JPS63198962A - 酸素吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は酸素吸収剤に関し、さらに詳しくは乾燥食品に
適用できる酸素吸収剤に関する。

〔従来の技術〕

食品の保存技術として酸素吸収剤を用いるものがあり、
これはガスバリヤ−性包装材料に食品と酸素吸収剤を充
填した通気性包装体とを同封させ密封系内を実質的に無
酸素状態とすることにより食品の酸化および細菌や黴の
生育増殖等を抑えるものであり、広範な食品の保存に用
いられている。

この酸素吸収剤として使用される物質は、これまでにも
数多く提案されており、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素
塩、第一鉄塩、亜ニチオン酸塩、ヒドロキノン、カテコ
ール、レゾルシン、ピロガロール、没食子酸、ロンガリ
ット、アスコルビン酸および／またはその塩、イソアス
コルビン酸および／またはその塩、ソルボース、グルコ
ース、リグニン、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチル
ヒドロキシアニソールあるいは金属粉等を主成分として
含有するものが知られている。

しかしながら、上記の従来の酸素吸収剤は水分が存在し
ないと酸素吸収反応が進行しないという共通の問題点が
あった。すなわち、従来の酸素吸収剤は、水または水を
保持させた物質、例えば、結晶水をもった化合物を混合
するか、あるいは保存しようとする食品等から蒸散して
くる水分を利用することによってはじめて酸素吸収反応
を進行させることができるものであった。

従って、水分の移行を極端に嫌う乾燥食品等に対しては
前記の酸素吸収剤を適用して保存する場合には、水分の
移行による品質の低下が認められたり、また当初一度は
酸素吸収剤が酸素を吸収しても、その後は水分の移行に
より酸素吸収剤中の水分が失われるとともに酸素吸収能
力も失われるので、包装に用いたフィルムを通して僅か
ずつ侵入してくる酸素により徐々に品質の劣化が認めら
れることもあった。

こうした従来の酸素吸収剤にみられる上記欠点の改良の
試みとして特開昭５６−１５５６４１号公報には不飽和
脂肪酸または不飽和脂肪酸を含む油脂を多孔質の担体に
担持させた酸素吸収剤が提案されているが、この場合は
酸素吸収速度が遅いという問題点を有していた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的とするところは、上記した問題点を解消し
、取り扱いが容易で酸素吸収速度が大きく、水分の補給
が不要で乾燥食品にも適用できる酸素吸収剤を提供する
にある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸を含む油
脂からなる酸素吸収剤において取り扱いが容易で酸素吸
収速度を大きくすべく鋭意検討した結果本発明に至った
。

すなわち、本発明は、（Ａ）不飽和脂肪酸および／また
は不飽和脂肪酸を含む油脂、（Ｂ）遷移金属および／ま
たは遷移金属化合物および（Ｃ）塩基性物質からなる酸
素吸収剤を提供するものである。

本発明において（Ａ）　成分は不飽和脂肪酸および／ま
たは不飽和脂肪酸を含む油脂からなるものであり、系内
の酸素と反応する主剤である。

本発明に用いられる不飽和脂肪酸は炭素数１０以上のも
のが好ましく、例えばトウハク酸、リンデン酸、ツズ酸
、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、アラキドン酸、
パリナリン酸、ダイマー酸、リチルイン酸またはリシノ
ール酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。これらの中でオ
レイン酸、リノール酸またはリルン酸が特に好ましい。

これらの不飽和脂肪酸は二種以上の混合物として用いて
もよい。

本発明に用いられる不飽和脂肪酸を含む油脂としては不
飽和脂肪酸のトリグリセライドを多く含有する動物油ま
たは植物油が挙げられ、例えばアマニ油、大豆油、桐油
、糠油、胡麻油、綿実油、菜種油等で例示される植物油
が好ましく用いられる。これらの不飽和脂肪酸を含む油
脂は二種以上混合して用いてもよい。

本発明において（Ｂ）成分は遷移金属および／または遷
移金属化合物からなるものであり、上記主剤の酸化を促
進する作用を有するものである。

（以下、本明細書において（Ｂ）成分を触媒ということ
がある。） 本発明で用いられる遷移金属としては主剤の酸化を促進
する作用の大きさの点でＶ、Ｃｒ、Ｍｎ。

Ｃｏ５Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ば
れる少なくとも一種の遷移金属が好ましい。

これらの中で安全衛生性の見地からＦｅが特に好ましい
。

本発明で用いられる遷移金属化合物としては例えば遷移
金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物または
有機酸塩等が挙げられ、特に有機酸塩が好ましい。また
、主剤の酸化を促進する作用の大きさの点でＶ化合物、
Ｃｒ化合物、Ｍｎ化合物、Ｃｏ化合物、Ｆｅ化合物、Ｎ
ｉ化合物、ＣＵ化合物およびＺｎ化合物からなる群から
選ばれ・る少なくとも一種の遷移化合物が好ましい。こ
れらの中で安全衛生性の見地からＦｅ化合物が特に好ま
しい。

本発明において（Ｂ）成分の塩基性物質としては例えば
アルカリ土類金属またはアルカリ金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、重炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩または有機酸塩
等；アルミニウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩、燐酸塩
、珪酸塩または有機酸塩等：ポリエチレンイミン、炭酸
グアニジンまたはメラミン等の有機塩基性物質；２．　
４．　６−）す（ジメチルアミノメチル）フェノールま
たはα−ｎ−ブチルピロリジン等の有機アミン化合物な
どが挙げられる。これらの中でアルカリ土類金属からな
る塩基性物質が好ましく、酸化カルシウム、水酸化カル
シウム、炭酸カルシウムまたは有機酸のカルシウム塩が
特に好ましい。

なお、これらの塩基性物質が重炭酸塩または炭酸塩であ
る場合は酸素吸収とともに二酸化炭素発生がみられ酸素
吸収による密封系内の容積の減少または減圧を防止する
ことができる。さらに、塩基性物質が例えば酸化カルシ
ウムのごとき水分吸収性を有するものである場合は酸素
吸収剤は酸素吸収と同時に乾燥機能も付与することがで
きる。

本発明における酸素吸収剤中の各成分の配合割合は、不
飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸を含む油脂１００重量部
に対して、触媒が０．０１重量部以上、塩基性物質が０
．１重量部以上、好ましくは触媒が０．０５重量部以上
、塩基性物質が１重量部以上あれば不飽和脂肪酸または
不飽和脂肪酸を含む油脂が固体となり、それを粉砕する
ことにより顆粒状または粉末状とすることができ、酸素
吸収剤を包材に充填し酸素吸収剤包装体とする際の作業
性を向上することができる。

本発明の酸素吸収剤は従来から知られている酸素吸収剤
と同一包装袋内に入れて使用することも可能であり、乾
燥食品等においては、当初の包装袋内の酸素をたとえば
鉄粉を主剤とした酸素吸収剤を用いて取り除き、その後
包装フィルムを通して侵入してくる酸素を本発明による
酸素吸収剤を用いて取り除くといったことも可能である
。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１〜８ 各種の不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸を含む油脂に触
媒を添加して、均一に混合した後、塩基性物質を加え、
さらに均一混合した。各成分の配合量は第１表に示すと
おりとした。得られた混合物を２５℃で１０分間放置す
ると固体となったので乳鉢で粉砕した。こうして得られ
た顆粒状酸素吸収剤組成物を紙／開孔ポリエチレンフィ
ルムからなる５Ｘ７．５ｃｍの複合包材の小袋に充填し
、小袋の周縁部をヒートシールし、酸素吸収剤包装体と
した。（以下、酸素吸収剤包装体１〜８という）上記の
酸素吸収剤包装体１〜８を各々空気２５０ｍ１とともに
ＫＯＮ　（ポリ塩化ビニリデンコート延伸ナイロン）／
ＰＥ（ポリエチレン）袋に密封し２５℃で保存し、袋内
酸素濃度の経時変化（酸素吸収速度）を測定した。結果
を第１表に示す。

比較例１ リノール酸３０重量部に、触媒としてＦｅ５Ｏｎ　５重
量部を添加し、粒状活性炭１００重量部に担持させた酸
素吸収剤を調製した。この酸素吸収剤４．５ｇ（リノー
ル酸１ｇ含有）を用いて実施例１と同様の方法で酸素吸
収剤包装体を作成し、酸素吸収速度を測定した。結果を
第１表に実施例１と併せて示す。

第１表 第１表で実１〜８は実施例１〜８、比１は比較例１をそ
れぞれ表す。

実施例９〜１６ 実施例１〜８で得られた各酸素吸収剤包装体１〜８をそ
れぞれシリカゲル１００ｇとともに８　ｃｍ　Ｘ　２５
ｃｍのＯＮ／ＰＥフィルム袋（酸素透過度５０ｍ１／ａ
ｔｍｍ２ｄａｙ　）に空気２５０ｍ　ｌとともに密封し
、２５℃で保存し、袋内の酸素濃度の経時変化を測定し
た。

結果をそれぞれ実施例９〜１６として第２表に示す。

比較例２ 実施例９において実施例１で得られた酸素吸収剤包装体
１を用いる代わりに比較例１で得られた酸素吸収剤包装
体を用いて実施例９と同様の試験を実施した。その結果
を比較例２として第２表に実施例９〜１６と併せて示す
。

第２表 Ｉ）実Ｎα：実施例番号 〔発明の効果〕 本発明酸素吸収剤は不飽和脂肪酸および／または不飽和
脂肪酸を含む油脂に触媒（遷移金属および／または遷移
金属化合物）を添加し、塩基性物質を加えることにより
不飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸を含む油脂が固体とな
り、この固体を粉砕して酸素吸収剤包装体の小袋に作業
性よく充填できる顆粒状または粉末状となり、従来の油
脂を含む酸素吸収剤よりも大幅な酸素吸収速度の増加を
もたらすことができ、乾燥食品に好適に用いることがで
きる。また、塩基性物質を選択することにより、酸素吸
収機能以外に乾燥機能及び炭酸ガス発生機能も付与する
ことができる。

特許出願人　三菱瓦斯化学株式会社 代理人　　　弁理士　　手掘　貞文 手続補正書 昭和６３年２月１２日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）不飽和脂肪酸および／または不飽和脂肪酸
   を含む油脂 （Ｂ）遷移金属および／または遷移金属化合物 （Ｃ）塩基性物質 からなる酸素吸収剤
2. （２）（Ｂ）遷移金属および／または遷移金属化合物が
   Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎか
   らなる群から選ばれる少なくとも一種の遷移金属、およ
   び／または、Ｖ化合物、Ｃｒ化合物、Ｍｎ化合物、Ｃｏ
   化合物、Ｆｅ化合物、Ｎｉ化合物、Ｃｕ化合物およびＺ
   ｎ化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の遷移
   金属化合物である特許請求の範囲第１項記載の酸素吸収
   剤。