JPH04107506A - 位相差フイルムおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　　　の１ 本発明は位相差フィルムおよびその製造法に関する。更
に詳しくは耐熱性、耐湿熱性ならびに加工性が著しく改
善された位相差フィルムおよびその製造法に関する。

Ｂ　従来の技術 位相差板とは複屈折性を有するフィルムまたはシート状
物であり、位相差板を透過する光は互いに直交する二方
向の屈折率が異なるため、透過後に直交する光線の電場
ベクトルに位相差が生しる乙のを言う。

位相差板として現在市販され実用に供されているものと
しては１／４λ板がある。このｌ／４λ板は入射光線の
波長λに対して１／４λの位相差を生しるものであり、
直線偏光板の光学主軸に対して４５度傾けて張り合わせ
ると円偏光板となる。

円偏光板は、反射光をカットする防眩機能があるため、
ＶＤＴフィルターをはじめとして各種の防眩材料に使用
されている。

一方、液晶分子のねじれ角が９０度である従来の液晶表
示装置は、液晶セルの上下に一対の偏光板を設け、その
吸収軸が直交または平行になるように配置されたもので
あり、時計、電卓等に使用されてきた（一般にＴＮ型液
晶表示装置と言われている）。このＴＮ型液晶表示装置
に位相差板を適用し、表示品質を向上させる試みもなさ
れている（例えば、特開昭６１〜１８６９３７号公報、
特開昭６０−２６３２２号公報等）。

近年、表示容量の増大した液晶画面の拡大に伴つて、液
晶分子のねしれ角を９０度以上、具体的には１８０〜２
７０度にした液晶表示装置か開発されている（一般にＳ
ＴＮＴＮ型液晶表示装置ばれてし）る）。しかしながら
、従来のＴＮ型液晶表示装置では白黒表示可能であった
か、Ｓ　Ｔ　Ｎ型液晶表示装置では液晶分子の複屈折に
起因する着色が生じ、白黒表示かできなくなるという問
題がある。−例を示せば、背景色が黄緑色で、表示色か
ａ紺色であるような表示装置の場合には、マルチカラー
フルカラーといったカラー表示を行う際に制約を受ける
ことが多い。この問題を解決するｆこめＳＴＮ型液晶セ
ルに色消し用の液晶セルを光学補償板として１枚追加す
ることにより、着色を解消し、白黒表示を可能にする方
法が提案されている。

しかし、上述した方法では白黒表示は可能になるものの
液晶セルを光学補償板に用いるために、値段が高い、重
い、厚いといった問題点が生じる。

そこで、異方性屈折率、すなわち複屈折率を有する有機
高分子フィルムが光学補償板として開発されてきた。こ
れらの有機高分子としては、ポリカーボネート系樹脂、
ポリアクリレート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂
、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられ
、通常これらのフィルムを一軸延伸したものが用いられ
ている。これらのなかでもポリビニルアルコール系樹脂
は光学的な透明性に優れており、また延伸性が良いため
、極めて有望な高分子化合物として期待されているが、
充分な性能を有する位相差フィルムが見いだされていな
かった。

Ｃが　゛　しよ“とする 従来のポリビニルアルコール系重合体からなるフィルム
は、耐水性、耐湿性または高温高湿下での寸法安定性（
以下、耐湿熱性と略記する）に劣るという欠点があった
。またポリビニルアルコール系重合体の一軸延伸フイル
ムは延伸倍率の上昇とともに延伸軸に対して垂直方向の
強度が著しく弱くなるため加工性に劣り、高複屈折率で
の薄膜化が因難となる。この様な状況下、本発明は耐水
性、耐湿熱性および耐熱性が改善された高耐久性、かつ
加工性に優れた位相差フィルムおよびその製造法を提供
するものである。

Ｄ　　題を　決するための 本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた
結果、重合度２４００以上のポリビニルアルコール（以
下、ポリビニルアルコールをＰＶＡと略記することがあ
る）系重合体からなる位相差フィルムを見い出し、本発
明を完成させたものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明におけるＰＶＡ系重合体の重合度は２４００以上
であることが必要であり、好ましくは３０００以上、さ
らに好ましくは４０００以上、最も好ましくは８０００
以上である。ＰＶＡ系重合体の重合度が２４００未満の
場合には耐水性、耐湿熱性および耐熱性が低下する。位
相差フィルムの耐熱性、耐湿熱性の目的からすれば、Ｐ
ＶＡ系重合体の重合度は高いほど好ましいが、重合度が
高すぎると製膜時のＰＶＡ系重合体の溶解性あるいは成
膜等の加工特性が低下するので、ＰＶＡ系重合体の重合
度は５００００以下、より好ましくは３００００以下が
実用的である。

ここでＰＶＡ系重合体の重合度は該ＰＶＡ系重合体を再
酢化したポリ酢酸ビニルのアセトン中、３０°Ｃて測定
した極限粘度から次式により求めｆ二粘度平均重合度で
表し１こものである。

ｐ＝（［η］Ｘ　１０００／７，９４）”′。６２’該
ＰＶＡ系重合体のケン化度についても本発明の位相差フ
ィルムの性質に影響を与える。ケン化度が低いと、耐熱
性、耐湿熱性、耐水性が低下するので、ＰＶＡ系重合体
におけるケン化度は少なくとも８５モル％以上、好まし
くは９８モル％以上、さらに好ましくは９９モル％以上
である。

本発明の重合度２４００以上のＰＶＡ系重合体の製造方
法は特に制限はないが、通常はポリビニルエステル系共
重合体またはポリビニルエーテル系重合体を原料として
得られる。該ポリビニルエステル系共重合体およびポリ
ビニルエーテル系重合体の重合法としては塊状重合法、
懸濁重合法および乳化重合法が挙げられる。高重合度の
ＰＶＡ系重合体を得るためには、５０°Ｃ以下の低温重
合を行うこともてきる。低温重合法においてはビニルエ
ステルのように連鎖移動か大きい系では重合温度の低下
に伴ない連鎖移動が制御されるたぬに、通常では重合度
が高くなるが、重合速度の調節および連鎖移動剤の併用
により、目的とする重合度のＰＶＡ系重合体を得ること
かできる。

かかるポリビニルエステル系重合体としてはギ酸ビニル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル
、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸
ビニル、安息香酸ビニルおよびパーサティック酸ビニル
等のポリビニルエステル系重合体が挙げられるが、とり
わけ酢酸ビニルからの重合体が好ましい。またポリビニ
ルエーテル系重合体としてはビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルイソプロピルエーテル、ビ
ニルｎ−プロピルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
、ビニルｔ−ブチルエーテル、ビニルｎ−アミルエーテ
ル、ビニルイソアミルエーテル、ビニル２−エチルヘキ
シルエーテル、ビニルｎ−オフタデノルエーテル等のポ
リビニルエーテル系重合体が挙げられるがとりわけビニ
ルメチルエーテルからの重合体が好ましい。

本発明のＰＶＡ系重合体は、上記の方法等により得られ
たポリビニルエステル系重合体またはポリビニルエーテ
ル系重合体から、加溶媒分解などの公知の方法によって
得られる。たとえばポリビニルエステル系重合体を水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリを用いてエ
ステル結合を加水分解する方法またはメタノール、エタ
ノール溶媒中で水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を
触媒としてエステル交換反応により、エステル結合を水
酸基とする方法等により、ＰＶＡ系重合体を得ることも
できる。ポリビニルエーテル系重合体を塩化水素、臭化
水素等を用いてエーテル結合を加水分解することにより
、ポリビニルアルコール系重合体を得ることもできる。

また上記のビニルエステルモノマー類または、ビニルエ
ーテルモノマー類に共重合可能なモノマーを共重合した
共重合体であることも差し支えなく、本発明の趣旨を損
なわない範囲で使用される。

このような共重合体単位としては、例えばエチレン、プ
ロピレン、■−ブテン、イソブチン等のオレフィン類、
アクリル酸、およびその塩、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブロビル、アクリル酸ｉ−
ブチル、アクリル酸ｔブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル
等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸およびその塩
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ｎ−プロピル、メタクリルｒｌｌｉ−ブチル、メタ
クリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等
のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、ア
クリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩また
はその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびそ
の誘導体等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド
、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロ
パンスルホン酸およびその塩またはその４級塩、ｎ−メ
チロールアクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリ
ルアミド誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、１−プロピル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉブチル
ビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシル
ビニルエーテル、ステアリルヒニルエーテル等のビニル
エーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のニトリル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、酢酸
アリル、塩化アリル等のアリル化合物、マレイン酸およ
びその塩またはそのエステル、イタコン酸およびその塩
またはそのエステル、ビニルトリメトキシンラン等のビ
ニルシリル化合物、酢酸イソプロペニル等が挙げられる
。

本発明の位相差フィルムの製造法としては特に限定はな
いか、例えば以下の方法で製造ざイー、る。

ＰＶＡ系重合体は、溶液に調整され１こ後に、この溶液
からフィルムを形成し、得られｆこフィルムを一軸延伸
または二軸延伸する。

まず、重合度２４００以上のＰＶＡ系重合体溶液の調整
であるか、この時に使用される溶剤としてはジメチルス
ルホキ７Ｆ、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミンおよび水等が単独もしくは組み合
わせて使用される。また塩化リチウム、塩化カリノウム
等の無機塩の水溶液も単独もしくは前記有機溶媒と組み
合わせて使用できる。この中でも水単独溶媒、ジメチル
スルホキシドやジメチルホルムアミドと水との混合溶媒
およびグリセリン溶媒などが好適に使用される。これら
の溶媒のなかでは、水単独溶媒よりも有機溶媒単独溶媒
または水と有機溶媒との混合溶媒の方が耐湿熱性、耐熱
性および耐水性の点で好ましい。製膜時の該ＰＶＡ系重
合体の濃度は使用するＰＶＡ系重合体の重合度および製
膜方法によって異なるが、通常１〜５０重量％、好まし
くは１５〜３０重量％である。ＰＶＡ系重合体溶液は、
通常室温から１５０℃の温度において調整される。この
場合、使用される溶媒にもよるが、ＰＶＡ系重合体の分
解による重合度の低下を抑えるために、調整温度は上記
の範囲内で、低めの温度を採用することが好ましい。

次に、該ＰＶＡ系重合体溶液からフィルムを製膜する。

フィルムの製造方法としては、該ＰＶＡ系重合体溶液か
らのキャスト製膜、空気中や窒素等の不活性気体中への
押し出しによる乾式製膜法、溶融成形法が挙げられる。

また、該ＰＶＡ系重合体溶液からの貧溶媒中への押し出
しによる湿式製膜を行うこともできる。また、該ＰＶＡ
系重合体溶液を一旦空気中や窒素等の不活性気体中へ押
し出し、液膜を形成した後、凝固浴中に導入してフィル
ムを形成する乾湿式製膜法も可能である。更にはこれら
の製膜法を組合せ、かつ生成する液膜を冷却ゲル化した
ものからフィルムを得るゲル製膜法を行なうこともてき
る。ゲル製膜法とはＰＶＡ系重合体溶液と一旦空気中や
窒素等の不活性気体雰囲気中にて該ＰＶＡ系重合体溶液
の液膜を形成し、次いで、この液膜をデカリン、パラフ
ィン、トリクロロエチレン、四塩化炭素、メタノール等
の冷却媒体により冷却しゲル化させた後、脱溶媒液中に
導入して脱溶媒し、フィルムを形成しにり、該液膜を冷
凍室等の冷却空間に導入し、冷却凝固しゲル化させた後
に、脱溶媒してフィルムを形成することら可能である。

またＰＶＡ系重合体溶液を空気中や窒素等の不活性気体
の雰囲気中を介せず、上記冷却媒体中に直接液膜を投入
し、冷却ゲル化した後、脱溶媒し、フィルムを形成する
ことも可能である。凝固剤としては、該ＰＶＡ系重合体
溶液の溶剤に対して相溶性を存し、該ＰＶＡ系重合体に
対して貧溶媒のもの、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール等のアルコール類、アセトン、ベンゼン、
トルエンまたはこれらの溶媒と該ＰＶＡ系重合体溶液の
溶剤との混合溶液ならびに無機塩類水溶液が用いられる
。該ＰＶＡ系重合体溶液の液膜は、該ＰＶＡ重合体溶液
の溶剤によっても異なるか、通常−３０〜１２０℃で調
整される。

延伸方法としては、湿式延伸法、乾熱延伸法、８Ｍ延伸
法およびこれらの延伸法を組み合わせた延伸法か可能で
あり、自由幅−軸延伸法、固定幅−軸延伸法ま１こは二
軸延伸法で行われ、好ましくは二軸延伸、さらには好ま
しくは同時二軸延伸により、縦方向の延伸倍率が１１以
上に延伸する。

延伸倍率は目的とする位相差フィルムの厚みによって制
御されることが好ましいが、−軸延伸の場合には実用上
から、縦方向の延伸倍率は１．１〜３．０が好ましい。

二軸延伸の場合には面積延伸倍率が２以上、好ましくは
８以上、さらに好ましくは１５以上であり、かつ横方向
の延伸倍率に対する縦方向の延伸倍率の比が１１以上で
あることが必要であり、好ましくは１１〜１０、さらに
好ましくは１．５〜８である。

また延伸速度は、フィルムの元の長さを基準として、１
０〜５０００５７分であることが好ましい。延伸時の温
度は延伸条件によって異なるが、通常１０〜２５０°Ｃ
の間である。また乾熱延伸は不活性気体中で操作するの
が好ましい。

延伸が実施されｆコフルイムは定長下または収縮下で空
気中または窒素等の不活性気体中で乾燥および熱処理さ
れる。耐水性、耐熱性、耐湿熱性の目的からは、延伸し
たフィルムを１６０〜２５０　℃の空気中または不活性
気体中で熱処理することか好ましい。延伸後のフィルム
の厚さについては特に制限はないが、３〜１００μｍが
好ましく、５〜５０μｍが特に好ましい。

また延伸時あるいは延伸後に、ＰＶＡ系重合体に対する
架橋剤、例えば、はう酸、はう砂、イソシアネート類等
の水溶液に浸漬することにより、あるいは延伸後のフィ
ルムをホルマール化、アセタール化等の耐水処理を施す
こにとより、さらに耐水性、耐久性を付与するこもでき
る。

このようにして得られた本発明の位相差フィルムは、そ
れ単独で用いることもできるし、その両面あるいは片面
に、光学的に透明性を有したり、機械的強度を有した保
護フィルムや偏光フィルムを貼合わせて使用することも
できる。保護フィルムとしては通常セルローストリアセ
テート系フィルム、ポリアクリレート系フィルム、ポリ
エステル系フィルム等が使用される。また、複数の位相
差フィルムを貼合わせて使用することも可能である。

旦−一友ＩＬ 以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない
。なお、以下で「部」または「％」は特に断わりのない
限り、「重量部」または「重量％」を意味する。また位
相差は偏光顕微鏡とベレツクのコンベンセイターを用い
て測定シた値であり、面積収縮率は４０℃、９０％Ｒｈ
下に放置する前のフィルムを基準とした収縮率である。

及ＬＬＬ 重合度２４００．けん化度９９，９モル％のＰＶＡの１
０％水溶液を風乾することにより得たＰＶＡフィルムを
１５（１℃の不活性気体雰囲気中で横方向に２倍、縦方
向に４倍延伸し、１８０℃の雰囲気下で１０分間熱処理
した。得られたフィルムの位相差は３３０ｎｍであり、
縦方向の強度は３０ｋｇ／ｆｆ１ｍ”、横方向の強度は
２０ｋｇ／ｍｍ’であった。

該位相差フィルムを４０℃、９０％Ｒｈ下に１０日放置
した後の位相差は３２６ｎｍであり、面積収縮率は１０
．１％であった。

去」Ｌ皿」− 重合度１００００．けん化度９９，８モル％のＰＶＡの
４％水溶液を風乾することによりＰＶＡフィルムを得た
。得られたフィルムを３０℃の４％はう酸水溶液中で縦
方向に２倍に延伸し、５０℃で乾燥した後、１５１）℃
で１０分間熱処理した。得られた位相差フィルムの位相
差は３２１ｎｍであり、縦方向の強度は２５ｋｇ／ａｓ
”、横方向の強度は５．０ｋｇ／ａｍ”であった。

該位相差フィルムを４０℃、９０％Ｒｈ下に１０日間放
置した後の位相差は３１７ｎｍであり、面積収縮率は８
．２％であった。

よ１ 重合度１７５０、けん化度９９．９モル％のＰＶＡを用
い、実施例２と同様の方法により、位相差３１０ｎｍ、
縦方向の強度が１３ｋｇ／ｍｍ’、横方向の強度が２．
５ｋｇ／ｍｍ″の位相差フィルムを得た。該位相差フィ
ルムを４０℃、９０％Ｒｈ下に１０日放置しｆ後のフィ
ルムは著しく収縮し位相差の測定は不可能であり、面積
収縮率は２５９％であった。

此」Ｌ皿」− 重合度１７５０、けん化度９９，９モル％のＰＶＡを用
い、縦方向の延伸倍率２５、横方向の延伸倍率１２とし
たほかは実施例１と同様にして位相差３１６ｎｍ。

縦方向１８ｋｇ／ｍｍ’、横方向の強度４．０ｋｇ／ｍ
ｍｔの位相差フィルムを得た。該位相差フィルムを４０
°Ｃ１９０％Ｉ？ｈ下に１０日放置した後の面積収縮率
は３０％であり収縮にともなうしわのため位相差の測定
は不可能であった。

Ｕ赳」− 重合度２４００、けん化度９９．９モル％のＰＶＡを１
０％になるようにジメチルスルホキッド（以下ＤＭＳＯ
と略する）と水の混合溶媒（混合比Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ／水
−８／２）に溶解し、得られたＰＶＡ水溶液をポリエス
テルフィルム上に流延Ｌ　ｆこ後、−２０°Ｃの雰囲気
下で冷却ケル化し、メタノール中で溶媒を置換し、風乾
した。得られｆこフィルムを３０°Ｃの４％はう酸水溶
液中で縦方向に３倍に延伸し、これを定長下５０°Ｃて
乾燥した後、１５０°Ｃで１０分間鴇処理した。

得られたフィルムの位相差は３２５ｎｍであり、縦方向
の強度は２８ｋｇ／ｍｍ２、横方向の強度は４　、８ｋ
ｇ／ｍｍ’であった。更にこのフィルムを４０℃、９０
％Ｒｈ下に１０日放置した後の位相差は３２２ｎｍ、面
積収縮率は２．３％であった。

去１」ＬＬ 重合度２４００、けん化度９９．９モル％のＰＶＡを用
い、実施例３と同様にして得られたＰＶＡフィルムを１
５０℃の不活性気体雰囲気中て横方向に２倍、縦方向に
４倍延伸し、１８０℃の雰囲気下で１０分間熱処理した
。得られたフィルムの位相差は３２０ｎｍであり、縦方
向の強度は３３ｋｇ７ｍｍ’、横方向の強度は２５ｋｇ
／ｍｍ’であった。

該位相差フィルムを４０℃、９０％Ｒｈ下に１０日放置
した後の位相差は３１７ｎｍであり、面積収縮率は、２
．１％であった。

衷」１匹」■ 重合度ｔｏｏｏｏ、けん化度９９８モル％のＰＶＡを４
％になるようにＤＭＳＯ／水（８／２）混合溶媒に溶解
し、実施例３と同様にして得たＰＶＡフィルムを１５０
℃の不活性気体雰囲気中で、横方向に２倍、縦方向に５
倍延伸し、１８０℃の雰囲気下で１０分間熱処理した。

得られたフィルムの位相差は３２３ｎｍであり、縦方向
の強度は３７ｋｇ／ｍｍ’、横方向の強度は２６ｋｇ、
’ｍ”であった。

該位相差フィルムを４０℃、９０％Ｒｈ下に１０日放置
した後の位相差は３２１ｎｍであり、面積収縮率は１．
７％であった。

去」Ｌ且」Ｌ ・重合度３００００、けん化度９９．９モル％のＰ−Ｖ
　Ａを用い、２％になるようにＤＭＳＯ／水（８／２）
混合溶媒に溶解し、実施例５と同様にして得られたＰＶ
Ａフルイムを１５０℃の不活性気体雰囲気中で横方向に
２．８倍、縦方向に７倍延伸し、１８０℃の雰囲気下で
１０分間熱処理した。得られｆコフイルムの位相差は３
２４ｎｍであり、縦方向の強度は３９ｋｇ／ｍ？、横方
向の強度は３０ｋｇ／ｍｍ’であった。

該位相差フィルムを４０℃、９０％Ｒｈ下に１０日放置
した後の位相差は３２３ｎｍであり、面積収縮率は、１
３％であった。

且コ虹刻」Ｌ 重合度１７５０、けん化度９９９モル％のＰＶＡを用い
、５％になるようにＤ’ＭＳＯ／水（８／２）混合溶媒
に溶解し、実施例４と同様にして位相差３１９ｎｍ、縦
方向の強度２０ｋｇ／ｍｍ’、横方向の強度５　、０　
ｋｇ／ｍｍ’の位相差フィルムを得た。該位相差フィル
ムを４０℃、９０％Ｒｈ下に１０日放置した後の位相差
は２８７ｎｍであり、面積収縮率は１５．２％であっり
。

Ｆ、　　＋Ｉｔ７）１１ 上記の実施例より明らかなとおり、本発明の位相差フィ
ルムは従来の重合度２４００未満のＰＶＡ系重合体から
なる位相差フィルムに比べ、耐湿熱性、機緘強度が優れ
ている。これは重合度２４００以上のＰＶＡ系重合体を
用いることによりはじぬて達成されにちのである。

本発明で得られたＰＶＡ系重合体フィルムは上記の特徴
を活かして、位相差フィルム基材やフ１ルター基材等の
光学用フィルムとして工業的な価値か極めて高いもので
ある。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合度２４００以上のポリビニルアルコール系重
   合体からなる位相差フィルム。
2. （２）ポリビニルアルコール系重合体の水溶液を用いて
   製膜し、得られたフィルムを一軸延伸することを特徴と
   する請求項１記載の位相差フィルムの製造法。
3. （３）ポリビニルアルコール系重合体の水溶液を用いて
   製膜し、得られたフィルムを面積延伸倍率２倍以上、か
   つ横方向の延伸倍率に対する縦方向の延伸倍率の比が１
   ．１〜１０の条件で二軸延伸することを特徴とする請求
   項１記載の位相差フィルムの製造法。
4. （４）ポリビニルアルコール系重合体の有機溶媒溶液を
   用いて液膜を形成し、該液膜を冷却することによりゲル
   化させた後、有機溶媒を除去することによつて製膜し、
   得られたフィルムを一軸延伸することを特徴とする請求
   項１記載の位相差フィルムの製造法。
5. （５）ポリビニルアルコール系重合体の有機溶媒溶液を
   用いて液膜を形成し、該液膜を冷却することによりゲル
   化させた後、有機溶媒を除去することによつて製膜し、
   得られたフィルムを面積延伸倍率２倍以上、かつ横方向
   の延伸倍率に対する縦方向の延伸倍率の比が１．１〜１
   ０の条件で二軸延伸することを特徴とする請求項１記載
   の位相差フィルムの製造法。