性乳剤の筒布量を２倍にした。これら
の試料について上記の評価を行ったところいずれも本発
明の効果が認められ高い評価が得られたが、中でもイエ
ローカプラーが（ＹＣ−９）、（ＹＣ−１２）、に変更
された試料、マゼンタカプラーが（ＭＣ−２０）、（Ｍ
Ｃ−２４）、（ＭＣ−３３）、（ＭＣ−９）、（ＭＣ−
１０’）　ｔ：変更された試料の評価が高かった。

上記の結果から、本発明に係るシアンカプラーに組み合
わせて用いられるカプラーとしては、イエローカプラー
では、一般式（Ｙ）においてＲ＋がアルコキシ基、特に
メトキシ基であるカプラーが好ましく、マゼンタカプラ
ーでは、一般式〔Ｍ−１〕で表されるカプラーが好まし
いことが分がる。

実施例＝１２ 実施例１の試料７０１と試料７０４を市販のレーザープ
リンタ（約６３３ｎｍ、５４４ｎｍのヘリウムネオンレ
ーザ、約４２２ｎｍのヘリウムカドミウムレーザ）を用
い、５０μｍピッチで１．６ｍ／秒の走査速度で走査露
光を行い、実施例１と同じ方法で現像処理した。その結
果、デジタル画像データをもとに走査露光によって画像
を形成する方式においても本発明の効果が得られること
が確かめられた。

〔発明の効果〕

本発明は、一般式ＣＩ）で示されるシアンカプラーを使
用することにより、色再現性に優れ、最大発色濃度が高
いシアン色素画像が形成されるハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。・

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例７におけるマクベスカラーチャートの緑
色の再現色をＣＩＥ　　１９７６（Ｌ”ａ”ｂつ色空間
を表したものである。横軸にａｏを、縦軸にｂｏを示し
た。 ○は各試料での再現色を表し、 数字は試料の番号を表す。 出 願 人 コニカ株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるシアンカプラーを含有
   する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここにおいて、ｌは０乃至４の整数を表わし、Ｒは水素
   原子又は炭素数１乃至３のアルキル基を表わし、ｌが２
   以上の時、各Ｒは同一でも異なってもよく、ＹはＲ”Ｃ
   ＯＮＨ−、Ｒ”ＮＨＣＯ−、Ｒ”ＮＨＣＯＮＨ−を表わ
   し、ここにおいてＲ”は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を表わし、ｍは１乃至２の整数を表わし、ｍが２の
   時、各Ｙは同一でも異なっていてもよい。又Ｒ’はアル
   キル基、アリール基を表わす。このＲ’は分子全体を親
   水性コロイド層中で不動化するのに必要な耐拡散性基で
   ある。