JPH0529119A - 高耐食性希土類磁石 - Google Patents

高耐食性希土類磁石

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JPH0529119A
JPH0529119A JP3203320A JP20332091A JPH0529119A JP H0529119 A JPH0529119 A JP H0529119A JP 3203320 A JP3203320 A JP 3203320A JP 20332091 A JP20332091 A JP 20332091A JP H0529119 A JPH0529119 A JP H0529119A
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rare earth
magnet
earth magnet
metal
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JP3203320A
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Hiroshi Sato
廣士 佐藤
Haruo Tomari
治夫 泊里
Fumihiro Sato
文博 佐藤
Atsushi Hanaki
敦司 花木
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Kobe Steel Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0253Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • H01F41/026Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets protecting methods against environmental influences, e.g. oxygen, by surface treatment

Abstract

(57)【要約】 【構成】 RE−B−Fe系焼結希土類磁石またはRE
−TM−B系熱間加工希土類磁石(REは希土類元素の
1種以上、TMは遷移元素の1種以上を表わす)の表面
に、CuまたはCu合金よりなるめっき層を形成し、そ
の上にCuよりも卑な金属よりなるめっき層を形成す
る。 【効果】 RE−B−Fe系焼結希土類磁石またはRE
−TM−B系熱間加工希土類磁石は酸化変質を起こし易
く、また通常のめっき被覆や有機質被膜のみでは耐食性
を十分に高めることができないが、その表面にCuまた
はCuよりなるめっき層を形成し、更にその上にCuよ
りも卑な金属よりなる犠牲陽極作用を有するめっき層を
形成すると、緻密で磁石に対する塗膜密着性が良好で且
つ耐食性の非常に優れた保護被膜を形成することがで
き、それにより希土類磁石の腐食が防止され、高レベル
の磁気特性を長期間にわたって維持し得るものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐食性の改善された希土
類磁石に関し、詳細には希土類磁石の表面にCuまたは
Cu合金(以下、Cuで代表する)よりなるめっき層を
形成すると共に、更にその上にCuより卑な金属よりな
る金属めっき層を形成し、それにより耐食性を高めて優
れた磁気特性を長期間維持できる様にした高耐食性希土
類磁石に関するものである。
【0002】
【従来の技術】磁石合金は、永久磁石等として大型コン
ピューターの周辺機器から一般家庭用の各種電気製品等
の電気もしくは電子部品用材料として幅広く利用されて
おり、特に近年におけるコンピューターや電気製品の小
型化、高性能化の要求にともなって、磁石合金に対する
磁気特性や耐食性等の要求性能はますます高度のものが
求められている。
【0003】こうした中にあってRE−B−Fe系焼結
希土類磁石またはRE−TM−B系熱間加工希土類磁石
は磁気特性に優れたものであるとされている。ところが
この希土類磁石は、非常に活性の高い希土類元素を含有
するばかりでなく、REリッチ相とFeリッチ相が混在
する合金であるため、両相間の電位差による局部電池の
影響も加わって容易に発錆する。従って実用化に当たっ
ては防錆のための表面処理が不可欠であり、たとえばN
iやZnなどの金属やそれらの合金をめっきする方法;
りん酸塩処理やクロメート処理等の化成処理を施す方
法;浸漬法やスプレー法等によりエポキシ系樹脂やアク
リル系樹脂等の樹脂コーティングを施す方法等が提案さ
れている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらNi等の
金属もしくは合金をめっきする方法あるいは化成処理法
では、満足のいくめっき密着性および耐食性が得られな
い。しかもこれらの希土類磁石は水素吸蔵性が高く、水
素吸蔵によって脆化する性質があるので、電気めっき或
は無電解めっき法を採用すると、めっき時に発生する水
素を吸蔵して磁石がめっき界面で脆化割れを起こし、め
っき剥離を起こして耐食性を維持できなくなる。
【0005】こうした問題を回避するため、蒸着めっき
等の気相めっき法も提案されているが、この方法ではめ
っき層のピンホール欠陥が耐食性向上の大きな障害とな
る。
【0006】また浸漬法やスプレー法等によって樹脂コ
ーティングを施す方法でも、十分な密着性と耐食性は得
られ難く、しかも磁石表面に均一な樹脂コーティング被
膜を形成することは困難であって、特に磁石のエッジ部
は耐食性不足となり易く、この部分を起点として腐食が
進行する。
【0007】本発明は上記の様な状況に着目してなされ
たものであって、その目的は、水素吸蔵等の問題を生じ
ることなく、優れた磁気特性を長期的に維持し得る様な
高耐食性希土類磁石を提供しようとするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明の構成は、RE−B−Fe系焼結希土類
磁石またはRE−TM−B系熱間加工希土類磁石の表面
に、CuまたはCu合金よりなるめっき層が形成される
と共に、該Cuめっき層の上にCuよりも卑な金属より
なる金属めっき層が形成されたものであるところに要旨
を有するものである。
【0009】
【作用】本発明に係る高耐食性希土類磁石は、上記の如
くRE−B−Fe系焼結希土類磁石またはRE−TM−
B系熱間加工希土類磁石の表面に、Cuめっき層が形成
されると共に、その上にCuよりも卑な金属よりなるめ
っき層を形成してなるものであり、まずCuは、水素透
過抑制効果の優れた金属であるため、電気めっきや無電
解めっき時に生成する水素が磁石金属方向へ移行するの
を阻止し、めっき層と磁石合金の界面における磁石の脆
化割れを防止することができる。また、Cuめっき層上
に形成されるCuよりも卑な金属よりなるめっき層は、
Cuに対して犠牲陽極として作用しCu及び磁石合金の
腐食を防止するため、磁石の腐食は著しく抑えられ、優
れた磁気特性を長期間に亘って維持し得ることとなる。
【0010】尚、水素透過抑制効果を有する金属として
は、Cuの他にもMo,Al,Ag,Au等があるが、
これらの中でもCuはそれ自身優れた耐食性を有してい
るばかりでなく、比較的安価で磁石合金との密着性も良
好であり、且つ他の金属との密着性も良好であって、そ
の上に形成されるCuよりも卑な金属に対しても高い密
着性を示すからである。こうした効果は、Cuを主成分
とするCu合金によっても得ることができ、Cu合金と
しては例えばZn,Sn,Ni等との合金が例示され
る。
【0011】このめっき層は、真空蒸着法、イオンプレ
ーティング法、イオン蒸着膜形成法(IVD)、プラズ
マ蒸着薄膜形成法(CVD)等の気相めっき法あるい
は、シアン化銅浴、ピロリン酸銅浴等を用いた電気めっ
き法等によって形成することができるが、これらの中で
も特に好ましいのは、めっき工程で水素を生成すること
がなく磁石合金が水素脆化を起こす恐れのない気相めっ
き法である。
【0012】またCuめっき層の上に形成される金属め
っき層としては、犠牲陽極作用を持たせるためCuより
も卑な金属が使用され、具体的なものとしては、光沢、
半光沢もしくは無光沢の電気Niめっき、電気Ni−P
めっき、光沢もしくは半光沢の電気Snめっき、無電解
Ni−Pめっき等が挙げられる。
【0013】上記Cuめっき層の厚さは1.5μm以上
が好ましく、これ未満では水素透過抑制効果が十分に発
揮されないことがある。またこの上に形成されるCuよ
りも卑な金属めっき層の厚さは、ピンホールがなく犠牲
陽極層としての特徴を有効に発揮させるため5μm以上
とすることが望まれる。尚、該上層には、更にクロメー
ト処理等の化成処理、酸化処理、有機コーティング処理
等を施すことも可能であり、それにより一層の耐食性向
上を図ることができる。
【0014】次に本発明で使用されるRE−B−Fe系
焼結希土類磁石及びRE−TM−B系熱間加工希土類磁
石について説明する。まずRE−B−Fe系焼結希土類
磁石は、希土類元素の少なくとも1種とB及びFeを必
須元素として含むものであり、REで示される希土類元
素としては、Pr,Nd,La,Ce,Td,Dy,H
o,Er,Eu,Sm,Gd,Pm,Tm,Yb,L
u,Yなどを挙げることができ、これらは単独で使用し
てもよく或は必要により2種以上を併用することもでき
る。上記希土類元素の中でも特に好ましいのはPrとN
dである。
【0015】これらRE−B−Fe系焼結希土類磁石中
に占めるREの好ましい含有量(以下、特記しない限り
原子%を意味する)は8〜30%であり、8%未満では
十分な保磁力が得られにくく、30%を超えると残留磁
束密度が不足気味となる。またBの好ましい含有率は2
〜28%であり、2%未満では十分な保磁力が得られ難
く、一方28%を超えると残留磁束密度が不十分とな
る。Feは40〜90%の範囲が好ましく、40%未満
では残留磁束密度が不足気味となり、一方90%を超え
ると高レベルの保磁力が得られ難くなる。
【0016】尚上記RE−B−Fe系焼結希土類磁石に
おいては、Feの一部をCoやNiで置換することもで
きる。しかしCoの置換量が多くなり過ぎると高保磁力
が得られにくくなるので、Feに対する置換量は50%
以下に抑えるべきであり、またNi置換量が多くなり過
ぎると残留磁束密度が低下する傾向があるので、Feに
対する置換量は8%以下とすべきである。
【0017】更にこの磁石には、他の元素として以下に
示す様な元素の1種以上をFeに置換して含有させるこ
とによって保磁力を更に高めることが可能である(但
し、2種以上を併用する場合の許容含有量は、各添加元
素のうち最大値を示すものの含有量を上限とする)。
【0018】Al:9.5%以下、 Ti:4.5%以
下、 V:9.5%以下、Cr:8.5%以下、 M
n:8.0%以下、 Bi:5.0%以下、Nb:9.
5%以下、 Ta:9.5%以下、 Mo:9.5%以
下、W: 9.5%以下、 Sb:2.5%以下、 G
e:7.0%以下、Sn:3.5%以下、 Zr:5.
5%以下、 Ni:9.0%以下、Si:9.0%以
下、 Zn:1.1%以下、 Hf:5.5%以下。
【0019】次にRE−TM−B系熱間加工希土類磁石
は、Yを含む希土類元素(RE)の少なくとも1種と遷
移元素(TM)およびBを必須元素として含むものであ
り、REとしては前記RE−B−Fe系焼結希土類磁石
の構成元素として挙げたものが再び例示されるが、これ
らのうち最も高い磁気的性質はPrを用いたときに得ら
れ易いので、実質的にはPrのみ、もしくはREのうち
50%以上がPrであるものが好ましい。またDyやT
d等の重希土類元素を少量併用することは、保磁力の向
上に有効である。
【0020】該RE−TM−B系熱間加工希土類磁石全
量中に占めるREの好ましい含有量は、8〜25%、よ
り好ましくは10〜20%、更に好ましくは12〜18
%の範囲である。REとTMおよびBを基本成分とする
磁石の主相はRE2 TM14B(たとえばPr2 Fe
14B)であるが、REが不足するとこの化合物が形成さ
れず、α−鉄と同一構造の立方晶組織となるため良好な
磁気的特性(特に保磁率)が得られ難く、他方、REが
多過ぎると非磁性のREリッチ相が多くなって残留磁束
密度が低下傾向を示す様になる。
【0021】次にBの含有量は、2〜8%、より好まし
くは4〜6%が適当である。B量が不足する場合は、R
E−Fe系の菱面体となるため満足な保磁力が得られ難
く、逆に多過ぎるとたとえば非磁性のRE2 Fe4 B相
が析出して残留磁束密度が低くなる。
【0022】TMは40〜90%、より好ましくは65
〜90%が適当であり、TM量が不足すると残留磁束密
度が低くなり、また多過ぎると保磁力が不十分となる。
尚、TMのうち最も代表的なものはFeであるが、その
一部をCoおよび/またはNiで代替することができ
る。Coは磁石のキュリー点を上げるのに有効であり、
基本的には主相のFeサイトを置換してRE2 Co14
を形成するが、この化合物は結晶異方性磁界が小さく、
Coの代替量が多くなるにつれて磁石全体としての保磁
力が低下するので、Feの50%以下、より好ましくは
20%以下に抑えるのがよい。またNiの代替量が多く
なると残留磁束密度が低下する傾向があるので、Feの
8%程度以下に抑えることが望まれる。
【0023】RE−TM−B系熱間加工希土類磁石の基
本的構成元素は上記の通りであるが、必要により更に他
の元素としてAg,Au,Al,Cu,Ga,Sn,P
t,Zn等の1種以上を含有させることにより保磁力を
更に高めることができ、その効果は0.2 %以上の添加で
有効に発揮される。しかし多過ぎると非磁性の粒界相が
増加して磁気特性の低下を招くので2%以下に抑えるべ
きである。
【0024】上記元素の中でも特にAg,Au,Al,
Cu,Pt,Sn,Znは結晶組織を微細化し、後述す
るような異方性付与のための熱間加工に伴う表面劣化層
の生成を抑制する作用があり、例えば3mm程度の薄肉形
状のものであっても優れた磁気特性を持った磁石を与え
るという効果を発揮する。
【0025】かくして得られるRE−TM−B系合金
を、好ましくは800℃以上の温度で熱間加工して配向
させると、異方性の永久磁石が得られる。尚、このRE
−TM−B系熱間加工希土類磁石は、耐食性や磁気特性
において前述のRe−B−Fe系焼結希土類磁石よりも
優れた効果を有しているので特に好ましい。
【0026】本発明では、上記のようなRE−B−Fe
系焼結希土類磁石もしくはRE−TM−B系熱間加工希
土類磁石に、前述のCuめっき及びCuよりも卑な金属
よりなる金属めっき層を形成することによって、高耐食
性の永久磁石を得ることができる。すなわち上記の磁石
合金は、その中に含まれる酸素や希土類元素酸化物の量
が非常に少なく、表層部に脆弱でめっき密着性の乏しい
酸化物層が存在しないばかりでなく、保護被膜形成工程
或はその後で水素を吸蔵して脆化することもなく、こう
した効果と、Cuめっき層の耐食性及びCuよりも卑な
金属めっき層の犠牲陽極作用が相まって、卓越した耐食
性を示し、高レベルの磁気特性を長期間に渡って維持し
得るものとなる。
【0027】
【実施例】実施例1 純度99.9%の鉄粉、純度99.9%のフェロボロン
合金および純度99.7%以上のNdを原料とし、これら
を配合して高周波溶解した後水冷銅鋳型を用いて鋳造
し、組成がNd147 Fe79の鋳塊を得た。
【0028】この鋳塊をスタンプミルで粗粉砕した後ボ
ールミルで微粉砕し、粒径が2.8〜8μmの微粉末を
得た。この微粉末を金型に装入して、10KOeの磁界
中で配向させると共に1.5t/cm2 の圧力で成形し
た。
【0029】この成形体を、Ar雰囲気中1000℃で
1時間焼結した後放冷し、その後Ar雰囲気中600℃
で2時間時効処理することにより希土類磁石を得た。得
られた磁石より20mm×30mm×3mmサイズの試
験片を切り出し、表面研磨(No.150)及びアセト
ン脱脂後、表1に示す如く真空蒸着法によってAlめっ
き層を形成し、その上に表1に示す構成のめっき層を形
成した。また従来法に準拠し、ワット浴を用いて電流密
度8A/dm2 でNiめっきを行なったもの及びCuめ
っきのみを施したものを比較例として示した。
【0030】2層めっきもしくはNiめっきの後夫々着
磁処理を行ない、下記の初期磁気特性を有する供試材を
得た。 残留磁束密度(Br)=12.5KG 保磁力(iHc)=12.0KQe エネルギー積(BH)max =35.0MGOe 得られた各供試材について下記の方法で耐食性試験を行
なった。
【0031】(耐食性試験)供試材を80℃×90%R
Hの恒温恒湿雰囲気に400時間放置した後、外観(目
視観察)、めっき密着性(JIS K 5400:碁盤
目テープ法)および磁気特性を調べた。結果を表2に一
括して示す。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】表1、2からも明らかであるように、実施
例(No.1〜5)では耐食性試験後の外観変化および
塗膜密着性の低下は全く見られず、磁気特性も試験前の
値をそのまま維持しているのに対し、比較例(No.6
〜9)では発錆による外観劣化およびめっき密着性の低
下が著しく、また磁気特性もかなり低下している。
【0035】実施例2 純度99.9%の電解鉄と純度99.9%のフェロボロ
ンおよび純度99%以上のPrを原料とし、これらを配
合した後高周波溶解後水冷銅鋳型を用いて表3に示す組
成の鋳塊を得た。
【0036】この鋳塊を切断して鉄製カプセルに封入
し、950℃にて全圧下率76%の熱間圧延を行なった
後、1000℃×6時間および480℃×2時間の条件
で熱処理することにより、表3に示す磁気特性の希土類
磁石を得た。この磁石より20mm×30mm×3mm
の試験片を切り出し、表面研磨(No.150)および
アセトン脱脂の後、表4に示す2層めっきを施し、以下
実施例1と同様にして着磁処理および耐食性試験を行な
った。結果を表5に示す。
【0037】
【表3】
【0038】
【表4】
【0039】
【表5】
【0040】表3〜5に示した供試材は、いずれも本発
明の規定要件を満たすものであり、耐食性試験後の外観
劣化および塗膜密着性の低下並びに磁気特性の低下は全
く認められない。
【0041】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、R
E−B−Fe系焼結希土類磁石またはRE−TM−B系
熱間加工希土類磁石の表面にCuめっきを施すと共に、
その上にCuよりも卑な金属めっき層を形成することに
よって耐食性を著しく高めることができ、優れた磁気特
性を長期間維持する高耐食性の希土類磁石を提供し得る
ことになった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 RE−B−Fe系焼結希土類磁石または
    RE−TM−B系熱間加工希土類磁石(REは希土類元
    素の1種以上、TMは遷移元素の1種以上を表す:以下
    同じ)の表面に、CuまたはCu合金よりなるめっき層
    が形成されると共に、その上にCuより卑な金属よりな
    る金属めっき層が形成されたものであることを特徴とす
    る高耐食性希土類磁石。
JP3203320A 1991-07-18 1991-07-18 高耐食性希土類磁石 Withdrawn JPH0529119A (ja)

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