JPH04126220A - ボトルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ見玖五遭遣１ 本発明はボトルの製造方法に関し　さらに詳しくは透明
性、ガスバリヤ性に優へ　かつ肉厚分布の良好なボトル
が得ら瓢　しかもプリフォームの加熱時間を従来より短
縮することができるようなボトルの製造方法に関する。

日の 近ζ　ジュー人　炭酸飲料、調味料、化粧龜洗剤などの
充填用ボトルの素材として種々のプラスチック素材が用
いられており、これらのプラスチック素材のうちポリエ
チレンテレフタレート樹脂あるいはポリエチレンナフタ
レート樹脂などのポリエステル樹脂法　透明性、ガスバ
リヤ性　耐熱性および機械的強度に優れているため、ジ
ュース、清涼飲料、炭酸飲料、調味料、化粧＆　洗剤な
どの充填用ボトルの素材として多く採用されている。

このような充填用ボトルの多くは延伸ブロー成形法によ
って製造されているカー　プリフォームを延伸プロー成
形してボトルを製造しようとする場合、従来の加熱方式
では延伸効果が充分に得られなかったり、得られたボト
ルが白化しボトルの外観を損なうというような問題を起
こすことがあった このことは厚肉のプリフォームを使用した場合に顕著で
あり、従来の加熱方式では充分な延伸効果を得ることが
難しく、またボトルが白化するなどの問題があり、厚肉
のプリフォームを高延伸してボトルを製造することには
困難が伴っていたｉ見立１名 本発明４戴　このような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、厚肉のプリフォームを使用し
た場合であっても高延伸でき、透明性、ガスバリヤ性に
優へ　かつ肉厚分布の良好なボトルが得ら瓢　しかもプ
リフォームの加熱時間が短縮できるような製造方法を提
供することを目的としている。

ｉ見二鷹１ 本発明に係るボトルの製造方法代 下記の群 ［ａ］ポリエチレンナフタレート樹脂、［ｂ］ポリエチ
レンテレフタレート樹Ｉｌｌ。

［ｃｌテレフタル酸およびイソフタル酸から導かれるジ
カルボン酸構成単位と、エチレングリコールから導かれ
るジヒドキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポ
リエステル樹ｊ！。

［ｄｌテレフタル酸および２．６−ナフタレンジカルボ
ン酸から導かれるジカルボン酸構成単位と、エチレング
リコールから導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とか
ら形成される共重合ポリエステル樹脂、 ［ｅｌテレフタル酸およびアジピン酸から導かれるジカ
ルボン酸構成単位と、エチレングリコールから導かれる
ジヒドキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポリ
エステル樹脂 ［ｆｌテレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールおよびジエチレングリコールか
ら導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形成され
る共重合ポリエステル樹脂、 ［ｇ］テレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールおよびネオペンチルグリコール
から導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形成さ
れる共重合ポリエステル樹脂、 ［ｈ］テレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタツ
ールから導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形
成される共重合ポリエステル樹脂、 ［ｉ］ジカルボン酸構成単位と、ジヒドロキシ化合物構
成単位と、少なくとも３個のヒドロキシ基を有する多官
能ヒドロキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポ
リエステル樹脂、から選ばれる少なくとも一種の樹脂か
らなるポリエステル樹脂製プリフォームを外部および中
空部から加熱し 下記のようにして定義される延伸指数が１３０ｃｍ以上
になるように延伸ブロー成形することを特徴としている
。

本発明に係るボトルの製造方法檄　ポリエステル樹脂組
成物製プリフォームを外部および中空部から加熱し 延伸ブロー成形することによって製造されるカー以下ま
ず本発明において使用されるポリエステル樹脂について
説明する。

本発明に係るポリエステル樹脂として屯［ａ］ポリエチ
レンナフタレート樹脂、［ｂｌ　ポリエチレンテレフタ
レート樹脂、［ｃｌテレフタル酸およびイソフタル酸か
ら導かれるジカルボン酸構成単位と、エチレングリコー
ルから導かれるジヒドキシ化合物構成単位とから形成さ
れる共重合ポリエステル樹脂［Ｉ］、［ｄ］コテレフタ
ル酸よび２．６−ナフタレンジカルボン酸から導かれる
ジカルボン酸構成単位と、エチレングリコールから導か
れるジヒドロキシ化合物構成単位とから形成される共重
合ポリエステル樹脂［■コ、 ［ｅコテレフタル酸およびアジピン酸から導かれるジカ
ルボン酸構成単位と、エチレングリコールから導かれる
ジヒドキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポリ
エステル樹脂［ｍ］、［ｆ］コテレフタル酸ら導かれる
ジカルボン酸構成単位と、エチレングリコールおよびジ
エチレングリコールから導かれるジヒドロキシ化合物構
成単位とから形成される共重合ポリエステル樹脂［■］
、 ［ｇｌテレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールおよびネオペンチルグリコール
から導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形成さ
れる共重合ポリエステル樹脂［Ｖ］、 ［ｈ］テレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタツ
ールから導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形
成される共重合ポリエステル樹脂［Ｖｌｌ、 ［ｉコシカルボン酸構成単位と、ジヒドロキシ化合物構
成単位と、少なくとも３個のヒドロキシ基を有する多官
能ヒドロキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポ
リエステル樹脂［■］、などが挙げられる。

以下、各樹脂についてより具体的に説明する。

ポリエチレンナフタレート 本発明において用いられるポリエチレンナフタレート樹
脂哄２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコ
ールとから導かれるエチレン−２，６−ナフタレート単
位を６０モル％以ム　好ましくは８０モル％以ム　さら
に好ましくは９０モル％以上の量で含んでいることが望
ましいカζ　エチレン−２，６−ナフタレート以外の構
成単位を４０モル％未満の量で含んでいてもよい。

エチレン−２，６−ナフタレート以外の構成単位として
は、 テレフタル酸、イソフタル酸、２．７−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ル−４，４゛−ジカルボン酸、４，４°−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、４，４°−ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、４−４°−ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ジブロムテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸： アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、デカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸なとの脂環族ジカルボン酸ニ グリコール１Ｌｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸と、 プロピレングリコール、　トリメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、ネオベンチレンゲリコール、ｐ
−キシレングリコール、１．４−シクロヘキサンジメタ
ツール、ビスフェノールＡ、　　ｐ、り一ジフエノキシ
スルホン、１．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、２．２−ビス（ｐ−β−ヒドロキシエトキシフ
ェノール）プロパン、ポリアルキレングリコール、ｐ−
フェニレンビス（ジメチルシロキサン）、グリセリンな
どとから導かれる構成単位を挙げることができる。

また、本発明において用いられるポリエチレンナフタレ
ート樹脂＆戴トリメシン酸、　トリメチロールエタン、
　トリメチロールプロパン、　トリメチロールメタン、
ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から導かれる
構成単位を少量たとえば２モル％以下の量で含んでいて
もよい。

さらに本発明において用いられるポリエチレンナフタレ
ート樹１１１Ｌ　　ベンゾイル安息香酸、ジフェニルス
ルホンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシポリエ
チレングリコール、フェノキシポリエチレングリコール
などの単官能化合物から導かれる構成単位を少量たとえ
ば２モル％以下の量で含んでいてもよい。

このようなポリエチレンナフタレート樹脂１４実質上線
状であり、このことは該ポリエチレンナフタレート樹脂
が０−クロロフェノールに溶解することによって確認さ
れる。

ポリエチレンナフタレート樹脂の０−クロロブエノール
中で２５℃で測定した極限粘度［η］は、０．２〜１．
１ｄｌ／龜　好ましくは０．３〜０．９ｄｌ／ｇｈ　　
とくに好ましくは０．４〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にある
ことが望ましい。

なお、ポリエチレンナフタレート樹脂の極限粘度［Ｖ］
は次の方法によって測定される。すなわちポリエチレン
ナフタレート樹脂を０−クロロフェノール！、　　１　
ｇ７１００ｍ　ｌの濃度で溶かし２５℃でウベローデ聾
毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、その後０
−クロロフェノールを徐々に添加して、低濃度側の溶液
粘度を測定り、％　Ｏ％液濃度外捜して極限粘度（［Ｖ
］）を求める。

また、ポリエチレンナフタレート樹脂の示差走査型熱量
計（ＤＳＣ）で１０℃／分の速度で昇温した際の昇温結
晶化温度（Ｔｃ）Ｌ　　通常１５０℃以上であり、好ま
しくは１６０〜２３０℃、より好ましくは１７０〜２２
０℃の範囲にあることが望ましい。

なお、ポリエチレンナフタレート樹脂の昇温結晶化温度
（Ｔｃ）は次の方法によって測定される。

すなわち、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型走差聾熱
量針を用いて、約１４０℃で約５　ｍｍＨＨの圧力下約
５時間以上乾燥したポリエチレンナフタレート樹脂チッ
プの中央部から採取された試料約１０ｍｇノ薄片を、液
体用アルミニウムパン中に窒素雰囲気下に封入して測定
する。測定条件＋４　　まず室温より急速昇温して２９
０℃で１０分間溶融保持したのち室温まで急速冷却し　
その後１０℃／分の昇温速度で昇温する際に検出される
発熱ピークの頂点温度を求める。

ポリエチレンテレフタレート 本発明において用いられるポリエチレンテレフタレート
樹脂代　テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体と
、エチレングリコールまたはそのエステル形成誘導体と
を原料として製造されるカーこのポリエチレンテレフタ
レート樹脂には２０モル％以下の他のジカルボン酸およ
び／または他のジヒドロキシ化合物が共重合されていて
もよい。

テレフタル酸以外に共重合に用いられるジカルボン酸と
して具体的にＩＬ フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン１　ジ
フェニルジカルボン１　ジフェノキシエタンジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸
、アゼライン１　デヵンジカルボン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジ
カルボン酸などが挙げられる。

エチレングリコール以外に共重合に用いられるジヒドロ
キシ化合物として、具体的に哄トリメチレングリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、
　ドデカメチレングリコールなどの脂肪族グリコール。

シクロヘキサンジメタツールなどの脂環族グリコール： ビスフェノール類： ハイドロキノン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジオール類など
が挙げられる。

このようなポリエチレンテレフタレート樹脂哄エチレン
テレフタレート成分単位（ｉ）単独であるいは該（ｉ）
およびジオキシエチレンテレフタレート成分単位（ｉｉ
）がランダムに配列してエステル結合を形成することに
より実質上線状のポリエステルを形成している。そして
、該ポリエチレンテレフタレート樹脂が実質上の線状で
あること１戴該ポリエチレンテレフタレート樹脂がＯ−
クロロフェノールに溶解することによって確認される。

重合ポリエステル樹　　！ 本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂［Ｉ
　］　Ｌ　　テレフタル酸成分単位およびイソフタル酸
成分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリ
コール成分単位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とか
ら形成されている。

この共重合ポリエステル樹脂［Ｉ］を構成するジカルボ
ン酸構成単位は、テレフタル酸成分３１１位が８５〜９
９．５モル％、好ましくは９０〜９９．５モル％の量で
、また、イソフタル酸成分単位が０．５〜１５モル％、
好ましくは０．５〜１０モル％の量で存在していること
が望ましい。

本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［Ｉ］で１ｉ、ジ
カルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸および
イソフタル酸以外番ミ　得られる共重合ポリエステル樹
脂［Ｉ］の特性を損なわない範１　たとえば１モル％以
下の量で他のジカルボン酸を用いることもできる。

このようなジカルボン酸として檄　フタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸など
を挙げることができる。

また、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［Ｉ］でＣ
戴　　ジヒドロキシ化合として上記のようなエチレング
リコール以外へ　得られる共重合ポリエステル樹脂［ｒ
］の特性を損なわない範またとえば１モル％以下の量で
他のジヒドロキシ化合物を用いることもできる。

このようなジヒドロキシ化合物としてＩＬ　　１．３プ
ロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタツール、１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５の
ジヒドロキシ化合物を挙げることができる。

重合ポリエステル　　　■ 本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂［ｎ
］ｊ１　　テレフタル酸成分単位および２，６−ナフタ
レンジカルボン酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコール成分単位を含むジヒドロキシ化
合物構成単位とがら形成されている。

この共重合ポリエステル樹脂［ｎ］を構成するジカルボ
ン酸構成単位１戴　テレフタル醸成分単位が８０〜９９
．５モル％、好ましくは９０〜９９．５モル％の量で、
また、２．６−ナフタレンジカルボン酸成分単位が０．
５〜２０モル％、好ましくは０．５〜１０モル％の量で
存在していることが望ましい。

本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［ｎ］では、ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸および２
，６−ナフタレンジカルボン酸以外番ミ得られる共重合
ポリエステル樹脂［１１］の特性を損なわ゛ない範１　
たとえば１モル％以下の量で他のジカルボン酸を用いる
こともできる。

このようなジカルボン酸としてＬ　　イソフタル酸、フ
タル１Ｌ２−メチルテレフタル酸などを挙げることがで
きる。

また、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［ｎ］で檄
　ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリ
コール以外く　得られる共重合ポリエステル樹脂［ｎ］
樹脂の特性を損なわない範慝　たとえば１モル％以下の
量で他のジヒドロキシ化合物を用いることもできる。

このようなジヒドロキシ化合物としてｊＬ　　１，３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタツール、１．３−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５
のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。

ムポリエステル　　　ｍ 本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂［ｍ
ｌ＋１　　テレフタル酸成分単位およびアジピン酸成分
単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコー
ル成分単位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とから形
成されている。

この共重合ポリエステル樹脂［ｍｌを構成するジカルボ
ン酸構成単位Ｉ戴　　テレフタル酸成分単位が８５〜９
９．５モル％　好ましくは９０〜９９．５モル％の量で
、また、アジピン酸成分単位が０．５〜１５モル％、好
ましくは０．５〜１０モル％の量で存在していることが
望ましい。

本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［ｍｌで代　ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸およびア
ジピン酸以外く　得られる共重合ポリエステル樹脂［ｍ
ｌの特性を損なわない範またとえば１モル％以下の量で
他のジカルボン酸を用いることもできる。

このようなジカルボン酸としてＩＬ　　イソフタル１　
フタル酸、２−メチルテレフタル酸、２．６−ナフタレ
ンジカルボン酸などを挙げることができる。

また、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［ｍｌで檄
　ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコール以外く
　得られる共重合ポリエステル樹脂［ｍｌの特性を損な
わない範肌　たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロ
キシ化合物を用いることもできる。

このようなジヒドロキシ化合物としてＩＬ　　１，３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタツール、１．３−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５
のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。

ポリエステル　　　■ 本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂［■
ｌＬ　　テレフタル酸成分単位を含むジカルボン酸構成
単位と、エチレングリコール成分単位およびジエチレン
グリコール成分単位を含むジヒドロキシ化合物構成単位
とから形成されている。

この共重合ポリエステル樹脂［■］を構成するジヒドロ
キシ化合物構成単位Ｉｔ、　　エチレングリコール成分
単位が９３〜９８モル％、好ましくは９５〜９８モル％
の量で、また、ジエチレングリコール成分単位が２〜７
モル％、好ましくは２〜５モル％の量で存在しているこ
とが望ましい。

本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［■］で１１　　
ジカルボン厳成分として上記のようなテレフタル酸以外
く　得られる共重合ポリエステル樹脂［■］の特性を損
なわない範凰　たとえば１モル％以下の量で他のジカル
ボン酸を用いることもできる。

このようなジカルボン酸として憾　イソフタル酸、フタ
ル１Ｌ２−メチルテレフタル酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸などを挙げることができる。

また、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［■］で檄
　ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリ
コールおよびジエチレングリコ−ル以外に、得られる共
重合ポリエステル樹脂［ｒｖ］の特性を損なわない範肌
　たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ化合物
を用いることもできる。

このようなジヒドロキシ化合物としてｉＬ　　１．３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタツール、１．３−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５
のジヒドロキシ化合物が用いられる。

重合ポリエステル樹　　■ 本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂［ｖ
ｌＬ　　テレフタル酸成分単位を含むジカルボン酸構成
単位と、エチレングリコール成分単位およびネオペンチ
ルグリコール成分単位を含むジヒドロキシ化合物構成単
位とから形成されていこの共重合ポリエステル樹脂［ｖ
ｌを構成するジヒドロキシ化合物構成単位６戴　エチレ
ングリコール成分単位が８５〜９９．５モル％、好まし
くは９０〜９９．５モル％の量で、また、ネオペンチル
グリコール成分単位が０．５〜１５モル％、好ましくは
０．５〜１０モル％の量で存在していることが望ましい
。

本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［Ｖ］では、ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸以外に、
得られる共重合ポリエステル樹脂［Ｖ］の特性を損なわ
ない範肌　たとえば１モル％以下の量で他のジカルボン
酸を用いることもできる。

このようなジカルボン酸として１戴　イソフタル酸、フ
タル酸、２−メチルテレフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸などを挙げることができる。

また、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［Ｖ］で檄
　ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリ
コールおよびネオペンチルグリコール以外へ　　得られ
る共重合ポリエステル樹脂［ｖｌの特性を損なわない範
肌　たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ化合
物を用いることもできる。

このようなジヒドロキシ化合物としてＩＬ　　１．３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、シクロヘ
キサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、１．３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１゜４−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−ビ
ス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン
などの炭素原子数が３〜１５のジヒドロキシ化合物を挙
げることができる。

重合ポリエステル樹脂　■ 本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂［ｖ
ｒｌＬ　　テレフタル酸成分単位を含むジカルボン酸構
成単位と、エチレングリコール成分単位およびシクロヘ
キサンジメタツール成分単位を含むジヒドロキシ化合物
構成単位とから形成されている。

この共重合ポリエステル樹脂［Ｖｌｌを構成するジヒド
ロキシ化合物構成単位１戴　エチレングリコール成分単
位が８５〜９９．５モル％、好ましくは９０〜９９．５
モル％の量で、また、シクロヘキサンジメタツール成分
単位が０．５〜１５モル％、好ましくは０．５〜１０モ
ル％の量で存在していることが望ましい。

本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［Ｖｌｌでは、ジ
カルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸以外番
ミ　得られる共重合ポリエステル樹脂［Ｖｌｌの特性を
損なわない範囲たとえば１モル％以下の量で他のジカル
ボン酸を用いることもできる。

このようなジカルボン酸としては、イソフタル酸、フタ
ル酸、２−メチルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸などを挙げることができる。

また、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［Ｖｌｌで
は、ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレング
リコールおよびシクロヘキサンジメタツール以外＆ミ　
得られる共重合ポリエステル樹脂［Ｖｌｌの特性を損な
わない範詠　たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロ
キシ化合物を用いることもできる。

このようなジヒドロキシ化合物としてＩＬ　　１．３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、シクロヘ
キサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、１．３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１゜４−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−ビ
ス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン
などの炭素原子数が３〜１５のジヒドロキシ化合物が用
いられる。

重合ポリエステル　　　■ 本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂［１
１代　ジカルボン酸構成単位と、ジヒドロキシ化合物構
成単位と、少なくとも３個のヒドロキシ基を有する多官
能ヒドロキシ化合物構成単位とから形成されている。

この共重合ポリエステル樹脂［■］を構成するジカルボ
ン酸構成単位代　イソフタル酸成分単位が２０〜１００
モル％、好ましくは５０〜９８モル％の量テ、マタ、テ
レフタル酸成分単位が０′〜８０モル％、好ましくは０
．５〜５０モル％の量で存在していることが望ましい。

また、ジヒドロキシ化合物構成単位Ａ　ジヒドロキシエ
トキシレゾール成分単位が５〜９０モル％、好ましくは
１０〜８５モル％の量で、また、エチレングリコール成
分単位が１０〜９５モル％、好ましくは１５〜９０モル
％の量で存在していることが望ましい。

この共重合ポリエステル樹脂［■］に頃　少なくとも３
個のヒドロキシ基を有する多官能ヒドロキシ化合物構成
単位が存在している。この多官能ヒドロキシ化合物構成
単位法　ジカルボン酸成分単位１００モル部に対して０
．０５〜１．０モル脈　好ましくは０．１〜０．５モル
部の量で存在していることが望ましい。

このような多官能ヒドロキシ化合物構成単位は、たとえ
Ｉｆ、　　）リメチロールメタン、　トリメチロールエ
タン、　トリメチロールプロパンなどの化合物から誘導
されるカζ　このうちではトリメチロールプロパンが好
ましい。

本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［■］ア瓜　ジカ
ルボン酸成分として上記のようなイソフタル酸およびテ
レフタル酸以外＆ミ　得られる共重合ポリエステル樹脂
［■］の特性を損なわない範１　たとえば１モル％以下
の量で他のジカルボン酸を用いることもできる。

このようなジカルボン酸としてＩｋ　　イソフタル酸、
フタル酸、２−メチルテレフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸などを挙げることができる。

また、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂［■］で憾
　ジヒドロキシ化合物として上記のようなジヒドロキシ
エトキシレゾールおよびエチレングリコール以外へ　得
られる夫重合ポリエステル樹脂［■］の特性を損なわな
い範１　たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ
化合物を用いることもできる。

このようなジヒドロキシ化合物としてＩＬ　　１，３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタツール、１．３−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン、１．４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５
のジヒドロキシ化合物が用いられる。

なお、上記の共重合ポリエステル樹脂［Ｉ］〜［■］の
分子量＋Ｌ　　得られるポリエステル樹脂組成物から各
種成形体たとえば容器を製造することができる範囲にあ
れば特に限定されない力＼　通常、０−クロロフェノー
ル溶媒中における共重合ポリエステル樹脂の極限粘度［
Ｖ］が０．５ｄｌ／　ｇ〜１．５ｄｌ／ｇ以ム　好まし
くは０．６〜１．２ｄｌ／　ｇの範囲内であることが望
ましい。

この極限粘度［ｖｌが０．５〜１．５ｄｌ／　ｇである
と、機械的強度に優へ　しかも溶融成形性に優れている
。

上記のような各樹脂はブレンドして用いることができ、
ポリエチレンナフタレート樹脂とポリエチレンテレフタ
レート樹脂とのブレンド、ポリエチレンナフタレート樹
脂と共重合ポリエステル樹脂とのブレンド、ポリエチレ
ンナフタレート樹脂と共重合ポリエステル樹脂とのブレ
ンド、共重合ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹
脂とのブレンドなど用いることができる力ζ、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂と共重合ポリエステル樹脂［ｒ
］とをブレンドしてなるポリエステル樹脂［Ａ］、ある
いはポリエチレンテレフタレート樹脂と共重合ポリエス
テル［■］とをブレンドしてなるポリエステル樹脂［Ｂ
］などを用いることが好ましい。

上記のような樹脂［Ａ］ＩＬ　　ポリエチレンテレフタ
レート樹脂３０〜９９重量％と、ジカルボン酸とエチレ
ングリコールとのエステル化によって形成さ汰　ジカル
ボン酸成分の１０〜９２モル％はテレフタル酸であり、
８〜９０モル％はイソフタル酸であるコポリエステル１
〜７０重量％とからなるポリエステル樹脂組成物から形
成される。

また、樹脂［ＢｌｊＬ　　樹脂［Ｂ］の全重量に対して
ポリエチレンテレフタレート樹脂が９５〜９９重量％の
量で、共重合ポリエステル樹脂［■コが１〜５重量％の
量で存在していることが望ましい。

上記のような各樹脂１戯　従来公知の方法によって製造
することができる。

また、上記のような各樹脂には、耐熱安定斉り耐候安定
斉Ｌ　帯電防止舷　滑斉Ｌ　離型剋　無機充填１ｋ　　
顔料分散斉Ｌ　顔料あるいは染料など、通常ポリエステ
ルに添加して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を
損なわない範囲で添加することができる。

吹く　本発明に係るボトルの製造方法についてより具体
的に説明する。

まず、上記のような樹脂からプリフォームを製造する力
＼　該プリフォームは従来公知の方法、たとえば射出成
形によって製造することができる。

なお、厚肉のプリフォームを使用する場合プリフォーム
の長さは、従来のプリフォームよりも短く成形すること
が望ましく、また、プリフォームの直径を、従来のプリ
フォームよりも小さく成形することもできる。

次に、該プリフォームを延伸適正温度まで加熱下記のよ
うにして定義される延伸指数が１３０ｃｍ以ム　好まし
くは１４０〜ｚｚｏｃｍ、　　さらに好ましくは１５０
〜２００ｃｍとなるように延伸ブロー成形する。

この際、プリフォームを外部および中空部から加熱する
力τ、加熱をおこなうに際して熱源として赤外線源など
を用いることが好ましい。

中空部からの加熱代　棒状の遠赤外線放射タイプの熱源
を中空部へ挿入しておこなうことができ、この中空部か
らの加熱はプリフォームを外部から加熱するのと同時に
おこなうことが好ましい。

ブロー成形時に１戴　プリフォームの温度は８０〜１１
０℃、好ましくは９０〜１０５℃、さらに好ましくは９
０〜１００℃であることが望ましい。

以下、本発明に係るボトルの延伸指数を第１図に基いて
説明する。

本発明に係るボトル１：戴　第１図に示すよう１０栓部
２、上層部３、胴部４、下層部５および底部６とからな
っている。

このようなボトル１を製造する際に哄　プリフォーム７
が用いられるカζ　このプリフォーム７を第１図中に点
線で示す。

上記のような延伸ボトルの内容積１戴　口栓部２を除い
た延伸ボトルｌの内容積であり、具体的には、ボトル１
のサポートリング８より下の内容積であり、より具体的
には、仮想面＃１９から下のボトル内容積を意味する。

また、未延伸プリフォームの内容積は、口栓部２を除い
たプリフォーム７の内容積であり、具体的に６戴　プリ
フォーム７のサポートリング８より下の内容積であり、
より具体的に１戴　仮想直線９から下のボトル内容積を
意味する。

さら番へ　　延伸ボトルの内表面積１瓢　口栓部２を除
いた延伸ボトル１の内表面積であり、具体的に屯　ボト
ル１のサポートリング８より下の延伸ボトルの内表面積
であり、より具体的に哄　仮想直線９から下のボトルの
内表面積を意味する。

延伸ボトルの内表面積（口栓部内表面を除く）１戴　ボ
トルを分割し　三次元測定機で内表面形状を検出して微
小部分に分割し　この微小部分の面積を積算する微小分
割法によって測定することができる。

なお、延伸ボトルが簡単な形状を有してＶ）る場合に版
　ボトルの胴部な円筒と仮定し　ホトＪしの下部および
上部をそれぞれ半球として仮定し　近似値として内表面
積（口栓部内表面を除く）を求めることができる。

上記のような延伸ボトルの延伸指数ｉＬ　　前記の延伸
ボトルの内表面積（口栓部内表面を除く）とともく　延
伸ボトルの内容積（口栓部容積を除く）および未延伸プ
リフォームの内容積（口栓部容積を除く）を求めれば計
算することができ、延伸ボトルの内容積（口栓部容積を
除く）および未延伸プリフォームの内容積（口栓部容積
を除く）代水すどの液体を入れることにより容易に測定
できる。

なお、　ｆ値および延伸指数の単位ＩＬ　　それぞれＣ
ゴ１およびｃｍである。

このよちな本発明に係るボトルの胴部での肉厚代　従来
公知のボトルと同様であり、通常、０．１〜０．５ｍｍ
、、　好ましくは０．２〜０．４画程度である。

え見立皇り 本発明に係るボトルの製造方法によれ＋！、熱源として
赤外線源などを用い、外部および中空部からプリフォー
ムを加熱するので、プリフォームの肉厚方向の温度分布
の幅を小さくすることができ、しかも全体的に延伸温度
を下げることができる。

したがって、良好に延伸することができるので延伸効果
が上がり物性の良好なボトルを得ることができる。

特に厚内のプリフォームを使用した場合高延伸できるの
で、得られたボトルはガスバリヤ性などの物性が良好で
ある。

また　プリフォームの加熱時間を従来よ吟短縮すること
ができるので、ボトルの白化を防ぐことができ、しかも
生産効率およびエネルギー効率を向上させることができ
る。

以下、実施例により本発明を説明するカー　本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

なお、本明細書において、ボトルの透明性、炭酸ガス透
過係凱　酸素透過保気　および耐圧強度は以下のように
して測定される。

［透明性］ ボトルの胴部をカットして、日本電化（株）製、ヘイズ
メーターＮＤＨ−２０Ｄを使用１．、ＡＳＴＭ　Ｄ　１
００３に準する方法にて、試験片の曇価（ヘイズ）を測
定した ［炭酸ガス透過係数］ ＭＯＤＥＲＮ　Ｃ０ＮＴＲ０庸（米国）製、炭酸ガス透
過試験ＩＩ　ＰＥＲＭＡＴＲＡＮＣ−ＩＶＷ　ヲ用イテ
、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ法ニヨり温度２３℃、関係湿度０
％の条件で、厚さ２００〜３００ｐｍのボトル胴部中央
の切片からなるサンプルの炭酸ガス透過係数を測定した ［酸素透過係数］ ＭＯＤＥＲｌｉ　Ｃ０ＮＴＲ０ＩＪｆ　（米り製、　０
ＸＴＲＡ１１１１００型ヲ用いて、０ＸＴＲＡＮ法によ
り温度２３℃、関係湿度Ｏ％の条件で、厚さ２００〜３
００μｍのボトルの胴部中央の切片からなるサンプルの
酸素ガス透過係数を測定しｔら ［耐圧強度］ ボトルを３０℃の恒温水槽中に入札　パイプ水圧破壊試
験装置を用いて、５００ｃｃ／分の水量で水圧をかけ破
壊時の圧力を測定し　この値を耐圧強度とした。

測定は各側とも３回（ｎ＝３）行い、その平均値を採用
Ｌｔら 失１ｊ」。

ポリエチレンナフタレート樹脂を２９０℃に加熱溶融ｕ
　金型に射出してプリフォームを作製し九この際、金型
の冷却水の温度は１５℃であったこのプリフォームを外
部から赤外線ヒーターで加熱するととも番ミ　　該プリ
フォームの中空部に棒状赤外線ヒーターを挿入して、中
空部からも加熱りながら延伸温度１３８℃に加熱し　延
伸ブロー成形機を用いて、吹込み圧力２５ｋｇ／　Ｃｍ
２で上記プリフォームをプロー成形して、延伸指数が１
５８ｃｍであり容積が５００ｃｃのボトルを得た このボトルについて、明細書中に定義した透明性、炭酸
ガス透過係数、酸素透過係数および耐圧強度を測定した 結果を表１に示す。

皮軟遣」 実施例１と同様にして射出成形したポリエチレンナフタ
レート製プリフォームを外部から赤外線ヒーターで加熱
し　延伸ブロー成形機を用いて実施例１と同様な方法で
ボトルを得た この時に檄　内部ヒーターは使用しなかったこのボトル
について、実施例１と同様に透明性、炭酸ガス透過係数
、酸素透過係数および耐圧強度を測定した 結果を表１に示す。

叉轟濃」 ポリエチレンテレフタレート樹脂を２８０℃に加熱溶融
し　金量に射出してプリフォームを作製した　この際、
金型の冷却水の温度は１５℃であっ九このプリフォーム
を外部から赤外線ヒーターで加熱するととも＆へ　該プ
リフォームの中空部に棒状赤外線ヒーターを挿入して、
中空部からも加熱しながら延伸温度１０３℃に加熱し　
延伸ブロー成形機を用いて、吹込み圧力２５ｋｇ／　Ｃ
ｍ２で上記プリフォームをブロー成形して、延伸指数が
１５８ｃｍであり容積が５００ｃｃのボトルを得た このボトルについて、明細書中に定義した透明性、炭酸
ガス透過係数、酸素透過係数および耐圧強度を測定した 結果を表１に示す。

友歎貫」 実施例２と同様にして射出成形したポリエチレンテレフ
タレート製プリフォームを外部から赤外線ヒーターで加
熱し　延伸ブロー成形機を用いて実施例２と同様な方法
でボトルを得た この時には、内部ヒーターは使用しなかっｆ。

このボトルについて、実施例２と同様に透明性、炭酸ガ
ス透過係数　酸素透過係数および耐圧強度を測定した 結果を表１に示す。

ｚ」ｕｌＪ 共重合ポリエステル樹脂［Ｉ］を２８０℃に加熱溶融し
　金型に射出してプリフォームを作製したこの際、金型
の冷却水の温度は１５℃であっ島このプリフォームを外
部から赤外線ヒーターで加熱するとともに、該プリフォ
ームの中空部に棒状赤外線ヒーターを挿入して、中空部
からも加熱しながら延伸温度１００℃に加熱し　延伸ブ
ロー成形機を用いて、吹込み圧力２５ｋｇ／　Ｃｍ２で
上記プリフォームをブロー成形して、延伸指数が１５８
ｃｍであり容積が５００ｃｃのボトルを得た このボトルについて、明細書中に定義した透明性、炭酸
ガス透過係数、酸素透過係数および耐圧強度を測定した 結果を表１に示す。

友艶碧」 実施例３と同様にして射出成形した共重合ポリエステル
樹脂［ｌ］製プリフォームを外部から赤外線ヒーターで
加熱し　延伸ブロー成形機を用いて実施例３と同様な方
法でボトルを得へこの時に＋４　　内部ヒーターは使用
しなかつ九二のボトルについて、実施例３と同様に透明
性、炭酸ガス透過係数　酸素透過係数および耐圧強度を
測定した 結果を表１に示す。

裏層１」 共重合ポリエステル樹脂［ｎ］を２８０℃に加熱溶融Ｌ
　金型に射出してプリフォームを作製したこの際、金型
の冷却水の温度は１５℃であっｆ。

このプリフォームを外部から赤外線ヒーターで加熱する
とともに、該プリフォームの中空部に棒状赤外線ヒータ
ーを挿入して、中空部からも加熱しながら延伸温度１０
０℃に加熱し、延伸ブロー成形機を用いて、吹込み圧力
２５ｋｇ／　Ｃｍ２で上記プリフォームをブロー成形し
て、延伸指数が１５８ｃｍであり容積が５００ｃｃのボ
トルを得ｔうこのボトルについて、明細書中に定義した
透明性、炭酸ガス透過係数　酸素透過係数および耐圧強
度を測定した 結果を表１に示す。

ルＭＪ！ＬＡ 実施例４と同様にして射出成形した共重合ポリエステル
樹脂［ｎ］製プリフォームを外部から赤外線ヒーターで
加熱し　延伸ブロー成形機を用いて実施例４と同様な方
法でボトルを得ｔ４この時にＩＬ　　内部ヒーターは使
用しなかったこのボトルについて、実施例４と同様に透
明性、炭酸ガス透過係数　酸素透過係数および耐圧強度
を測定した 結果を表１に示す。

幻Ｉμ 共重合ポリエステル樹脂［■コを２８０℃に加熱溶’ｉ
＊ｔ−金型先立射出してプリフォームを作製したこの際
、金型の冷却水の温度は１５℃でありへこのプリフォー
ムを外部から赤外線ヒーターで加熱するとともく　該プ
リフォームの中空部に棒状赤外線ヒーターを挿入して、
中空部からも加熱しながら延伸温度１００℃に加熱し　
延伸ブロー成形機を用いて、吹込み圧力２５ｋｇ／　ｃ
ｍ２：ｅ−上記ブリフオームをブロー成形して、延伸指
数が１５８ｃｍであり容積が５ｊ）Ｏｃｃのボトルを得
ｆ。

このボトルについて、明細書中に定義した透明性、炭厳
ガス透過係敗　酸素透過係数および耐圧強度を測定した 結果を表１に示す。

星豊１」 実施例５と同様にして射出成形した共重合ポリエステル
樹脂［■］製プリフォームを外部から赤外線ヒーターで
加熱し　延伸ブロー成形機を用いて実施例５と同様な方
法でボトルを得たこの時にＩＬ　　内部ヒーターは使用
しなかったこのボトルについて、実施例５と同様に透明
性、炭酸ガス透過係数　酸素透過係数および耐圧強度を
測定しｔら 結果を表１に示す。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は、ボトルの概略説明図である。 ボトル ３・・・上層部 ５・・・下層部 ２・・・口栓部 ４・・・胴部 ６・・・底部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の群 ［ａ］ポリエチレンナフタレート樹脂、 ［ｂ］ポリエチレンテレフタレート樹脂、 ［ｃ］テレフタル酸およびイソフタル酸から導かれるジ
   カルボン酸構成単位と、エチレングリコールから導かれ
   るジヒドキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポ
   リエステル樹脂、 ［ｄ］テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボ
   ン酸から導かれるジカルボン酸構成単位と、エチレング
   リコールから導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とか
   ら形成される共重合ポリエステル樹脂、 ［ｅ］テレフタル酸およびアジピン酸から導かれるジカ
   ルボン酸構成単位と、エチレングリコールから導かれる
   ジヒドキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポリ
   エステル樹脂、 ［ｆ］テレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
   と、エチレングリコールおよびジエチレングリコールか
   ら導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形成され
   る共重合ポリエステル樹脂、 ［ｇ］テレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
   と、エチレングリコールおよびネオペンチルグリコール
   から導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形成さ
   れる共重合ポリエステル樹脂、 ［ｈ］テレフタル酸から導かれるジカルボン酸構成単位
   と、エチレングリコールおよびシクロヘキサリンメタノ
   ールから導かれるジヒドロキシ化合物構成単位とから形
   成される共重合ポリエステル樹脂、 ［ｉ］ジカルボン酸構成単位と、ジヒドロキシ化合物構
   成単位と、少なくとも３個のヒドロキシ基を有する多官
   能ヒドロキシ化合物構成単位とから形成される共重合ポ
   リエステル樹脂、 から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなるポリエステ
   ル樹脂製プリフォームを外部および中空部から加熱し、 下記のようにして定義される延伸指数が１３０ｃｍ以上
   になるように延伸ブロー成形することを特徴とするボト
   ルの製造方法。 延伸指数＝延伸ボトルの内容積（口栓部を除く）／未延
   伸プリフォームの内容積（口栓部を除く）×１／ｆｆ＝
   延伸ボトルの内表面積（口栓部内表面を除く）／延伸ボ
   トルの内容積（口栓部容積を除く）（ｃｍ＾−＾１）