JP3171259B2 - 酸素吸収剤 - Google Patents
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Description
関し、特に低温環境における酸素吸収に好適なものであ
る。
素吸収剤として知られている。種々の形の粒状鉄、例え
ば水素還元された鉄、電解還元された鉄、霧状に吹かれ
て生成した鉄、及びミルで粉砕された鉄が使用されてき
た。しかしながら、水素還元された鉄、霧状に吹かれて
生成した鉄、及びミルで粉砕された鉄の酸素吸収は比較
的遅い。又、電解還元された鉄は酸素をより早く吸収す
るが、食物が通常冷蔵されるようなより低い温度では、
食物の腐敗が始まる最初の段階までに酸素を除去しよう
としても酸素吸収速度は遅くなる。
還元された鉄よりもより早い酸素吸収速度を発揮する焼
きなましされた電解還元鉄粒子を含有する酸素吸収性組
成物を提供することである。
子を利用する酸素吸収方法を提供することである。本発
明のその他の目的及び付随する利点は、以下の説明によ
り容易に理解されるであろう。
きなましされた電解還元鉄粒子、及び鉄を活性化するた
め電解質と生成するための塩から成る。
吸収する改良方法は、このような品物を10℃以下の温度
を受ける容器中へ置く段階、及びこの容器中へ焼きなま
しされた電解還元鉄粒子と塩との混合物を加えることか
ら成り立っている。
組成物を含む包みから成るパックに関する。そして、こ
の包みは、実質的な接触層、耐水と耐油脂性紙、該実質
的な接触層と耐水耐油脂性紙の間にある第一シール層、
及び該実質的な接触層からこれら積層体の反対側にある
第二シール層の各層から成る積層体である。
酸ビニル共重合体の第一シール層、耐水耐油脂性紙層、
ポリエステルよりなる実質的接触層、及び該ポリエステ
ル層と該耐水耐油脂性紙層を結合するための低密度ポリ
エチレンよりなる第二シール層からなる積層体に関す
る。
面図である。
素吸収パックの包みを形成するために用いられる材料を
示している。
せ目の構造を示している。
は、周囲の温度より下の温度、通常は10℃以下の温度、
特には4.4℃以下の温度での冷蔵を必要とする種々の食
物製品及びその他の物に対しての使用を第一に意図して
いる。焼きなましされた電解還元鉄から成る改良された
酸素吸収剤は、焼きなましされていない電解還元鉄粒子
のような従来の酸素吸収剤に比較すると、通常の周囲の
温度においてもより高効率であることの知見を得た。こ
の点、焼きなましによって電解還元された鉄の構造が変
化し、表面積の増加によってその酸素吸収能においてよ
り活性化を順次引き起すものと考えられる。
しされた電解還元鉄粒子に、水分と結合して電解質を生
成し、鉄の酸素吸収を活性化させる塩を加えたものであ
る。
ために、冷却される容器中に焼きなましされた電解還元
鉄粒子、及び塩を使用することよりなる。
が、図1〜3に示されている。この態様のパック10は、
商標TYVEKとして知られているスパン接合されたポリオ
レフィンの包み11を含んでいる。包み10は、フレキシブ
ルな平面材料を筒状に折りたたみ、重ね合わさった端部
13及び15を融着して合わせ目12とする。次に終端部が14
で熱と圧力によって融着される。そして包みには酸素吸
収材料が後述するようにして詰められる。その後、包み
を閉じるために、反対側の終端部が18で熱と圧力によっ
て融着される。合わせ目12の端部は終端部18の20でしっ
かり閉じられる。この包みの構造は、一般的にはここで
引用する米国特許第4,992,410号に記載されている。し
かしながら、他の適した包みの構造も用いることができ
うる。そして好ましい構造は適宜以下に述べられる。
た電解還元鉄粒子の大きさは、約100〜325メッシュ、好
ましくは約100〜200メッシュ、より好ましくは約200メ
ッシュである、メッシュサイズが大きくなると、反応が
遅くなることが判明している。このように、100メッシ
ュは200メッシュより、200メッシュは325メッシュより
遅く反応する。しかし、325メッシュサイズはある種の
包装装置では取扱いが困難である。従来より使用されて
きた各種サイズの、焼きなましされた電解還元鉄粒子
は、SCM社よりA−210(100メッシュ)、A−220(200
メッシュ)及びA−230(325メッシュ)の名称で製造さ
れている。
性化する電解質を水と合わさって形成する。塩は塩化ナ
トリウムが好ましく、その存在量は重量割合で約0.4〜
3.5%、好ましくは約2〜2.5%である。塩は鉄に対して
十分な濃度で、しかも、鉄の全量が塩により形成された
電解質の接触できる量が必要である。3.5%以上では反
応速度の上昇は起こらない。塩化ナトリウムの正確な量
は臨界的なものではない。塩は48〜325メッシュであり
うる。ある環境に対して過剰量の鉄が使用された場合に
は、塩の量は0.4重量%より少なくてもよく、酸素吸収
速度は良くなるのであろう。しかし、システムとしては
十分なものではない。このため、効率を考えないのであ
れば、焼きなましされた電解還元鉄粒子と塩を酸素吸収
を必要な速度とするために十分な割合で存在させること
だけが要求される。
る。例えば、塩化カルシウム、塩化カリ、硫酸マグネシ
ウム、塩化マグネシウム、塩化バリウム、硝酸カリ、燐
酸カリ、次燐酸カリ、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリが
挙げられるが、これらに限られない。特に、塩化ナトリ
ウム、よう化カリ、臭化カリ、塩化カルシウム及び塩化
マグネシウムが好ましい。
は、塩と結びついて電解質を生成するに十分な水分が存
在する空気中又は容器中で効果的な酸素吸収を行う。し
かし、水分量が比較的少ない環境では、水親和性及び水
供給性成分を焼きなましされた電解還元鉄粒子と塩に加
えることができる。この水親和性及び水供給性成分とし
てはシリカゲルが挙げられ、シリカゲルはこのような性
質を有している。シリカゲルは重量で80%までのいくら
でも存在できるが、好ましくは、40〜50%である。シリ
カゲル中の水分量は重量で0から32%まで変化させるこ
とができるが、好ましくは18〜26%である。
ゲルへ又は両者が結びつく前に鉄へのどちらに添加する
こともできる。塩はシリカゲルに添加する前に水中に溶
解することによってシリカゲルに加えることができる。
シリカゲルはメッシュサイズ約30〜325メッシュであり
うる。しかしながら、メッシュサイズはこれに限定され
ない。他の水親和性及び水供給性成分も用いることがで
き、例えば、珪そう土、パーライト、ゼオライト、活性
カーボン、砂、食塩、活性クレー、分子ふるい、セルロ
ース、アクリル系ポリマー、又は他の天然及び合成ポリ
マーが挙げるられるが、これらに限定されない。
中に包装される。この包みは、酸素と水分が透過して焼
きなましされた電解還元鉄粒子及び塩と結合することを
許す。包みは、スパン接合されたポリオレフィンであ
り、デュポン・ド・ネモラスよりTYVEKの商標で知られ
た材料より製造される。スパン接合されたポリオレフィ
ンは、水蒸気及び酸素を通すが、液体の水は通さない。
そのため、このような包みは、液体の水を含んでいるか
もしれない容器中での使用に極めて適している。酸素吸
収性組成物を含む包みは、プラスチック皿の上に置かれ
たり、容器を密封シールさせる収縮性ラップや他のプラ
スチックで包装された肉の様なものを含む種々のタイプ
の容器中に置かれるパックより成る。しかし、パックは
密封されるカンやジャーの中にも置くことができる。
又、それから製造された包みが図4に示される。その材
料は、厚さ30ミクロンのEVA(エチレン−酢酸ビニル共
重合体)の内部層17、1m2あたり50gの耐水耐油脂性紙層
19、厚さ15ミクロンの低密度ポリエチレンの層22、及び
厚さ12ミクロンの多孔性ポリエステルの外部層21より成
る積層耐27である。前述の寸法は変わりうる。耐水耐油
脂性紙の層19は包み11の内及び外への物質の移動を制限
し、それによって食物の外側が汚れることと包み11の中
の鉄が酸化によってさびることを防いでいる。低密度ポ
リエチレンの層22は、層19と21を互いにシールするため
のシール層である。内部層17は紙層19にシールされてい
る。多孔性ポリエステル外部層21は、パック10が入れら
れた容器の中の食物や他の物質と接触する材料である。
層17、19、22及び21は適当な温度と圧力でシールされて
積層体27となる。
示される。包み25は折り目29で折り重ねられた1枚の材
料27から製造され、内部層17は、内部層同士が熱と圧力
でシールされて合せ目30、31及び32を形成する。合せ目
30、31又は32の最後のシールに先だって、酸素吸収性組
成物16が包み25の中に入れられる。上記の図1〜3に関
連して説明したTYVEK材料もまた、図4、6及び7に示
されたような包みを製造することができる。包みは他の
適当な材料からも製造される。それらは限定されない
が、例えば、油や水を透過させない紙、コート紙、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、EVA又はポリエチレンテレ
フタレート、サーリン等のプラスチックフィルム、又は
これらの積層体であり、これらは多孔性であってもなく
てもよく、蒸気や気体は透過させるので、酸素は透過す
るが液体の水は透過しない。
収性組成物は、包装材や容器の内側に強く接着できる上
述のいずれの包み材料を使ってラベルにすることもでき
る。酸素吸収剤はこのようにして密封されたあとの包装
物や容器中に留まっているいかなる空気からも酸素を吸
収し、又、包装物中の製品の中に最初から存在した酸素
までも誘引する。
の食物製品や、包装され酸素の悪影響から守られるべき
他のどんな製品にも使用できるよう意図されている。こ
れらの製品は特に限定されないが、例えば、パスタ、
肉、魚、又は酸素の存在によって味や品質に影響を受け
るその他の物である。
を用いる改良された酸素吸収剤は、冷却される温度、即
ち、10℃以下の全ての温度で有効である。そして、2.2
℃以下が特に有効である。大雑把に言うと、改良された
酸素吸収剤は、通常の環境温度より低いどのような冷却
温度での利用をも意図している。上記のとおり、この焼
きなましされた電解還元鉄粒子を含有する酸素吸収剤
は、従来より酸素吸収剤として使われてきた焼きなまし
のされてない又は他のタイプの鉄粒子といった製品と比
較して、環境温度においてもより効果的である。
いて以下に詳細に述べられる。
メッシュの焼きなましされた電解還元鉄0.5gを混合して
組成物が用意された。両方の鉄は予め約325メッシュの
粒径を有する塩化ナトリウム2重量%と混合されてい
た。約20.6%の酸素を有する大気が入った1000ccの密封
されたジャーの中へ、上記組成物が密封されたTYVEK包
み中に置かれた。ジャーの中には水分を供給するために
約1gの水を含む吸い取り紙も1枚入れられた、ジャーは
温度3.9℃の冷蔵庫中に置かれた。上記混合物に24時間
で59ccの酸素が吸収され、48時間で156ccの酸素が吸収
された。
が入った7.57の空気の漏れないプラスチック容器の中
に、実施例1と同じ処方のものを置いた。4gの水を含ん
だ吸い取り紙1枚を容器の中に入れた。容器は密封さ
れ、3.9℃の冷蔵庫中に置かれた。1gの鉄を含む処方の
理論吸収容量は295ccの酸素である。3.9℃の冷却条件で
上記処方は295ccの理論吸収容量の酸素の20%、つまり5
9ccを24時間で吸収し、全量で53%、つまり156ccを48時
間で吸収した。
メッシュの焼きなましされた電解還元鉄0.5g、及び21%
の水分を含む含水シリカゲル0.8gから成る混合物をTYVE
Kパックに入れた。この組成物は、325メッシュサイズの
塩化ナトリウムをも1.5重量%含んでいた。含水シリカ
ゲルは30〜200のメッシュサイズを有していた。この処
方のものがTYVEKの包みに入れられ、シールされた包み
は、酸素約206ccを含む空気が入った1000ccのガラス製
ジャーの中へ置かれた。次いで、このジャーは密封され
3.9℃の温度の冷蔵庫の中へ置かれた。上記処方は295cc
の理論吸収容量の酸素の35%を24時間で吸収し、295cc
の理論吸収容量の酸素の58%を48時間で吸収した。この
ように、24時間で103ccの酸素、48時間で171ccの酸素を
吸収した。以上より、含水シリカゲルを含む組成の実施
例3は、同量の100メッシュと200メッシュの鉄は含むが
シリカゲルは含まない実施例1の組成物に比較して、最
初の24時間でより早く反応することが判明した。
い電解還元鉄の両者により同様の組成物を使って、酸素
吸収性の比較を行ったところ、前者がずっと早い速度で
酸素を吸収することがわかった。具体的には次の二つの
組成物が作られた。組成物Aは、200メッシュの焼きな
ましされた電解還元鉄0.85g、及び23%の水分と1.5%の
塩化ナトリウムを含むシリカゲル1.36gから成る。組成
物Bは、鉄が電解還元されているが焼きなましされてい
ない点を除いて組成物Aと同じ成分を有している。両組
成物は、それぞれ混合のあと、TYVEK包みに入れられ、
次いで、約100ccの酸素を含む約500ccの空気を有する空
気漏れのない分離型ガラス容器中に置かれた。各容器中
にはそれぞれ1gの水を含む1枚の吸い取り紙が置かれ
た。各容器は3.3℃の冷蔵庫中に置かれた。得られた酸
素吸収速度を表1に示す。
の反応温度は、焼きなましされない電解還元鉄の使用に
比較するとずっと早いことも判明した。
混合物の酸素吸収速度のテストが行われた。200メッシ
ュの焼きなましされた電解還元鉄(A−220)0.85g、及
び26%の水と1.5%の塩化ナトリウムを含むシリカゲル
1.36gの混合物が密封されたTYVEKの包みの中に入れられ
た。この密封された包みとその内容物から成るパックが
1gの水を吸収した吸取り紙を入れた500ccのジャーの中
に置かれた、ジャーには約100ccの酸素を含む空気500cc
が入っている。各ジャーに1個のパックを入れた3つの
ジャーがテストされた。これら3つのテストの平均よ
り、2時間後に19ccの酸素が吸収され、4時間後に73cc
が吸収され、6時間後には100ccが吸収された。焼きな
ましされていない鉄を使用する他は、同一の条件でのテ
ストも行われた。このようなテストの結果、2時間後に
7ccの酸素が吸収され、4時間後に10ccが吸収され、7
時間後に29ccが吸収され、24時間後に100ccが吸収され
た。比較を容易にするために、上記データを表2に示
す。ここでAは焼きなましされた電解還元鉄であり、B
は焼きなましされていない電解還元鉄である。
早くなる。このように325メッシュ以上の鉄が理論的に
は好ましい。しかし、上記のパックやラベルを製造する
のに使用される機械の使用勝手のために、この鉄粒子の
微細さには限度がある。
れらに限定されるものではなく、以下の請求項の範囲で
具体的に表現されるものである。
Claims (19)
- 【請求項1】十分な量の焼きなましされた電解還元鉄粒
子、及び鉄と結合して酸素吸収を起こす電解質を生成す
るための塩とから成る酸素吸収性組成物。 - 【請求項2】焼きなましされた電解還元鉄粒子が重量で
組成物全重量の99.6%以下存在することを特徴とする請
求項1記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項3】焼きなましされた電解還元鉄粒子が重量で
組成物全重量の96.5%以上存在することを特徴とする請
求項2記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項4】焼きなましされた電解還元鉄粒子の粒径が
約100〜325メッシュであることを特徴とする請求項1記
載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項5】焼きなましされた電解還元鉄粒子が重量で
組成物全重量の99.6%以下存在することを特徴とする請
求項4記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項6】焼きなましされた電解還元鉄粒子が、約10
0〜200メッシュの範囲の種々の粒径を有する電解還元鉄
粒子の混合物であることを特徴とする請求項4記載の酸
素吸収性組成物。 - 【請求項7】焼きなましされた電解還元鉄粒子の粒径が
約100メッシュであることを特徴とする請求項4記載の
酸素吸収性組成物。 - 【請求項8】水親和性及び水供給性成分を含有し、供給
された水が塩から電解質を生成することを特徴とする請
求項1記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項9】水親和性及び水供給性成分が重量で組成物
の全重量の80%以下存在することを特徴とする請求項8
記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項10】水親和性及び水供給性成分が重量で組成
物の全重量の約40〜50%存在することを特徴とする請求
項9記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項11】焼きなましされた電解還元鉄粒子が重量
で組成物の全重量の99.6%以下存在し、水親和性及び水
供給性成分が組成物の全重量の80%以下存在することを
特徴とする請求項8記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項12】焼きなましされた電解還元鉄が重量で組
成物の全重量の99.6%以下存在し、水親和性及び水供給
性成分が重量で組成物の全重量の40%以上存在すること
を特徴とする請求項8記載の酸素吸収性組成物。 - 【請求項13】約10℃以下の温度を受ける容器中の製品
から酸素を吸収する方法において、製品を10℃以下の温
度を受ける容器中に置き、焼きなましされた電解還元鉄
粒子と塩を含む酸素透過性包みを容器に加え、容器を密
封する各段階から成る酸素吸収方法。 - 【請求項14】焼きなましされた電解還元鉄が99.6%以
下存在することを特徴とする請求項13記載の方法。 - 【請求項15】水親和性及び水供給性成分を包みに加え
る段階を含むことを特徴とする請求項14記載の方法。 - 【請求項16】水親和性及び水供給性成分が重量で80%
以下存在することを特徴とする請求項15記載の方法。 - 【請求項17】水親和性及び水供給性成分が重量で約40
〜50%存在することを特徴とする請求項16記載の方法。 - 【請求項18】重量割合で、焼きなましされた電解還元
鉄粒子が99.6%以下、水と結合して電解質を生成する塩
が3.5%以下、及び塩に水を親和させ供給させる水親和
性及び水供給性成分が80%以下から成る酸素吸収性組成
物。 - 【請求項19】鉄のサイズが約100〜325メッシュであ
り、水親和性及び水供給性成分のサイズが約30〜325メ
ッシュであることを特徴とする請求項18記載の酸素吸収
性組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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