JPH04144101A - 耐食性を改善したｒ―ｔｍ―ｂ系永久磁石及びその製造方法 - Google Patents
耐食性を改善したｒ―ｔｍ―ｂ系永久磁石及びその製造方法Info
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- JPH04144101A JPH04144101A JP2266977A JP26697790A JPH04144101A JP H04144101 A JPH04144101 A JP H04144101A JP 2266977 A JP2266977 A JP 2266977A JP 26697790 A JP26697790 A JP 26697790A JP H04144101 A JPH04144101 A JP H04144101A
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、Ｒ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石であって、磁石体表
面に被覆されたＮｉめっき層の上に、更にクロム酸塩被
覆層を設ける事で耐食性を著しく改善したものに関する
。
面に被覆されたＮｉめっき層の上に、更にクロム酸塩被
覆層を設ける事で耐食性を著しく改善したものに関する
。
［従来の技術］
電気・電子機器の高性能・小型化に伴なって、その一部
品たる永久磁石にも同様の要求が強まってきた。すなわ
ち以前の最強の永久磁石は希土類・コバル）（Ｒ−Ｃｏ
）系であったが、近年、より強力なＲ−ＴＭ−Ｂ系永久
磁石が台頭してきた（特開昭５９−４６００８号）。こ
こにＲはＹを含む希土類元素の１種又は２種以上の組合
わせであり、ＴＭはＦｅ、 Ｃｏ等の遷移金属中心とし
て、一部を他の金属元素又は非金属元素で置換したもの
、Ｂは硼素である。
品たる永久磁石にも同様の要求が強まってきた。すなわ
ち以前の最強の永久磁石は希土類・コバル）（Ｒ−Ｃｏ
）系であったが、近年、より強力なＲ−ＴＭ−Ｂ系永久
磁石が台頭してきた（特開昭５９−４６００８号）。こ
こにＲはＹを含む希土類元素の１種又は２種以上の組合
わせであり、ＴＭはＦｅ、 Ｃｏ等の遷移金属中心とし
て、一部を他の金属元素又は非金属元素で置換したもの
、Ｂは硼素である。
しかし、Ｒ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石は極めて錆やすいとい
う問題点かあ、った。そのため、耐食性を改善するため
に、永久磁石体表面に耐酸化性の被覆層を設ける手段が
とられてきた。
う問題点かあ、った。そのため、耐食性を改善するため
に、永久磁石体表面に耐酸化性の被覆層を設ける手段が
とられてきた。
被覆層の種類としては、Ｎｉめっき、耐酸化性樹脂、Ａ
！イオンブレーティング等が提案されており、とりわけ
Ｎｉめっきは簡易な処理でＲ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石の耐
食性を向上するものとして注目されている（特開昭６０
−５４４０６号）。Ｎｉめっきは、耐酸化性樹脂と比較
して表面被覆層の機械的強度に優れており、また被覆層
自体の吸湿性がほとんどないという長所を有している。
！イオンブレーティング等が提案されており、とりわけ
Ｎｉめっきは簡易な処理でＲ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石の耐
食性を向上するものとして注目されている（特開昭６０
−５４４０６号）。Ｎｉめっきは、耐酸化性樹脂と比較
して表面被覆層の機械的強度に優れており、また被覆層
自体の吸湿性がほとんどないという長所を有している。
しかしながら、耐酸性樹脂層と異なり、Ｎｉめっき被覆
層表面にはピンホールが存在するという問題点があった
。そのため被覆層自身の吸湿性の有無にかかわらず、経
時変化に伴い水分がピンホールを通じて磁石体に浸透し
、腐食劣化を引き起こすという問題があった。
層表面にはピンホールが存在するという問題点があった
。そのため被覆層自身の吸湿性の有無にかかわらず、経
時変化に伴い水分がピンホールを通じて磁石体に浸透し
、腐食劣化を引き起こすという問題があった。
この問題を解決するため、現在までにＮｉめっき層の上
に更にＮｉめっきを施す２層めっきや、耐酸化性樹脂の
被覆によるピンホールの埋め込み等の手法が提案されて
いる（特開昭６１１１０７０７号）。
に更にＮｉめっきを施す２層めっきや、耐酸化性樹脂の
被覆によるピンホールの埋め込み等の手法が提案されて
いる（特開昭６１１１０７０７号）。
（発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、２層めっきや耐酸化性樹脂の被覆による
手法は、下層Ｎｉめっき層と上層Ｎｉめっき層あるいは
耐酸化性樹脂層との密着性ならびに上層Ｎｉめっき層あ
るいは耐酸化性樹脂層自身の耐食性に関する問題点を有
していた。そのため、上記手法では十分な耐食性改善を
図ることができず問題となっていた。
手法は、下層Ｎｉめっき層と上層Ｎｉめっき層あるいは
耐酸化性樹脂層との密着性ならびに上層Ｎｉめっき層あ
るいは耐酸化性樹脂層自身の耐食性に関する問題点を有
していた。そのため、上記手法では十分な耐食性改善を
図ることができず問題となっていた。
そこで、本発明の目的は、信頼性の高い耐食性を改善し
たＲ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石を提供することにある。
たＲ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石を提供することにある。
本発明は、重量比でＲ（ここでＲは、Ｙを含む希土類元
素の１種又は２種類以上の組合せ）５〜４０％、ＴＭ（
ここでＴＭはＦｅを主体とする遷移金属であって一部を
他の金属元素又は非金属元素で置換してもよい。）５０
〜９０％、Ｂ（硼素）０．２〜８％からなるＲ−ＴＭ−
Ｂ系永久磁石の表面に、Ｎｉめっき層を有し、更にその
上にクロム酸塩被覆層を有することを特徴とする耐食性
を改善したＲ−Ｔ Ｍ −Ｂ系永久磁石である。
素の１種又は２種類以上の組合せ）５〜４０％、ＴＭ（
ここでＴＭはＦｅを主体とする遷移金属であって一部を
他の金属元素又は非金属元素で置換してもよい。）５０
〜９０％、Ｂ（硼素）０．２〜８％からなるＲ−ＴＭ−
Ｂ系永久磁石の表面に、Ｎｉめっき層を有し、更にその
上にクロム酸塩被覆層を有することを特徴とする耐食性
を改善したＲ−Ｔ Ｍ −Ｂ系永久磁石である。
また本発明は、クロム酸塩処理において硫酸、塩酸、硝
酸等の強酸を除いたクロム酸溶液を用いることを特徴と
している。
酸等の強酸を除いたクロム酸溶液を用いることを特徴と
している。
クロム酸塩処理により施されたクロム酸塩被覆層は、皮
膜はきわめて薄いが密着性にすぐれ、非晶質で孔が無く
水にぬれにくいので、下地金属を湿気から非常によく保
護する作用がある。またクロム酸塩皮膜下の皮膜が破壊
した部分では可溶性の６価Ｃｒイオンが溶け、このイオ
ンの腐食抑制作用により下地金属が保護されるものと考
えられる。
膜はきわめて薄いが密着性にすぐれ、非晶質で孔が無く
水にぬれにくいので、下地金属を湿気から非常によく保
護する作用がある。またクロム酸塩皮膜下の皮膜が破壊
した部分では可溶性の６価Ｃｒイオンが溶け、このイオ
ンの腐食抑制作用により下地金属が保護されるものと考
えられる。
本発明は、上記クロム酸塩皮膜の有する防食作用により
、Ｒ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石の耐食性を向上するものであ
る。
、Ｒ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石の耐食性を向上するものであ
る。
本発明において、Ｆｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉ等のＴＭの一部
を置換する元素は、その添加目的に応じて、Ｇａ、Ａｊ
！。
を置換する元素は、その添加目的に応じて、Ｇａ、Ａｊ
！。
Ｔｉ、 Ｖ、 Ｃｒ、 Ｍｎ、 Ｚｒ、 Ｉｆ、 Ｎｂ
、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｇｅ、 Ｓｂ。
、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｇｅ、 Ｓｂ。
Ｓｎ、 Ｂｉ、 Ｎｉ他を添加でき、本発明はいかなる
ＲＴＭ−Ｂ系磁石にも適用できる。また、その製造方法
は焼結法、溶湯急冷法、あるいはそれらの変形法のいず
れの方法でもよい。
ＲＴＭ−Ｂ系磁石にも適用できる。また、その製造方法
は焼結法、溶湯急冷法、あるいはそれらの変形法のいず
れの方法でもよい。
製造方法としては、有機溶剤による脱脂の後にめっきを
施す。電流密度は１〜２ Ａ／ｄｍｚが良くめっき層の
厚さは５〜２０μｍが好ましい。
施す。電流密度は１〜２ Ａ／ｄｍｚが良くめっき層の
厚さは５〜２０μｍが好ましい。
めっき前処理に関しては、加工変質層の除去及びめっき
前活性化を図る上で、酸性溶液を用いるのが良い。硫酸
や塩酸等の強酸がめつき前活性化にとって有効であるが
、めっき前処理の材質への影響を掻力避けるためには、
２〜１０ｖｏＪ２％の硝酸による第１エツチング、その
後過酸化水素５〜１０ｖｏｊ２％、酢酸１０〜３０ｖｏ
ｆ％の混酸による第２エツチングが最も望ましい０次い
でＮｉめっき処理を行う。
前活性化を図る上で、酸性溶液を用いるのが良い。硫酸
や塩酸等の強酸がめつき前活性化にとって有効であるが
、めっき前処理の材質への影響を掻力避けるためには、
２〜１０ｖｏＪ２％の硝酸による第１エツチング、その
後過酸化水素５〜１０ｖｏｊ２％、酢酸１０〜３０ｖｏ
ｆ％の混酸による第２エツチングが最も望ましい０次い
でＮｉめっき処理を行う。
Ｎｉめっきの種類としてはワット浴、スルファミン酸浴
、アンモン浴いずれでもよいが光沢めっきが良い。無光
沢めっきは柱状晶組織を有する為、好ましくない、ただ
し密着性が良く、応力も少ない事から、多層めっきの下
地としては有効である。
、アンモン浴いずれでもよいが光沢めっきが良い。無光
沢めっきは柱状晶組織を有する為、好ましくない、ただ
し密着性が良く、応力も少ない事から、多層めっきの下
地としては有効である。
最後に、クロム酸塩処理を行う。
Ｎｉめっき処理後の水洗の後に、クロム酸溶液中で浸漬
処理を行う、クロム酸溶液温度は２０〜８０°Ｃが良く
、浸漬時間は１〜１０分が良い。浸漬処理の活性化を図
る上で酸性度の高いクロム酸溶液を用いるのが良いが、
ここで重要なのは硫酸、塩酸、硝酸等の強酸を除いたク
ロム酸溶液を用いることである。通常知られているクロ
ム酸塩処理では、上記強酸を微量に含むクロム酸溶液が
一般に用いられている。しかしながら、本発明のクロム
酸塩処理におけるクロム酸溶液中の強酸の含有は、クロ
ム酸溶液の過度の活性化をもたらすため、皮膜質である
Ｎｉの溶解を引き起こし、クロム酸塩皮膜の密着性に対
し好ましくない。また、強酸がＮｉめっき上のピンホー
ルを通じて磁石体に浸透した際には、磁石体に腐食を発
生させる可能性があるため、浸漬処理には強酸を除いた
クロム酸溶液を用いるのが望ましい。
処理を行う、クロム酸溶液温度は２０〜８０°Ｃが良く
、浸漬時間は１〜１０分が良い。浸漬処理の活性化を図
る上で酸性度の高いクロム酸溶液を用いるのが良いが、
ここで重要なのは硫酸、塩酸、硝酸等の強酸を除いたク
ロム酸溶液を用いることである。通常知られているクロ
ム酸塩処理では、上記強酸を微量に含むクロム酸溶液が
一般に用いられている。しかしながら、本発明のクロム
酸塩処理におけるクロム酸溶液中の強酸の含有は、クロ
ム酸溶液の過度の活性化をもたらすため、皮膜質である
Ｎｉの溶解を引き起こし、クロム酸塩皮膜の密着性に対
し好ましくない。また、強酸がＮｉめっき上のピンホー
ルを通じて磁石体に浸透した際には、磁石体に腐食を発
生させる可能性があるため、浸漬処理には強酸を除いた
クロム酸溶液を用いるのが望ましい。
クロム酸溶液の種類としては、酸性度の高い無水クロム
酸あるいは重クロム酸を用いるのが良く、浸漬処理の活
性化を図る上でＣｒ濃度は０．０１＋ｇｏｆ／ｆ以上に
するのが望ましい。
酸あるいは重クロム酸を用いるのが良く、浸漬処理の活
性化を図る上でＣｒ濃度は０．０１＋ｇｏｆ／ｆ以上に
するのが望ましい。
浸漬処理終了後水洗し、乾燥を行う。乾燥温度は２０〜
１２０℃が良い。過度の加熱はクロム酸塩皮膜の耐食性
劣化をもたらすため乾燥温度は１２０°Ｃをこえてはな
らない。
１２０℃が良い。過度の加熱はクロム酸塩皮膜の耐食性
劣化をもたらすため乾燥温度は１２０°Ｃをこえてはな
らない。
［実施例〕
Ｎｄ （Ｆｅｏ、 ？ Ｃｏｏ、 ｚ Ｂ ０．０７
Ｇａｏ、ｏｘ）ｈ、ｓなる組成の合金をアーク溶解にて
作製し、得られたインゴットをスタンプミル及びディス
クミルで粗粉砕した。
Ｇａｏ、ｏｘ）ｈ、ｓなる組成の合金をアーク溶解にて
作製し、得られたインゴットをスタンプミル及びディス
クミルで粗粉砕した。
その後、Ｎ２ガスを粉砕媒体としてジェットミルで微粉
砕を行い、粉砕粒度３．５μｍ （ＦＳＳＳ）の微粉砕
粉を得た。
砕を行い、粉砕粒度３．５μｍ （ＦＳＳＳ）の微粉砕
粉を得た。
得られた原料粉を１５ＫＯｅの磁場中で横磁場成形した
。成形圧力は２Ｔｏｎ ／ｃｍ２であった。本成形体を
真空中で１０９０°ＣＸ２時間焼結した。焼結体を１８
Ｘ１０Ｘ６ｍｍ寸法に切り出し、次いで９００°Ｃのア
ルゴン雰囲気中に２時間加熱保持した後に急冷し温度を
６００°Ｃに保持したアルゴン雰囲気中で１時間保持し
た。
。成形圧力は２Ｔｏｎ ／ｃｍ２であった。本成形体を
真空中で１０９０°ＣＸ２時間焼結した。焼結体を１８
Ｘ１０Ｘ６ｍｍ寸法に切り出し、次いで９００°Ｃのア
ルゴン雰囲気中に２時間加熱保持した後に急冷し温度を
６００°Ｃに保持したアルゴン雰囲気中で１時間保持し
た。
こうして得られた試料について、めっき前処理として５
νｏ１％の硝酸による第１エツチング、その後過酸化水
素１０ｖｏＩ！、％、酢酸２５ｖｏｊ２％の混酸による
第２エツチングを行った。その後、第１表に示す作業条
件で、各種表面処理を施した。
νｏ１％の硝酸による第１エツチング、その後過酸化水
素１０ｖｏＩ！、％、酢酸２５ｖｏｊ２％の混酸による
第２エツチングを行った。その後、第１表に示す作業条
件で、各種表面処理を施した。
なお、第１表に記載した試料のＮｉめっき層の膜厚は、
１．２，３．５がＬＯｕｍ、４が下層部５μｍ上層部５
μｍであった。
１．２，３．５がＬＯｕｍ、４が下層部５μｍ上層部５
μｍであった。
第１表に示した試料に関して、８０°Ｃ９０％ＲＨでの
５００時間の耐食試験及び３５°Ｃ５％ＮａＣ１での１
００時間の塩水噴霧試験を行った。結果を第２表に示す
。
５００時間の耐食試験及び３５°Ｃ５％ＮａＣ１での１
００時間の塩水噴霧試験を行った。結果を第２表に示す
。
第２表において、耐食試験結果は試料の外観変化を、塩
水噴霧試験結果は赤錆発生時間を示したものである。
水噴霧試験結果は赤錆発生時間を示したものである。
第２表より、本発明による永久磁石は、従来の磁石と比
較して、耐食性を著しく向上し得ることがわかる。
較して、耐食性を著しく向上し得ることがわかる。
〔発明の効果］
本発明により、希土類と鉄を主体とした磁石において、
従来のめっきでは不十分であった耐食性の顕著な向上が
図られた。
従来のめっきでは不十分であった耐食性の顕著な向上が
図られた。
Claims (2)
- （１）重量比でＲ（ここでＲは、Ｙを含む希土類元素の
１種又は２種類以上の組合せ）５〜４０％、ＴＭ（ここ
でＴＭはＦｅを主体とする遷移金属）５０〜９０％、Ｂ
（硼素）０．２〜８％からなるＲ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石
の表面に、Ｎｉめっき層を有し、更にその上にクロム酸
塩被膜層を有することを特徴とする耐食性を改善したＲ
−ＴＭ−Ｂ系永久磁石。 - （２）重量比でＲ（ここでＲは、Ｙを含む希土類元素の
１種又は２種類以上の組合せ）５〜４０％、ＴＭ（ここ
でＴＭはＦｅを主体とする遷移金属）５０〜９０％、Ｂ
（硼素）０．２〜８％からなるＲ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石
の表面にＮｉめっきを施し、更にその上に、硫酸、塩酸
、硝酸の強酸を除いた無水クロム酸溶液または硫酸、塩
酸、硝酸の強酸を除いた重クロム酸溶液中で浸漬し水洗
して乾燥することによりクロム酸塩皮膜を設けることを
特徴とする耐食性を改善したＲ−ＴＭ−Ｂ系永久磁石の
製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2266977A JP2894816B2 (ja) | 1990-10-04 | 1990-10-04 | 耐食性を改善したｒ―ｔｍ―ｂ系永久磁石及びその製造方法 |
| US07/770,809 US5275891A (en) | 1990-10-04 | 1991-10-04 | R-TM-B permanent magnet member having improved corrosion resistance and method of producing same |
| GB9121222A GB2249319B (en) | 1990-10-04 | 1991-10-04 | R-TM-B permanent magnet member having improved corrosion resistance and method of producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2266977A JP2894816B2 (ja) | 1990-10-04 | 1990-10-04 | 耐食性を改善したｒ―ｔｍ―ｂ系永久磁石及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04144101A true JPH04144101A (ja) | 1992-05-18 |
| JP2894816B2 JP2894816B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=17438345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2266977A Expired - Fee Related JP2894816B2 (ja) | 1990-10-04 | 1990-10-04 | 耐食性を改善したｒ―ｔｍ―ｂ系永久磁石及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2894816B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005344189A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Neomax Co Ltd | 物品の表面に形成したニッケルめっき被膜の濡れ性を改善する方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63110707A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-16 | Hitachi Metals Ltd | 永久磁石 |
-
1990
- 1990-10-04 JP JP2266977A patent/JP2894816B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63110707A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-16 | Hitachi Metals Ltd | 永久磁石 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005344189A (ja) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Neomax Co Ltd | 物品の表面に形成したニッケルめっき被膜の濡れ性を改善する方法 |
| JP4539179B2 (ja) * | 2004-06-04 | 2010-09-08 | 日立金属株式会社 | 物品の表面に形成したニッケルめっき被膜の濡れ性を改善する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2894816B2 (ja) | 1999-05-24 |
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