JPH04132710A - 樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規にして有用な、紫外線又は電子線の照射
によって硬化すること、ができる樹脂組成物及びその硬
化物に関する。

（従来の技術） 近年、塗料、印刷インキの無溶剤化による公害防止、急
速硬化による生産性の向上、あるいは、硬化皮膜の物性
改良を目的として紫外線硬化性樹脂組成物の開発が盛ん
に進められている。しかし、印刷方法や塗布方法によっ
ては、粘度の低下を目的に、紫外線硬化性の樹脂組成物
であっても溶剤を使用する場合が多（、完全な無溶剤化
はなされていない。粘度を低下させる目的で有機溶剤に
かわって、水を使用し、樹脂をエマルジョン化する方法
も提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 従来から提案されているエマルジョン化の方法は、樹脂
の無溶剤化を可能にするが、エマルジョン化のために多
量の界面活性剤を使用しなければならないために、紫外
線により硬化しても、硬化皮膜の物性が十分に満足でき
るものが得られず、基材に対する密着性が悪くなるとい
う欠点を有している。

（課題を解決するだめの手段） 本発明者らは、上記の問題点を改良するために鋭意研究
の結果、特定の化合物（Ａ）と（Ａ）成分以外の水に可
溶な不飽和基含有化合物（Ｂ）を用いる事によって、水
に溶解し、紫外線硬化性か良好で、硬化物の皮膜硬度か
大である樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに至っ
た。

すなわち、本発明は、 （１）式（Ｉ） Ｈ （式中、キＨＲ，は炭素数２〜４のアルキレン基を示し
、Ｒ２はＨ又はＣＨ３てあり、ｎは１〜５の数である。

） で表される化合物（Ａ）と（Ａ）成分以外の水に可溶な
不飽和基含有化合物（Ｂ）と任意成分として光重合開始
剤（Ｃ）と任意成分として水（Ｄ）を含んでなる樹脂組
成物及びその硬化物に関する。

以下、本発明の樹脂組成物の各構成成分について説明す
る。

本発明で使用する式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）は、
グルコースとヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（
例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒ
ト０キシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることが
できる。）を反応させることによって得ることかでき、
化合物（Ａ）は、市場より容易に入手することができる
。例えば、日本積比（株）製、Ｓｕｃｒａｐｈ−ＧＥＭ
Ａ（グリコジルエチルメタクリレート）等を挙げること
かできる。

次に、水に可溶な不飽和基含有化合物（Ｂ）としては（
メタ）アクリロイル基を有する化合物やビニル基を有す
る化合物等が挙げられ、例えば、ジメチルヒダントイン
エポキシジ（メタ）アクリレート、ジエチルヒダントイ
ンエポキシジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ、　Ｎ’メチレンビス（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）ア
クリルアミド、１，３−ジ（メタ）アクリルアミドメチ
ル−２−イミダゾリトン、Ｎ−（１−ヒドロキシエトキ
シメチル）（メタ）アクリルアミド、ビス（メタ）アク
リルアミド酢酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ
）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート
、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メ
タ）アクリレート、グリセリンジグリシジルエーテルジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテルトリ（メタ）アクリレート、２−ヒト
０キシエチル（メ）り）アクリレート、Ｎ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−エトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができ
る。

次に、任意成分である光重合開始剤（Ｃ）の代表的なも
のとしては、 ４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロンキー２−
メチルプロピオフェノン、ベンジルメチルケタール、１
−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベンゾフ
ェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピ
ルチオキサントン、２−メチル−１−（４−（メチルチ
オ）フェニル〕２−モルホリノープロパン−１−オン等
を挙げることができる。これらは、単独あるいは、２種
以上を組合せて用いることができる。好ましい光重合開
始剤（Ｃ）としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等
の水に可溶のものを挙げることかできる。

本発明の樹脂組成物において、式ＣＩ）で表される化合
物（Ａ）１００重量部に対する水に可溶な不飽和基含有
化合物（Ｂ）の使用量は好ましくは５〜１０００重量部
、特に好ましくは１０〜３００重量部であり、又、（Ａ
）成分＋（Ｂ）成分の総量１００重量部に対する光重合
開始剤（Ｃ）の使用量は好ましくは０〜２５重量部、特
に好ましくは２〜１０重量部である。希釈剤として用い
る水（Ｄ）の使用量は、塗布方法あるいは印刷方式によ
り異なるか、樹脂組成物の粘度が好ましくは５０〜５０
０００ＣＰＳ　（２５°Ｃ）の範囲になるように適当量
を使用することか好ましい。なお、希釈剤として用いる
水（Ｄ）は、前もって樹脂組成物に混合しておいてもよ
く、又、樹脂組成物を使用する際に混合してもよい。本
発明の樹脂組成物には、必要に応じて、水に可溶な固形
の非反応性樹脂、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルピリジン、ポリビニルアルコール等を加えて、硬
化皮膜の性能等を改良することかできる。本発明の樹脂
組成物には、更に、必要に応じて重合禁止剤、充填剤（
例えば、タルク、炭酸カルシウム、酸化珪素、硫酸バリ
ウム等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料ないし染料
等の着色成分並びにその助剤類、水に可溶な溶剤類を併
用することができる。

本発明の樹脂組成物は、各成分を均一に混合することに
より得ることかできる。

本発明の樹脂組成物を常法により、金属板や箔、ガラス
、プラスチック板、フィルム、紙等の基材に塗布または
印刷し、すぐに又は水を蒸発したのち、紫外線又は電子
線を照射する事によって本発明の硬化物を得ることがで
きる。光重合開始剤を使用する場合には、紫外線を照射
することによって硬化することができる。かかる紫外線
を発生する光源としては、炭素アーク灯、水銀蒸気ラン
プ、紫外ケイ光灯、タングステン灯、白熱灯、キセノン
ランプ、アルゴングローランプ等を挙げることができる
。

本発明の樹脂組成物は、特に有機溶剤を使用する必要は
なく、又、硬化速度が速く、更にその硬化物は硬度が大
きく、表面の光沢、耐溶剤性、耐水性、密着性に優れ、
塗料、印刷インキとして有用である。

（実施例） 以下、合成例、実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。実施例中の部は、重量部を示す。

〔不飽和基含有化合物（Ｂ）の合成例〕合成例１゜ のヒダントインエポキシ樹脂２４０部、アクリル酸１３
７部、メトキノン０．２部及びベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド１．４部を仕込み、９０℃で２４時
間反応させエポキシジアクリレートを得た。

実施例１〜５ 表−１に示す割合で各成分を混合し樹脂組成物を調製し
た。調製した各樹脂組成物を、油性インキが印刷された
紙上にワイヤーバーで１０μの厚さに塗布し、次いで紫
外線（メタルハライドランプ、５５Ｗ／ａｍ、１灯）を
照射し硬化させ、硬化皮膜の密着性、硬度、表面の光沢
、耐溶剤性、耐水性の評価を以下のとおり行った。結果
を表−１に示す。

硬化皮膜にセロテープを接着させ て強く引きはなし、油性インキの面 と硬化皮膜の密着性をテストした。

○−−−−−・全く異常なし。

Δ−−−−−一部ハガレあり。

Ｘ・−はとんど全部のハガレが生 じた。

硬化皮膜の表面を爪でこすり傷の 付き具合をテストした。

○−−−−−・全く傷が付かない。

Δ・−・やや傷が付く。

×・−傷が容易に付く。

〔表面の光沢〕　：　硬化皮膜の表面の光沢○−−−−
−・良好。

Δ・−・ややくもりあり。

Ｘ−・−・全面にくもりあり。

：　硬化皮膜の表面をアセトンを含 んだ脱脂綿でこすり、表面状態の 観察を行なった。

度〕　： 〔耐溶剤性〕 〔密着性〕　： 〔硬 〔耐水性〕　： ○・−全く異常なし。

△−・−やや光沢が落ちる。

×・・・光沢がなくなる。

硬化皮膜の表面を水を含んだ脱 脂綿でこすり、表面状態の観察を 行なった。

Ｏ−・・−・全く異常なし。

△−・−やや光沢が落ちる。

×・・−光沢がなくなる。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物は水に可溶で硬化速度か速く、又、
その硬化物の硬度が大きく、耐溶剤性、耐水性、密着性
に優れている。

特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、
   Ｒ＿２はＨ又はＣＨ＿３であり、ｎは１〜５の数である
   。） で表される化合物（Ａ）と（Ａ）成分以外の水に可溶な
   不飽和基含有化合物（Ｂ）と任意成分として光重合開始
   剤（Ｃ）と任意成分として水（Ｄ）を含んでなる樹脂組
   成物。 ２、請求項１記載の樹脂組成物の硬化物。