JPH0384558A

JPH0384558A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0384558A
Application number: JP1222071A
Authority: JP
Inventors: Hideki Ota; 英樹太田
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1989-08-29
Filing date: 1989-08-29
Publication date: 1991-04-10
Anticipated expiration: 2012-09-30
Also published as: DE69015515D1; EP0415727A2; DE69015515T2; EP0415727B1; JP2658006B2; CA2024161A1; EP0415727A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は電子写真法等に使用される静電荷像現像用トナ
ーに関し、より詳細にはキャリア等の摩擦帯電部材表面
を汚染することなく、安定した摩擦帯電特性が得られる
高寿命な静電荷像現像用トナーに関する。

（従来技術）電子写真法等の分野で使用される静電荷像現像用トナー
は、−ｉに樹脂媒質中に着色剤、電荷制御用染料等が分
散した５乃至２０μｍの着色樹脂粒子からなっており、
樹脂媒質としては所望の検電性と結着性とを備えた樹脂
、例えばスチレン系樹脂等が使用され、着色剤としては
カーボンブラックや他の有機系または無機系の着色顔料
が使用され、電荷制御用染料としてはニグロシン、モノ
アゾ染料、サリチル酸やナフトエ酸の金属錯体等が使用
される。この静電荷像現像用トナーの最も代表的な製法
は、前述した樹脂媒質と着色剤及び電荷制御用染料とを
溶融混練し、この混練組成物を分級して一定の粒度範囲
に揃える工程からなる所謂粉砕法によって製造される。

しかしながら、この粉砕・分級により得られたトナーの
収率は極めて低く、また、装置自体も多大な設備を必要
として、トナーの製造コストを極めて高いものにしてい
る。更に、この粉砕法によって得られるトナーは粒子の
形状が不規則であるために、トナーの流動性が概して低
く、プロンキングを発生し易いという欠点も認められて
いる。

そこで、粉砕法によって得られる不定形トナーの欠点を
改善するために、球状のトナー粒子を製造して流動性、
摩擦帯電性を良好にする試みもなされている。この球状
トナーは結着樹脂、着色剤、電荷制御用染料等をトルエ
ン等の有機溶剤に溶解乃至分散させ、この樹脂溶液を噴
霧乾燥してトナーを得るスプレードライ法や定着樹脂を
形成する重合性単量体、着色剤、電荷制御用染料等から
なる重合性組成物を、水性分散媒中に懸濁して重合反応
を行い直接的にトナーを製造する懸濁重合法によって得
ることができる。この球状トナーは不定形トナーに比べ
て前述したように流動性に優れており、現像器内での攪
拌性や躍送性が良好となる。また、球状トナーはトナー
同志や磁性キャリア（二成分現像剤として使用する場合
）等の摩擦帯電部材との接触面積が大きくなって粒子同
志の摩擦が有効に行われ、流動性が良好であることにも
関連して摩擦帯電を均−且つ効率的に行うことができる
。

しかしながら、本発明者らが検討を重ねたところ以下の
問題点が認められた。つまり、あるレヘルまで球状化さ
れたトナーは粒子表面での接触摩擦する有効面積が広く
、また、トナー粒子の運動性が活発になることから摩擦
帯電効率に優れ帯電立ち上がり特性は良好となる。しか
しながら、粒子表面に存在する電荷制御用染料が鋭敏な
摩擦攪拌によって脱落し、キャリア粒子等の摩擦帯電部
材表面を汚染して次第に摩擦帯電特性を不安定にしてし
まい、複写作業を継続していくと画像カブリや画像濃度
の低下を発生するというものである９本発明は上記点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、キャリア粒子
等の摩擦帯電部材や現像器内の攪拌部材を汚染すること
なく、長期にわたって安定した摩擦帯電特性が得られる
球状トナーとその製造方法を提供することにある。

更Ｇこ、本発明の他の目的は解像度が高く高濃度で、カ
ブリのない鮮明画像が長期間安定して得られるトナーと
その製造方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明によれば、結着樹脂中に少なくとも着色剤と電荷
制御用染料が分散した静電荷像現像用トナーにおいて、
下記式で表される真円度が０．９５乃至ｌの球状粒子で
あり、表面長径が１×１０−３乃至４Ｘ１０−３ｇ／ｇ
であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供さ
れる。

ｔ式中、ｒｓはトナー粒子の長径を表し、ｒｓはトナー粒
子の短径を表す。

本発明においては、前記染料が粒子表面で薄層状態に均
一付着していることが好ましい。

更に、本発明においては、前記球状粒子の体積基準のメ
ジアン径が５乃至１１μｍで、粒子径の分散度をあられ
すＤ　ｚｓ／　Ｄ−ｓが１．２乃至１．６であることが
好ましい。

更に、本発明においては、前記球状粒子が懸濁重合法に
よって直接的に製造された重合体粒子であることが好ま
しい。

更に、本発明によれば、結着樹脂中に少なくとも着色剤
と電荷制御用染料が分散した下記式で表される真円度が
０．９５乃至１の球径粒子を得た後、電荷制御剤用染料
は溶解乃至分散するが樹脂成分は溶解しない有機溶剤中
に該球粒子を浸漬し、粒子表面に存在する電荷制御用染
料の不要分を洗い落としながら粒子表面全域に電荷制御
用染料を均一付着させることを特徴とする静電荷像現像
用トナーの製造方法が提供される。

ｔ式中１．ｒｓはトナー粒子の長径を表し、ｒｓはトナー
粒子の短径を表す。

本発明においては、＝％＄％式中、ｒｉはトナー粒子表
面の長径を）×１０−３乃至４ｘｌＯ−３ｇ／ｇに調整
することが好ましい。

更に、本発明においては、前記真円度を有する球状粒子
が、少なくとも重合性単量体と着色剤及び重合性単量体
に対して０．１重量％以上の電荷制御用染料とからなる
重合性組成物を水相に懸濁した後に重合反応を行って得
られた体積基準のメジアン径が５乃至１１μｍの範囲に
あり、粒子径の分散度をあられすＤｚ　ｓ　／　Ｄ　？
　Ｓが１．２乃至１゜６の範囲にある重合体粒子である
ことが好ましい。

（作用）本発明は、トナー粒子を略真球状にするとともに、トナ
ーの粒子表面の長径を特定の範囲に調整することに特徴
を有するものである。

電荷制御用染料は、本来トナーの帯電電荷の発生を活発
にし、飽和帯電量の向上や帯電立ち上がり特性を良好に
改善するものとして使用される。

このため、摩擦帯電部材との摩擦帯電において電荷制御
用染料はトナーの粒子表面に存在することが好ましいが
、電荷制御用染料の多くが親水性で、結着樹脂との相溶
性が必ずしも優れているとは言い難いために、表面に存
在する染料がある濃度以上になると、粒子表面での固定
化が充分に行われない染料が増え、このためトナー同志
、或いはキャリア粒子等の摩擦帯電部材との接触によっ
て染料が脱落することがある。そして、このことは攪拌
と摩擦効率に優れる球状のトナー粒子では一層顕著とな
る。

本発明においては、前記式（１）で表す真円度が０．９
５乃至１の略真球状トナーの表面長径を４　ｘ　１０−
３ｇ／ｇ以下にして、摩擦撹拌時に脱落する染料を低減
する。つまり、略真球状の粒子の有する良好な攪拌性と
流動性によって、摩擦帯電部材との接触頻度を高めて、
最低必要量の長径で安定した摩擦帯電特性を得るもので
ある。

この際、長径が余りに少なくなりすぎると逆に初期から
所望の帯電量を得えることがてきず、ｌＸ４０−’ｇ／
ｇ未満になると良好な画像が形成できない。また、上記
範囲内の長径を有していても、粒子の真円度が０．９５
より小さいと接触摩擦する頻度が低下して適性範囲まで
トナー帯電量を上昇させることができなくなって良好な
現像を行うことができなくなる。

本発明において、表面長径が前述した濃度範囲にあって
、真円度が０．９５乃至工の粒子が得られるならば製造
方法に特に制限はないが、表面長径が上記範囲よりも大
きい略真球状のトナーを生成した後に表面長径を上記範
囲に調整することもできる。この場合、電荷制御用染料
は溶解乃至分散させるが樹脂成分は溶解しない有機溶剤
中に、前述した範囲よりも大きい表面長径を有する球状
のトナー粒子を浸漬し、過剰に存在する表面の染料を洗
い落とす方法が用いられる。この方法によれば、不要な
染料を洗い落とすと同時に必要量の染料を粒子表面に均
−且つ一様に固定化することができ、−層の高寿命化を
図ることができる。また、懸濁重合法によって本発明の
球状トナーを得る場合、水相中に油滴粒子を懸濁分散し
て重合するものであり、重合工程中に油滴粒子表面に電
荷制御用染料が偏在し易く、上述した有機溶剤中での浸
漬処理は染料の固定化と同時にトナー粒子中の残留モノ
マー成分の除去を行うことができるためトナーの耐湿度
性、耐久性をも向上することかできる。

尚、本明細書中でいう表面長径はトナー１００ｍｇを精
秤し、５０ｍｊ２のメタノールを加え、１０分間ボール
ミルかけて攪拌して１日間放置した後、上澄み液濃度を
吸光光度計によって測定し、ランベルト・ベール則より
濃度を算出したものである。

（発明の好適態様）以下に、トナーを懸濁重合法によって直接的製造する場
合の種々の配合材について説明する。

重合して結着樹脂を構成する重合性の単量体としては、
付加重合型の種々の単量体が使用される。

このような単量体の適当な例としては、ビニル芳香族単
量体、アクリル単量体、ビニルエステル単量体、ビニル
エーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレフ
ィン系単量体等である。

ビニル芳香族単量体としては、式、式中、Ｒ，は水素原子１、低級アルキル基又はハロゲン
原子であり、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、ニトロ基、或いはビニル基であ
る、のビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン１．α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、０
−１ｍ−２ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、
ジビニルベンゼンの単独または２種以上の組み合わせを
挙げるとかでき、更に前述した他の単量体としては以下
のものが挙げることができる。

式、３ＣＨ３−よ−ｃｏ−○−Ｒ４（２）式中、Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基Ｒ４は水素原
子、炭素数１２迄の炭化水素基、ヒドロキシルアルキル
基、或いはビニルエステル基である、のアクリル系単量体、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸７＼キシル
、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシ
アクリル酸エチル、Ｔ−ヒドロキシアクリル酸プロピル
、σ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメ
タクリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸
エステル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸エ
ステル等。

式、 ○ 式中、Ｒ５は水素原子又は低級アルキル基である、のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等。

式、ＣＨ２＝ＣＨ監−Ｒ６（４）式中、Ｒ６は炭素数１２迄の１価炭化水素基である、のビニルエーテル、例えば、ビニル−ｎ−プチルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロへキサシル
エーテル等。

式、式中、Ｒ？　、Ｒｅ　、Ｒ９の各々は水素原子、低級ア
ルキル基又はハロゲン原子である、のジオレフィン類、
特にブタジェン、イソプレン、クロロプレン類。

式中、−Ｒ＋。、Ｒｏの各々は水素原子又は低級アルキ
ル基である、のモノオレフィン類、特にエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチルペン
テン−１等。

を挙げることがてきる。

これらのモノマーは一種又は二種以上を使用することか
できるが、定着性の見地からはモノマーの主体がスチレ
ン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから
なる郡より選ばれた少なくとも１種を使用することが好
ましい。

また、トナーの帯電特性をより安定にするために、電荷
制御用の極性基を有するモノマーを用いることもできる
。アニオン性基を有するものとしては、無水マレイン酸
、クロトン酸、テトラヒドロ無水マレイン酸、スチレン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸等が挙げられ、カチオン性基を含有する単量
体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
アミノエチルアごノブロビル（メタ）アクリレート、ビ
ニルピリジン、２−ビニルイミダゾール、２−ヒドロキ
シ−３−アクリルオキシプロピル、トリメチルアンモニ
ウムクロリド等が挙げられる。これらのアニオン性又は
カチオン性基含有単量体を使用する場合、上記の重合性
単量体に対して、　乃至　　　　重量％程度含有すると
よい。

上述する重合性の単量体中に含有させる着色剤としては
、下記に例示するこの分野で使用される公知の顔料や染
料（以下、単に着色顔料と呼ぶ）が使用できる。

黒色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

黄色顔料黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、テフトールイエローＳ、ハンザイエ
ロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ１キノリンイエロー
レーキ、パーマネンエローＮＧＯ、タートラジンレーキ
。

橙色顔料赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレ
ンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ。

赤色顔料ベンガラ、カドミュウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミ
ウム、パーマネントオレンジ４Ｒ、リソールレッド、ピ
ラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レ
ーキレッドＤ、ブリリアントカー果ン６Ｂ、エオシンレ
ーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリ
アントカーミン３Ｂ。

紫色顔料マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ。

青色顔料紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー熱金属フタロ
ヒシニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物、
ファーストスカイブルー、インダンスエンブルーＢＣ。

緑色顔料クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。

白色顔料亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

体質顔料パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミホワイト。

これらの着色顔料は、前述し７た重合性単量体１００重
量部に対して、０．１乃至５０重量部、特に１乃至２０
重量部が好ましく使用される。

また、トナーに磁性を付与するために磁性材料顔料を配
合することもできる。

磁性材料顔料としては、例えば四三酸化鉄（Ｆｅ：＋０
４）　、三二酸化鉄（ｒ−’ｚＯ＋　）　、酸化鉄亜鉛
（ＺｎＦｅｚＯ４）　、酸化鉄イツトリウム（Ｙ３Ｆｅ
５０　Ｉｚ）、酸化カドミウム（ＧｄａＦｅｓＯｔｚ）
　、酸化鉄鋼（ＣｕＦｅｚＯｔ）、酸化鉄鎖（ＰｂＦｅ
＋ｚＯ＋Ｊ　、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅＯｓ）、酸
化鉄バリウム（ＢａＦｅ＋ｚＯ＋ｖ）　、酸化鉄マグネ
シウム（ＭｇＦｅｚＯｎ）　、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅｚＯ＜）　、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯｓ）、鉄粉
（Ｆｅ）、コバルト粉　（Ｇｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）
等が知られているが、本発明においてもこれら公知の磁
性材料の微粉末の任意のものを用いることができる。こ
れらの磁性材料顔料は前述した重合性単量体１００重量
部に対してＩ乃至２００重量部、特に５乃至１００重量
部配合することが好ましい。

また、上記の重合性単量体に配合する電荷制御用染料と
しては、この分野で使用されるそれ自体公知の電荷制御
用染料、例えば、オイルブラック、スビロンブラック等
の油溶性染料、ナフテン酸、サリチル酸、オクチル酸、
高級脂肪酸、樹脂酸等のマンガン、鉄、コバルト、鉛、
亜鉛、セリウム、カルシウム、ニッケル等の金属塩であ
る金属石鹸等、或いは含金属錯塩アゾ染料、ピリミジン
化合物、アルキルサリチル酸の金属キレートを挙げるこ
とができる。これらのうち、結着樹脂との固定化に優れ
る点で含金属錯塩アゾ染料が用いられ、特にこれらのう
ちアルコール可溶性のものが好ましく使用される。これ
らの電荷制御用染料は前述した重合性単量体に対して、
０．１重量％以上、特に重厚性単量体１００重量部当た
り、０．１乃至３重量部程度配合することが好ましい。

配合量が０．１重量％より少ないと後で説明するトナー
粒子の有機溶剤中での浸漬処理においてトナー表面の長
径を低下しすぎてしまう。

本発明においては、前述した着色剤、電荷制御用染料の
他に、この分野で使用されるそれ自体公知の各種配合剤
を配合することができる。

例えば、オフセット防止剤としての低分子量ポリプロピ
レン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックス等の
各種ワックス、炭素数４以上のオレフィン系重合体、脂
肪酸アミド、シリコーンオイル等を、重合性単量体１０
０重量部当たり、Ｏ６ｌ乃至１０重量部を含有すること
ができる。

また、電荷制御用染料以外に電荷を制御する目的で、電
荷制御用樹脂を配合することもできる。

この場合、電荷制御用樹脂は前述した極性基を有する単
量体を構成成分とする樹脂成分であって、極性基を有す
る単量体の単独重合体か極性基を有する単量体と他の付
加重合型の単量体との共重合体を溶液乃至塊状重合によ
って前もって合成しておいたものを用いる。これらの電
荷制御用樹脂は重合性単量体１００重量部当たり０．１
乃至１０重量部程度使用するとよい。

上記重合性単量体に各種配合剤が混合された重合性組成
物を水相投入して懸濁分散する際の分散安定剤としては
、それ自体公知のＱｉ主重合使用する分散安定剤が使用
できるが、粒子の安定性と重合後の重合体粒子からの除
去が容易ある点から無機分散剤が好ましく、特に、難水
溶性無機塩微粉末が使用される。具体的には硫酸カルシ
ウム、リン酸三カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ
等をあげることがてきる。分散剤の使用量は水１００重
量部に対して、０．００１乃至ＩＯ重量部、特に０．０
０５乃至５重量部程度使用するのが好ましい。

重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物や、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−セー
ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロ
イル等の過酸化物等の油溶性の開始剤が使用される。こ
の他にγ−線、加速電子線のようなイオン化放射線や各
種増感剤との組み合わせも使用される。

反応条件としては、適宜選択できるが、分散油滴を生成
する攪拌速度としては、一般に３０００乃至２００００
Ｏｒｐｍ、特に５０００乃至１５０００ｒｐｍが好まし
く、懸濁油滴の粒子サイズが、５μｍ乃至１１μｍ１特
に７μｍ乃至１０μｍに調節するように攪拌する。また
、アゾ化合物、過酸化物等の重合開始剤の配合量は、所
謂触媒適量でよく、−ａに仕込み単量体当たり０．１乃
至１０重量％の量で用いるのがよい。そして、重合開始
温度及び時間は、公知のそれでよく一般に４０乃至１０
０″Ｃの温度で１時間乃至５０時間の重合で充分である
。尚、反応系の攪拌は、全体として均質な反応が生ずる
ような緩和な攪拌でよく、又酸素による重合抑制を防止
するために、反応系を窒素等の不活性ガスで置換して重
合を行ってもよい。反応後の重合生成物を濾過によって
固液分離して取り出し、水洗、希酸処理等を行ってトナ
ー粒子所得する。前述したように本発明のトナーは上記
説明した懸濁重合法によれば、効率良く短時間に製造す
ることができるが、前述した真円度と表面長径を有する
トナーが所得できるのであれば、如何なる方法によって
製造してもよい。

例えば、スチレン−アクリル共重合体、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂等の結着樹脂と着色剤、電荷制御用染
料及びトルエン等の有機溶剤中に溶解乃至分散し噴霧造
粒する所謂スプレードライ法によって生成することがで
きる。そして、トナー粒子は真円度が前述した範囲にあ
り、体積基準のメジアン径り、。が５乃至１１μｍ５好
ましくは７乃至１０ｕｍ範囲にあり、更に粒子径の分散
度をあられすＤ　ｚｓ／　Ｄ　７５が１．２乃至１．６
の範囲となにように調整する。そして、トナーが上記粒
度特性を有することによって、トナー粒子の流動性と攪
拌性が良好となって帯電特性が良好になるとともに、ト
ナー画像も極めて解像度が高く、キレのある画像となる
。

一′、　　・Ｚ″Ｌ几トナーの長径を調整するための有機溶剤中でのトナー粒
子の浸漬・攪拌操作において、使用する有機溶剤として
は電荷制御用染料は溶解乃至分散するが結着樹脂は溶解
しないものであり、具体例としては、メタノール、エタ
ノール、ブロノく／−７Ｌ／、イソブタノール、ｔｅｒ
ｉ−ブタノール、ヘキサノール、オクタツール等のアル
コール類、ｎ−ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、オクタ
ン、イソオクタン、デカン、２．２“−ジメチルブタン
、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭素、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、アセトニトリル、ホルムアルデヒド、ジメチルホ
ルムアミド等を挙げることができ、一種或いは二種以上
が混合して使用される。これら有機溶剤中に所定濃度以
上の表面長径を有するトナー粒子を浸漬し、攪拌しつつ
、表面の不要な染料を洗い落としながら表面長径がｌＸ
ｌ０−３乃至４×１０’ｇ／Ｉｇ、特に１．５Ｘ１０−
３乃至３Ｘ１０−３ｇ／ｇとなるようにする。この時、
表面電荷制御用染料が粒子表面を覆った状態に分散され
るので、摩擦帯電に有効に働く長径を、極少量に抑える
ることができる。

攪拌速度としては、一般に３０乃至１１００ｒｐの緩や
かな攪拌操作でよく、処理時間としては０．０１乃至６
０時間程度でよい。

この後、トナーを溶剤中から取り出し、乾燥して最終ト
ナーとする。

本発明の真円度が０．９５乃至１の範囲にあり、表面長
径がｌＸｌ０−’至４　Ｘ　１０−／ｇの球状トナーは
疎水性シリカ、アルくす等の金属酸化物微粒子やポリス
チレンやＰＭＭＡ等の樹脂微粒子と混合してトナー組成
物として使用してもよい。

磁１ｌ−１１１− 本発明のトナーを磁性キャリアと混合して二成分現像剤
として使用する場合、この分野で使用されるそれ自体公
知の磁性キャリアが使用できるが、一般にソフトな磁気
ブラシが形成できるフェライト粒子が好ましく使用され
、粒子表面に高抵抗樹脂被覆層を施したフェライト粒子
が好ましく使用される。

フェライト粒子としては、球状のものが好ましく、その
粒径が２０乃至１５０μｍ、特に５０乃至１２０μｍの
範囲にあることが望ましい。

フェライトとしては、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅｚＯａ）　
、酸化鉄イツトリウム（Ｙ３ＦｅｓＯ＋　ｚ）、酸化カ
ドミウム（Ｇｄ３ＦｅｓＯ＋ｚ）　％酸化鉄銅（ＣｕＦ
ｅｔＯａ＞　、酸化鉄錯（ＰｂＦｅ＋ｚＯ＋＊）　、酸
化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅＯａ）、酸化鉄バリウム（Ｂ
ａＦｅ＋ｚＯ＋ｑ）　、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ
ｚＯａ）　、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅｚＯａ）　、酸
化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ＋）等の一種或いは２種以上
からなる組成の椙ホフェライト粒子が使用されており、
特にＣｕ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ及びＮｉからなる群より選
ばれた金属成分の一種、好適には二種以上を含有するソ
フトフェライト、例えば銅−亜鉛−マグネシウムフェラ
イトが使用される。

表面コーティングするためのコーティング樹脂としては
、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、スチレ
ン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、オレフィン樹脂、フ
ェノール樹脂等の一種または二種以上が使用される。

そして、本発明のトナーは上記磁性キャリアとトナー濃
度が２乃至１０％、特に３乃至８％となるように調整し
て現像剤とする。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説明する。

（実施例１）スチレン　　　　　　　　　　　　８０重量部メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシルグラフト化カーボンブラック含クロム錯塩アゾ染料スピロ（保土谷化学社製、商品名）ジビニルベンゼンＤＶＮ上記混合物を重合性組成物と２０重量部５重量部ンブラックＴＲＨ１重量部０、　５重量部２重量部し、分散安定剤としてリン酸三カルシウム０．０８６％とドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．００５％を含む水４８０重
量部中に投入し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製
）を用いて１１５００ｒｐｍで１０分間懸濁させ、窒素
雰囲気下８０℃で１０時間重合させて重合体粒子を含む
懸濁液を得た。

得られた粒子をコールタ−カウンターにて測定したとこ
ろ体積基準のメジアン径が９．８μｍ、　Ｄ２％／Ｄ’
Ｊ％で表される分散度が１．４７であった。

また、画像解析装置によって算出した真円度は０゜９８
であった。そしてこの粒子を塩酸で洗浄して付着残存す
るリン酸三カルシウムを溶解除去した後、水洗して、更
に４００重量部のメタノール中にて３分間浸漬攪拌し、
濾過後乾燥させた。このトナーの表面長径を測定したと
ころ２．６×１０−ｇ／ｇであった。このトナーとフェ
ライトキャリアを用いトナー濃度３％で現像剤を作成し
、複写機Ｄ（、−１１１Ｃ（三田工業製）によって、常
温・常温下と高温・高温下で耐刷テストを行ったところ
２万枚を通じて画質、帯電量の変化が殆どなく、常に鮮
明な画像が得られた。また、磁性キャリアや現像器内の
染料による汚染は殆ど無かった。

結果を表−１及び表−２に記載する。

（実施例２）電荷制御用染料であるスピロンブラックＴＲＨの添加量
を０．３重量部にして、他は実施例１と同一の方法によ
って重合を行い、メタノール中での洗浄操作は行わず、
塩酸洗浄、水洗後乾燥させてトナーを得た。得られたト
ナーの表面長径は２．５Ｘ１０−’ｇ／ｇで、体積基準
のメジアン径が１０．２μｍ、分散度（Ｄ　ｚｓ／　Ｄ
　７ｓ　）が１゜４６、真円度が０．９９であった。更
に実施例１と同様にして耐刷試験を行ったところ、２万
枚においても画質、帯電量の変化が少なく適正レベルで
あった。また、磁性キャリアや現像器内の染料による汚
染は殆どなかった。

結果を表−１に記載する。

（実施例３）電荷制御用染料として、アルキルサリチル酸の亜鉛錯塩
であるボントロンＥ−８４（オリエン化学社製、商品名
）を１重量部使用し、他は実施例１と同様にしてトナー
を作成した。得られたトナーの表面長径は２．９ｘ１０
−３ｇ／ｇで、体積基準のメジアン径が８．９μｍ、分
散度（Ｄ２゜／Ｄｙ５）が１．５２、真円度が０．９９
であった。

更に実施例１と同様にして耐刷試験を行ったところ、２
万枚においても画質、帯電量の変化が少なく適正レベル
であった。また、磁性キャリアや現像器内の染料による
汚染は殆どなかった。

結果を表−１及び表−２に記載する。

（実施例４）電荷制御用染料として、ナフトエ酸のクロム錯塩染料、
ボントロンＥ−８２（オリエン化学社製、商品名）を１
，５重量部使用し、他は実施例１と同様にしてトナーを
作成した。得られたトナーの表面長径は３．Ｉ　Ｘ　１
０−３ｇ／ｇで、体積基準のメジアン径は１１．５μｍ
、分散度（Ｄ　ｚｓ／Ｄ１．）は１．５５、真円度が０
．９６であった。

結果を表−１及び表−２に記載する。

（実施例５）スチレン−アクリル共重合体　　１００重量部グラフト
化カーボンブラック　　　　８重量部電荷制御用染料と
しての含クロム錯塩アゾ染料ボントロンＳ−３４（オリ
エント化学社製、商品名）　　　　　　　　　　　　　
　　１重量部ｉ分子ｉ、ｔ：リプロピレン、ビスコール
５５０Ｐ（三洋化或社製、商品名）　　　０．５重量部
をトルエン中に溶解分散させて樹脂溶液を作成し、スプ
レードライ法によって噴霧造粒してトナーを作成した。

得られたトナーの表面長径は１゜９ｘｌＯ−３ｇ／ｇで
あり、体積基準のメジアン径が１．１ｕｍ、分散度（Ｄ
　ｚｓ／　Ｄ−ｓ）は１．５１、真円度が０．９６であ
った。更に実施例１と同様にして耐刷試験を行ったとこ
ろ、２万枚においても画質、帯電量の変化が少なく適正
レベルであった。また、磁性キャリアや現像器内の染料
による汚染は殆どなかった。

結果を表−１及び表−２に記載する。

（比較例１）スチレン−アクリル共重合体　　１００重量部グラフト
化カーボンブラック　　　　８重量部電荷制御用染料と
しての含クロム錯塩アゾ染料ボントロン５−３４　（オ
リエント化学社製、商品名）■、５重量部低分子量ポリプロピレン、ビスコール５５０Ｐ（三洋化
或社製、商品名）０．５重量部をヘンシェル逅キサ−で
混合し、二軸押し出し機によって溶融混練した後、混練
物を冷却し、粉砕、分級を行って体積基準のメジアン径
が９．５μｍで分散度（Ｄ２５／Ｄ？Ｓ）が１．４５、
真円度が０゜７９ののトナーを作成した。得られたトナ
ーを実施例１と同様にしてメタノール中に浸漬攪拌し、
表面長径が２．３Ｘ１０−’ｇ／ｇとなるように調整し
た。そして、実施例と同様にして耐刷試験を行ったとこ
ろ、磁性キャリアや現像器内の染料による汚染は殆ど無
かったものの、画像ガブリや解像度の低下が認められ、
トナー飛散を発生した。

（比較例２）実施例１において、メタノール中での浸漬撹拌処理を行
うことなくトナーを得た。このトナーの表面長径は４．
３ｘｌＯ−３ｇ／ｇで、体積基準のメジアン径は９．８
μｍで、分散度（Ｄｚｓ／Ｄ７５）は１．４５で、真円
度が０．９８であった。

そして、実施例１と同様にして耐刷試験を行ったところ
、複写作業の進行とともに画像ガブリを発生した。また
、磁性キャリア表面は染料の付着が顕著で、高温・高湿
度下ではトナー飛散の発生も認められた。

（比較例３）実施例１において、メタノール中での浸漬攪拌処理を過
剰に行って、表面長径が０．　８Ｘ１０−３ｇ／ｇのト
ナーを作成した。このトナーは体積基準のメジアン径が
９．８μｍで、分散度（Ｄ２５／Ｄｉｓ）が１．４８で
、真円度が０．９８であった。そして、実施例１と同様
にして耐刷試験を行ったところ、複写作業の進行ととも
に画像ガブリと画像濃度の低下が認められた。結果を表
−１及び表−２に記載する。

（１′）、Ｔ　、ｆ−白）表−１及び表−２から明らかなように、本発明のトナー
は帯電量の変動が少なく、現像性を安定しているために
、常温・常温下及び高温・高湿下においても画像濃度、
解像度が高く、カブリの発生のない良好画像が得られる
ことが分る。また、比較例のトナーを用いた場合に比べ
て、キャリア等の摩擦部材や現像器内を汚染することが
すくなくなる。更に、有機溶剤中で浸漬洗浄処理を施し
たものは、耐久性、耐環境性がより良好となることが分
る。

（発明の効果）本発明によれば、トナーの粒子形態と表面長径を特定範
囲に調整することにより、電荷制御用染料の脱落を防止
しなで、帯電安定性を向上することができ、帯電性、耐
久性、環境安定性、現像性性に優れたトナーが得られ、
高品質画像を形成することが可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）結着樹脂中に少なくとも着色剤と電荷制御用染料
が分散した静電荷像現像用トナーにおいて、下記式で表
される真円度が０．９５乃至１．０の球状粒子であり、
表面染料濃度が１．０×１０＾−＾３乃至４×１０＾−
＾３ｇ／ｇであることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。真円度（Ｄ）＝▲数式、化学式、表等があります▼・・
・（１）式中、ｒ＿ｉはトナー粒子の長径を表し、ｒ＿ｓはトナー粒子の短径を表す。
（２）前記染料が粒子表面で薄層状態に均一に付着して
いることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用ト
ナー。
（３）前記球状粒子の体積基準のメジアン径が５乃至１
１μｍで、粒子径の分散度をあらわすＤ＿２＿５／Ｄ＿
７＿５が１．２乃至１．６であることを特徴とする請求
項１乃至２記載の静電荷像現像用トナー。
（４）前記球状粒子が懸濁重合法によって直接的に製造
された重合体粒子であることを特徴とする請求項１乃至
３に記載の静電荷像現像用トナー。
（５）結着樹脂中に少なくとも着色剤と電荷制御用染料
が分散した下記式で表される真円度が０．９５乃至１の
球状粒子を得た後、電荷制御剤用染料は溶解乃至分散す
るが樹脂成分は溶解しない有機溶剤中に前記球状粒子を
浸漬し、粒子表面に存在する電荷制御用染料の不要分を
洗い落としながら粒子表面全域に電荷制御用染料を均一
付着させることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製
造方法。真円度（Ｄ）＝▲数式、化学式、表等があります▼・・
・（１）式中、ｒ＿ｉはトナー粒子の長径を表し、ｒ＿ｓはトナー粒子の短径を表す。
（６）最終的な粒子表面の染料濃度を１．０×１０＾−
＾３乃至４×１０＾−＾３ｇ／ｇに調整することを特徴
とする請求項５に記載の静電荷像現像用トナーの製造方
法。
（７）前記真円度を有する球状粒子が、少なくとも重合
性単量体と着色剤及び重合性単量体に対して０．１重量
％以上の電荷制御用染料とからなる重合性組成物を水相
に懸濁した後に重合反応を行って得られた体積基準のメ
ジアン径が５乃至１１μｍの範囲にあり、粒子径の分散
度をあらわすＤ＿２＿５／Ｄ＿７＿５が１．２乃至１．
６の範囲にある重合体粒子であることを特徴とする請求
項５乃至６に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。