JPH04100537A

JPH04100537A - 脱酸素剤組成物

Info

Publication number: JPH04100537A
Application number: JP2213678A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Inoue; 井上　義彰; Shigeru Murabayashi; 茂村林; Kazuo Fujinami; 藤波　一男
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1990-08-14
Filing date: 1990-08-14
Publication date: 1992-04-02
Anticipated expiration: 2015-03-13
Also published as: JP3018430B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は古本、古文書、写真、磁気テープ、医薬品など
の保存に適した脱酸素剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

還元性化合物をガスバリアー性のある袋の中にいれて密
封し、系内の酸素濃度を０．１％以下にすることによっ
て物品の変質や腐食を防止し保存することは、食品分野
を中心に広く行われている。

食品から蒸散してくる水分を利用して、ハロゲン化金属
で被覆した鉄を空気中で酸化させ、袋内の酸素を０．　
１％以下にする組成物が特公昭５６３３９８０号公報に
開示されている。

また、乾燥食品や水分活性の低い食品に対して、ハロゲ
ン化金属で被覆した鉄と水分を含有したフィラーを通気
性小袋に入れ、袋内の酸素を０．　１％以下にする組成
物が特公昭５６−０５０６１８号公報に開示されている
。

上記２つの方法は、いずれも、何等かの方法で還元性化
合物に対して水分を与えながら、系内の酸素を０．１％
以下にする方法である。

これらは、主に食品の保存に対して好適に利用すること
ができる。

しかしながら、これらの方法においては、過剰の水分を
嫌う被保存物には不適であることや、さらに上記特許に
開示されている方法において、僅かであるが、水素や硫
化水素の発生があり、微量の水素や硫化水素によっても
変質が促進されるような物質、たとえば写真などあるい
は金属製品などの保存には不適であった。

これに対して、酸素吸収に水分を必要としないかつ水素
や硫化水素の発生のない脱酸素剤と乾燥剤とを通気性小
袋に入れ、密閉系内の酸素を０゜１％以下にする方法が
特開昭６３−１９８９６２号に開示されている。

この方法は、系内の湿度をかなり下げることができるた
め金属製品や半導体装置の保存に好適に用いられる。し
かしながら、酸素の存在が化学的、生物的劣化を引き起
こし、かつ水分の影響で物理的な破壊（たとえば乾燥し
すぎによるヒビ割れ、剥離とか水分が多すぎることによ
る膨潤、融着など）を引き起こすような物の保存に対し
ては、既存の方法で対応することが困難であった。

この様な物の例には、古文書、古本、写真、標本、医薬
品、磁気テープ等があり、これらの保存にはあまりよい
方法がなく大変困っていた。

〔発明が解決する問題点〕被保存物の保存に最適な任意の湿度に容易に維持し、か
つ被保存物に変質を与える水素や硫化水素の発生がなく
、さらに系内の酸素あるいは還元性物質を吸収する脱酸
素剤組成物を提供するものである。

〔発明の手段〕

本発明は不飽和脂肪族化合物、酸素吸収を促進する物質
、そして２０℃以上５０℃以下で１０’ｃｐ以下の粘度
を持ちかつ平衡相対湿度が７０％以下である調湿剤から
なり、さらに組成物全体の平衡相対湿度が２０〜７０％
であることを特徴とした脱酸素剤組成物である。

本発明の脱酸素剤組成物に用いる不飽和脂肪族化合物（
Ａ）は酸素を吸収する主剤である。この不飽和脂肪族化
合物は不飽和脂肪酸化合物や不飽和脂肪族炭化水素化合
物などであり、不飽和結合を持った物質であれば特に限
定するものでない。

具体的には炭素数７以上のリンデン酸、オレイン酸、ダ
イマー酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸およびそのナト
リウム、銅、鉄、コバルト、ニッケル等の金属塩、ある
いはアマニ油、大豆油、菜種油などの動物油や植物油等
のトリグリセリド、不飽和脂肪族炭化水素としてイソプ
レン、ネオプレン、ブタジェンなどの重合体、不飽和ポ
リエステル、天然ゴム、合成コム等の不飽和結合を持っ
た高分子化合物などがあげられる。

これらの一種又は二種以上を混合して用いるが、飽和化
合物等が混入しても何ら支障がない。

本発明の脱酸素剤組成物に用いる酸素吸収を促進する物
質とは、吸着剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）および担持体（Ｅ）
である。

吸着剤（Ｃ）としてパーライト、活性炭、ゼオライト等
があげられ、これらに水分が有っても組成物全体の平衡
相対湿度が２０〜７０％になれば良い。また、この吸着
剤（Ｃ）は被保存物の保存に悪影響を与える物質を吸着
除去する機能を脱酸素剤組成物に付与する。

触媒（Ｄ）は鉄、コバルト、銅等の遷移金属とその化合
物である。

担持体（Ｅ）は不飽和脂肪酸化合物（Ａ）あるいは調湿
剤（Ｇ）を担持し、組成物の形状を維持する一方、これ
らと酸素や水分、その他のガスとの接触面積を増大させ
て脱酸素速度や調湿速度を増大させるものであり、パル
プからなる紙、不織布、パーライト、活性炭、ゼオライ
ト等の粒状物である。この担持体（Ｅ）に不飽和脂肪族
化合物（Ａ）あるいは調湿剤（Ｇ）を含浸したり、混合
したり、コートしたりして担持させる。

本発明において利用される調湿剤（Ｇ）は、物品を保存
する場合において、系内を最適な相対湿度に保つための
ものである。

本発明の調湿剤（Ｇ）は２０℃以上５０℃以下で１０’
ｃｐ以下の粘度を持ち、かつ平衡相対湿度が７０％以下
で、かつ脱酸素剤組成物を包装した包装体とともに被保
存物を容器に密封した際系内の相対湿度を２０〜７０％
のうちの最適湿度に調湿する物質である。

本発明において利用される調湿剤（Ｇ）は、水溶性有機
化合物の水溶液である。この水溶性有機化合物としては
、水と自由に混合するもので、具体的には水酸基とかア
ミン基或いはこれらの両方ヲモったトリメチロールプロ
パン、グリセリン。

ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
アミン類としてトリエタノールアミン、トリプロバノー
ルアミン、などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

本発明に利用される調湿剤の形状には特に制限が無いが
、実際の適用において取扱上の観点から固体に含浸させ
た物であることが望ましい。

具体的には、紙、布、不織布、多孔質の吸着体としてシ
リカゲル、活性アルミナ、ゼオライト、活性白土パーラ
イト、等が挙げられる。

またこの調湿剤担持物を単独で通気性小袋に入れたもの
、あるいは脱酸素剤組成物と一緒に通気性小袋に入れた
もの、その他の態様があげられる。

本発明の脱酸素剤組成物に用いる塩基性物質（Ｂ）は不
飽和脂肪族化合物の酸素吸収で分解してくる物質を吸収
するものであり、アミン化合物や酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム
などが好ましく用いられる。

本発明の脱酸素剤組成物に用いる発熱防止剤（Ｆ）は脱
酸素剤組成物を通気性包装材料に包装した大量の包装体
を大気下に暴露したときの発熱を防止するためのもので
あり、１０〜５０℃において固体であり５０〜２３０℃
のいずれかの温度において液状になり、流動性を示す物
質である。

本発明の脱酸素剤組成物の組合せとして、具体的には（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）からなる組成物、（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）からなる組成物、（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）からなる組成物
、（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）からなる組成物、（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｄ）からなる組成物に調湿剤担持物を加えたも
のがあげられる。なお、このとき調湿剤担持物は上記の
（Ａ）〜（Ｆ）からなる組成物と一緒に通気性小袋に入
れてもよし、あるいは調湿剤担持物を上記の（Ａ）〜（
Ｆ）からなる組成物とは別に通気性小袋に入れて使用の
際両小袋を一緒に被保存物とともに密封してもよい。

この（Ａ）〜（Ｆ）の組成比は（Ａ）１００重量部に対
して（Ｂ）が０．１〜１０００重量部、（Ｃ）が５０〜
２０００重量部、（Ｄ＞が０．０１〜７５重量部、（Ｅ
）が１００〜５０００重量部、（Ｆ）は１０〜１０００
０重量部である。

（Ａ）〜（Ｆ）からなる組成物に対する調湿剤担持物の
重量比は保存対象物によって適宜選択されるべきである
が、通常０．１〜１０が選ばれる。

本発明の組成物はその形状を問わないが、取扱の容易さ
から固体またはシート状が望ましく、この組成物を通気
性小袋に入れたものが実際の適用上から好ましい。

本発明脱酸素剤組成物の製造方法及び包装方法は特に限
定するものでないが、（Ａ）に（Ｄ）を添加後、これを
（Ｃ）に担持し、その表面に（Ｂ）および／または（Ｆ
）をまぶした原末と（Ｅ）に（Ｇ）を担持した原末を別
々に製造せしめ、これらの原末を秤量後包装時に一緒に
して通気性包装材料に包装する方法、またはこれらを別
々に通気性包装材料に包装する方法、あるいは（Ａ）に
（Ｄ）と（Ｇ）を添加後、これを（Ｃ）に担持し、その
表面に（Ｂ）及び／又は（Ｆ）をまぶした原末を秤量後
包装時に通気性包装材料に包装する方法、或いは（Ａ）
に（Ｄ）と（Ｇ）を添加後、これを（Ｃ）に担持したシ
ート包装時に通気性包装材料に包装する方法等が挙げら
れる。

〔発明の効果〕

本発明の脱酸素剤組成物は水素や硫化水素の発生がなく
かつ被保存物を密封した包装袋あるいは包装容器内に存
在する好ましくない物質、たとえば硫黄化合物などの酸
性物質やホルムアルデヒドなどの還元性物質を吸収除去
し、さらに保存系内を保存に最適な湿度に調節できるも
のである。

そして本発明の脱酸素剤組成物を通気性包装材料に包ん
だ脱酸素剤包装体とともに被保存物を密封包装した系内
において、被保存物を変質、劣化や腐食させず、また乾
燥によるヒビ割れ、多湿による錆や膨潤などのない脱酸
素剤を提供するものである。

さらに本発明の効果を発揮させる方法は非常に簡便であ
り、ガスパリ了−性のある包装袋あるいは包装容器に被
保存物と本発明の脱酸素剤組成物の包装袋を入れて、密
封するだけでよく、大損かりな保存装置や保存施設を何
ら必要としない。

本発明の脱酸素剤組成物は古本や古文書、写真、磁気テ
ープ、標本、医薬品等に適用される。

〔実施例〕

実施例において使用した脱酸素剤組成物は以下のように
調整した。

大豆油９０ｇを９０℃の水４００　ｍ　ｌとともに１０
％水酸化す）　ＩＪウム水溶液２３０ｇに加え、けん化
し、大豆油脂肪酸ナトリウムの水溶液を得た。この溶液
に塩化第二鉄の１０％水溶液２７０ｇを加え、水層を分
離、油層を５００ｃｃの湯で３回洗浄することにより大
豆油脂肪酸鉄９０ｇを得た。

ここに生石灰１８０ｇを加えよくかき混ぜ、固形化せし
めた後、カッターミキサーで粉砕し、脱酸素剤を調整し
た。

また、調湿剤は、グリセリン９２ｇに水８ｇをよく混ぜ
、それをシリカゲル３００ｇに含浸させた。この調湿剤
の平衡湿度の理論値は、３０％であるが、実測値は３３
％であった。

上記の脱酸素剤３ｇと調湿剤５ｇを通気性のある小袋に
入れ、脱酸素剤組成物とした。

対照例１においては、鉄粉に塩化す）　ＩＪウムを被覆
させ、多孔質の吸着体に塩化すｌ−Ｕラム飽和水溶液を
含浸させた市販の脱酸素剤を、対照例２においては、鉄
粉に塩化すｌ−ＩＪウムを被覆させ、多孔質の吸着体に
塩化カルシウム飽和水溶液を含浸させた市販の脱酸素剤
を用いた。

アルミ箔をラミネートした包材で作った１５０ｍｍ　Ｘ
　２００　ｍｍの袋を、イオン交換水でよく洗浄してこ
れを脱酸素剤を入れるための外装袋とした。

この袋に上記３種の脱酸素剤をいれ、相対湿度５０％（
２５℃）の空気２５０ＣＣと共に密封した。

１６時間後に脱酸素の終了した系内より、気体を１ｃｃ
抜き出しガスクロマトグラフにおいて硫黄化合物および
水素の定量を行った。

結果を次の表に示す。

Ｎ。

Ｄ。

：検出されず

Claims

【特許請求の範囲】

不飽和脂肪族化合物と酸素吸収を促進する物質、そして
２０℃以上５０℃以下で１０＾４ｃｐ以下の粘度を有し
かつ平衡相対湿度が７０％以下である調湿剤からなり、
さらに組成物全体の平衡相対湿度が２０〜７０％である
ことを特徴とした脱酸素剤組成物。