KR0148802B1 - 산소 흡수제 조성물 및 그것으로 물품을 보존하는 방법 - Google Patents

산소 흡수제 조성물 및 그것으로 물품을 보존하는 방법

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아끼라 나이또
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Abstract

필수 성분으로서 하나 이상의 불포화 기를 가지는 선형의 탄화 수소 중합체, 또는 하나 이상의 불포화기를 가지는 선형의 탄화수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물을 함유하고, 임의로 염기성 물질 및/또는 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물; 상기 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성 한 수소 흡수제 뭉치; 및 동일한 것을 이용한 물품의 보존 방법.

Description

산소 흡수제 조성물 및 그것으로 물품을 보존하는 방법
제1도 및 제2도는 각각 본 발명에서 사용한 기체-투과성 포장 물질 (2)의 한 실시양태를 나타낸다.
제3도는 접착성 시트가 기체-투과성 포장 물질(2)에 부착되는 한 실시양태를 타나낸다.
제4도는 산소 흡수제 조성물을 싸서(packing)형성한 단일-포장 뭉치(parcel)의 한 실시양태를 나타낸다.
제5도는 단일-포장 뭉치를 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 이중-포장뭉치의 한 실시양태를 나타낸다.
제6도는 기체-차단 특성을 갖는 용기내에 산화될 분말이 포함되지 않는 한 실시양태를 나타낸다.
제7도는 산화될 분말 및 산소 흡수제 뭉치가 기체-차단 특성을 가지는 용기내에 위치한 자루 내부에 들어있는 한 실시양태를 나타낸다.
제8도는 자루 내부에 들어있는 산화될 분말 및 산소 흡수제 뭉치가, 다른 뭉치와 함께 기체-차단 특성을 갖는 용기내에 포함되는 한 실시양태를 나타낸다.
본 발명은 물, 산소, 산성 물질 등을 흡수 할수 있으며, 임의로는 습기 또한 조절 할수 있는 산소-흡수제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 미세 먼지에 비투과성이거나 보존 물품을 미세 먼지로 부터 보호할 수 있는 기체-투과성포장 물질내에 상기 산소 흡수제 조성물을 넣음으로써 형성된 산소 흡수제 뭉치에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 금속, 금속 제품, 전자 제품, 전자 제품 및 구성요소, 건조 음식, 약제, 사진, 고대 문서, 그림, 눌러서 편 꽃 등을 적합하게 보존하기 위하여 상기 산소 흡수제 뭉치를 사용하는 방법을 제공한다.
일본국 특허 공보 제040880/1987호는, 필수 성분으로서 금속 분말, 아스코르브산, 카테콜을 포함하는 산소 흡수제를 사용하는 방법을 제안하였다. 그러나, 상기 방법은, 상기 산소 흡수제가 산소를 흡수하기 위해서는 물 함량을 필요로 하기 때문에, 공존하는 물의 증발로 인한 습기를 보존 물품이 흡수하거나 금속이 보존될 때는 그의 표면에 녹이 생기는 결함을 가진다. 물 함량의 이러한 증발을 막기 위하여, 일본국 특허 공개 공보 제15378/1981호는 산소 흡수제 및 건조제를 조합으로 사용하는 방법을 제시하고 있다. 그러나, 이 방법에서, 물 함량은 산소 흡수제로부터 건조제로 이동되고, 산소 흡수가 요구되기 전에 종결되거나 건조 기능이 저하된다.
산소 흡수제의 상기 결합을 극복하기 위한 방법으로서, 일본국 특허 공개 공보 제155641/1981호, 제198962/1988호, 67252/1989호 및 285973/1986호는 산소를 흡수하는데 물 함량을 필요로하지 않는 산소 흡수제, 즉 주성분으로서 불포화 지방산 화합물을 포함하는 산소 흡수제를 제안한다. 그러나, 상기 산소 흡수제들의 산소 흡수율 및 용량이 낮기 때문에, 충분한 산소 흡수를 달성하려면 산소 흡수제 조성물의 양이 증가될 필요가 있으며, 물품이 장기간 동안 보존되는 경우, 용기 내의 산소 농도가, 어느 정도 용기를 투과하는 물 및 산소 및 보존된 물품 때문에 가끔은 첨가 증가하기도 한다. 따라서 보존의 상의 기대된 효과에 제한이 있다.
본 발명의 첫째 목적은 상기 산소 흡수제 조성물의 산소 흡수율 및 산소 흡수용량(최대 산소 흡수)을 증가시키며, 가능한 한 적은 양으로 가능한 오래동안 물품의 보존의 보증할 수 있는 산소 흡수제 조성물과 물품보존 기술분야를 제공하는 것이다.
그림, 서예품, 골동품 및 사진을 보존함에 있어서, 습기가 나쁜 영향을 준다고 간주되기 때문에, 상기 물품 및 건조제를 용기내에 함께 넣고 용기를 봉하는 것이 통상적인 실시이다. 그러나 상기 물품들을 장시간 동안 보존하는 경우, 만족스러운 효과를 언제나 얻을 수 있는 것은 아니며 균열 및 퇴색과 같은 바람직하지 않는 현상들이 발견된다.
상기 결점을 극복하기 위해서, 일본국 특허 공개 공고 제198962/1988호는 산소 흡수시 물 함량을 필요로 하지 않는 산소 흡수제 및 건조제를 포함하는 작은 기체-투과성 뭉치를 사용하여, 밀봉한 시스템 내부의 산소 농도를 0.1%이하까지 조절하는 방법을 개시하고 있다.
상기 방법은, 밀봉된 시스템 내부의 습기를 상당히 줄일 수 있기 때문에 금속 제품 및 반도체 장치를 보존하기에 바람직하게 사용가능하다. 그러나, 산소의 존재로 인한 화학적 변화 또는 생물학적 질의 저하가 일어나는 물품 및 물의 영향으로 인한 물리적 분쇄(예를 들면, 물품이 과다하게 건조한 경우 균열 및 벗겨지기, 또는 과다한 물이 존재할 때 부풀기 및 용융)이 일어나는 물품의 보존에 상기 방법을 사용하는 것은 어렵다.
상기 물품의 예는 고문서, 고서, 사진, 표본, 약제, 자기 테이프 등이다.상기 물품들을 잘 보존하는 좋은 방법이 없거나 또는 어렵다.
본 발명의 둘째 목적은, 물품을 보존하기에 최적인 습기의 임의의 정도를 쉽게 유지할 수 있으며, 시스템내의 산소 또는 산성 물질을 흡수하는 산소 흡수제 조성물을 제공하는 것이다.
금속, 금속 제품, 전자 제품, 전자 부품 및 구성용소 등을 보존하는 동안, 그들의 녹방지를 위해, 기체-투과성 포장 물질내에 실리카 겔, 휘발성 녹 방지제등과 같은 녹-방지 활성을 갖는 조성물을 넣고, 생성된 뭉치 및 물품을 용기 내에 함께 넣고, 용기를 밀봉하려는 시도를 해 왔다.
그러나, 포장 물질 내에 조성물을 넣거나 뭉치를 제조하는 경우, 미세 분말은 상기 녹방지제 뭉치의 표면에 붙게 되고, 상기 미세 분말이 보존하는 물품을 오염시키거나 단락 회로(short circuit)를 유발한다.
녹 방지제를 물품과 함께 용기 내에 넣고 용기를 밀봉하기 전에 녹 방지제가 장기간 동안 대기중에 노출된 경우, 여러 가지 단점들이 발생한다. 예를 들면, 녹 방지제의 성능이 저하되거나, 또는 형성되는 녹으로부터의 산성 물질 또는 물을 충분하게 방지하는 것이 불가능하게 된다.
본 발명의 세 번째 목적은, 미세 분말이 없는 표면을 가지며, 사용전에 대기중에 노출되었을지라도 그 성능이 저하되지 않으며, 생성 녹으로 부터의 산성 물질 및 물을 충분히 막는 녹방지게 뭉치를 개발하며, 그를 전자 부문, 전자 제품, 반도체 부문 및 반도체를 보존하는 데 사용하는 것이다.
녹-방지제 조성물을 싼 뭉치를 전자 부품 및 제품, 특히 반도체 장치 부문에 사용하는 경우, 기체-투과성 포장 물질로서 종이 및 다공성 플라스틱 필름의 적층으로 형성된 포장 물질을 사용한다. 그러나, 이러한 포장물질을 사용하여 녹-방지제 조성물을 싸는 경우, 공기 중에 떠있는 먼지들은 포장 물질의 정전력하에 포장 물질의표면에 붙게 된다. 이는 상기의 뭉치가 전자 부품 및 제품, 특히 반도체 장치용 부품; 및 반도체 부품 제조용 물질을 보존하기위한 것인데, 상기 보존되는 물품 들이 오염되고 전자 단락 회로가 형성되거나, 녹이 회로내에 형성되기 때문에 그러한 녹 방지제 뭉치를 사용하는 것은 바람직하지 않다.
반면에, 일본국 특허 공개 공보 제55075/1988호는 직경이 0.2내지 2mm인 소공들을 갖는 플라스틱 필름으로 만든 기체-투과성 자루로 산소흡수제 뭉치를 싸서 형성한 이중-포장 산소 흡수제 뭉치를 제안하고 있다. 그러나, 소공의 직경이 크기 때문에, 산소 흡수제 조성물의 먼지가 소공들을 통과하여 지나가며, 먼지에의한 오염을 방지할 수 없다.
본 발명의 네 번째 목적은, 포장 물질이 먼지가 붙지 않으며, 조성물의 먼지가 관통하는 것을 방지하는 표면을 갖는 뭉치를 제공하는 것이다.
사진은 영상을 정보로써 전하는데 널리 그리고 통상적으로 사용된다. 그러나, 사진을 구성하는 물질은 시간에 따라 변하며 또한 고정된 영상을 장시간 동안 그대로 고정된 상태로 보존하는 것은 힘든 일이다.
사진을 고습도의 대기 하에 보존하는 경우, 원료로서 사용한 젤라틴 층 내에 곰팡이가 생기거나, 염료의 산화 또는 습도의 변화에 의해 기본 필름이 수축하거나, 또는 공기 중에 존재하는 환원제에 의해 염료의 특성이 변화한다.
사진-구성 물질을 안정화 시킴으로써가 아니라, 주변 환경을 조절함으로써, 사진을 보존하는 방법이 있다.
일본국 특허 공개 공보 제88256/1986호 및 제167836/1989호는 산화 방지제(구체적으로는, 불활성 기체 및/또는 산소 흡수제)및/또는 건조제로 감광성 물질을 보존하는 방법이 개시되어 있다. 상기 방법은 사진을 장시간의 기간 동안 보존학 위한 방법으로 간주 할 수 있다. 그러나, 상기 방법의 단점들은 하기점들과 같다.
(1)불활성 기체를 산화방지제로서 사용하는 경우, 사진을 보존하는 시스템내부의 산소 농도를 사진-구성 물질이 산화되지 않는 정도로 저하시키는 것이 불가능하다. 더우기, 상기 방법은 불활성 기체 치환 장치를 필요로 하기 때문에 쉽게 사용 할 수 없다.
(2)시스템 내부의 산소 흡수제를 유지하는 밀봉 방법은, 사진-구성 물질이 산화되지 않을때까지 산소 농도를 저하시킬 수 있는 효과를 가진다. 그러나, 산소 흡수제 내에 함유된 물이 가끔 시스템 내의 필름으로 전달되어, 필름 및 포장 물질 간의융합과 같은 물리적 파괴를 유발한다. 통상적으로 사용되는 철-함유 산소 흡수제에서, 산소를 흡수하고 비록 양은 적더라도 수소를 발생시킨다. 이것 때문에 염료의 특성이 변화되고 사진의 보존이 영향을 받는다.
(3)건조제를 시스템 내에유지하는 밀봉 방법에서, 사진의 변성 속도가 늦어지는데 이는 시스템 내부 습도가 저하되기 때문이다. 그러나, 건조제는 사진-구성 물질의 산화를 억제할 능력은 없다, 그러므로, 상기 방법만으로는 장기간의 관점에서 곰팡이 발생의 억제 효과는 있으나, 영상을 보호하기 위해 사용될 수 없다. 또한, 시스템 내부의 습도가 강력한 건조제로 과다하게 저하된 경우, 사진-구성물질의 물리적 파괴, 예를 들면 균열 및 벗겨지기 등이 발생할 수 있다, 그러므로 건조제의 적당량을 결정할 필요가 있으며, 그러한 결정은 어려운 일이다.
(4)산소 흡수제 및 건조제를 조합으로 사용하는 방법에서, 물은 산소 흡수반응에 필수적이며, 믈은 건조제에 전달되어 짧은 시간 동안 산소 흡수 반응을 종결시킨다. 몇몇 경우에 있어서, 산소는 시스템 내에 잔존한다. 그러므로 장기간 보존에 그러한 방법을 사용하는 것은 대단히 위험스러운 일이다.
본 발명의 다섯 번째 목적은 용기내에 산소 흡수제 및 건조제를 사진과 함께 넣는 간단한 방법으로써 장기간 동안에 사진을 있는 그대로 보존하는 것이다.
회전축용 베어링(이하,베어링으로 약칭)은 베어링 스틸로 주로 제작되며, 그 위에 녹-방지제 기름이 도포된 후에 포장되고 저장된다. 그런 다음, 정밀 기계 및 전자 기계 및 구성부분의 제작자는 녹-방지제 기름의 제거, 기계기름의 도포, 조립 등의 공정을 수행한다.
제작자가 베어링을 부속품으로 제작하고, 다른 제작자에게 그것을 인도할 때, 베어링은 한 제작자로부터 다른 제작자에게 인도되는 동안 및 철물점에서의 보관 동안에 녹이형성되는 것을 방지하기 위해 녹-방지제 기름으로 피막되거나, 녹-방지제 기름에 담겨져 있게된다. 그러나 녹-방지제 기름은 조립시 불필요하거나 방해가 되어 그의 제거를 위한 세척 공정이 필요하다.
이후 조작에 불필요하거나 방해가 되는 피막을 도포하는 공정 및 나중에 상기 피막을 제거하는 공정을 실시하는 것은 귀찮은 일이다. 그러한 단계들을 제거하는 것이 당연히 요망된다.
또한, 상기 세척 공정은 프레온, 트리할로 에탄, 트리할로메탄 등과 같은 유기할로겐-함유 용매를 사용하며, 상기 용매는 환경을 파괴한다. 따라서 그의 사용량을 줄이는 것이 필요하다.
정화학 회전 특성을 요구하는 베어링은 녹-방지제 기름 내에 외부 물질(먼지)이 함유됨에 의해 영향을 받는다. 특히 정밀기게 및 전자 기계 및 구성부분용 베어링의 경우, 다량의 극도로 순수한 용매가 상기 외부물질들을 세척해 내고 제거하는데 필요하다.
상기에서 설명한 대로, 녹-방지제 기름을 사용한 보존법을 사용하는 경우, 녹-방지제기름을 제거하고 녹-방지제 기름 내에 함유된 먼지를 제거할 필요가 있다. 기름 및 먼지가, 정밀기계 및 전자 기계 및 구성부분의 베어링 뿐아니라 다른 부분에도 나쁜 영향을 주기 때문에, 사용전에 기름 및 먼지를 제거하는 것은 필수적이며, 이러한 이유 때문에 복잡한 작업 및 다량의 용매 사용이 필요하다. 그 결과, 제품의 값이 증대하고 용매는 환경 오염을 유발 시킨다.
본 발명의 여섯 번째 목적은 어떠한 녹-방지 제 기름도 사용함 없이 실제 사용될 수 있는 베어링의 보존 방법을 제공하는 것이다.
구리 분말, 은 분말, 철 분말, 희토류 금속, 납, 주석 및 상기 금속등의 분말(이하금속 분말로 약칭)이 전자 기계 및 구성부분, 자기 물질, 땜납, 전기 전도 페이스트 등 및 기계의 소결(sintered)부분용의 원료로서 주로 이용된다. 탄소 분말은 소결되어, 자기 물질, 내열 부분 등으로 사용된다. 상기 분말은 공기에 노출시 쉽게 산화되고, 그의 산화는 소결 부분의 강도의 경감, 자기 밀도의 경감, 땜납 부착 및 절연 특성의 경감 등과 같은 바람직하지 않은 결과를 초래한다. 그러므로, 상기 분말의 산화는 질소, 아르곤 등과 같은 불활성 기체로 용기내의 산소를 치환하는 방법(이하, 기체치환법으로 인용), 용기 내에 건조제와 함께 그들을 넣고 용기를 밀봉하는 방법, 그들을 동물성 또는 식물성 또는 실리콘 기름에 담그는 방법, 또는 그의 방법에 의해 통상적으로 방지될 수 있다.
그러나, 기체 치환 방법에서는, 분말 인자들 사이의 물 및 산소를 불활성기체로 완전히 치환하는 것이 힘들며, 포장 물질을 투과하는 산소 및 물 때문에 보관도는 저하된다. 고 활성의 분말은 물의 부재하에서도 산화가 진행된다.
동물성 또는 식물성 기름, 또는 실리콘 오일에 담그는 방법에서, 분말이 가압하에서 성형되고 소결될 때, 바람직한 강도는 수득되지 않는다. 그러므로, 용매로 동물성 또는 식물성 기름을 세척하여 제거하는 것이 필요하다. 다량의 용매 사용은 작업 환경을 나빠지게하고 자연환경에 악영향을 미친다. 상기 세척에 사용한 유기 할로겐-함유 용매, 예를 들면 트리클로로플루오로메탄, 트리할로에탄, 트리할로메탄 등과 같은 프레온 화합물은 환경 파괴를 유발하며, 따라서 그들을 줄이는 것이 요망된다.
산화되는 분말을 보존하는 그러한 통상적 방법은 보존 상의 제한이 있으며, 상기 방법으로 보존될 수 없는 몇몇 고활성 분말이 있다. 보존에 문제점이 있는 상기의 산화되는 분말의 제작은, 보존상의 어려움 때문에 주문 받은 후에만 상기 분말이 제조될 것이 요구되고, 제작자는 과다한 시설 및 노동력을 가질 것이 요구된다. 사용자도 또한 인도 기간을 엄수해야하며 사용 시간을 엄격히 준수 할 것이 요구된다. 이런 점들이 공정들, 다른 문서 등을 불필요하게 복잡하게 만들며 가격 상의 불필요한 증가를 초래한다.
본 발명의 일곱 번째 목적은 종래 방법의 상기 결점들을 극복하고, 산화 되는 분말을 쉽게 그리고 안전학 보관하는 기술을 개발하는 것이다.
철제 섀도우 마스크, 철 또는 철-니켈 합금 시트(sheet)의 부분 또는 전체면을 은 또는 금으로 도금함으로써 형성한 납 프레임(frame)등을 공기에 노출시키는 경우, 그들의 표면에 녹이 형성되고, 불리하게도, 먼지로 인한 오염, 인쇄용 판에 대한 땜납-점착성의 경감등과 같은 문제점들이 발생한다. 특히, 공기 중의 운송 동안 온도 및 습도의 급격한 변화에 의해 물방울이 형성되고, 녹의 형성이 촉진된다. 하기 방법들이 녹 형성을 장지하기 위해 제안되어 왔다.
(1)기체 치환에 의한 방법
일본국 특허 공개 공보 제139370/1989호는 용기 내의 공기를 질소 기체로 치환하는 방법을 제안한다. 그러나 이 방법은 하기의 단점들을 갖는다. 기체 치환을 위해 특수한 장치가 필요하며, 요기 내의 기체 치환을 효과적으로 수행하기는 어려우며, 다량의 질소 기체가 사용될지라도 상기 방법의 목적을 달성하는 것은 어렵다.
(2)질소 기체 치환 및 건조제를 조합으로 사용하는 방법
일본국 특허 공개 공보 제139380/1989호는 질소 기체 치환 및 건조제를 조합으로 사용하는 방법을 제안한다. 그러나, 이 방법 또한 상기(1)에서의 단점과 동일한 단점들을 갖는다.
또한, 시스템 내의 습도는 포장 물질을 통과하여 침투하는 물 때문에 증기하며, 건조제 단독의 존재는 이송 중 온도 및 습도의 급격한 변화로 인해 물방울이 금속 표면 상에 생기는 것을 방지한다.
본 발명의 여덟 번째 목적은 녹이 형성되지 않게, 또한 손상되지 않게 유지하면서 금속 및 금속 함유 제품을 공기 중에서 운반하는 것을 가능하게 한다.
본 발명은, 필수 성분으로서 하나 이상의 불포화기의 선형 탄화수소 중합체 또는 하나 이상의 불포화기의 선형 탄화수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물, 및 산화 촉진제를 포함하며, 임의로 염기성 물질 및/또는 흡착 물질을 포함하는 산소 흡수제 조성물; 상기 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치; 및 물품을 상기의 산소 흡수제 뭉치를 사용하여 보관하는 방법을 개시하고 있다.
본 발명은 또한, 20내지 50℃에서 104CP이하의 점성도 및 70%이하의 평형 상대 습도를 갖는 습도 조절제를 추가로 본 발명의 상기 산소 흡수제 조성물내에 혼합하므로써 습도 조절 기능이 주어진 산소 흡수제 조성물; 및 기체-투과성 포장 물질로 상기 산소 흡수제 조성물을 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치를 개시하고 있다.
또한, 본 발명은 접착제 및 시트로 구성된 접착성 시트의 잡착층을 본 발명의 상기 산소 흡수제 뭉치의 표면에 접착시킴으로써 형성된 뭉치; 및 미세 먼지에 비투과성인 기체-투과성 포장 물질, 즉, 1 g/m2ㆍ일 이상의 수증기 투과도, 1,000 ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상의 산소 투과율, 및 0.3㎛이상의 크기를 갖는 먼지에 대해 50%이상의 포획 효율성을 나타내는 기체-투과성 포장 물질로 상기 산소 흡수제 뭉치를 싸서 형성한 산소 흡수 이중-포장 뭉치를 개시하고 있다.
본 발명은 사진, 베어링, 산화되는 분말, 금속 또는 금속 함유 제품을 본 발명의 산소 흡수제 뭉치를 사용하여 간단하고 안전하게 보존하는 방법을 개시 하고 있다.
본 발명은 필수성분으로서 불포화 지방산 화합물 및 임의로 하나 또는 둘이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물진, 및 20내지 50℃에서 104CP이하의 점성도, 및 70%이하의 평형상대 습도를 가지는 습도 조절제를 포함하며, 조성물을 포함한 전체 시스템으로 평형 상대습도가 20내지 70%를 나타내는 산소 흡수제 조성물을 개시한다.
본 발명은 접착제 및 시트로 구성되는 접착성 시트의 접착층을 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물 및, 임의로, 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡수 물질을 포함하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치의 표면에 부착하여 형성한 뭉치; 및 미세 분말에 비투과적인 기체-투과성 포장 물질, 즉 , 1g/m2ㆍ일 이상의 산소 투과율, 및 3㎛이상의 크기의 먼지에 대해 50%이상의 포획 효율성을 나타내는 기체-투과성 포장 물질로 본 발명의 상기 산소 흡수제 뭉치를 싸서 형성한 산소 흡수제 이중-포장 뭉치를 개시하고 있다.
본 발명은 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물 및 임의로 하나 또는 둘이상의 산화촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성하는 산소 흡수제 뭉치를 사용하여 사진, 베어링, 산화되는 분말, 금속 또는 금속 함유 제품을 간단하고 안전하게 보존하는 방법을 개시한다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물은 종래의 산소 흡수제에 비교하여 산소 흡수 반응에 물을 필요로 하지 않으며, 높은 산소 흡수률을 가지며, 월등히 높은 산소 흡수 능력을 나타낸다. 그러므로 본 발명의 산소 흡수제 조성물은, 물의 존재에 의해 악영향을 받거나, 또는 그들의 보존상 최적 범위의 습도를 필요로 하는 물품들, 예를 들면 금속, 금속 제품, 전자 제품, 전자 부품, 건조 음식, 약제, 사진, 고문서, 그림, 눌러선 편꽃 등을 보존하는데 적합하게 사용될 수 있으며, 장기간 동안 그들의 보존에 안전한 효과를 나타낸다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물 및 본 발명의 습도 조절제를 함유하는 산소 흡수제 조성물은 특히, 약제, 사진, 고문서, 그림 등의 보존 상에 높은 효과를 나타낸다.
본 발명의 산소흡수제 뭉치의 표면에 접착성 시트를 부착하므로써 형성한 뭉치; 및 본 발명의 산소 흡수제 뭉치를 미세 분말에 비투과성인 기체-투과성 포장물질로 한번 더 싸서 형성한 산소 이중-포장 뭉치; 가 건자 제품 특히 반도체를 포함하는 부품 상의 녹을 방지하는데 가장 바람직하다.
본 발명은 기본적으로는, 필수 성분으로서 하나 이상의 불포화 기를 갖는 선형 탄화 수소 중합체 또는 하나 이상의 불포화기를 갖는 선형의 탄화 수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물(이하, 주성분으로 간혹 언급됨)및 산화 촉진제를 포함하며, 임의로 염기성 물질 및/ 또는 흡착 물질을 포함하는 산소 흡수제 조성물에 관한 것이며; 본 발명은 또한 상기 산소 흡수제 조성물및 습도 조절 기능을 가진 물질을 포함하는 조성물; 및 기체 투과성 포장물질 또는 미세 먼지에 비투과성 또는 미세 먼지로 부터 물품을 보호 할 수 있는 기체-투과성 포장 물질로 상기 조성물중 임의의 것을 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치에 관한 것이다.
본 발명은 또한 용기중에 금속, 금속 함유 제품, 전자 제품, 전자 부품, 사진, 베어링, 또는 산화되는 분말 등과 같은 물품과 함께 본 발명의 산소 흡수제 뭉치를 넣고, 용기를 밀봉함을 특징으로 하는, 물품을 보존하는 방법을 개시하고 있다.
또한, 본 발명은 성분이 상기 산소 흡수제 조성물과는 다르며 불포화 지방산 화합물을 가지는 산소 흡수제 조성물과 습도 조절제의 조합; 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 갖는 산소 흡수제 조성물 및 신규의 포장 물질로 형성된 뭉치; 및 용기내에 여러 가지 종류의 물품과 함께 상기 신규의 산소 흡수제 뭉치를 넣고 용기를 밀봉함을 특징으로 하는 물품 보존 방법에 과한 것이다.
즉, 본 발명은 기본적으로는, 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물 및 임의로 하나 또는 둘이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 포함하는 공지의 산소 흡수제 조성물에 관한 것이며; 본 발명은 또한 상기 산소 흡수제 조성물 및 습도 조절 기능을 갖는 물질을 함유하는 신규의 조성물; 및 기체-투과성 포장 물질 또는 미세 먼지에 비투과성 또는 미세 먼지로 부터 물품을 보호할 수 있는 신규의 기체-투과성 포장 물질로 상기 조성물 중 임의의 하나를 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치에 관한 것이다.
본 발명은 또한 용기중에 금속, 금속 함유 제품, 전자 제품, 전자 부품, 산지, 베어링, 또는 산화되는 분말 등과 같은 물품과 함께 상기의 산소 흡수제 뭉치를 넣고, 용기를 밀봉함을 특징으로 하는 상기 물품을 보존하는 방법을 개시하고 있다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물은 산소, 물, 및 산성 물질을 흡수함으로써 보존 효과를 나타낸다. 상기 조성물은 필수 성분으로서, 산소를 흡수하는 주성분, 산소 흡수를 촉진하는 물질을 포함하며 임의로 하나 이상의 흡착제, 염기성 물질 및 담체를 포함한다. 또 열억제제가 필요한 경우 추가로 함유 될 수도 있다. 산소 흡수를 촉지하는 물질은 주로 다양한 촉매들로 부터 선택되며 또한, 흡착제, 염기성 물질, 담체 등에서 선택된다. 추가로, 흡수제는 가끔씩 담체로서도 작용한다.
본 발명에서, 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물이 주성분이다. 하나 이상의 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체는 탄소수가 최소한 10이고 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 중합체 및 그의 유도체를 의미한다. 그의 점성도 및 분자량은 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들면, 상기 중합체는 임의로 히드록실기, 포르밀기 등을 포함할 수도 있으며 특히 이소프렌, 부타디엔, 피페린, 1,3-페타디엔, 스쿠알렌등의 중합체에서 선택할 수 있다.
본 발명에서 사용한 불포화 지방산 화합물은 탄소수가 10이상이며 탄소-탄소 이중 결합을 가지는 지방산 화합물이며, 이는 불포화 지방산 및 그의 염 또는 에스테르에서 선택될 수 있는 불포화 지방산 화합물은 반드시 순수 물질일 필요는 없으며, 불포화 지방산 및 그의 염 또는 에스테르는 히드록실기, 포르밀기 등과 같은 치환체를 포함할 수도 있다.
불포화 지방산 및 그의 화합물의 예는 올레산, 리놀레산, 아라키돈산, 파리나르산, 다이머(dimer)산, 리시놀산, 등; 그들의 트리글리세라드, 그들의 에스테르, 및 그들의 전이 금속 염 등을 포함하는 유지류이다. 불포화 지방산의 전이금속 염도 또한 촉매로서 사용될 수 있다.
본 발명의 산호 촉진제는 주성분인 불포화 지방산 화합물 또는 하나 이상의 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체의 산소 흡수율을 가속화하는 촉매를의미하며, 상기 촉매는 특히 코발트, 크로뮴, 구리, 니켈 등과 같은 전이 금속 및 그들의 화합물에서 선택된다. 그들의 화합물은 황산염, 염산염, 질산염과 같은 무기산염, 지방산 염과 같은 유기산 염, 아민 화합물의 착화합물 및 라디칼 개시제를 포함한다.
전이 금속 화합물은 바람직하게는 하나 이상의 불포화기를 가지는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화 지방산 화합물, 예를 들면 다양한 포화 또는 불포화 지방산 염, 착화합물 등과 균일하게 혼합될 수 있는 것이다.
본 발명의 여기성 물질은 하나 이상의 불포화기를 가지는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화 지방산 화합물에 의한 산소 및 시스템 내에 존재하거나 시스템의 외부에서 내부로 보존용 용기를 통과하여 확산되는 산성 물질을 흡수하기 때문에 발생하는 산성 물질을 흡수하며, 물을 흡수하는 물질이다. 염기성 물질은 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토류 금속의 옥시드, 히드록시드, 카르보네이트, 이민 화합물 및 유기산 염에서 선택될 수 있다. 알칼리 토류 금속의 옥시드가 바람직하며 산성 물질 및 물 두가지 모두를 흡수하는 칼슘 옥시드 및 마그네슘 옥시드가 특히 바람직하다.
본 발명의 흡착 물질은 하나 이상의 불포화기를 가지는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화 지방산 화합물에 의한 산소의 흡수에 의해 생성되는 분해 물질, 또는 물을 흡착하는 물질이다. 상기 기능에 추가하여, 흡착 물질은 하나이상의 불포화기를 가지는 선형의 탄화 수소 중합체 또는 불포화 지방산 화합물을 담지하며, 산소 접촉 면적을 증가시켜서 산소 흡수율을 증가시킨다. 또한 흡착물질은 조성물의 각 성분을 담지하여 전체적으로 조성물의 입자들의 유동성을 개선하고, 따라서 이는 조성물을 제조하고 포장하는 것을 더욱 용이하게 만든다. 흡수 물질은 특히 실리카겔, 활성화 점토, 규조토, 제올라이트, 활성탄소,, 퍼얼라이트 등에서 선택된다.
본 발명의 조성물은 필요하다면 담체 및 열 억제제를 포함할 수도 있다.
담체는 한편으로는 주성분을 담지하여 조성물의 형태를 유지하며, 다른 한편으로는 산소 접촉 면적을 증가시켜 산소 흡수율을 증가시킨다. 특히 담체는 펄프로 형성된 종이, 폴리 올레핀 등과 같은 올레핀 수지로 형성된 짜지않은 천,(nonwoven fabric), 실리카렐, 활성 점토, 제올라이트, 퍼얼라이트 등과 같은 미립자에서 선택될 수 있다. 담체는 본 발명의 산소 흡수 조성의 주성분의 담체에 자기거나 담체와 혼합되는 방법으로 담체를 사용한다.
열 억제제는 첨가되어 발열을 방지하며, 뭉치가 대기에 노출되는 경우 다량의 뭉치의 자발적 점화를 방지하는 물질이다. 열 억제제는 10내지 50℃의 온도에서는 고체이며 50내지 230℃의 온도에서는 액체화 되고 유동화된다.
본 산소 흡수제 조성물은 필수성분으로서 하나 이상의 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체 또는 하나 이상의 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체 및 산화 촉진제의 혼합물을 포함하는 한 특별히 제한되지는 않는다. 일반 적으로, 본 산소 흡수제 조성물은 본 발명의 주성분, 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착물질을 포함하는 조성물-1; 본 발명의 주성분, 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착물질 및 열 억제제를 포함하는 조성물-2; 본 발명의 주성분 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착물질 및 담체를 포함하는 조성물-3; 본 발명의 주성분, 산화 촉진제 및 염기성 물질을 포함하는 조성물-4; 본 발명의 주성분, 산화 촉진제 및 흡착 물질을 포함하는 조성물질-5등으로 분류 된다. 특히, 과립성 분말인 조성물-1 이산소 흡수 성능의 관점에서 바람직하며, 시트 형태인 조성물-3은 먼지가 발생되지 않기 때문에 바람직하다.
또한, 조성물-1및 조성물-2는 정제형으로 압축될 수 있다.
상기 조성물의 제조 과정은 특히 제한되지는 않는다. 일반적으로 상기 조성물은 산화 촉진제를 본 발명의 주성분에 가하고, 흡착 물질이 혼합물을 담지하도록 허용하고, 생성 조성물을 표면을 염기성 물질 및/또는 열 역제제로 덮음을 특징으로 하는 방법, 초기 혼합물의 각각의 본 발명의 주성분의 몇몇 성분, 산화 촉진제, 염기성 물질, 흡착 물질 및 열 억제제로 구성되는 초기 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물을 과립화함을 특징으로 하는 과립화 방법, 및 산화 촉진제를 본 발명의 주성분에 가하고, 생성 혼합물을 담체내에 스며들게 함으로써 형성한 시트(I); 및 유기 물질 및/ 또는 아민 화합물을 담체에 스며들게 함으로써 형성한 시트(II)를 서로 위에 놓아서 생성된 합체 시트를 하나의 시트로 형성함을 특징으로 하는 방법에 의해 제조된다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물의 중량비는 하기와 같다. 본 발명의 주성분의 100중량부단, 산화 촉진제의 양은 0.01 75중량부이고, 염기성 물질의 양은 0.1내지 1,000주량부이며, 흡수 물질의 양은 50내지 2,000중량부이고, 담체의 양은 100내지 5,000중량부이며, 열 억제제의 양은 0.5내지 100중량부이다.
상기의 조성물은 기체-투과성 포장 물질 내에 포장되며 용기중에 생성뭉치를 물품과 함께 넣고 용기를 밀봉함으로써 사용된다.
본 발명에서 사용하는 습도 조절제는 시스템 내부의 최적 상대 습도를 유지하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 습도 조절제는 20내지 50℃의 온도에서 104CP이하의 점성도 및 70%이하의 평형 상대 습도를 가지며, 산소 흡수제 조성물로 포장된 뭉치 및 물품을 함유하는 밀봉된 시스템 내의 상대 습도를 20내지 70%의 최적 습도로조절하는 물질이다.
추가하여, 평형 상대 습도는 습도 조절제, 공기 등이 존재하는 동안 미리 결정된 온도를 나타내는 밀폐된 시스템에서 평형이 수득되는 동안의 충분한 시간후에 달성한 상대 습도를 의미한다.
본 발명에서 사용하는 습도 조절제는 수용서-유기 화합물의 수용액이다. 수용성-화합물을 물과 완전히 혼합될 수 있는 화합물이며, 구체적으로, 히드로실기, 아미노기 또는 둘 모두를 가지는 화합물, 예를 들면 트리메틸올 프로판, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 및 트리에탄올아민, 트리프로판올아민 등과 같은 아민에서 선택되며, 상기 화합물들에 국한되지는 않는다.
본 발명에서 사용하는 습도 조절제의 양은 특별히 제한 되지는 않는다. 실제 사용상의 취급면에서는 담체 내에 스며들어 있는 습도 조절제가 바람직하다.
습도 조절제가 스며들어 갈 담체는, 종이, 천, 짜지 않은천, 실리카렐, 활성화 알루미나, 제올라이트, 활성화 점토, 퍼얼라이트 등과 같은 다공성 흡수제 등에서 선택한다.
또한, 습도 조절제는 담체-지지의 습도 조절제가 단독으로 들어 있는 기체-투과성의 작은 자루의 형태, 담체-지지의 습도 조절제가 산소 흡수 조성물과 함께들어있는 기체-투과성의 작은 자루의 형태, 또는 그 외의 형태로 사용될 수 있다.
담체-지지의 습도 조절제의 양은 보전될 물품에 따라 적당히 선택할수 있다. 일반적으로, 담체-지지의 습도 조절제의 양은 산소 흡수제 조성물의 100중량부 당0.1내지 10중량부이다.
산소 흡수제 조성물과 담체-지지의 습도 조절제의 조합의 형태는 자유로이 선택될수 있다. 그러나, 취급 용이성의 관점에서는, 고체 또는 시트형이 바람직하며, 실질적 사용이 관점에서는 조합이 들어 있는 기체-투과성의 작은 자루가 바람직하다.
본 발명의 산소 흡수 조성물을 제조 또는 포장하는 과정은 특히 제한되지는 않는다. 산화 촉진제를 본 발명의 주성분에 가한 다음, 흡착 물질이 생성 혼합물을 지지하도록 허용하고, 지지된 혼합물의 표면을 염기성 물질 및/ 또는 열 억제제로 덮음으로써 초기 분말을 제조하며, 담체가 습도 조절제를 지지하도록 허용함으로써 다른 초기 분말을 따로이 제조하고, 상기 초기 분말들을 각각 칭량하고 혼합하여, 상기 혼합물을 기체-투과성 포장 물질내에 포장시키는 방법; 상기 초기 분말을 따라 따로 기체-투과성 포장물질 내에 포장시키는 방법; 또는 산화촉진제 및 습도 조절제를 본 발명의 주성분에 가하고, 흡착 물질이 생성 혼합물을 지지하도록 허용하며, 염기성 물질 및/ 또는 열 억제제가 지지된 혼합물의 표면을 덮게 하여 초기 분말을 형성하고, 초기 분말을 칭량한 다음, 포장시에 기체-투과성 포장 물질 내에 포장하는 방법; 또는 산화촉진제 및 습도 조절제를 본 발명의 주성분에 가한 후, 흡착 물질이 생성 혼합물을 지지하게 하여 시트를 형성하고, 상기 시트를 기체-투과성 포장 물질 내에 포장시키는 방법에 의해, 상기의 본 발명의 산소 흡수제 조성물의 제조 또는 포장 방법이 수행된다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물은 일반적으로 기체-투과성 포장 물질내에 포장된다. 그러나, 이것이 전자 제품 및 전자 부품, 반도체를 보존하기 위한 녹 방지제로서 사용되는 경우, 산소 흡수제 조성물로 포장한 뭉치의 표면에 붙는 다양한-크기의 먼지가 보존용 시스템 내에 들어가는 것을 피해야 한다. 이러한 목적을 위하여, 본 발명은 반도체 등의 보존용으로 사용하기 전에 산소 흡수제 조성물로 포장한 뭉치의 표면에 접착층을 부착함으로써 접착제 및 시트로 구성되는 접착층으로 상기 표면을 덮는 방법을 제안한다.
즉, 산소 흡수제 뭉치의표면에 접착층을 부착하고 사용 전에 벗겨 냄으로써, 물품이 들어있는 포장용 용기내에 어떠한 미세 먼지도 둘어갈수 없게 된다.
이러한 방법은 산소 흡수제 뭉치가 사용전에 대기중에 노출되더라도 산소 흡수 성능이 저하되지 않으며, 산소 흡수제 뭉치가 사용시 그의 최고 성능을 나타내는 이차적 효과를 나타낸다.
본 발명의 접척성 시트는 1내지 103g/20mm너비의 접착 강도로 산소 흡수 뭉치의 표면에 부착된다. 상기의 접착 강도가 너무 높은 경우, 뭉치가 부서진다. 이것이 너무 낮은 경우, 접착성 시트는 운송 도중 쉽게 벗겨지고 실제 사용이 불가능하다. 접착성 시트는 기질에 5내지 500g/m2의 비율로 접착제로 피막함으로써 제조한다. 접착제는, 주로 자연 고무 또는 합성 고무로 생성된 고무-함유 접착제, 주성분으로서 폴리스티렌을 함유하는 접착제, 주성분으로서 폴로이크릴산에스테르를 함유하는 접착제 등에서 선택한다. 기질은 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드 또는 셀로판 필름, 일본 종이, 크라프트 펄프지, 천 등에서 선택할 수 있다. 접착성 시트는 3×103ml/m2ㆍ일ㆍ대기압이하의 산소 투과율 및 300 g/m2ㆍ일 이하의 습기 투과도를 가진다.
본 발명의 산소 흡수제 뭉치를 전자제품 및 전자 부품, 특히 반도체를 보존하는데 녹 방지제로서 사용하는 경우, 기체-투과성 포장 물질은 걸리법(Gurley Method)기체 투과도가 10내지 105초/100ml이고, 습기 투과도가 1내지 500g/m2ㆍ일이며, 산소 투과율이 3 × 103내지 5× 106ml/m2ㆍ일ㆍ대기압인 것들에서 선택한다.
포장 물질은 섬유 물질 또는 섬유 물질 및 접착제를 포함하며, 기본 중량이 10내지 150g/m2인 기초 시트로 형성된다. 섬유 물질은 크라프트 펄프, 화학 펄프 등과 같은 자연 펄프, 나일론, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은 플라스틱의 합성 섬유, 탄소 섬유 등에서 선택한 이상의 물질이다. 접착제는 자연 고무, 부타디엔-스티렌 고무, 크로로프렌 고무, 및 아크릴레이트 중합체, 폴리우레탄, 비닐 아세테이트 폴리비닐 알코올 등에서 선택한다.
하나 이상의 폴 재료, 안료, 응고제, 염기성 물질, 카올린과 같은 무기포장질, 및 폴리아크릴산 에스테르, 폴리에틸렌이미드 등과 같은 접착제, 상기 물질 중 최소한 둘의 혼합물이 필요하다면 상기 시트에 함유 될 수도 있다.
기체-투과성 포장 물질은 상기 기초시트에 다른 물질을 부착함으로써,
또는 다른 물질로 기초 시트를 피막하거나 덮음으로써 형성된다. 기체-투과성 포장 물질의 실시 양태는 하기와 같다.
(1)걸리법 기체 투과도가 10내지 105초/100ml이고 습기 투과도가 1내지 500g/m2ㆍ일인 기체-투과성 포장 물질(이하 가끔기체-투과성 포장 물질 A로 인용).
상기의 기체-투과성 포장 물질은 기초 필름의 한 표면에 저-연화점 다공성 필름을 부착하고, 기초 필름의 다른 표면에 적층 다공성 필름을 부착함으로써 형성되는 것이다. 상기의 저-연화점 다고성 필름은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 또는 폴리에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체로 구성되며 다공성인 필름이다. 상기의 저-연화점 다공성 필름은 5내지 100㎛의 두께, 0.1내지 50%의 다공성, 및 0.1내지 10mm의 소공직경을 가진다. 상기의 적층 다공성 필름은, 폴리아미드, 폴리에스테르 등의 필름과 같은 고-연화점 필름 및 저-연화점 필름을 서로 부착함으로써 형성되며, 5내지 100㎛의 두께, 0.1내지 50%의 다공성, 및 0.1내지 10mm의 소공직경을 가지는 복합필름이다.
(2)산소 투과율이 3 × 103내지 5 ×106ml/m2ㆍ일ㆍ대기압이며, 습기 투과도가 1내지 500g/m2ㆍ일을 가지며 기체-투과성 포장 물질(이하, 간혹기체-투과성 포장물질B로 인용).
상기 기체-투과성 포장 물질의 예는, 저-연화점 다공성 필름을 기초 시트의 한쪽 면에 부착하고, 산소-투과성 필름 또는 산소-투과성 피막층을 기초 시트의 다른 면에 부착 하거나 또는 피막함으로써 형성된 것이다. 산소-투과성 필름 또는 피막층은 3 ×103내지 5×106ml/m2ㆍ일ㆍ대기압의 산소 투과율을 가진다. 그를 위한 물질은 실리콘 수지, 실리콘 수지 및 다른 수지의 공중합체, 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리부타디엔 등에서 선택한다.
(3)다른기체-투과성 포장 물질은 저-연화점 다공성 필름을 기초 필름의 한쪽면에 부착하고, 저-연화점 다공성 수지 층/산소-투과성 필름을 기초 필름의 다른쪽면에 부착함으로써 형성한 것이다(이하,기체-투과성 포장물질C로 가끔 인용)저-연화점 수지 다공성 층/산소-투과성 필름은 저-연화점 수지 다공성 필름 및 산소-투과성 필름으로 형성된 적층 필름을 의미한다. 이것은 0.1내지 100㎛의 두께 및 산소 투과율이 3×103내지 5×106ml/m2ㆍ일ㆍ대기압을 가진다.
상기 실시양태 중에서, 기체-투과성 포장 물질 b 및 C가 특히 바람직한데 이는 그들의 습기 투과도는 그들의 산소 투과율보다 높고, 퍼옥시드 투과정도는 낮으며, 미세 분말은 그들을 통과하여 지나가지 못하고, 또한 접착성 시트로 부터 좋은 감지능력을 보이기 때문이다.
상기 실시 양태에서, 보강재(천 등)는 기초 필름 및 저-연화점 필름 사이에 부착될 수 있다.
산소 흡수제 뭉치 및 접착성 시트를 서로 붙이는 방법은 특별히 제한되지 는 않는다. 일반적으로, 포장 물질을 제조할 때, 기체-투과성 물질 및 접착성 시트를 로울 한쌍을 통과시킴으로써 하중 하에 붙일 수 있다.
산소흡수제 조성물을 칭량하고, 포장물질 내에 포장하고, 여기에 상기 접착성 시트를 3면또는 4면 빌봉 유연성 패키지에 대한 형성용, 포장용 및 닫기용 기계, 블리스터(blister)포장용 기계를 사용하여 저-연화점 수지 필름을 안쪽으로 하여 부착한다.
상기 기체-투과성 포장 물질의 사용은 산소가 흡수될때 발생하며 녹 방지 효과에 악영향을 미치는 과산화물의 휘발을 방지 할수 있다.
본 발명의 산소 흡수제 뭉치를 전자제품 및 전자부품, 특히 반도체의 보관시 녹 방지제로서 사용할대, 산소 흡수제 뭉치는 기체-투과성 포장 물질(2)로 더 싸서 이중-포장 뭉치를 형성한다.
본 발명의 이중-포장 뭉치에서, 기체 투과성 포장 물질(2)는 산소 투과율이 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상이며, 습기 투과도는 1 g/m2ㆍ일이고, 0.3㎛먼지 포획 효율은 50%이상인 포장 물질이거나, 산소 투과율이 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상이며ㆍ습기 투과도는 1g/m2ㆍ일 이상이고ㆍ생성 뭉치의 외부 표면상에 소공을 가지지 않는 포장 물질이다. 뭉치를 형성할 때, 뭉치 표면상에 5×104/ 10 ×10 cm2이하의 먼지 수를 나타낸다.
기체-투과성 포장 물질(2)을 사용하여 산소 흡수제 뭉치를 이중으로 싸는 것으로, 먼지가 붙거나 통과 하지 않는 이중-포장 뭉치를 수득한다.
기체-투과성 포장물질(2)의 구체적 예는 폴리에틸렌, 폴리아크릴 산 및 폴리에틸렌의 공붕합체 등으로 형성된 저-연화점 다공성 필름을, 산소 투과율이 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일이상이고 습기 투과도는 1g/m2ㆍ일이상며 3㎛먼저 포획 효율은 50%이상인 미소 다공성 필름 상에 적층함으로써 형성되는 포장물질(2)-a(제1도 참고),및 폴리에틸렌, 폴리아크릴 산 및 폴리에틸렌의 공중합체 등으로 형성된 저-연화점 다공성 필름을 종이 또는 자연 펄프의 합성 종이 또는 합성 펄프, 특정 방법으로 제조한 짜지 않은 천(예:티벡:Tyvek,듀퐁사 제공), 미소다공성 필름 등에서 선택한 기초 물질의 한 표면 상에 적층하고, 기초 물질의 다른 한 표면상에 실리콘 수지, 폴리부타디엔 등과 같은 산소-투과성 수지를 적층함으로써 형성한 소공이 없는 포장 물질(2)-b(제2도참고)이다.
기체-투과성 포장 물질(2)로 산소 흡수제 뭉치를 싸는 방법에서, 산소 흡수제 뭉치는 저-연화점 필름을 안쪽으로 하여 기체-투과성 포장 물질(2)내에, 열판, 초음파 방사-유도된 열 압력 등을 사용한 밀봉방법으로 포장된다. 그러나 상기 포장 방법 자체는 포장이 가능한 한 특히 제한 되지는 않는다.
상기의 포장을 수행하기 전에, 저-연화점 필름 면과 반대편인 기체-투과성 포장 물질(2)의 표면에 붙어 있는 먼지를 제거하여 0.3㎛이상 크기 의 먼지 수가 5 × 104/ 10 × 10 cm2미만, 바람직하게는 1 × 104/ 10 × 10 cm2미만이 되도록 한다. 먼지 제거는 하기의 방법, 예를 들면, 방전에 의해 발생되는 정전기를 중화하고 제거하여 먼지를 뜨게하고 그것을 흡수함을 특징으로 하는 방법, 초음파를 먼지에 방사하여 먼지를 뜨게하고 그것을 흡수함을 특징으로 하는 방법, 먼지를 접착제-피막된 로올에 접착하게하여 먼지가 로올에 달라붙게 하는 방법, 종이, 필름 등과 같은 기질을 표면에 접착제를 도포함으로써 형성한 접착성 시트를 기체-투과성 포장 물질(2)에 부착시키고, 접착성 시트를 벗겨냄을 특징으로 하는 방법, 또는 기타의 방법으로 수행된다.
또한, 몇몇 경우, 종이, 필름 등과 같은 기질의 표면에 접착제를 피막함으로써 형성한 접착성 시트를 기체-투과성 포장 물질(2)에 부착하고(제3도 참고), 산소 흡수제 조성물을 부착된 접착제 시트와 함께 기체-투과성 포장물질(2)내에 포장시키고, 생성된 이중-포장 뭉치를 물품과 함께 시스템 내에 넣기 직전에 접착성 시트를 벗겨 낸다. 필요하다면 접착성 시트를 벗겨 낸 뭉치의 표면상에 잔류하는 먼지를 상기-서술한 방법 중의 하나를 사용하여 제거한다. 추가로, 산소 흡수제 이중-포장 뭉치의 표면에 접착성 시트가 붙어있는 뭉치는 산소 및 물의 침투를 그라프트 정도로 제한하며 녹 방지 성능의 저해를 방지하고, 또한 장기간 동안 대기중에 방치를 허용할 수 있다.
상기 방법 중 하나에 의해 먼지를 제거한 기체-투과성 포장 물질(2)내에, 산소 흡수제 뭉치를 포장할 때, 이러한 포장을 위한 자리는 산소 흡수제 뭉치의 제조를 위한 자리에서 분리되며 0.3㎛크기의 먼지 수가 3 × 104/1큐빅공급(cubic feed)이하인 공기 또는 질소 기체를 그의 작업용 대기 내에 주입한다.
본 발명은 또한 사진을 보존하는 방법을 제공하는데, 상기 방법은 본 발명의 산소 흡수제 뭉치 및 사진, 또는 본 발명의 산소 흡수제 뭉치, 10내지 70%의 평형 상대습도를 가지는 습도 조절제, 및 사진을, 20℃에서 10ml/m2ㆍ일 이하의 습도 투과도를 가지는 포장물질과 함께 넣음을 특징으로 한다.
보존할 목적물의 구체적 예들은 노출되지 않은 감광성 물질, 현상 및 고정된 양판 또는 음판, 및 사진 원지상에 고정된 사진이다.
본 발명에서, 포장 물질은 25℃에서의 10 ml/m2ㆍ대기압일 이하의 산소 투과율 및 25℃에서의 10g/m2ㆍ일 이하의 습기 투과도를 가진다(이하, 이러한 특성들을 가지는 물질을 간단히 포장 물질로 인용한다). 약 6개월 동안의 보존이 필요한 경우, 신장 PP/PE, 폴리비닐리덴 클로라이드-피막된 신장 나일론 /PE, 폴리비닐리덴 클로라이드-피막된 폴리에스테르/PE, 폴리비닐리덴 클로라이드-피막된 신장 나일론/증발-침전 알루미늄/PE등이 바람직하다.
특히, 음판 또는 양판, 염화 필름, 과거에 찍은 중요한 사진 등을 1년 이상 열지않고 보존할 필요가 있는 경우, 산소 투과율 및 수증기 투과도가 실질적으로 0인 포장 물질이 바람직하다. 그러한 포장 물질은 구체적으로 공기-밀착 구조를 금속 깡통, 열압축-결합된 수지층/얇은 금속 필름/보호성 수지 층 등의 기본 구조를 갖는 다증층 필름(3층 이상)에서 선택하며, 특히 스텐레스 스틸이 금속 깡통용으로는 바람직하고, 열압축 결합된 수지층으로서는 저밀도 폴리에틸렌(PE)또는 폴리프로필렌(PP)이, 얇은 금속 필름으로는 알루미늄 또는 그의 합금이, 보호성 수지 층으로는 신장된 나일론 또는 폴리에스테르가 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 습도 조절제는 수용성 유기 화합물의 수용액일 수 있다. 수용성 유기 화합물은 물에 완전히 혼합될 수 있는 것이며, 구체적으로는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 트리에탄올아민 및 트리프로판올아민과 같은 아민, 트리메틸프로판, 트리메틸올레탄과 같은 폴리히드로알콜, 글리세린 및 네오펜틸 글리콜 등에서 선택할 수 있다.
상기 습도 조절제는 일반적으로 담체상에 지지된다.
담체는 구체적으로는 종이, 천, 짜지 않은 천, 및 활성화 알루미나, 제올 라이트, 활성화 점토, 퍼얼라이트 등과 같은 다공성 흡착제에서 선택할수 있다.
습도 조절제에 의해 결정되는 시스템 내의 습도는, 10%의 상태 습도 내지 50%의 상대 습도의 범위, 바람직하게는 20%의 상대습도 내지 40%의 상대습도이어서 습도가 너무 높을때 발생되는 젤라팅의 용융, 습도가 너무 낮을때 발생되는 균열, 벗겨지기 등 및 곰팡이 때문에 발생되는 생물학적 파괴를 방지한다.
본 발명에서 제공하는 사진의 보존 방법에서, 산소 흡수제 뭉치는, 시스템 내부의 산소 농도를 0.1%이하로 장기간 동안 유지하고, 사진-구성 물질의 산소로 인한 변색을 방지하는데 선도적 역할을 한다.
본 발명의 범위를 벗어난 산소 흡수제, 예를 들면 철-함유, 아스코르브산-함유또는 디티오나이트-함유 흡수제의 사용시 산소를 흡수 하는데 물이 필요하며 따라서 고습도에서의 보존이 불가피하다. 상기의 필요 조건은 곰팡이 의 발생 및 기초 필름의 수축에 대한 경우이며 염료의 특성이 변화하는 것은 생성되는 이산화 아황산 기체 및 수소기체에 의해서이다.
본 발명에 따르면, 베어링 및 산소 흡수제 뭉치를 기체-차단 특성의 용기 내에 넣는, 베어링의 보존 방법이 제공된다.
본 발명에서, 보존할 베어링의 크기, 형태, 원료 및 용도는 중요하지 않다.
목적물로서 보존할 베어링은 항상 기름 및 때를 사용 전에 제거함을 필요로 하는 것들인데, 이는 기름 및 때가 베어링 분 아니라 그 주변에 위치한 다른 부분, 즉 회전 베어링 전자 기계 및 부품 등에 악영향을 주기 때문이다.
베어링의 보존에 사용하는 산소 흡수제뭉치는, 필수성분으로서, 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물 및 산화 촉진제를 함유하고, 또한 임의로 염기성 물질 및 /또는 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수 조성물을 산소 투과율이 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상인 기체-투과성 포장 물질로 싸는 것으로써 형성된다.
상기 기체-투과성 포장물질은 그의 구성 및 원료에 관하여 특별히 제한 되지는 않는다.
그러한 기체-투과성 포장 물질은 필름, 시트 및 종이 또는 짜지 않은 천과 같은 기체 물질 상에 필름을 적층함으로써 제작되는 적층판으로부터 선택된다.
산소 흡수제 뭉치는 상기의 기체-투과성 포장 물질 내에 상기 조성물을 넣고 열-밀봉 방법 등에 의해 기체-투과성 포장 물질의 면들을 결합시킴으로서 제조된다.
상기에서 제조한 뭉치는, 공기를 주입할 때 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상의 산소 투과율, 1g/m2ㆍ일이상의 습기 투과도 및 50%이상의 0.3㎛이상 크기의 먼지에 대한 포획 효율을 갖는 기체-투과성 포장 물질로 더 싸게 되는 수도 있다.
뭉치의 형태는 특별히 제한; 되지 않으며, 파우치(pouch), 시트, 블리스터 패키지(blister package)등에서 선택할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 기체-차단 특성을 갖는 용기는 100ml의 부피당, 10ml/일 이하, 바람직하게는 5ml/일 이하의 산소 투과도, 10g/일 이하, 바람직하게는 5g/일 이하의 습기 투과율을 가지며 그의 형 및 원료는 구체적으로 제한되지는 않는다. 한 예는 합성 수지 또는 금속으로 만든 용기이다.
상기의 용기는 강철, 주석 플레이트, 스텐레스 스틸 또는 알루미늄으로 만든 금속 깡통, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리에스테르, 비닐클로라이드, 폴리스티렌, 또는 폴리카르보네이트 등과 같은 합성 수지로 만든 케이스(case), 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 알루미늄 박막, 중기화된 알루미늄, 나일론 폴리에틸렌, 폴리에스테르 등과 같은 원료들의 몇몇을 적층함으로써 제조한 복함 필름으로 형성된 자루에서 적합하게 선택할 수 있으며 열 밀봉 방법에 의해 밀봉한다.
금속 깡통 및 합성 수지로 형성된 케이스의 기체-차단 특성을 개선할 목적으로, 포장이 그의 몸체 및 뚜껑 사이에 제공될 수도 있다.
상기 용기내에 산소흡수제 뭉치를 베어링과 함께 넣는 방법은 구체적으로 제한되지는 않는다.
예를 들면, 용기에 산소 흡수제 뭉치용 접수부가 장치되어있고 산소 흡수제 뭉치가 베어링과 따로 들어있고; 베어링을 종이 또는 합성 수지 필름으로 싸고 산소 흡수제 뭉치를 싸여 있는 베어링의 외면과 접촉하도록 배치하는 등의 방법들이 있다.
베어링 및 산소 흡수제 뭉치를 넣은 용기를 빌봉할 때, 가끔씩 질소, 또는 아르곤 등과 같은 불활성 기체로 용기내의 공기를 치환한다. 또한 용기내의 압력을 저하시킬 수도 있다.
본 발명에 따르면, 산화되는 분말의 보존 방법이 제공되는데, 상기 방법은 기체-차단 특성의 용기 내에 산소 흡수제 뭉치 및 산화되는 분말을 넣고 용기를 밀봉함을 특징으로 한다.
본 발명에서, 보존하려고 하는 산화되는 분말은, 산소로 산화되는 것이며, 본 발명의 방법은 구체적 제한은 없이 0.01mlㆍO2/gㆍ개월 이상의 산소 흡수율을 갖는 임의의 분말에 사용 가능하다.
본 발명의 방법을 바람직하게 사용할 수 있는 분말의 예는, 5mm이하의 입자 크기를 갖는 탄소 또는 금속 분말이다. 상기 분말의 구체적 예는 자기 물질, 납땜, 전기적 전도성 페이스트 전자 부품 및 기계의 소결(sintered)된 부분의 원료로서 주로 사용되는 분말, 예를 들면, 구리 분말, 은 분말, 강철 분말, 희토류, 납 또는 주석의 분말, 이들 금속의 합금의 분말(이하금속 분말로 인용)및 자기물질 및 내열 부분을 위한 원료로서 주로 사용되는 탄소 분말이다.
산소 흡수제 뭉치 기체-차단 특성의 용기는 베어링을 보존하는 상기 방법에서 사용한 것들과 동일하다.
용기 내에 산소 흡수제 뭉치 및 산화되는 분말을 넣고 용기를 밀봉함으로써 산화될 분말을 보존할 때 그 형태는 구체적으로 제한되지 않는다. 바람직하게는, 산화될 분말은 용기에 상기 뭉치용 접수부가 있는 방법(1), 또는 산화될 분말을 물 및 산소에 대해 투과성인 폴리프로필렌, 폴리에틸렌과 같은 합성 수지의 필름에 산화될 분말을 포장시키고, 및 산소 흡수제 뭉치를 상기 산화될 분말 패키지의 안쪽 및/또는 바깥쪽에 배열함으로써 용기 내에 산소 흡수 뭉치를 위치시키는 방법(2)에 의해 보존할 수 있다.
밀봉된 부분 내에 분말의 포함 정도가 낮고 용기의 공기 밀착성이 쉽게 유지 될 수 있는 방법(2)가 특히 바람직하다.
본 발명에 의하면, 그속 및 금속 함유 제품의 보존 방법이 제시되는데, 상기방법은 기체-차단 특성의 용기 내에 산소 흡수제 뭉치 및 자연 펄프 및 금속 또는 금속 또는 금속 함유 제품을 넣고, 용기를 밀봉함을 특징으로 한다.
본 발명에서 보존하고자 하는 목적물로서 금속 또는 금속 함유 제품의 예는 강철, 구리합금, 납 프레임 등으로 만든 섀도우 마스크이며, 납 프레임은 전형적인 예이다. 납 프레임은 IC칩에 결합되며, 성형된 구리 합금의 표면을 연마 함으로써 형성되며(물리적 및 화학적으로)은 및 금으로 부분 도금 되는 것이다.
본 발명에서 사용하는 자연 펄프는 상온 및 주위 습도의 갑작스러운 변화에 의한 포장된 시스템 내의 금속 표면 상에 물방울이 형성되기 전에 초유동성물을 흡수함으로써 물방울의 응축을 방지하는 것이다. 자연 펄프는 구체적으로 제한되지는 않으며, 크라프트 펄프, 열기계적 펄프 등에서 선택할 수 있다. 바람직한 펄프는 추출되어서 ph4 내지 10의 물 및 100ppm이하의 황 및 염소 함량을 나타내며, 12%이하의 물 함량을 나타내는 것이다. 더욱 바람직한 것은 추출되어서 pH 5.5내지 8.5의 물 및 50ppm이하의 황 및 염소 함량 및 6%이 하의 물함량을 나타내는 펄프이다. 펄프의 형태는 아직까지 구체적으로 제한 되지는 않으나, 시트와 유사한 형태가 바람직하다. 상기 시트는 20내지 300g/m2의 기본 중량을 가지며 금속들 사이에 놓여 지거나, 또는 금속을 싸는 방법으로 사용된다.
산소 흡수제 뭉치 및 기체-차단 특성의 용기는 베어링의 보존용 방법에 서 사용한 것과 동일하다.
본 발명은 또한 상기 산소 흡수제 조성물과는 성분이 다르며, 불포화 지방산 화합물을 습도 조절제와 함께 포함하는 산소 흡수제 조성물; 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 갖는 산소 흡수제 조성물 및 신규의 포장 물질로 형성 된 뭉치; 및 상기의 신규 산소 흡수제 뭉치를 여러종류의 물품과 함께 용기에 넣고 용기를 밀봉함을 특징으로 하는 보존 방법을 개시하고 있다.
즉, 본 발명은 기본적으로는 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물 및 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡수 물질을 함유하는 공지의 산소 흡수제 조성물에 관한 것이며; 본 발명은 또한 상기의 산소 흡수제 조성물 및 습도 조절 기능을 갖는 물질을 포함하는 신규의 조성물; 및 기체-투과성 포장 물질 또는 미세 먼지에 비투과성 이거나 미세 먼지로 부터 물품을 보호할 수 있는 신규의 기체-투과성 포장 물질로 상기 조성물 중의 임의의 것을 싸서 형성된 산소 흡수 뭉치에 관한 것이다.
불포화 지방산 화합물, 산화 촉진제 , 염기성 물질 , 및 흡착물질은, 산소를 흡수하기 위한 주성분으로서 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체 도는 불포화기를 가지는 선형의 탄화수소 중합체와 불포와 지방산 화합물의 혼합물을 포함하는 앞서의 산소 흡수제 조성물을 구성하는 성분들과 동일하다.
또한, 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물, 및 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질, 및 흡착 물질을 함유하는 공지의 산소 흡수제 조성물과 조합으로 사용하는 습도 조절 기능을 갖는 물질은 앞서의 습도 조절제 와 동일한 것이다.
기체-투과성 포장물질로 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물, 및 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질, 및 흡착 물질을함유하는 공지의 산소 흡수제 조성물을 싸고, 또한 접착성 시트(접착제 및 시트로 구성)의 접착층에 생성뭉치의 표면을 부착하여 형성한 뭉치에서 불포화 지방산 화합물 외의 모든 성분은 앞서의 뭉치에서 사용한 것과 동일하다.
필수성분으로서 불포와 지방산 화합물, 및 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질, 및 흡착 물질을 함유하는 공지의 산소 흡수 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸고, 또한 1g/m2ㆍ일 이상의 습기 투과도, 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상의 산소 투과율 및 50%이상의 3㎛크기 이상의 먼지 에 대한 포획 효율을 갖는 기체-투과성 포장 물질로 생성된 산소 흡수제 뭉치를 더 싸서 형성한 이중-포장 뭉치에서, 하나 이상의 불포화결합을 갖는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화결합을 가지는 선형의 탄화수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물 대신에 앞서의 뭉치에서 사용한 것과 모든 구성분이 동일하다.
또한, 사진, 베어링, 산화 분말, 금속 또는 금속 함유 제품을 보존하는 방법은, 하나이상의 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화기를 가지는 선형의 탄화수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물 대신에 불포화 지방산 화합물을 사용하는 것을 제외하고는 앞서의 방법과 동일하다.
본 발명의 산소 흡수제 이중-포장 뭉치용으로 사용하는 기체-투과성 포장 물질(2)및 상기 이중-포장 뭉치의 실시양태는 도면을 참고함으로써 설명될 것이다.
제1도는 기초 물질로서 미소 다공성 필름지 상에 폴리아크릴 산-에틸렌공중합체 또는 폴리에틸렌의 필름과 같은 저-연화점 다공성 필름을 적층함으로써 형성한 포장 물질(2)를 나타낸다.
제2도는 기초 물질22로서 짜지 않은 천 종이의 한쪽면에 저-연화점 다공성의 짜지 않은 천32를 적층하고, 기초 물질의 다른 한쪽 면에 실리콘 수지, 폴리부타디엔 등과 같은 산소-투과성 수지 10을 적층함으로써 형성한 소공이 없는 포장 물질(2)-b를 나타낸다.
제3도는 기초 물질22로서 짜지 않은 천 종이의 한쪽면에 저-연화점다공성의 짜지 않은 천 32를 적층하고, 기초 물질의 다른 한쪽 면에 실리콘 수지, 폴리부타디엔 등과 같은 산소-투과성 수지 10을 적층하며, 그 위에 접착성 시트 41,42를 부착함으로써 형성한 포장 물질(2)-b를 나타낸다.
제4도는 본 발명의 산소 흡수체 조성물 50을 기체-투과성 포장 물질에 포장함으로써 형성한 단일-포장 뭉치이다(이것은 기초 물질로서 미소 다공성 필름21상에 저-연화점 다공성 필름31을 적층함으로써 형성되는 적층판이다)
제5도는 단일-포장 뭉치60을 제1도에 나타낸 포장 물질(2)에 포장함으로써 형성한 산소 흡수제 이중-포장 뭉치를 나타낸다.
용기 내에 본 발명의 산소 흡수제 뭉치 및 산화되는 분말을 넣고 용기를 밀봉함으로써 산화되는 분말을 보전하는 실시양태는 도면을 참고하여 이후 설명될 것이다.
제6도는 산화되는 분말을 넣기 전에 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은, 물 및 산소에 대해 투과성인 합성 수지로 형성된 내부 자루 1및 기체-차단 특성의 용기 2를 나타내며, 여기서 내부 자루 1의 입구는 용기 2의 입구의 입구보다 한참 밖으로 연장되어 있다.
제7도는 내부 자루1을 산화되는 분말 3 으로 채우고 내부 자루 봉합부분 4 로 봉하고, 내부 자루1 및 본 발명의 산소 흡수제 뭉치 5을 기체-차단성의 용기 2내에 놓는 한 실시양태를 나타낸다.
제8도는 내부 자루1을 산화될 분말 3으로 채우고 내부자루 봉합 부분4로 봉하고 내부 자루 1 및 본 발명의 산소 흡수제 뭉치5을 기체-차단성의 용기 2내에 놓고 외부 패키지 봉합 부분6으로 봉합하는 실시양태를 나탄낸다.
본 발명은 하기의 실시예들을 참고로 하여 더욱 구체적으로 설명될 것이다.
[실시예1~7](과립자 조성물의 제조)
불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체 또는 불포화기를 갖는 선형의 탄화수소 중합체와 불포화 지방산 화합물의 혼합물 1.0g중내에 0.2g의 촉매를 용해시키거나 현탁시키고, 생성 혼합물을 5g의 입자성 흡착체에 스며들게한다. 다음, 0.5g의 소석회를 가하여 입자성 흡착체의 표면을 덮게 허용하여, 과립성 조성물을 형성한다. 표1은 조성물의 성분, 0.1%의 산소 농도를 달성하기 위한 필요 시간, 최대 산소 흡수량 및 시간에 따른 시스템 내의 산소 농도의 변화를 나타낸다.
[실시예8~10]
0.5g의 이소프렌 중합체(분자량5,000), 0.5g의 콩기름 지방산와 불포화 지방산 전이 금속 염의 액체 혼합물, 분말형의 염기성 물질 및 분말형 흡착체를 커터 믹서(cutter mi×er)를 사용하여 균일하게 혼합한다. 생성 혼합물을 25℃에서 10분동안 방치하여 고체 덩어리로 변화시킨다. 고체 덩어리를 과립기로 분쇄하여 약 3mm의 과립형 조성물을 형성한다. 표2는 상기 조성물의 성분, 0.1%의 산소 농도를 달성하기 위한 필요 시간, 최대 산소 흡수량 및 시간에 따른 시스템 내의 산소 농도의 변화를 나타낸다.
[실시예11]
0.3g의 톨(tall)오일 지방산의 코발트 염을 0.5g의 부타디엔 중합체와 0.5g톨 오일 지방산의 혼합물에 가하고, 생성 혼합물을 기본 중량이 100g/m2인 크라프트 펄프 시트 5×5cm내에 스며들게 하여 시트(I)을 형성한다. 0.7g의 글리세린(다이나마이트용)와 0.1g의 트리에탄올아민의 혼합물 액체를 기본 중량이 100g/m2인 크라프트 펄프 시트 5×5cm내에 스며들게하여 시트(II)을 형성한다. 표2는 상기 시트-유사형 조성물에 관하여, 0.1%의 산소 농도를 달성하기 위한 필요 시간, 최대산소 흡수량 및 시간에 따른 시스템 내의 산소 농도의 변화를 나타낸다.
[뭉치의 제조]
실시예1내지 10의 각각에서 제조한 조성물 및 2.5g의 과립형 산화칼슘을, 실리콘 수지로 피막된 포장 물질을 사용하여 다공성 폴리에틸렌 표면을 안쪽으로하여싸고, 생성된 뭉치의 모서리를 가열 봉합한다.
실시예11에서 수득한 조성물 시트(I)및 조성물 시트(II)중 하나를 그들 중 다른 하나위에 놓는다. 다음 생성 시트(I)및 (II)을 표면 위에 실리콘 수지로 피막된 70×70mm포장 물질로 싼다.
상기 뭉치에 사용하는 포장 물질은 하기 방법으로 제조된다. 실리콘 수지 단량체(SD 7328, 도레이 실리콘에서 제공, 수지 함량이 30%인 톨루엔 용액)100부 및 촉매(SRX 212, 도레이 실리콘에서 제공)0.6부가 500부의 톨루엔내에 존재하며, 생성 용액을 기본 중량이 50g/m2인 나무 자유종이 (wood free paper)상에 20g/m2의 비율(수지 함량 1g/m2)로 피막하고 실리콘 수지를 140℃에서 1분간 중합한다.
실리콘 수지로 피막된 표면의 반대편인 나무 자유 종이의 표면상에 다공성 폴리에틸렌(소공 B형, 신-니뽕 아루꾸 사 제공)을 적층하고, 상기 폴리에틸렌표면을 안쪽으로 하여 생성 적층판을 모서리에서, 3초간 140℃에서 15kg/cm2의 가열 압력하에서 밀봉한다.
[산소 흡수율의 정의 및 그의 측정 방법]
비닐리덴 클로라이드-피막 신장된 나일론/폴리에틸렌 복합 필름으로형성된 15×20cm자루에 뭉치를 250ml의 공기와 함께 넣고, 자루를 봉하여 25℃에서 보관한다. 시간에 따른 자루 내부의 산소 농도의 변화를 측정하고, 산소 농도가 0.1%가 달성되는데 필요한 시간을 결정하며 산소 흡수율로 간주한다. 표1,2및 3은 그 결과를 나타낸다. 산소 농도가 0.1가 달성된후, 40℃의 온도 및 100%의 상대습도에서 기체를 계속 보존하고 시간에 따른 시스템 내에 산소 농도를 측정한다. 표1,2및 3은 그 결과를 나타낸다.
[최대 산소 흡수량의 정의 및 그의 측정 방법]
비닐리덴 클로라이드-피막 신장된 나일론/폴리에틸렌 복합 필름으로 형성된 40×50cm자루 내에 뭉치를 3,000ml의 공기와 함께 넣고, 자루를 봉하여 25℃에서 보관한다. 한달 후에 자루 내의 산소 농도의 경감을 토대로 결정한 산소 흡수량을 최대 산소 흡수량으로 간주한다. 표1,2 및 3은 그 결과 를 나타낸다.
[비교실시예1]
1g의 60-메쉬 이하의 환원 철분말 및 1g의 분말화된 활성화 탄소의 혼합물을 0.2g의 10%칼슘 수용액과 균일하게 혼합하여 산소-흡수 조성물 을 수득한다. 상기 조성물을 실시예1 내지 7에서 사용한 것과 동일한 포장 물질 로 실시예1 내지 7에서 사용한 것과 동일한 방법으로 싸서 산소 흡수제 조성물의 뭉치를 수득한다. 상기 뭉치에 대하여, 산소 흡수율, 최대 산소 흡수량 및 시간에 따른 시스템 내의산소 농도 변화를 실시예 1 내지 7 에서와 동일한 방법으로 측정한다. 표3는 그 결과를 나타낸다.
[비교실시예2]
비교 실시예1에서 수득한 뭉치 및 3g의 실리카 겔(a-형)을 실시예1 에서와 동일한 포장 물질로 싸서 형성한 뭉치에 대해서 함께 산소 흡수율, 최대 산소 흡수율, 최대 산소 흡수량 및 시간에 따른 시스템 내의 산소 농도 변화를 실시예1에서와 동일한 방법으로 측정한다. 표3은 그 결과를 나타낸다.
[비교실시예3]
0.2g의 콩기름 지방산의 코발트 염을 1g의 톨 오일 지방산 중에 용해시키고, 생성 혼합물을 5g의 입자성 제올라이트에 스며들게한다. 다음, 0.5g의 소석회를 가하여 입자성 제올라이트의 표면을 덮게 허용한 상기 조성물을 실시에 1내지 7에서와 동일한 포장 물질로 실시예1 내지 7에서와 동일한 방법으로 싸서 산소 흡수제 조성물을 수득한다. 상기 뭉치에 대하여, 산소 흡수율, 최대 산소 흡수량 및 시간에 따른 시스템 내의 산소 농도의 변화를 실시예1과 동일한 방법으로 측정한다. 표3은 그결과를 나타낸다.
[실시예12, 및 비교 실시예 4 및 5]
230g의 10% 수산화 나트륨 수용액에 90g의 콩기름 및 90℃의 400ml물을 비누화 반응을 위해 가함으로써 콩기름 지방산 나트륨 염의 수용액을 수득한다. 270g의 10%염화철(III)수용액을 상기 수득한 수용액에 가하고, 수층을 분리하며, 기름층을 50cc의 온수로 3회 세척하여 90g의 콩기름 지방산의 철 염을 수득한다.
180g의 산화칼슘을 교반하에 콩기름 지방산의 철염에 가하고 완전히 혼합하여 그를 고체화하고, 상기 고체를 커터 믹서로 분쇄하여 산소 흡수제를 수득한다.
추가로, 8g의 물과 92g의 글리세린을 완전히 스며들게 하여 습도 조절제를 제조한다.
습도 조절제의 평형 상대 습도의 이론적 값은 30%인 반면, 그의 평형 상대 습도는 33%으로 밝혀졌다.
3g의 상기 산소 흡수제 및 5g의 습도 조절제를 작은 자루에 넣고 산소 흡수제 조성물을 제조한다.
비교 실시예4는 염화 나트륨 및 다공성 흡수제로 피막된 철 분말에 의해 형성된 시증 구입가능한 산소 흡수제 내에 염화 나트륨 포화용액을 스며들게 하여 사용하였다. 비교 실시예 5는 염화 나트륨 및 다공성 흡수제로 피막된 철분말에 의해 형성된 시중 구입가능한 산소 흡수제내에 염화 칼슘 포화 용액을 스며들게 하여 사용하였다.
150mm ×200mm의 크기이며, 알루미늄 박막-적층된 포장 물질로 형성된 자루를 이온-교환된 물로 완전하게 세척하고, 외부 자루로서 사용하여 산소 흡수제를 넣는다.
상기 3가지 산소 흡수제를 50%의 상대 습도(25℃)의 250cc의 공기와 함께 상기의 자루에 넣고, 자루를 봉한다.
16시간후, 산소 흡수가 끝난 각 시스템에서 1cc의 기체를 채취하고 기체 크로마토그래피를 하여 황화합물 및 수소를 결정한다. 표4는 그 결과를 나타낸다.
[실시예13]
다공성 폴리에틸렌 필름(다공성 B-형, 두께 30㎛, 신-니퐁 아루꾸제공)을 기본 중량이 50g/m 인 나무자유종이의 한쪽에 140℃에서 15kg/cm 으로 3초 동안의 가열 압력 하에 부착하고 동시에, 적층 다공성 필름(15㎛ PET/15㎛ PE복합 다공성 필름, 두께 30㎛, 다공성 3%)를 동일 한 조건 하에서 나무 자유 종이의 다른 쪽 면에 부착함으로써, 기체-투과성 포장 물질 a를 수득하였다.
100부의 실리콘 수지 단량체(SD 7328, 수지 함량이 100부의 30%인 톨루엔 용액, 도레이 실리콘 제공)을 500부의 톨루엔 중에 0.6부의 촉매(SRX212, 플라티눔 촉매, 도레이 실리콘 제공)과 함께 용해시키고, 생성 용액을 20g/m (수지 함량1g/m )의 비율로 나무 자유 종이(기본 중량 50g/m )위에 피막하고, 실리콘 수지를 140℃에서 1분간 중합시킨다.
다공성 폴리에틸렌 필름(다공성의 B-형 두계 30㎛, 신-니퐁 아루꾸사 제공)을 실리톤 수지-피막된 표면의 반대의 나무 자유 종이의 표면에, 140℃에서 15kg/cm 으로 3초간 가열 압력하에 부착함으로써, 포장 물질 b 를 수득한다.
폴리에스테르 필름(두께 12㎛)상에 13g/m 의 부틸 폴리아크릴레이트를 피막함으로써 형성한 접착성 시트를 상기에서 수득한 포장 물질 a 및 b의 각각에 부착하여, 접착성 시트의 부틸 폴리아크릴레이트 표면이 다공성 폴리에틸렌필름-부착 표면에 반대쪽인 포장물질 a 및 b의 각각의 표면과 접촉하도록한다. 또한, 접착성 필름이 부착되는 포장 물질 a 및 b의 각각을 1kg의 하중 하에 로올을 통과하여 지나간다.
하기 조성물 각각을 3면 밀봉 유연성 패키지에 대해 형성용, 포장용 및 닫기용 기계를 사용하여 다공성 폴리에틸렌 표면을 안쪽으로 하여, 상기 접착성 시트-부착된 포장 물질 a 또는 b내에 하기 조성물의 각각을 포장 산소 흡수제(녹-방지제)뭉치를수득하였다.
[과립형 조성물-1]
1g의 콩기름 지방산의 철염, 0.5g의 소석회 및 1g의 분말화된 활성화 탄소를 커터 믹서로 균일하게 혼합하고, 생성 혼합물을 25℃에서 10분간 방치하여 고체 덩어리를 형성한다. 상기 덩어리를 과립기로 분쇄하여 입자 크기가 3mm이하의 과립을 형성하고, 과립자를 2.5g의 입자형 MgO와 혼합한다.
[과립형 조성물-2]
0.1g의 콩기름 지방산의 철염, 0.4g의 콩기름 지방산 및 0.5g의 부타디엔 중합체(평균 분자량 5,000)을 균일하게 혼합하고, 생성 혼합물을 2g의 입자성 활성화 탄소 내에 스며들게 하여, 과립성 조성물을 수득한다. 3g의 상기 조성물을 2.5g의 입자성 칼슘과 혼합하여 과립성 조성물-2을 수득한다.
[시트-모양 조성물]
1g의 콩기름 지방산의 철 염을 기본 중량이 100g/m 인 50×50mm종이 시트내에 스며들게 하여 시트 a를 형성하고, 1g의 글리세린을 기본 중량이 100g/m 인 50×50mm종이 시트내에 스며들게 하여 시트 b를 형성함으로써, 한쌍의 시트 a 및 b의 시트-모양 조성물을 수득한다.
[정제-모양 조성물]
상기 과립성 조성물 및 1g의 CaO를 혼합하고, 생성 혼합물을 , 정제-성형기계를 사용하여 100kg의 하중하에서, 직경이 25mm이고 두께가 10mm인 정제로 성형한다.
상기에서 제조한 뭉치를 25℃의 온도 및 상대습도가 80%인 대기하에서 3시간 또는 6시간 동안 방치한 다음, 접착성 시트를 벗겨 낸다. 뭉치에 대해 먼지 수, 물흡수 성능 및 산소 흡수율을 측정한다. 표 5및 6은 그 결과를 나타낸다.
추가로, 먼지 수, 물흡수 성능 및 산소 흡수율의 측정 방법은 하기와 같다.
[먼지수]
하나의 10×10cm 기체-투과성 포장 물질을 31/분의 속도로 흐르는 청정 순수 공기내에서 두드려서, 0.3㎛이상 크기의 먼지 수를 카운터(208L 형, Met. One사 제공)로 측정한다. 수득한 수를 포장 물질에 고유한 먼지 수로 간주한다.
[물 흡수성능]
50ml의 포화 염을 포함하는 유리병내를 질소로 치환하고, 뭉치 하나를 넣고 병을 봉하여 25℃에서 24시간 동안 보관한다. 보관 전의 뭉치 및 보관 후의 뭉치 사이의 중량의 차이인 상승분을 물 흡수량으로 간주한다.
[산소 흡수 율]
비닐리덴 클로라이드-피막 신장된 나일론/폴리에틸렌 복합 필름으로 형성한 15 × 20cm자루내에 뭉치 하나를 250ml의 공기와 함께 넣고, 자루를 봉하여 25℃에 보관한다. 시간에 따른 자루 내의 산소 농도의 변화에 근거하여, 0.1%의 산소 농도를 달성하는데 필요한 시간을 수득하고, 수득한 시간을 산소 흡수율로 간주한다.
[비교 실시예6]
실시예13에서와 동일한 산소 흡수제 뭉치를 접착성-시트를 부탁하는 것을 제외하고는 실시예 13에서와 동일한 방법으로 제조한다. 상기 산소 흡수제뭉치를 25℃의 온도에서 상대 습도가 80%의 대기하에 3시간또는 6시간 동안 방치하고, 먼지수, 물 습수 성능 및 산소 흡수률을 측정한다. 표5및 6은 실시예 13에서 수득한 결광 부가하여 본 실시예에서 수득한 결과를 나타낸다.
[실시예14](기체-투과성 포장 물질 (1)의 제조)
다공성 폴리에틸렌(B-형, 신-니뽕 아루꾸사 제공)를 순수 흰색 로올 종이 시트 (기본 중량 50g/m ) 위에 5kg/m 의 압력하에 누르고, 종이 시트및 다공성 폴리에틸렌을 종이-면 열 로올(200℃온도)및 다공성 폴리에틸렌-면 로올(100℃온도)를 통과시킴으로써 서로에 적층된다.
[실시예15](기체-투과성 포장 물질(2)의 제조)
100부의 실리콘 수지 단량체(SD7328, 수지함량이 30%인 톨루엔 용액, 도레이 실리콘에서 제공)을 500부의 톨로엔 중에 0.6부의 촉매(SRX 212,도레이 실리콘에서 제공)와 함께 용해시키고, 생성 용액을 나무 자유 종이 (기본 중량 50g/m )상에 20g/m 의 비율로 피막한다. 실리콘 수지를 140℃에서 1분간 중합시킨다.
다공성 폴리에틸렌(B-형, 신-니퐁 아루꾸사 제공)을 수지-피막된 표면의 반대쪽인 나무 자유종이의 표면상에 적층한다. 13g/m 의 부틸 폴리아크릴 레이트를 PET필름(두께12㎛)상에 피막함으로써 형성한 접착성 시트를 수지-피막된 표면에 부착하여, 포장물질을 형성한다. 포장물질에 부착된 접촉성 시트를 벗겨낸 다음, 포장 물질에 대하여, 산소 투과율, 습기 투과도 및 먼지 수를 측정한다. 표7은 그 결과를 나타낸다.
산소 투과율, 습기 투과도 및 먼지 수 의 측정 방법은 하기와 같다.
[산소 투과율]
ASTM D1434(50 RH, 25℃)
[습기 투과도]
ASTM E96-E(90 RH)
[먼지 수]
실시에 13에 기재된 것과 동일한 방법을 사용하였다.
[실시예16](기체-투과성 포장 물질(2)의 제조)
다공성 폴리에틸렌(B-형, 신-니퐁 아루꾸사 제공)을 미소다공성 필름(GTAFL 9504, 67%의 0.3㎛먼지 포획 효율, 저팬 고어-텍스사 제공)상에 적층한다. 13g/m 의 부틸 폴리아크릴레이트를 PET 필름(두께 12㎛)상에 피막함으로써 형성한 접착성 시트를 생성 적층판의 미소 다공성 필름에 부착하여, 포장 물질을 형성한다. 접착성 시트를 벗겨낸 다음, 포장 물질에 대해, 산소 투과율, 습기 투과도 및 먼지 수를 측정한다. 표8은 그 결과를 나타낸다.
[실시예17](과립성 산소 흡수제 조성물의 제제)
0.2g의 코발트 나프테네이트를 1.0g의 콩기름 지방산 중에 용해시키고, 생성 혼합물을 5g의 입자성 활성화 탄소 내에 스며들게 한다. 다음, 0.5g의 소석회를 입자성 활성화 탄소의 표면을 덮게 하여 과립성 조성물을 형성한다.
[실시예18](시트-모양 산소흡수제 조성물의 제제)
0.3g의 톨 오일 지방산의 코발트 염을 0.5g의 부타디엔 중합체 및 0.5 g의 톨 오일 지방산의 혼합물에 가한다. 혼합물을 기본 중량이 100g/m 인 5×5cm크라프트 펄프 시트내에 스며들게 하여 시트(I)을 형성한다. 추가로, 0.7g의 글리세린(다이나마이트용)및 0.1g의 트리에탄올아민의 혼합 액체를 기본 중량이 100g/m 인 5×5cm크라프트 펄프 시티내에 스며들게 하여 시트(II)를 형성한다.
[실시예19](과립성 산소 흡수제 조성물의 뭉치의 제조)
140×70mm의 크기로 실시예14에서 제조한 기체-투과성 포장 물질(1)을 다공성 폴리에틸렌 표면을 안쪽으로 하여 이중으로 겹쳐놓고, 실시예18에서 제조한 산소 흡수제 시트(I)및 (II)를 그 사이에 넣고, 상기-언급한 이중의 포장 물질의 모서리를 열-봉합하여 70 × 70mm뭉치를 형성한다(이하단일-포장 뭉치로 인용)
[실시예21](이중-포장 뭉치의 제조)
80×160mm의 크기로 실시예 15및 16에서 제조한 포장 물질을 부틸 폴리아크릴레이트-피막된 접착성 로올을 통과시켜 먼지를 제거하고 다공성 폴리에틸렌 표면을 안쪽으로 하여 서로 이중으로 겹쳐 놓는다. 먼지 수가 당 5,000이하인 공기를 주입하는 대기하에서, 실시예 19또는 20에서 제조한 뭉치를 상기 포장 물질의 각각에 넣고, 상기 포장 물질을 가열-봉합하여 이중-포장 뭉치를 형성한다.
[실시예22](스퍼터링 목적물에 사용)
실시예21에서 제조한 이중-포장 뭉치로부터 접착성 시트를 벗겨낸 다음, 반도체 장치에 들어갈 IC배선 요소인, 증기화 알루미늄으로 구성된 스퍼터링 모적물(supttering target; 직경 300mm)및 이중-포장 뭉치를 비닐리덴 클로라이드 2㎛/신장된 나일론 15㎛/폴리에틸렌 50㎛자루(500 × 500mm)안에 넣는다. 자루를 봉하고 60%상대 습도에서 3개월동안 보관하면, 먼지에 의한 IC의 오염은 없으며 좋은 조건하에서 사용가능하다.
[비교 실시예7]
실시예21에서 수득하고 실시예 22 에서 사용한 이중-포장 뭉치를 실시예 19 또는 20 에서 수득한 뭉치로 대체하는 것을 제외하고는 실시예 22 을 반복한다. IC를 제조할 때, 먼지에 의한 저장소 내부의 오염은 극단적이며, 아르곤 치환에 의한 먼지를 제거는 12시간이상이 소요되며, 이는 IC생산 상에 막대한 소실을 유발한다.
[비교실시예8]
실시예 21 에서 수득하고 실시예 22 에서 사용한 이중-포장 뭉치를 실시예 19 또는 20에서 제조한 단일-포장 뭉치를 PET 12㎛ / 개구(opening)을 갖는 PE 30㎛ 필름(평균 개구 직경 2mm, 개구비 15%)/순수 흰색 종이(50g/m )/개구를 갖는 PE 50 ㎛ 필름 (평균 개구 직경 2mm, 개구비 15%)적청된 기체-투과성 포장 물질로 실시예 21 에서와 동일한 방법으로 싸서 형성한 이중-포장 뭉치로 교환함을 제외하고는 실시예 22 를 반복한다. IC를 제조할 때, 먼지에 의한 저장소 내부의 오염은 극단적이며, 아르곤 기체 치환에 의한 먼지 제거는 10시간 이상이 소요되며, 이는 IC제조상 막대한 손실을 초래한다.
[실시예23][먼지 수]
실시예 21 및 비교 실시예 7 및 8에서 제조한 각각의 뭉치 하나씩을 3리터의 속도로 흐르는 청정 순수 공기 중에서 두드리고, 0.3㎛이상 크기의 먼지의 수를 카운터(208L형, 메트원사 제공)를 사용하여 센다. 수득한 수를 각 뭉치의 표면에 붙어 있는 먼지의 수로 간주한다. 표 9는 그 결과를 나타낸다.
[실시예24]
사진 색표의 사진(재단 법인, 니퐁 시끼사이겐뀨소)을 니콘사에서 제공한 F-3 형 카메라로 상업적 구입 가능한 필름 상에 찍었다. 노출은 내장된 노출계로 적합하게 결정된다. 다음, 필름은 상기 필름의 제조자에 의해 지정된 현상 방법에 따라 현상 및 고정 시키고, 색깔들 중, 회색 부분에서 1.00±0.03의 사진 밀도를 가지는 것들을 선택하여 표10에 나타낸 조건하에서 보존한다. 표11및 12는 필름의 염료 내에서 변화 정도를 요약하였다.
또한 프린트(35×38m)를 상기 필름으로 부터 만들고 색깔들 중, 회색 부분에서 1.00±0.03의 사진 밀도를 가지는 것들을 선택하여 표12에 나타낸 조건하에서 보존한다. 표13은 프린트의 염료에서의 변화 정도를 요약하였다. 사용한 염료 농도계는 TD 903(투과형)및 RD 519(반사형)이며 맥베쓰사가 제공하였다.
추가로, 대조군에서는 용기내에 필름 프린트만을 넣고 용기를 봉한다. 질소-치환군에서는, 탈기 및 진소 치환 과정을 기체-포장용 기계로 두 번 수행하고, 필름 및 프린트를 용기내에 넣고, 용기를 봉한다. 실리카겔 군에서는, 필름 및 프린트를 작은 기체-투과성 자루에 들어있는 3g의 실리카 겔과 함께 보존 한다. 음식용 산소 흡수제 군에서는 필름 및 프린트를 상업적으로 구입가능한물 함량이 적은 산소 흡수제(공기량은 500cc)와 함께 보존한다.
각군의 보존 조건은 표10에 나타내었다.
표11내지 13은 보존 방법으로 간주되어 왔던, 조절군(대기하에서의), 및 건조체의 사용 및 질소 기체와 같은 불활성 기체의 치환 등은 사진의 보존에 적합하지않음을 보여주는데, 이는 상기 방법들이 빛의 조사하에서 사진 밀도를 유지하는데 실패 했기 때문이다. 음식용 산소 흡수제 및 습도 조절 및 산소 흡수제(본 발명)은 빛의 조사하에서 사진 밀도를 유지하는데 월등한 효과를 나타낸다. 보존에 대하여 다루기 쉽기 때문에, 산소 흡수제, 습기 조절제를 사용하는 방법은 대단히 우수한 보존법이라고 말할 수 있다.
[실시예25]
실시예 4 에서와 동일한 사진 조건 하에서 제조한 필름 및 프린트의 보존에 대한 시험을 수행하였다.
상기 필름들(35×38mm)을 표14에 나타낸 조건 하에서 보존하고, 회색 부분 내에서 각 염료의 농도 변화를 측정하였다. 표15는 그 결과를 요약 하였다. 또한 각 필름의 물리적 변화 또한 관찰하였다.
추가로, 각각의 대조군, 실리카겔 군, 및 음식용 산소 흡수제 군에서는 실시예 24에서 기재한 방법과 동일하게 필름을 보존한다. 실리카겔 + 음식용 산소 흡수제 군에서는, 3g의 상기 실리카 겔을 음식용 산소 흡수제(공기량 50cc에 대하여)의 조합을 용기내에 넣고 용기를 봉한 다음, 표 14에 나타낸 조건하에 사진을 보존하였다.
a)실리카겔 군에서 진한 컬(curl)이 생기고, 현미경으로 관찰하면 고운 균열이 나타난다.
b)식품용 산소 흡수제와 실리카겔 군에서, 시스템의 산소는 완전히 제거되지 않고, 결과적으로 염료 농도의 변화가 관찰된다.
c)식품용 산소 흡수제군에서, 전체적으로 필름에 대한 점착성이 나타나서, 사진이 부분적으로 용융한다.
표 15의 결과는 본 발명 방법이 건조제나, 산소 흡수제 또는 건조제와 산소흡수제를 조합하여 사용하는 통상적인 방법과 비교하여, 어두운 곳에서 사진을 보존시킬 때 사진 밀도 유지와 사진 건색제(base)의 물리적 유지 둘 다에 두드러진 효과를 가진다는 것을 보여준다.
사진은 종종 어두운 곳에서 보존한다. 따라서, 본 발명은 장시간 사진을 보존하는 효과적이고, 간단하고, 덜 비싼 방법을 제공한다.
덧붙여서, 실시예 24와 25에서 사용한 산소 흡수제 및 습도 조절제는 하기와 같이 제조한다.
비누화시키기 위해 콩기름 90그램을 400ml물과 10%수산화나트륨 230g에 가하여, 콩기름 지방산의 나트륨의 수용액을 수득한다. 이 용액에 염화 제2철수용액 270g을 가하여, 물층을 분리하여, 콩기름 지방산의 철염 90g을 수득한다.
산화 칼슘 180그램을 콩기름 지방산의 철 염에 가하고, 생성된 혼합물을 충분히 휘저어서 고체화시킨다. 수득한 고체를 커터 믹서로 분쇄하여 산소 흡수제를 수득한다.
그 외에, 습도 조절제 2g은 물 8g과 글리세린 92g을 충분히 혼합하고, 생성된 혼합물을 300g의 실리카겔에 스며들게하여 제조한다. 이 습도 조절제의 평형 상대 습도 이론치는 30%이고, 실제는 33%로 나타난다.
습도 조절제 및 산소 흡수제 -1은 상기 산소 흡수제 1g과 상기 습도 조절제 2g을 작은 기체-투과성 자루에 넣고 밀봉시켜 제조한다.
실시예1및 3에서 제조한 산소 흡수제 조성물 1g 및 습도 조절제 2g을 작은 기체-투과성 자루에 넣고 밀봉시켜 습도 조절과 산소 흡수제 -2및 -3을수득한다.
[실시예26]
콩기름 지방산의 철 염 1g, 소석회 0.2g및 분말 활성화 탄소 1.5g을 카터 믹서에서 혼합하고 25℃에서 10분간 계속 방치하여 덩어리를 형성한다. 덩어리를 분쇄하여 과립성 조성물을 수득한다. 상기 조성물 2.7g과 실리카겔 2.5g을 각각 무게를 달아, 기체 -투과성 포장물질(종이/다공성 폴리에틸렌)(크기; 5×7.5cm)의 작은 자루에 담는다. 작은 자루를 옆면에서 가열-밀봉하여 산소 흡수제 뭉치 -1을 수득한다. 실시예1과 3에서 제조한 조성물 2.5g과 산화칼슘 2.5g을 기체-투과성 포장물질(크기: 6×7cm)의 작은 자루에 담는다. 작은 봉지를 옆 면에서 열-밀봉하여 산소 흡수제 뭉치-2와 -3을 수득한다. 이 산소 흡수제 뭉치를 여러 기체를 포함한 공기 250ml와 함께, 폴리비닐리덴 클로라이드-피막된 신장 나일론/폴리에틸렌(KON?PE)자루 (크기 15 × 24cm)에 넣고 밀봉한다. 이 자루를 밀봉하고 온도 35℃, 상대 습도 80%인 대기압하에서 저장하여, 시간에 따른 각 기체의 농도 변화를 측정한다. 표 16은 그 결과를 나타낸다.
[비교 실시예9]
건조제 뭉치는 실시예 26 에서와 동일한 방법으로 실시예 26 에서와 동일한 물질을 사용하여 실리카겔2.5g을 채움으로써 제조한다. 산소 흡수제 뭉치 대신이 전조제 뭉치로, 시간에 따른 각 기체 농도 변화를 실시예26에서와 동일한 방법으로측정한다. 표16은 그 결과를 나타낸다.
[실시예27]
녹방지 오일(NP-9)로 피막된 베어링(물질: SVJ-2)을 톨루엔, 에탄올, 프레온 113으로 각각 두 번씩 세척하여 기름기를 제거하고, 건조시켜서 제조된-대로의 베어링을 수득한다.
베어링 3개를 실시예 36 에서 제조된 산소 흡수제 뭉치 -1, -2및 3과 함께 KON / PE의 각 자루(크기 : 170 × 330mm, 산소 투과율: 4ml/m ㆍ대기압ㆍ일, 습기 투과율: 0.2g/m 일)에 각각 넣어 밀봉한다.
상기 베어링을 넣어 밀봉한 자루를 온도가 25℃, 상대 습도가 1일당 50%인 대기압 하에 저장하고, 자루 내부 산소 농도를 검거하여 0.01%이하임을 알아냈다.
그 후, 자루를 온도 35℃, 상대 습도 95%인 대기압하에 저장하고, 그렇게 보존한 베어힝 표면 및 시간에 따른 내부 시스템의 각 산소 농도 변화를 관찰한다. 표 17과 표18에 그 결과를 나타낸다.
[비교 실시에10]
실시예27에서 제조한 산소 흡수제 뭉치 대신 비교 실시에 9에서 제조한 건조제 뭉치를 사용하여, 실시에 27에서와 동일한 방법으로 베어링을 처리하고 실시예 27 에서와 동일한 방법으로 넣는다. 베어링을 넣는 자루를 밀봉하고 실시예 27 에서와 동일한 방법으로 저장하고, 보존한 베어링 표면 및 시간에 따른 내부 시스탬의 각 산소 농도 변화를 관찰한다. 표17과 표18에 그 결과를 나타낸다.
[비교 실시예11]
자루을 밀봉할 때의 산소 농도가0.7%가 될 때 까지 KON / PE자루내에 공기대신 질소 기체로 치환하는 것을 제외하고는 실시예 27 에서 사용한 것과 동일한 베어링을 실시예 10에서와 동일한 방법으로 넣는다.
자루를 밀봉하고, 비교 실시예 10 에서와 동일한 방법으로 저장하여, 보존한 베어링 표면 및 시간에 따른 내부 시스템의 각 산소 농도 변화를 관찰한다. 표 17과 표18에 그 결과를 나타낸다.
[실시예28~33]
하나의 무게가 1킬로그램 또는 0.2kg인 여러 가지의 산화되는 분말을 각각 실시예 26 에서 제조한 산소 흡수제 뭉치 1,2,3 과 함께, 40㎛ 폴리에틸렌 필름으로 된 내부 자루 (크기 150 × 330mm)에 넣고 고무 밴드로 봉한다. 다음 내부 자루 각각을 KON / PE로 된 외부 자루(크기 170×300mm)에 넣고, 외부 자루를 열-밀봉한다. 산화되는 분말을 넣고 밀봉한 이중-포장된 자루를 온도 25℃, 상대 습도 50%하에서 1일 동안 저장한 다음 자루 내부의 산소 농도를 점검하니 0.01%를 넘지 않음을 알 수 있다. 그러므로, 온도 35℃, 상대 습도 95%하에서 3개월 동안 자루를 저장한 다음, 산화 분말의 수소 환원력 감소와 자루 내부의 산소 농도를 측정한다. 표19에 그 결과를 나타낸다.
[비교실시예12]
실시예 26 에서 제조한 뭉치 대신 비교 실시예 3에서 제조한 건조제 뭉치를 사용하는 것 외에는, 실시예28에서와 동일한 방법으로 구리 분말을 넣는다. 생성된 이중-포장 자루를 밀봉하여 실시예 28에서와 동일한 방법으로 저장하고, 실시예 28에서와 동일한 방법으로 구리 분말의 수소 환원력 감소와 자루 내부의 산소 농도를 측정한다. 표19에 그 결과를 나타낸다.
[비교 실시예13]
KON / PE자루을 밀봉할 때 산소 농도가 0.7%될 때까지 공기 대신 질소 기체로 대체한다는 것을 제외하고는 실시예12에서와 동일한 방법으로 구리 분말을 넣는다. 생성된 이중-포장 자루를 밀봉하고, 비교예 12에서와 동일한 방법으로 저장한 다음, 실시예 28 에서와 동일한 방법으로 구리 분말의 수소 환원력 감소와 자루 내부의 산소 농도를 측정한다. 표19에 그 결과를 나타낸다.
[비교예14]
실시예26에서 제조한 뭉치를 사용하지 않는 것 외에는 산화되는 분말을 실시에 28에서와 동일한 방법으로 보관한다. 실시에 28에서와 동일한 방법으로 산화되는 수소 환원력 감소와 자루 내부의 산소농도를 측정한다. 표19에 그 결과를 나타낸다.
분말 50그램과 공기 200ml를 함께 알루미늄 박막 복함 필름 자루 (200 × 300mm)에 넣고 자루를 밀봉하여 25℃에서 1시간동안 저장한다. 그후, 자루 내부의 산소 농도를 분석하고, 산소 흡수율을 하기 식에 다라 결정한다.
(20.6-저장후 산소 농도) ×(0.01)×(200)÷50
=1개월후 산소 흡수량 [ml/g 개월]
주 3) : 수소 환원력 감소
시료 5g을 수소 대기하 (1000℃)에 4시간 동안 방치하여, 중량 감소를 수소 환원력 감소로 간주한다. 중량 감소는 주로 산소에 의해 야기된다.
주 4) : 중량은 0.2kg이다. 다른 분말의 중량은 1kg이다.
[실시예34~39]
아연 스테아린산염을 실시예 28~33에서 보전된 산화되는 분말에 0.7%비율로 각각 첨가한 다음, 각 혼합물 10 g을 직경 5mm의 성형 용기에 넣고 5t 하중하에서 가압-성형한다. 생성된 성형 정제를 질소 / 수소 혼합비가 1/3인 질소/수소 혼합기체와 함께 가열하면서 30분간, 성형된 정제가 구리 또는 은 분말에 서 형성될 때는 1,000℃, 성형된 정제가 철 분말에서 형성될 때는 1,150℃, 성형된 정제가 탄소분말일 때는 1,200℃까지 소결한다. 생성된 소결 정제의 밀도(길이 방향)와 인장 강도를 측정한다. 표20에 결과를 나타낸다.
[비교예 15~17]
비교실시예12 ~ 14에서 보관된 산화되는 분말을 실시예34~35와 동일 한 방법으로 성형하고 소결한 다음, 생성된 소결 정제의 밀도(길이방향)와 인장 강도를 측정한다. 표20에 결과를 나타낸다.
[실시예40]
구리 합금 얇은 판(두께 1.27×폭 62× 길이 200mm)을 프레스 기계로 구멍을 뚫고, 그것의 표면을 황산과 관산화수소를 함유하는 수용액으로 부식하여 납프레임을 형성한다. 납 프레임의 IC칩 부착 부위에 금을부착한다. 총 150개의 프레임을 똑같은 방법으로 제조하고, 각 50개 씩의 납 프레임일 묶는다.
세 묶음을 폴리프로필렌 필름으로 싸고, 천연 펄프로 형성된 시트(상표명NS-150,호꾸요 세이시 공급, 물 추출 pH 7, 물 함량 3%, 기본 중량150g/m ,폭 300mm길이 400mm)로 더 싸서 하나의 패키지를 만든다.
상기 패키지를 실시예26에서 제조한 산소 흡수제 뭉치 -1,-2,-3과 함께 폴리프로필렌으로 만든 케이스(폭 70 ×길이 200 ×높이 50mm)에 넣고, 케이스를 KON / PE자루(크기 170× 300mm)로 싸서 자루를 밀봉한다. 납 프레임을 싼 밀봉자루를 온도 25℃와 상대 습도 50%하에서 자루 동안 저장한 다음 자루 내부의 산소 농도를 점검하고 0.01%가 넘지 않음을 확인했다. 그 후 자루를 수회(cycle)에 걸쳐 저장하는데, 각 회는 온도 50℃, 상대 습도 95%하에서 2일간 저장하고 온도 0℃, 상대습도 100%하에서 5일간 저장하는 것으로 구성된다.
상기 보관한 납 프레임의 구리 합금 표면을 관찰한다. 표21에 그 결과를 나타낸다. 표 22와 표23은 자루 내부의 습도와 시간에 따른 산소 농도 변화를 나타낸다.
[실시예41]
천연 펄프를 사용하지 않는 것을 제외하고는 실시예40에서와 동일한 방법으로, 실시예26에서 쪼한 산소 흡수제 뭉치 -1,-2,-3을 싸고 납 프레임과 함께 밀봉한다. 그것을 실시예40 에서와 동일한 방법과 조건으로 저장한다.
보관 후 납 프레임의 구리 합금 표면을 관찰한다. 표 21,22 및 23에 그 결과를 나타낸다.
[비교예18]
실시예26에서 제조한 산소 흡수제 뭉치 대신 비교예 9에서 제조한 건조제 뭉치를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 40에서와 동일한 방법으로 납 프레임을싼다. 상기와 같이 싼 납 프레임을 실시예 40에서와 동일한 조건하에서 실시예40에서와 동일한 방법으로 저장한 다음 각 납 프레임의 구리 합금 표면과 시간에 따른 자루 내부의 습도와 산소 농도 변화를 관찰한다. 표 21, 22 및 23에 그결과를 나탄내다.
[비교 실시예19]
케이스를 자루 내부에 넣을 때, 산소 농도가 2.7%가 될 때까지 자루 내의 공기 대신 질소기체로 대체하는 것을 제외하고는 납 프레임을 비교예 18에서와 동일한 방법으로 싸고 보관한다. 보관된 각 납 프레임의 구리 합금 표면을 관찰 한다. 표 21에 그 결과를 나타낸다.
제22도와 23도는 시간에 따른 시스템의 습도의 변화와 산소 농도의 변화를 나타낸다.
[실시예42]
구리 합금 얇은 판(두께 1.27 × 폭 62 × 길이 200mm)을 프레스기계로 구멍을 뚫고 그 표면을 황산과 과산화수소를 함유하는 수용액으로 부식하여 납 프레임을 형성한다. 납 프레임의 IC칩 부착면에 금을 부착한다. 총 150개의 납 프레임을 동일한 방법으로 제조하고, 각각 50개씩 납 프레임을 묶는다. 만들어진 세 묶음을 폴리프로필렌 필름으로 싸고, 천연 펄프(상표명NS-150,물 추출 pH 7,물 함량3%, 기본중량150g/m , 폭 300mm, 길이 400mm, 호꾸요세이시공급)로 만든 시트로 더 싸서 하나의 패키지를 만든다.
상기 패키지를 실시예 26에서 제조한 산소 흡수제 뭉치 -3과 함께 폴리프로필렌으로 만든 케이스(폭 70 × 길이 200× 높이 50mm)에 넣고, 케이스를 KON/PE자루(크기 170 × 300mm)으로 포장하고, 자루를 밀봉한다. 납 프레임을 싼 밀봉된 자루를 온도 30℃, 상대 습도 50%인 대기압 하에서 1일 동안 저장 하여 자루 내부의 산소 농도를 점검하고 0.01%를 넘지 않음을 확인했다. 그 후 자루를 싱가포르에서 일본까지 배편으로 1개월간 운반했다. 운반된 각 납 프레임의 구리 합금 표면을 관찰하여, 납 프레임이 표면의 물방울 형성과 녹 형성으로 야기되는 변색 현상 없이 우수한 보관 상태로 유지되어 왔음을 알 수 있다.
[비교 실시예 20]
실시예 40에서 사용한 산소 흡수제 뭉치 대신 비교 실시예 9 에서 제조한 건조제 뭉치를 사용하는 것 외에는, 실시예 41에서와 동일한 방법으로 납 프레임을 넣는다. 만들어진 자루를 실시예41에서와 동일한 방법으로 밀봉하고 저장한 다음 각 납 프레임의 구리 합금 표면을 관찰하여 전 표면이 짙은 청색으로 변하고, 표 면의 특정 부분에는 점-같은 물방울이 형성됨을 볼수 있다. 따라서 납 프레임은 사용할수 없는 상태이다.
[비교 실시예21]
케이스를 자루 내에 싸고 밀봉할 때, 산소 농도가 2.7%될때까지 자루 내의 공기를 질소로 대체하는 것 외에는 비교 실시예20에서와 동일한 방법으로 납 프레임을 넣고 보관한다. 보관한 각 납 프레임의 표면을 관찰하면 전 표면의 색이 짙은 청색으로 변했고, 표면의 어떤 부위는 점-같은 물방울이 형성되었음을 볼수 있다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물은 통상적 조성물 보다 높은 산소 흡수율과 높은 최대 산소 흡수량을 나타내고, 제품의 보간에 대한 효과를 두르더지게 개선시킨다. 본 발명에서 제공된, 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장물질로 싸서 형성한 뭉치는 금속, 금속 제품, 전자 제품, 젠자 부품 과 구성 요소, 건조 식품, 약제, 사진, 고 문서, 그림, 눌러서 편 꽃 등을 보존하는데 특히 유용하다. 본 발명의 산소 흡수제 조성물 뭉치는 특히 녹 방지제로서 사용할 때, 녹방지에 큰 효과가 있으리라 기대된다.
본 발명에서 제공하는, 산소 흡수제 뭉치와 습도 조절제를 조합으로 함유하는 조성물은 보존 할 때의 최적 보존 시스템 습도를 조정할 수 있고, 수소나 황화수소가 발생할 염려가 없으며, 제품이 들어 있는 밀봉 자루나 용기 내에 존재하는 원치 않는 물질-예를 들면 황 화합물과 같은 산성물질과 포름알데히드 같은 환원 물질-을 흡수함으로써 제거할수 있다.
본 발명에서 제공하는 산소 흡수제 조성물과 습도 조절제의 조합을 기체-투과성 포장물질로 싸서 형성한 뭉치를 물품과 함께 용기에 넣는 시스템에서는, 물품의 특성 변화, 질의 저하, 부식, 및 건조에 의한 균열, 및 고습도에 의한 부풀기 및 녹을 방지할 수 있다. 추가로, 본 발명의 산소 흡수제 조성물 및 그의 뭉치의 효과를 발생시키는 방법은 대단히 간단하며, 다시 말해, 그를 위해 필요한 모든 것은 물품 및 본 발명의 산소 흡수제 조성물 뭉치를 기체-차단 특성이 있는 용기 또는 자루에 넣고 용기 또는 자루를 밀봉하는 것이다. 따라서, 보존을 위하여 거대 규모의 장치 또는 기구가 필요하지 않다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물 및 습도 조절제를 조합으로 함유하는 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸는 것으로 형성한 뭉치는 오래된 필사본 및 문서, 사진, 자기 테이프, 표본, 약물 등을 보존하는데 적합하게 사용가능하다.
본 발명의 사소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 뭉치의 표면 상에 접착성 시트를 부착함으로써 형성한 뭉치는 성능상의 저하가 없는데, 이는 뭉치 사용전에 공기를 차단하며 이의 취급이 용이하기 때문이다. 추가로, 뭉치를 사용할 때 접착성 시트를 벗겨 냄으로써, 뭉치 표면에 붙어 있던 먼지가 접착성 시트로 옮겨지고 제거된다. 산소 흡수시 생성되는 기체의 휘발은 거의 없다, 그러므로, 본 발명의 뭉치는 반도체 및 반도체 부문의 보존에 적합하게 사용가능하다.
본 발명의 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 물질로 싸고 추가로, 생성된 뭉치를 또 다른 기체-투과성 물질(2)로 싸서 형성한 이중-포장 뭉치는, 먼지 에 의한 물품의 오염으로 형성되는 것인 단락 회로 및 전기 회로 내의 녹이 없는데.이는 뭉치 표면에먼지가 거의 붙지 않기 때문이다. 그러므로, 본 이중-포장 뭉치는 전자 부품 및 전자 제품, 특히 반도체 부분 및 반도체의 생산을 위한 물질의 보존에 가장 적합하다.
산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 제조하는 뭉치는 여러 가지 물품의 보존에 사용할 수 있다.
종래의 산소 흡수제와는 달리 본 발명의 산소 흡수제 조성물은 사진 보전 시스템의 습도가 습도 조절제에 의해 낮게 유지될 때도 산소 흡수 반응을 계속하는데, 이는 물이 산소 흡수에 필요하지 않으며 최대 사소 흡수량이 많기 때문이다. 그러므로 사진을 오랜 기간 동안 보존하는 것을 가능하게 하였다. 어떠한 경우에 도, 소량의 수소 또는 황 화합물에 의해 염료가 변하지 않으며 따라서 본 조성물은 바람직하게 사용가능하다. 습도 조절제를 조합으로 사용하는 경우, 본 발명에서 제공한 사진의 보존 방법의 사진의 보존 기능 뿐 아니라 사진의 보존에 필요한 일정한 습도를 유지하는 기능도 나타낸다.
저온 및 저습도를 사용하는 방법과 같은 통상적 사용 가능한 보존 방법은 비용이 비싸고 비효과적이며, 산소 흡수제 및 건조제를 조합으로 사용하며, 이때 보존 동안 산소 흡수 반응이 종결되는 방법은 완벽하다. 추가로 산소 흡수제를 사용하는 통상적인 보존 방법은 가끔 영상의 질적 저하는 방지될 수 있지만 가끔, 물에 의한 심각한 물리적 파괴를 유발한다.
본 발명에 의해 제공되는, 사진의 보존 방법은 종래 기술의 상기 단점들을 극복하고, 산소의 부재하에 일정하게 낮은 습도에서 간단하고 쉽게 사진을 보존하는 것을 가능하게 하며, 또한 원래 영상 조직의 물리적 분해 및 질적 저하를 용이하고 저렴하게 방지하는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 효과를 발생시키는 방법은 매우 간단하다. 즉 필요한 모든 것은 사진 및 본 발명의 산소 흡수제 뭉치, 상기 뭉치와 습도 조절제, 또는 산소 흡수 기능 및 습도 조절 기능 둘 모두를 갖는 물질을 함께 적당한 포장 물질 내에 넣고 그 를 봉하는 것이다.
베어링을 보존하는 방법에서, 본 발명의 산소 흡수제 뭉치 및 베어링을 기체-차단 특성이 있는 용기 내에 넣고 그 용기를 봉함으로써, 본 발명의 산소 흡수제 조성물은 용기 내의 물 및 산소 용기 외부의 대기로 부터 침투하는 산성 기체, 산소 및 물을 흡수함으로써 베어링 상의 녹의 형성을 방지한다.
본 발명에 의해 제공되는 베어링을 보존하는 방법을 사용하는 경우, 제작자는 베어링의 계획된 제작, 해양을 지나서 또는 해양에서 부터 베어링을 운송할 수 있으며 보존 방법을 간결화할 수 있다. 또한 사용자들은 노동력을 절약할 수 있고 세척 용매를 줄일 수 있는 장점을 향유할 수 있다.
본 발명의 보존 방법은, 베어링에 사용한 녹-방지제 기름이 불리한, 정밀기계, 전자 기계 및 장치 등의 분야에서 종사하는 사용자들에게 특히 적합하다.
환경 공해의 경고가 있는 이 시점에서는, 본 보존 방법은 공해 발생지의 하나인 용매의 양을 줄일 수 있으며, 지구의 관점에서 고려할 때 그것은 가치로운 일이다.
산화될 분말을 보존하는 방법에서, 본 발명의 산소 흡수제 뭉치 및 산화될 분말을 기체-차단 특성의 용기 내에 넣고 용기를 봉함으로써, 본 발명의 산소 흡수제 조성물은 산화될 분말의 산화 및 변질을 방지하고, 모양 결정되고 소결된 몸체의 강도를 개선하며, 종래의 기술에 의한 보존 방법으로는 불가능한 또한 용기 내의 물 및 산소를 흡수하고 용기 외부의 대기에서 침투하는 산성 기체, 물, 및 산소를 흡수하고 완전히 제거함으로써 자기 밀도의 저하를 방지하는 것을 가능하게 한다.
본 보존 방법은 간단하며 산화될 분말이 더 오래 보조될 수 있는 장점을 가지 며, 제작자는 질적으로 안정한 제품을 제조하고, 주문 후 제작 대신 계획된 제작을 수행할 수 있으며, 또한 선박을 통해 외국으로 수송할 수도 있다.
금속 또는 금속 함유 제품을 보존하는 방법에서 금속 또는 금속 함유 제품을 기체-차단 특성의 용기내에 본 발명의 산소 흡수제 뭉치와 함께 넣고, 용기를 봉하며, 이는 종래 기술이 달성할 수 없었던 보존을, 항공 또는 선박을 이용한 운송중의 보존 조건(온도 및 습도)상의 급격한 변화에도 불구하고 녹형성을 억제하고 물방울 형성을 방지함으로써 가능하게 하였다. 보존 상에서의 그러한 개선은 금속 또는 금속 함유 제품, 예를 들면 납 프레임, 섀도우 마스크 등을 계획에 따라 제작하고, 해외로 그것들을 운송할 때라도 금속 상의 녹을 유발하지 않고 완벽하게 보존하는 것을 가능하게 하였다.

Claims (17)

  1. 하기 성분을 함유하는 산소 흡수제 조성물. 이소프렌, 부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 스쿠알렌으로 이루어진 군에서 선택된 중합체, 또는 올레산, 리놀레산, 아라키돈사, 파리나르산, 다이머산, 리시놀산 및 그들의 트리글리세라드, 그들의 에스테르, 그들의 전이 금속염을 함유하는 유지류로 이루어진 군에서 선택된 불포화 지방산 화합물과 상기 중합체의 혼합물. 상기 중합체, 또는 상기 불포화 지방산과 중합체의 혼합물 100중량부단, 전이 금속 및 전이 금속 화합물로 이루어진 군에서 선택된 산화 촉진제 0.1내지 75중량부. 상기 중합체, 또는 상기 불포화 지방산 화합물과 중합체의 혼합물 100 중량부당, 알칼리 금속 및 알칼리 토류 금속의옥시드, 히드록시드, 카르보네이트, 유기산염 및 아민 화합물로 이루어진 군에서 선택된 염기성 물질 0.1내지 1,000중량부. 상기 중합체, 또는 상기 불포화 지방산 화합물과 중합체의 혼합물 100중량부당, 실리카 겔, 활성화 점토, 규조토, 제올라이트, 활성탄소, 및 퍼얼라이트로 이루어진 군에서 선택된 흡착물질 50내지 1,000중량부.
  2. 제1항에서 상술한 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치.
  3. 하기 성분을 함유하는 산소 흡수제 조성물. 이소프렌, 부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 스쿠알렌으로 이루어진 군에서 선택된 중합체, 또는 올레산, 리놀레산, 아라키돈사, 파리나르산, 다이머산, 리시놀산 및 그들의 트리글리세라드, 그들의 에스테르, 그들의 전이 금속염을 함유하는 유지류로 이루어진 군에서 선택된 불포화 지방산 화합물과 상기 중합체의 혼합물. 상기 중합체, 또는 상기 불포화 지방산 화합물과 중합체의 혼합물 100중량부당, 전이 금속 및 전이 금속 화합물로 이루어진 군에서 선택된 산화 촉진제 0.1 내지 75 중량부. 조성물 100 중량부당, 20내지 50℃에서 104CP이하의 점성도 및 70%이하 의평형 상대 습도를 가지며, 밀폐 시스템에서 평형 상대 습도가 20내지 70%가 되도록 하는 습도 조절제 0.1내지 10중량부. 상기 중합체, 또는 상기 불포화 지방산 화합물과 중합체의 혼합물 100 중량부당, 알칼리 금속 및 알칼리 토류 금속의 옥시드, 히드록시드, 카르보네이트, 유기산염 및 아민 화합물로 이루어진 군에서 선택된 염기성 물질 0.1내지 1,000중량부. 상기 중합체, 또는 상기 불포화 지방산 화합물과 중합체의 혼합물 100 중량부당, 실리카겔, 활성화 점토, 구조토, 제올라이트, 활성탄소, 및 퍼얼라이트로 이루어진 군에서 선택된 흡착물질 50내지 1,000중량부.
  4. 제3항에서 상술한 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치.
  5. 접착제 및 시트를 포함하는 접착성 시트의 접착층을 제2항에서 상술한 산소 흡수제 뭉치의 표면에 부착함으로써 형성한 뭉치.
  6. 제2항에서 상술한 산소 흡수제 뭉치를, 습기 투과도가 1g/m2ㆍ일 이상, 산소 투과율이 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상, 크기가 0.3㎛이상인 먼지 에 대한 먼지 포획 비율이 50%이상인 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성하는 이중-포장 산소 흡수제 뭉치.
  7. 사진 및 제2항에서 상술한 산소 흡수제 뭉치; 또는 사진, 제2항에서 상술한 산소 흡수제 뭉치, 및 평형 상대 습도가 10내지 70%인 습도 조절제를, 산소 투과율이 25℃에서 10ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이하이고 습기 투과도가 10g/m2ㆍ일 이하인 포장 물질과 함께 넣는 것을 특징으로 하는, 사진의 보존 방법.
  8. 베어링 및 제2항에서 상술한 산소 흡수제 뭉치를 기체-차단 특성이 있는 용기 내에 넣고 그 용기를 밀봉함을 특징으로 하는, 베어링의 보존 방법.
  9. 산화되는 분말 및 제2항에서 상술한 산소 흡수제 뭉치를 기체-차단 특성이 있는 용기에 넣고 그 용기를 밀봉함을 특징으로 하는, 산화되는 분말의 보존방법.
  10. 금속 또는 금속 함유 제품, 제2항에서 상술한 산소 흡수제 뭉치, 및 자연 펄프를 기체-차단 특성이 있는 용기내에 넣고 그 용기를 밀봉함을 특징으로하는, 금속 또는 금속 함유 제품의 보존 방법.
  11. 하기 성분을 함유하는 산소 흡수제 조성물. 올레산, 리놀레산, 아라키돈산, 파리나르산, 다이머산, 리시놀산 및 그들의 트리글리세라드, 그들의 에스테르, 그들의 전이 금속염을 함유하는 유지류로 이루어진 군에서 선택된 불포화 지방산 화합물. 상기 불포화 지방산 화합물 100 중량부당, 전이 금속 및 전이 금속 화합물로 이루어진 군에서 선택된 산화 촉진제 0.1내지 75 중량부. 조성물 100 중량부당, 20 내지 50℃에서 104CP이하의 점성도 및 70%이하의 평형 상대 습도를 가지며, 밀폐 시스템에서 평형 상대 습도가 20내지 70%가 되도록 하는 습도 조절제 0.1내지 10중량부. 상기 불포화 지방산 화합물 100중량부단, 알칼리 및 알칼리 토류 금속의 옥시드, 히드록시드, 카르보네이트, 유기산염 및 아민 화합물로 이루어진 군에서 선택된 염기성 물질 0.1내지 1,000중량부. 상기 불포화 지방산 화합물 100중량부당, 실리카 겔, 활성화 점토, 규조토, 제올라이트, 활성탄소, 및 퍼얼라이트로 이루어진 군에서 선택된 흡착물질 50내지 1,000중량부.
  12. 필수 숭분으로서 불포화 지방산 화합물을 함유하고, 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물 을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 산소 흡수제 뭉치를 제조하고, 산소 흡수제 뭉치의 표면에 접착게 및 시트를 함유하는 접착성 시트의 접착층을 부착함으로써 형성 한 뭉치.
  13. 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 함유하고, 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 산소 흡수제 뭉치를 제조하고, 추가로 산소 흡수제 뭉치를 습기 투과도가 1g/m2ㆍ일 이상, 산소 투과율이 1,000ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이상, 크기가 0.3㎛이상인 먼지에 대한 먼지 포획 비율이 50%이상인 기체-투과성 포장 물질로 더 싸서 형성하는 이중-포장 산소 흡수제 뭉치.
  14. 사진, 및 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 함유하고, 임의로 하나 또는 둘 이상의 산호 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치; 또는 사진, 및 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 함우하고, 임의로 하나 또는 둘이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치, 및 평형 상대 습도가 10~70%인 습도조절제를, 25℃에서의 산소 투과율이 10ml/m2ㆍ대기압ㆍ일 이하이고 습기 투과도가 10g/m2ㆍ일 이하인 포장 물질에 넣고, 그 포장 재료를 봉하는 것으로 이루어지는 사진 보존 방법.
  15. 베어링, 및 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 함유하고, 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치를 기체-차단 특성이 있는 용기 내에 넣고, 용기를 밀봉함을 특징으로 하는, 베어링의 보존 방법.
  16. 산화되는 분말 및 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 함유하고, 임의로 하나또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치를 기체-차단 특성이 있는 용기 내에 넣고, 용기를 밀봉함으로 특징으로 하는, 산화되는 분말의 보존 방법.
  17. 금속또는 금속 함유 제품, 필수 성분으로서 불포화 지방산 화합물을 함유하고, 임의로 하나 또는 둘 이상의 산화 촉진제, 염기성 물질 및 흡착 물질을 함유하는 산소 흡수제 조성물을 기체-투과성 포장 물질로 싸서 형성한 산소 흡수제 뭉치, 및 자연 펄프를 기체-차단 특성이 있는 용기 내에 넣고, 용기를 밀봉함을 특징으로 하는, 금속 또는 금속 함유 제품의 보존 방법.
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