JPH05226129A - 高耐食性希土類磁石の製造方法 - Google Patents
高耐食性希土類磁石の製造方法Info
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- JPH05226129A JPH05226129A JP4069412A JP6941292A JPH05226129A JP H05226129 A JPH05226129 A JP H05226129A JP 4069412 A JP4069412 A JP 4069412A JP 6941292 A JP6941292 A JP 6941292A JP H05226129 A JPH05226129 A JP H05226129A
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- H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水素吸蔵等の問題を生じることなく、優れた
磁気特性を長期間に亘って維持し得る様な高耐食性希土
類磁石を製造する為の方法を提供する。 【構成】 ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石またはＲＥ
−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石を、（ａ）酸化性雰囲
気下にて２００〜５００℃で加熱するか、または（ｂ）
アルカリ溶液中にて陽極酸化する。
磁気特性を長期間に亘って維持し得る様な高耐食性希土
類磁石を製造する為の方法を提供する。 【構成】 ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石またはＲＥ
−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石を、（ａ）酸化性雰囲
気下にて２００〜５００℃で加熱するか、または（ｂ）
アルカリ溶液中にて陽極酸化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐食性を高めて優れた
磁気特性を長期間維持できる様にした高耐食性希土類磁
石の製造する方法に関するものである。
磁気特性を長期間維持できる様にした高耐食性希土類磁
石の製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】磁石合金は、大型コンピューターの周辺
機器から一般家庭用の各種電気製品等の電気もしくは電
子部品用材料として幅広く利用されているが、特に近年
におけるコンピューターや電気製品の小型化、高性能化
の要求に伴って、磁石合金に対する磁気特性や耐食性等
の要求性能はますます高度のものになっている。
機器から一般家庭用の各種電気製品等の電気もしくは電
子部品用材料として幅広く利用されているが、特に近年
におけるコンピューターや電気製品の小型化、高性能化
の要求に伴って、磁石合金に対する磁気特性や耐食性等
の要求性能はますます高度のものになっている。
【０００３】こうした中にあってＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結
希土類類磁石及びＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石
（ＲＥは希土類元素の１種以上、ＴＭは遷移元素の１種
以上をそれぞれ表わす：以下同じ）は磁気特性に優れた
ものであると期待されている。ところがこの希土類磁石
は、非常に活性の高い希土類元素を含有するばかりでな
く、ＲＥリッチ相とＦｅリッチ相が混在する合金である
ため、両相間の電位差による局部電池の影響も加わって
非常にさびやすいという欠点がある。従って実用化に当
たっては防錆のための表面処理が不可欠であり、たとえ
ばＮｉやＺｎなどの金属やそれらの合金をめっきする方
法；りん酸塩処理やクロメート処理等の化成処理を施す
方法；浸漬法やスプレー法等によりエポキシ系樹脂やア
クリル系樹脂等の樹脂コーティングを施す方法等が提案
されている。これらの中でもとくに汎用されているの
は、複雑な設備を要することなく比較的安価に実施する
ことのできるＮｉめっきあるいはＮｉ−Ｐ等のＮｉ合金
めっき法である。
希土類類磁石及びＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石
（ＲＥは希土類元素の１種以上、ＴＭは遷移元素の１種
以上をそれぞれ表わす：以下同じ）は磁気特性に優れた
ものであると期待されている。ところがこの希土類磁石
は、非常に活性の高い希土類元素を含有するばかりでな
く、ＲＥリッチ相とＦｅリッチ相が混在する合金である
ため、両相間の電位差による局部電池の影響も加わって
非常にさびやすいという欠点がある。従って実用化に当
たっては防錆のための表面処理が不可欠であり、たとえ
ばＮｉやＺｎなどの金属やそれらの合金をめっきする方
法；りん酸塩処理やクロメート処理等の化成処理を施す
方法；浸漬法やスプレー法等によりエポキシ系樹脂やア
クリル系樹脂等の樹脂コーティングを施す方法等が提案
されている。これらの中でもとくに汎用されているの
は、複雑な設備を要することなく比較的安価に実施する
ことのできるＮｉめっきあるいはＮｉ−Ｐ等のＮｉ合金
めっき法である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらＮｉ等の
金属もしくは合金をめっきする方法では、必ずしも満足
のいくめっき密着性および耐食性は得られない。その理
由の１つは次の様に考えることができる。即ち、これら
の希土類磁石は水素吸蔵性が高く、水素吸蔵によって脆
化する性質があるので、ＮｉまたはＮｉ合金めっき法を
採用すると、希土類磁石中にめっき時に発生する水素が
吸蔵されてめっき界面で脆化割れを起こし、めっき剥離
を起こして耐食性を維持できなくなるものと考えられ
る。
金属もしくは合金をめっきする方法では、必ずしも満足
のいくめっき密着性および耐食性は得られない。その理
由の１つは次の様に考えることができる。即ち、これら
の希土類磁石は水素吸蔵性が高く、水素吸蔵によって脆
化する性質があるので、ＮｉまたはＮｉ合金めっき法を
採用すると、希土類磁石中にめっき時に発生する水素が
吸蔵されてめっき界面で脆化割れを起こし、めっき剥離
を起こして耐食性を維持できなくなるものと考えられ
る。
【０００５】こうした問題を回避するため、蒸着めっき
等の気相めっき法も提案されているが、この方法ではめ
っき層のピンホール欠陥が耐食性向上の大きな障害とな
る。また浸漬法やスプレー法等によって樹脂コーティン
グを施す方法でも、十分な密着性と耐食性は得られ難
く、しかも磁石表面に均一な樹脂コーティング被膜を形
成することは困難であって、特に磁石のエッジ部は耐食
性不足となり易く、この部分を起点として腐食が進行す
る。本発明は上記の様な状況に着目してなされたもので
あって、その目的は、水素吸蔵等の問題を生じることな
く、優れた磁気特性を長期間に亘って維持し得る様な高
耐食性希土類磁石を製造する為の方法を提供しようとす
るものである。
等の気相めっき法も提案されているが、この方法ではめ
っき層のピンホール欠陥が耐食性向上の大きな障害とな
る。また浸漬法やスプレー法等によって樹脂コーティン
グを施す方法でも、十分な密着性と耐食性は得られ難
く、しかも磁石表面に均一な樹脂コーティング被膜を形
成することは困難であって、特に磁石のエッジ部は耐食
性不足となり易く、この部分を起点として腐食が進行す
る。本発明は上記の様な状況に着目してなされたもので
あって、その目的は、水素吸蔵等の問題を生じることな
く、優れた磁気特性を長期間に亘って維持し得る様な高
耐食性希土類磁石を製造する為の方法を提供しようとす
るものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明の構成は、ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類
磁石またはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石を、
（ａ）酸化性雰囲気下にて２００〜５００℃で加熱する
か、または（ｂ）アルカリ溶液中にて陽極酸化する点に
要旨を有するものである。
のできた本発明の構成は、ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類
磁石またはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石を、
（ａ）酸化性雰囲気下にて２００〜５００℃で加熱する
か、または（ｂ）アルカリ溶液中にて陽極酸化する点に
要旨を有するものである。
【０００７】
【作用】本発明によって希土類磁石の耐食性が向上する
理由については全てを解明した訳ではないが、おそらく
は、ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石またはＲＥ−ＴＭ
−Ｂ系熱間加工希土類磁の表面に、通常の大気雰囲気下
では形成されない様な、ＲＥおよびＦｅ若しくはＲＥお
よびＴＭの酸化物、水酸化物および水和物等の混在した
複合酸化物が強固に形成された為であると考えられる。
尚この酸化物の組成はそれぞれの合金組成や酸化皮膜形
成時の条件によって成分比が異なってくるものであり、
一定になるものではないが、希土類磁石表面が酸化され
たものであるので剥離の問題は生じない。更に上記複合
酸化物は、水に対する溶解度が非常に低く、高温に対す
る安定性にも優れているので、永年の使用における磁気
特性の劣化を抑制することができると考えられる。
理由については全てを解明した訳ではないが、おそらく
は、ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石またはＲＥ−ＴＭ
−Ｂ系熱間加工希土類磁の表面に、通常の大気雰囲気下
では形成されない様な、ＲＥおよびＦｅ若しくはＲＥお
よびＴＭの酸化物、水酸化物および水和物等の混在した
複合酸化物が強固に形成された為であると考えられる。
尚この酸化物の組成はそれぞれの合金組成や酸化皮膜形
成時の条件によって成分比が異なってくるものであり、
一定になるものではないが、希土類磁石表面が酸化され
たものであるので剥離の問題は生じない。更に上記複合
酸化物は、水に対する溶解度が非常に低く、高温に対す
る安定性にも優れているので、永年の使用における磁気
特性の劣化を抑制することができると考えられる。
【０００８】酸化性雰囲気下で加熱する際の酸化性雰囲
気は、大気下、酸素分圧調整下、水蒸気下等の様に、酸
化を促進する環境下であればよく、特に限定されるもの
ではない。但し処理温度は、２００〜５００℃とするの
が良く、２００℃未満であれば上記複合酸化物を強固に
形成することができず、５００℃以上であれば磁石表面
の酸化のみならず、粒界に析出しているＲＥリッチ層の
酸化が進行するので、割れが発生する恐れがある。
気は、大気下、酸素分圧調整下、水蒸気下等の様に、酸
化を促進する環境下であればよく、特に限定されるもの
ではない。但し処理温度は、２００〜５００℃とするの
が良く、２００℃未満であれば上記複合酸化物を強固に
形成することができず、５００℃以上であれば磁石表面
の酸化のみならず、粒界に析出しているＲＥリッチ層の
酸化が進行するので、割れが発生する恐れがある。
【０００９】陽極酸化する際のアルカリ溶液としては、
ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアルカリ金属水酸化物や、Ｎａ2
ＳｉＯ3 ，ＫＡｌＯ2 等のアルカリ金属酸素酸塩等の１
種または２種以上の水溶液であれば良く、この水溶液に
可溶性塩を添加することもできる。また該水溶液のｐＨ
は、アルカリ性であれば良いが、本発明に係る磁石の溶
解が殆ど起こらない程の高アルカリ性であることが好ま
しく、具体的にはｐＨ１０以上であるのが良い。更に溶
液温度、電流密度および溶解時間等の陽極電解条件は、
溶液組成や合金組成に応じて適宜決定すれば良いが、特
に電流密度は４５０Ａ／ｄｍ2 未満であることが好まし
く、これ以上では形成された複合酸化物の破壊が促進さ
れると考えられる。尚上記各処理を施した後、更にクロ
メート処理等の化成処理や酸化処理、有機コーティング
層等を設けることによって耐食性を更に高めることも勿
論可能である。
ＫＯＨ，ＮａＯＨ等のアルカリ金属水酸化物や、Ｎａ2
ＳｉＯ3 ，ＫＡｌＯ2 等のアルカリ金属酸素酸塩等の１
種または２種以上の水溶液であれば良く、この水溶液に
可溶性塩を添加することもできる。また該水溶液のｐＨ
は、アルカリ性であれば良いが、本発明に係る磁石の溶
解が殆ど起こらない程の高アルカリ性であることが好ま
しく、具体的にはｐＨ１０以上であるのが良い。更に溶
液温度、電流密度および溶解時間等の陽極電解条件は、
溶液組成や合金組成に応じて適宜決定すれば良いが、特
に電流密度は４５０Ａ／ｄｍ2 未満であることが好まし
く、これ以上では形成された複合酸化物の破壊が促進さ
れると考えられる。尚上記各処理を施した後、更にクロ
メート処理等の化成処理や酸化処理、有機コーティング
層等を設けることによって耐食性を更に高めることも勿
論可能である。
【００１０】次に本発明で使用されるＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系
焼結希土類磁石およびＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類
磁石について説明する。まずＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土
類磁石は、希土類元素の少なくとも１種とＢおよびＦｅ
を必須元素として含むものであり、ＲＥで示される希土
類元素としては、Ｐｒ，Ｎｄ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ，Ｄ
ｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｅｕ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｐｍ，Ｔｍ，Ｙ
ｂ，Ｌｕ，Ｙなどを挙げることができ、これらは単独で
使用してもよく、或は必要により２種以上を併用するこ
ともできる。上記希土類元素の中でも特に好ましいのは
ＰｒとＮｄである。
焼結希土類磁石およびＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類
磁石について説明する。まずＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土
類磁石は、希土類元素の少なくとも１種とＢおよびＦｅ
を必須元素として含むものであり、ＲＥで示される希土
類元素としては、Ｐｒ，Ｎｄ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｂ，Ｄ
ｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｅｕ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｐｍ，Ｔｍ，Ｙ
ｂ，Ｌｕ，Ｙなどを挙げることができ、これらは単独で
使用してもよく、或は必要により２種以上を併用するこ
ともできる。上記希土類元素の中でも特に好ましいのは
ＰｒとＮｄである。
【００１１】これらＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石中
に占めるＲＥの好ましい含有量（以下、特記しない限り
原子％を意味する）は８〜３０％であり、８％未満では
十分な保磁力が得られにくく、３０％を超えると残留磁
束密度が不足気味となる。またＢの好ましい含有率は２
〜２８％であり、２％未満では十分な保磁力が得られ難
く、一方２８％を超えると残留磁束密度が不十分とな
る。Ｆｅは４０〜９０％の範囲が好ましく、４０％未満
では残留磁束密度が不足気味となり、一方９０％を超え
ると高レベルの保磁力が得られ難くなる。
に占めるＲＥの好ましい含有量（以下、特記しない限り
原子％を意味する）は８〜３０％であり、８％未満では
十分な保磁力が得られにくく、３０％を超えると残留磁
束密度が不足気味となる。またＢの好ましい含有率は２
〜２８％であり、２％未満では十分な保磁力が得られ難
く、一方２８％を超えると残留磁束密度が不十分とな
る。Ｆｅは４０〜９０％の範囲が好ましく、４０％未満
では残留磁束密度が不足気味となり、一方９０％を超え
ると高レベルの保磁力が得られ難くなる。
【００１２】尚上記ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石に
おいては、Ｆｅの一部をＣｏやＮｉで置換することもで
きる。しかしＣｏの置換量が多くなり過ぎると高保磁力
が得られにくくなるので、Ｆｅに対する置換量は５０％
以下に抑えるべきであり、またＮｉ置換量が多くなり過
ぎると残留磁束密度が低下する傾向があるので、Ｆｅに
対する置換量は８％以下とすべきである。更にこの磁石
には、他の元素として以下に示す様な元素の１種以上を
Ｆｅに置換して含有させることによって保磁力を更に高
めることが可能である。但し、２種以上を併用する場合
の許容含有量は、各添加元素のうち最大値を示すものの
含有量を上限とする。
おいては、Ｆｅの一部をＣｏやＮｉで置換することもで
きる。しかしＣｏの置換量が多くなり過ぎると高保磁力
が得られにくくなるので、Ｆｅに対する置換量は５０％
以下に抑えるべきであり、またＮｉ置換量が多くなり過
ぎると残留磁束密度が低下する傾向があるので、Ｆｅに
対する置換量は８％以下とすべきである。更にこの磁石
には、他の元素として以下に示す様な元素の１種以上を
Ｆｅに置換して含有させることによって保磁力を更に高
めることが可能である。但し、２種以上を併用する場合
の許容含有量は、各添加元素のうち最大値を示すものの
含有量を上限とする。
【００１３】Ａｌ：９．５％以下、 Ｔｉ：４．５％以
下、 Ｖ：９．５％以下、Ｃｒ：８．５％以下、 Ｍ
ｎ：８．０％以下、 Ｂｉ：５．０％以下、Ｎｂ：９．
５％以下、 Ｔａ：９．５％以下、 Ｍｏ：９．５％以
下、Ｗ： ９．５％以下、 Ｓｂ：２．５％以下、 Ｇ
ｅ：７．０％以下、Ｓｎ：３．５％以下、 Ｚｒ：５．
５％以下、 Ｎｉ：９．０％以下、Ｓｉ：９．０％以
下、 Ｚｎ：１．１％以下、 Ｈｆ：５．５％以下。
下、 Ｖ：９．５％以下、Ｃｒ：８．５％以下、 Ｍ
ｎ：８．０％以下、 Ｂｉ：５．０％以下、Ｎｂ：９．
５％以下、 Ｔａ：９．５％以下、 Ｍｏ：９．５％以
下、Ｗ： ９．５％以下、 Ｓｂ：２．５％以下、 Ｇ
ｅ：７．０％以下、Ｓｎ：３．５％以下、 Ｚｒ：５．
５％以下、 Ｎｉ：９．０％以下、Ｓｉ：９．０％以
下、 Ｚｎ：１．１％以下、 Ｈｆ：５．５％以下。
【００１４】次にＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石
は、Ｙを含む希土類元素（ＲＥ）の少なくとも１種と遷
移元素（ＴＭ）およびＢを必須元素として含むものであ
り、ＲＥとしては前記ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石
の構成元素として挙げたものが再び例示されるが、これ
らのうち最も高い磁気的性質はＰｒを用いたときに、得
られ易いので、実質的にはＰｒのみ、もしくはＲＥのう
ち５０％以上がＰｒであるものが好ましい。またＤｙや
Ｔｂ等の重希土類元素を少量併用することは、保磁力の
向上に有効である。
は、Ｙを含む希土類元素（ＲＥ）の少なくとも１種と遷
移元素（ＴＭ）およびＢを必須元素として含むものであ
り、ＲＥとしては前記ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石
の構成元素として挙げたものが再び例示されるが、これ
らのうち最も高い磁気的性質はＰｒを用いたときに、得
られ易いので、実質的にはＰｒのみ、もしくはＲＥのう
ち５０％以上がＰｒであるものが好ましい。またＤｙや
Ｔｂ等の重希土類元素を少量併用することは、保磁力の
向上に有効である。
【００１５】該ＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石全
量中に占めるＲＥの好ましい含有量は、８〜２５％、よ
り好ましくは１０〜２０％、更に好ましくは１２〜１８
％の範囲である。ＲＥとＴＭおよびＢを基本成分とする
磁石の主相はＲＥ2 ＴＭ14Ｂ（たとえばＰｒ2 Ｆｅ
14Ｂ）であるが、ＲＥが不足するとこの化合物が形成さ
れず、α鉄と同一構造の立方晶組織となるため良好な磁
気的特性（特に保磁率）が得られ難く、他方、ＲＥが多
過ぎると非磁性のＲＥリッチ相が多くなって残留磁束密
度が低下傾向を示す様になる。
量中に占めるＲＥの好ましい含有量は、８〜２５％、よ
り好ましくは１０〜２０％、更に好ましくは１２〜１８
％の範囲である。ＲＥとＴＭおよびＢを基本成分とする
磁石の主相はＲＥ2 ＴＭ14Ｂ（たとえばＰｒ2 Ｆｅ
14Ｂ）であるが、ＲＥが不足するとこの化合物が形成さ
れず、α鉄と同一構造の立方晶組織となるため良好な磁
気的特性（特に保磁率）が得られ難く、他方、ＲＥが多
過ぎると非磁性のＲＥリッチ相が多くなって残留磁束密
度が低下傾向を示す様になる。
【００１６】次にＢの含有量は、２〜８％、より好まし
くは４〜６％が適当である。Ｂ量が不足する場合は、Ｒ
Ｅ−Ｆｅ系の菱面体となるため満足な保磁力が得られ難
く、逆に多過ぎるとたとえば非磁性のＲＥ2 Ｆｅ4 Ｂ相
が析出して残留磁束密度が低くなる。
くは４〜６％が適当である。Ｂ量が不足する場合は、Ｒ
Ｅ−Ｆｅ系の菱面体となるため満足な保磁力が得られ難
く、逆に多過ぎるとたとえば非磁性のＲＥ2 Ｆｅ4 Ｂ相
が析出して残留磁束密度が低くなる。
【００１７】ＴＭは４０〜９０％、より好ましくは６５
〜９０％が適当であり、ＴＭ量が不足すると残留磁束密
度が低くなり、また多過ぎると保磁力が不十分となる。
尚ＴＭのうち最も代表的なものはＦｅであるが、その一
部をＣｏおよび／またはＮｉで代替することができる。
Ｃｏは磁石のキュリー点を上げるのに有効であり、基本
的には主相のＦｅサイトを置換してＲＥ2 Ｃｏ14Ｂを形
成するが、この化合物は結晶異方性磁界が小さく、Ｃｏ
の代替量が多くなるにつれて磁石全体としての保磁力が
低下するので、Ｆｅの５０％以下、より好ましくは２０
％以下に抑えるのがよい。またＮｉの代替量が多くなる
と残留磁束密度が低下する傾向があるので、Ｆｅの８％
程度以下に抑えることが望まれる。
〜９０％が適当であり、ＴＭ量が不足すると残留磁束密
度が低くなり、また多過ぎると保磁力が不十分となる。
尚ＴＭのうち最も代表的なものはＦｅであるが、その一
部をＣｏおよび／またはＮｉで代替することができる。
Ｃｏは磁石のキュリー点を上げるのに有効であり、基本
的には主相のＦｅサイトを置換してＲＥ2 Ｃｏ14Ｂを形
成するが、この化合物は結晶異方性磁界が小さく、Ｃｏ
の代替量が多くなるにつれて磁石全体としての保磁力が
低下するので、Ｆｅの５０％以下、より好ましくは２０
％以下に抑えるのがよい。またＮｉの代替量が多くなる
と残留磁束密度が低下する傾向があるので、Ｆｅの８％
程度以下に抑えることが望まれる。
【００１８】ＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石の基
本的構成元素は上記の通りであるが、必要により更に他
の元素としてＡｇ，Ａｕ，Ａｌ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｓｎ，Ｐ
ｔ，Ｚｎ等の１種以上を含有させることにより保磁力を
更に高めることができ、その効果は0.2 ％以上の添加で
有効に発揮される。しかし多過ぎると非磁性の粒界相が
増加して磁気特性の低下を招くので２％以下に抑えるべ
きである。
本的構成元素は上記の通りであるが、必要により更に他
の元素としてＡｇ，Ａｕ，Ａｌ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｓｎ，Ｐ
ｔ，Ｚｎ等の１種以上を含有させることにより保磁力を
更に高めることができ、その効果は0.2 ％以上の添加で
有効に発揮される。しかし多過ぎると非磁性の粒界相が
増加して磁気特性の低下を招くので２％以下に抑えるべ
きである。
【００１９】上記元素の中でも特にＡｇ，Ａｕ，Ａｌ，
Ｃｕ，Ｐｔ，Ｓｎ，Ｚｎは結晶組織を微細化し、後述す
るような異方性付与のための熱間加工に伴う表面劣化層
の生成を抑制する作用があり、例えば３mm程度の薄肉形
状のものであっても優れた磁気特性を持った磁石を与え
るという効果を発揮する。
Ｃｕ，Ｐｔ，Ｓｎ，Ｚｎは結晶組織を微細化し、後述す
るような異方性付与のための熱間加工に伴う表面劣化層
の生成を抑制する作用があり、例えば３mm程度の薄肉形
状のものであっても優れた磁気特性を持った磁石を与え
るという効果を発揮する。
【００２０】かくして得られるＲＥ−ＴＭ−Ｂ系合金
を、好ましくは８００℃以上の温度で熱間加工して配向
させると、異方性の永久磁石が得られる。尚このＲＥ−
ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石は、耐食性や磁気特性に
おいて前述のＲｅ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石よりも優
れた効果を有しているので特に好ましい。
を、好ましくは８００℃以上の温度で熱間加工して配向
させると、異方性の永久磁石が得られる。尚このＲＥ−
ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石は、耐食性や磁気特性に
おいて前述のＲｅ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石よりも優
れた効果を有しているので特に好ましい。
【００２１】本発明では、上記のようなＲＥ−Ｂ−Ｆｅ
系焼結希土類磁石もしくはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希
土類磁石に対し、上記各処理を施すことによって、高耐
食性の永久磁石を得ることができる。即ち上記の磁石合
金は、その中に含まれる酸素や希土類元素酸化物の量が
非常に少なく、且つ耐食性に優れた複合酸化物が強固に
形成されるので、表面保護効果が遺憾なく発揮される。
その結果、本発明の希土類磁石は卓越した耐食性を示
し、高レベルの磁気特性を長期間に亘って維持し得るも
のとなる。
系焼結希土類磁石もしくはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希
土類磁石に対し、上記各処理を施すことによって、高耐
食性の永久磁石を得ることができる。即ち上記の磁石合
金は、その中に含まれる酸素や希土類元素酸化物の量が
非常に少なく、且つ耐食性に優れた複合酸化物が強固に
形成されるので、表面保護効果が遺憾なく発揮される。
その結果、本発明の希土類磁石は卓越した耐食性を示
し、高レベルの磁気特性を長期間に亘って維持し得るも
のとなる。
【００２２】
実施例１ 純度９９．９％の鉄粉、純度９９．９％のフェロボロン
合金および純度99.7％以上のＮｄを原料とし、これらを
配合して高周波溶解した後水冷銅鋳型を用いて鋳造し、
組成がＮｄ14Ｂ7 Ｆｅ79の鋳塊を得た。この鋳塊をスタ
ンプミルで粗粉砕した後ボールミルで微粉砕し、粒径が
２．８〜８μｍの微粉末を得た。この微粉末を金型に装
入して、１０ＫＯｅの磁界中で配向させると共に１．５
ｔ／ｃｍ2 の圧力で成形した。
合金および純度99.7％以上のＮｄを原料とし、これらを
配合して高周波溶解した後水冷銅鋳型を用いて鋳造し、
組成がＮｄ14Ｂ7 Ｆｅ79の鋳塊を得た。この鋳塊をスタ
ンプミルで粗粉砕した後ボールミルで微粉砕し、粒径が
２．８〜８μｍの微粉末を得た。この微粉末を金型に装
入して、１０ＫＯｅの磁界中で配向させると共に１．５
ｔ／ｃｍ2 の圧力で成形した。
【００２３】この成形体を、Ａｒ雰囲気中１０００℃で
１時間焼結した後放冷し、その後Ａｒ雰囲気中６００℃
で２時間時効処理することにより希土類磁石を得た。得
られた磁石より２０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍサイズの試
験片を切り出し、表面研磨（Ｎｏ．１５０）およびアセ
トン脱脂後、表１に示す条件で酸化皮膜層を形成した。
また従来法に準拠し、ワット浴を用いて電流密度８Ａ／
ｄｍ2 でＮｉめっきを行なったものを比較例として示し
た。
１時間焼結した後放冷し、その後Ａｒ雰囲気中６００℃
で２時間時効処理することにより希土類磁石を得た。得
られた磁石より２０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍサイズの試
験片を切り出し、表面研磨（Ｎｏ．１５０）およびアセ
トン脱脂後、表１に示す条件で酸化皮膜層を形成した。
また従来法に準拠し、ワット浴を用いて電流密度８Ａ／
ｄｍ2 でＮｉめっきを行なったものを比較例として示し
た。
【００２４】上記処理の後夫々着磁処理を行ない、下記
の初期磁気特性を有する供試材を得た。 残留磁束密度（Ｂｒ）＝１２．５ＫＧ 保磁力（ｉＨｃ）＝１２．０ＫＱｅ エネルギー積（ＢＨ）max ＝３５．０ＭＧＯｅ 得られた各供試材について下記の方法で耐食性試験を行
なった。 （耐食性試験）供試材を１２５℃×８５％ＲＨの恒温恒
湿雰囲気に５０時間放置した後、外観（目視観察）、密
着性（ＪＩＳ Ｋ ５４００：碁盤目テープ法）および
磁気特性を調べた。その結果を表１に一括して示す。
の初期磁気特性を有する供試材を得た。 残留磁束密度（Ｂｒ）＝１２．５ＫＧ 保磁力（ｉＨｃ）＝１２．０ＫＱｅ エネルギー積（ＢＨ）max ＝３５．０ＭＧＯｅ 得られた各供試材について下記の方法で耐食性試験を行
なった。 （耐食性試験）供試材を１２５℃×８５％ＲＨの恒温恒
湿雰囲気に５０時間放置した後、外観（目視観察）、密
着性（ＪＩＳ Ｋ ５４００：碁盤目テープ法）および
磁気特性を調べた。その結果を表１に一括して示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】表１からも明らかであるように、実施例
（Ｎｏ．１〜６）では耐食性試験後の外観変化および密
着性の低下は全く見られず、磁気特性も試験前の値をそ
のまま維持しているのに対し、比較例（Ｎｏ．７，８）
では発錆による外観劣化および密着性（めっき密着性）
の低下が著しく、また磁気特性もかなり低下している。
（Ｎｏ．１〜６）では耐食性試験後の外観変化および密
着性の低下は全く見られず、磁気特性も試験前の値をそ
のまま維持しているのに対し、比較例（Ｎｏ．７，８）
では発錆による外観劣化および密着性（めっき密着性）
の低下が著しく、また磁気特性もかなり低下している。
【００２７】実施例２ 純度９９．９％の電解鉄と純度９９．９％のフェロボロ
ンおよび純度９９％以上のＰｒを原料とし、これらを配
合した後高周波溶解後水冷銅鋳型を用いて表２に示す組
成の鋳塊を得た。この鋳塊を切断して鉄製カプセルに封
入し、９５０℃にて全圧下率７６％の熱間圧延を行なっ
た後、１０００℃×６時間および４８０℃×２時間の条
件で熱処理することにより、表２に示す磁気特性の希土
類磁石を得た。この磁石より２０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍ
ｍの試験片を切り出し、表面研磨（Ｎｏ．１５０）およ
びアセトン脱脂の後、実施例１と同様にして表３に示す
酸化処理を施し、以下実施例１と同様にして着磁処理お
よび耐食性試験を行なった。その結果を表３に示す。
ンおよび純度９９％以上のＰｒを原料とし、これらを配
合した後高周波溶解後水冷銅鋳型を用いて表２に示す組
成の鋳塊を得た。この鋳塊を切断して鉄製カプセルに封
入し、９５０℃にて全圧下率７６％の熱間圧延を行なっ
た後、１０００℃×６時間および４８０℃×２時間の条
件で熱処理することにより、表２に示す磁気特性の希土
類磁石を得た。この磁石より２０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍ
ｍの試験片を切り出し、表面研磨（Ｎｏ．１５０）およ
びアセトン脱脂の後、実施例１と同様にして表３に示す
酸化処理を施し、以下実施例１と同様にして着磁処理お
よび耐食性試験を行なった。その結果を表３に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】表２，３に示した供試材は、いずれも本発
明の規定要件を満たすものであり、耐食性試験後の外観
劣化および密着性の低下並びに磁気特性の低下は全く認
められない。
明の規定要件を満たすものであり、耐食性試験後の外観
劣化および密着性の低下並びに磁気特性の低下は全く認
められない。
【００３１】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、Ｒ
Ｅ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石またはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系
熱間加工希土類磁石に対して、上記各処理を施すことに
よって耐食性を著しく高めることができ、優れた磁気特
性を長期間維持する高耐食性のＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希
土類磁石またはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石を
提供し得ることになった。
Ｅ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石またはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系
熱間加工希土類磁石に対して、上記各処理を施すことに
よって耐食性を著しく高めることができ、優れた磁気特
性を長期間維持する高耐食性のＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希
土類磁石またはＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石を
提供し得ることになった。
Claims (2)
- 【請求項１】 ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石または
ＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石（ＲＥは希土類元
素の１種以上、ＴＭは遷移元素の１種以上をそれぞれ表
わす）を、酸化性雰囲気下にて２００〜５００℃で加熱
することを特徴とする高耐食性希土類磁石の製造方法。 - 【請求項２】 ＲＥ−Ｂ−Ｆｅ系焼結希土類磁石または
ＲＥ−ＴＭ−Ｂ系熱間加工希土類磁石（ＲＥは希土類元
素の１種以上、ＴＭは遷移元素の１種以上をそれぞれ表
わす）を、アルカリ性溶液中にて陽極電解することを特
徴とする高耐食性希土類磁石の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4069412A JPH05226129A (ja) | 1992-02-18 | 1992-02-18 | 高耐食性希土類磁石の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4069412A JPH05226129A (ja) | 1992-02-18 | 1992-02-18 | 高耐食性希土類磁石の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05226129A true JPH05226129A (ja) | 1993-09-03 |
Family
ID=13401871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4069412A Withdrawn JPH05226129A (ja) | 1992-02-18 | 1992-02-18 | 高耐食性希土類磁石の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05226129A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006156853A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| JP2007103522A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| JP2007207936A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| JP2007329331A (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Hitachi Metals Ltd | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類焼結磁石およびその製造方法 |
| WO2008020467A1 (fr) * | 2006-08-14 | 2008-02-21 | Mitsubishi Materials Pmg Corporation | Aimant permanent en terre rare fortement résistant à la corrosion et son procédé de production |
| JP2008244126A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| JP2019176011A (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | Tdk株式会社 | Ｒ‐ｔ‐ｂ系焼結磁石 |
| JP2020102551A (ja) * | 2018-12-21 | 2020-07-02 | 株式会社ダイドー電子 | ＲＦｅＢ系焼結磁石及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-02-18 JP JP4069412A patent/JPH05226129A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006156853A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| JP2007103522A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| JP4665694B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2011-04-06 | Ｔｄｋ株式会社 | 希土類磁石の製造方法 |
| JP2007207936A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
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| JP2020102551A (ja) * | 2018-12-21 | 2020-07-02 | 株式会社ダイドー電子 | ＲＦｅＢ系焼結磁石及びその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990518 |