JPH03127070A

JPH03127070A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法

Info

Publication number: JPH03127070A
Application number: JP1267000A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Shimoyama; 宏下山; Toshiro Tokuno; 敏郎得能; Tatsuo Imafuku; 今福　達夫; Masaki Tsujihiro; 昌己辻廣; Hideki Ota; 大田　英樹; Nobuhiro Hirano; 暢宏平野
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1989-10-13
Filing date: 1989-10-13
Publication date: 1991-05-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真法や静電印刷法等に用いる静電荷像
現像用トナーに関し、より詳細には、球状で表面に凹凸
が形成されたクリーニング特性に優れた静電荷像現像用
トナー及びその製造方法に関する。

（従来技術）電子写真法の分野では、静電像を可視像化する目的でト
ナーを使用している。このトナー粒子は、樹脂媒質巾着
色剤、要すれば電荷制御剤等の他の配合剤を配合してな
る一定粒度範囲、例えば１乃至３０μｍの粒径範囲とし
たものからなっており、樹脂媒質としては所望の検電性
と結着性とを備えた樹脂、例えばスチレン系樹脂等が使
用され、着色剤としてはカーボンブラックや他の有機系
または無機系の着色顔料が使用される。

電子写真用トナーの最も代表的な製法は、前述した樹脂
媒質と着色剤とを溶融混練し、この混練組成物を分級し
て一定の粒度範囲に揃える工程からなる。しかしながら
、この粉砕・分級により得られたトナーの収率は極めて
低く、また、装置自体も多大な設備を必要として、トナ
ーの製造コストを極めて高いものにしている。更に、得
られるトナーは粒子の形状が不規則であるために、トナ
ーの流動性が概して低く、ブロッキングを発生し易いと
いう欠点も認められている。

そこで、粉砕工程を含まずに直接的にトナー粒子を得る
方法として、例えば特公昭３６−１０２３１号公報、特
公昭５１−１４８９５号公報、特公昭５３−１７７３５
号公報、特公昭５１−１７７３６号公報、特公昭５３−
１７７３７号公報、特公昭４７−５１８３０号公報に記
載されているように、懸濁重合法によるトナーの製法が
提案されている。これらは所謂懸濁重合法によるもので
あって、重合性単量体、重合開始剤及び着色剤を主成分
とする重合組成物を、水性分散媒中に懸濁し、重合反応
を行って、直接的にトナーを製造するものである。この
方法は、生成されるトナー粒子の形状が球状であって流
動性に優れており、しかも製造工程が簡略であってコス
トも低くなるという長所を有する。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、この懸濁重合法によって直接的に得られ
たトナーは、形状が球状であるためにクリーニング性に
劣るという問題点を有している。

本発明は、上記点に鑑みてなされたものであり、その目
的は形状が球状で流動性、帯電性、現像性に優れ、しか
もクリーニング性が顕著に向上した静電荷像現像用トナ
ーの製造方法を提供することにある。

更に、本発明の他の目的は、表面に粒径が不均斉な高分
子微粒子が結合し、凹凸が形成された上記の電子写真特
性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある
。

（問題点を解決するための手段）本発明によれば、水中で一方の極性に帯電し得るモノマ
ー組成物を、水中で逆極性に帯電している粒径の分散度
（Ｄ２５／Ｄｔｓ）が１．８以上の不均斉な高分子エマ
ルジョンからなる分散媒中に分散させ重合開始剤の存在
下に重合させて重合体粒子を得ることを特徴とする静電
荷像現像用トナーの製造方法が提供される。

更に、本発明によれば、全体として、体積基準のメジア
ン径（Ｄ５０）が３乃至２０μｍの範囲にある球状粒子
であって、該球状粒子は一方の帯電極性を有し、且つ定
着性を有する熱可塑性重合体コアと、該コアの表面に帯
電極性を異にする粒径の分散度（Ｄｇｓ／Ｄｙ５）が１
．８以上の不均斉な高分子微粒子が結合されており、球
状粒子表面に実質的に凹凸が形成されていることを特徴
とする静電荷像現像用トナーが提供される。

（作用）本発明は、重合性組成物の懸濁重合に粒径が不均斉で重
合性ＩＪｌ威物との帯電極性が互いに逆となる高分子エ
マルジョンを分散剤として重合反応を行ってトナーを得
ることに特徴を有するものである。

一般に、油状物質の懸濁粒子のサイズは、懸濁手段によ
っても異なるが、一般に１μｍ以上であルノニ対して、
高分子エマルジョンおける分散粒径は０．０１乃至１μ
ｍオーダーである。

そして、モノマー組成物を上述した帯電極性になるよう
に選択し、更に粒径が不均斉な高分子エマルジョンから
なる分散媒中に七ツマー組成物を分散させると、第１図
に示す分散状態が形成される。即ち水相１中に分散され
たモノマー組成物の分散油滴２の表面には粒径の不均斉
な高分子エマルジョン３が付着した構造となる。正帯電
のモノマー懸濁粒子の場合には負帯電の高分子エマルジ
ョン粒子が静電的に吸着され、負帯電モノマー懸濁粒子
の場合には正帯電の高分子エマルジョン粒子が静電気的
に吸着され、高分子エマルジョンはモノマー油滴に静電
気的に強固に付着し、油滴同士には電気的な反発力が作
用して油滴同士の合一を生しることなく安定に油滴粒子
を分散することができる。そして、得られた重合体粒子
は表面に高分子エマルジョンが付着した状態にあり、こ
の生成粒子高分子エマルジョンが不均斉な粒径を有する
ため、凹凸形状のトナーが得られるのである。

高分子エマルジョンの粒度分布は体積換算の２５％径と
７５％径の粒径比で表す分散度（Ｄ２５／Ｄ７５）が少
なくとも１．８以上、特に好ましくは２．０以上の不均
斉さを有するものが好ましく、１．８よりも小さいもの
であると生成したトナー粒子表面に有効な凹凸が形成さ
れなくなってクリーング性に乏しいトナーとなってしま
う。

また、得られたトナーは重合工程でモノマー油滴の合一
や、微粒子化が起こりにくいためにシャープな粒度分布
の球状粒子となって良好な流動性を示し、且つ、一定の
帯電極性を有する高分子で部分的に被覆されているため
、クリーニング特性と帯電特性に優れ、極めて有益なト
ナーとなる。

尚、ここでいう粒径はコールタ−カウンターにょって測
定したものである。

（発明の好適態様）本発明において、高分子エマルジョン及びモノマー組成
物に所定の帯電極性を付与するには、アニオン性基又は
カチオン性基を有するエチレン系不飽和モノマーを含有
させ、或いは重合体鎖に組み込む方法や、アニオン性基
またはカチオン性基を有する非重合性有機化合物を配合
する方法が採用される。その適当な例は次の通りである
。

アニオン　モノマーアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸
、無水イタコン酸、クロトン酸、テトラヒドロ無水フタ
ル酸、スチレンスルホン酸、２アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等やこれらの金属塩。

カチオン　モノマージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−アミノエチルアミノ
プロビル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン２−ビニルイミダゾール２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド等。

アニオン　　　　人上記アニオン性モノマーを鎖中に含む単独乃至共重合体
、モノアゾ染料金属錯塩、サリチル酸、ナフトエ酸等の
オキシカルボン酸の金属錯塩等。

カチオン　　　　ム上記カチオン性モノマーを重合体鎖中に含む単独重合体
或いは共重合体、ニグロシンベース（ＣＩ５０４５）、
オイルブラック（ｃＩ２６１５ｏ）、スピロンブラック
等の油溶性染料、その他の１級、２級、或いは３級アミ
ン類、第４級アンモニウム塩等。

モノマー組成物中に含有され、或いは高分子エマルジョ
ンの粒子中に組み込まれる他のエチレン系不飽和モノマ
ーとしては次のものを用いることができる。

このような七ツマ−の適当な例としては、ビニル芳香族
単量体、アクリル単量体、ビニルエステル単量体、ビニ
ルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレ
フィン系単量体等である。

ビニル芳香族単量体としては、式、式中、Ｒ７は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子であり、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、ニトロ基、或いはビニル基である
、のビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、０−
１ｍ−１ｐ−クロロスチレン、ｐエチルスチレン、ジビ
ニルベンゼンの単独または２種以上の組み合わせを挙げ
るとかでき、更に前述した他の単量体としては以下のも
のが挙げることができる。

式、式中、Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基Ｒ４は水素原
子、炭素数１２迄の炭化水素基、ヒドロキシルアルキル
基、或いはビニルエステル基である、のアクリル系単量体、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシア
クリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、
σ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタ
クリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸エ
ステル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸エス
テル等。

式、式中、Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基である、のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等。

式、式中、Ｒ６は炭素数１２迄の１価炭化水素基である、のビニルエーテル、例えば、ビニル−ｎ−ブチルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキサシル
エーテル等。

式、式中、Ｒ’ｔ　、Ｒｅ　、Ｒ９の各々は水素原子、低級
アルキル基又はハロゲン原子である、のジオレフィン類
、特にブタジェン、イソプレン、クロロプレン類。

式中、Ｒ１゜、Ｒ１１の各々は水素原子又は低級アルキ
ル基である、のモノオレフィン類、特にエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブテン−１、ペンテン−１４メチルペンテン
−１等。

重金住組底粗定着性の見地からはモノマーの主体がスチレン、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる郡より
選ばれた少なくとも１種からなり、カチオン性基又はア
ニオン性基含有単量体を、重合性組成物全体当たり０．
１乃至２０重量％、特に０．５乃至１０重量％の濃度と
なるよにう含むものが特に適している。

潰［１牲着色顔料の適当な例は次のとおりである。

黒色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

黄色顔料黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、テフトールイエローＳ、ハンザイエ
ロー１０Ｇ１ベンジジンイエローＧ、キノリンイエロー
レーキ、パーマネンエローＮＣＧ、タートラジンレーキ
。

橙色顔料赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレ
ンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ。

赤色顔料ベンガラ、カド業ニウムレッド、鉛丹、硫化水１艮カド
ミウム、パーマネントオレンジ４Ｒ，リソールし・ンド
、ピラソ゛ロンレンド、ウオ・ンチングレッドカルシウ
ム塩、レーキレッドＤ、ブリリアンドカーミン６Ｂ、エ
オシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ
、ブリリアントカー【ン３Ｂ。

紫色顔料マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ。

青色顔料紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー無金属フタロ
シアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物、
ファーストスカイブルー、インダンスエンブルーＢＣ０緑色顔料クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。

白色顔料亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

体質顔料パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミホワイト。

磁性材料顔料としては、例えば四三酸化鉄（Ｆｅ３０４
）　、三二酸化鉄（７−ＦｅｚＯ＋）　、酸化鉄亜鉛（
ＺｎＦｅｚＯｉ）　、酸化鉄イツトリウム（ＹｚＦｅｓ
Ｏ＋ｚ）、酸化カドミウム（ＧｄｚＦｅｓＯ＋ｚ）　、
酸化鉄鋼（ＣｕＦ＋、０４）、酸化鉄錯（ＰｂＦｅ、□
０１９）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅＯ＊）、酸化鉄
バリウム（ＢａＦｅ１２０Ｉ、）、酸化鉄マグネシウム
（ＭｇＦｅｚ０４）　、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅｔＯ
ａ）　、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯｉ）、鉄粉（Ｆｅ
）、コバルト粉　（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が知
られているが、本発明においてもこれら公知の磁性材料
の微粉末の任意のものを用いることができる。

９ゝ　エマルジョン本発明における高分子エマルジョンは用いるモノマー組
成物とは逆極性に帯電しているもので、過硫酸塩等の極
性の重合開始剤を用いて乳化重合するか或いは、前述し
たカチオン性基又はアニオン性基含有上ツマ−と、極性
基を含まない七ツマ−との乳化共重合することによって
得られる。また、高分子エマルジョンは実質上乳化剤を
含まない自己乳化型エマルジョンであってもよい。そし
て、エマルジョンは粒径が不均斉であることが重要であ
り、前述した分散度の範囲にあって、特に、粒子径が体
積基準のメジアン径で一般に０．０１乃至１μｍ、特に
０．０５乃至０．８μｍの範囲にあるものが好ましく使
用される。

また、高分子エマルジョン粒子が用いるモノマーにより
溶解されるのを防止するため、高分子エマルジョンに架
橋構造を導入することができ、この目的にはジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジアリルフタレート等が使用される。

高分子エマルジョンの適当な例は次のとおりである。

アクリル酸変性ポリスチレンエマルジョン、無水マレイ
ン酸変性ポリスチレンエマルジョン、アクリル酸変性ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体エマルジョン、メタクリル酸変性スチレン−ブタジェン共重合体エマル
ジョン、アクリル酸−スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体エマルジョイ、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体エマルジョン。

高分子エマルジョンは、前記アニオン性基又はカチオン
性基を、高分子基準で１乃至３００ミリ当量／　１００
　ｇ、特に１０乃至１００：：り当量／１００ｇの濃度
となるように含有しているのが望ましい。所望によって
は、高分子エマルジョン粒子中にも顔料及び染料を含有
させることもできる。

慈員里金法本発明によれば、前述した重合性組成物を高分子エマル
ジョン中に分散させ、重合開始剤の存在下に懸濁重合さ
せる。この場合、重合性Ｍｉ底物と高分子エマルジョン
とは１：Ｏ，０ＯＯ１乃至１：０．１、特に１：０．０
０１乃至ｉ：ｏ５０１の重量比で用いるのが望ましい。

重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等の
アブ化合物や、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーし一
ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロ
イル等の過酸化物等の油溶性の開始剤が使用される。こ
の他にγ−線、加速電子線のようなイオン化放射線や各
種増感剤との組み合わせも使用される。

モノマーの仕込み量は、反応媒質中にモノマーが反応媒
質当たりｌ乃至５０重量％、特に、５乃至３０重量％と
なるようなものがよい。着色剤はトナー樹脂中に含有さ
れる量で配合すればよく、一般にモノマー仕込み単量体
当たりｌ乃至３０重量％特に３乃至２０重量％の範囲が
好適である。

分散油滴を生成する撹拌速度としては、−ｇに３０００
乃至１１０００００ｒｐ、特に５０００乃至８０００ｒ
ｐｍが好ましく、懸濁油滴の粒子サイズが、３μｍ乃至
２０ａｍ、特に８μｍ乃至１２μｍに調節するように攪
拌する。

アゾ化合物、過酸化物等の重合開始剤の配合量は、所謂
触媒！量でよく、一般に仕込み単量体当たり０．１乃至
ＩＯ重量％の量で用いるのがよい。

重合開始点度及び時間は、公知のそれでよ＜一般に４０
乃至１００°Ｃの温度で１時間乃至５０時間の重合で充
分である。尚、反応系の攪拌は、全体として均質な反応
が生ずるような緩和な撹拌でよく、又酸素による重合抑
制を防止するために、反応系を窒素等の不活性ガスで置
換して重合を行ってもよい。

反応後の重合生成物は前述した粒度範囲で、電荷制御用
極性基が粒子表面に存在した粒状物の形で得られる。そ
して、この生成粒子を濾過し、必要により水または適当
な溶剤で洗浄し、乾燥して表面に凹凸を有するトナーと
なる。

得られたトナーは体積基準のメジアン径が３乃至２０μ
ｍ、好ましくは５乃至１４μｍの範囲で生成される。そ
して、必要により、カーボンブラック、疎水性シリカ等
をまぶして、最終トナー組成物とする。

本発明においては、トナーに含有させることが望ましい
添加剤成分を、重合に先立って重合系中に配合しておく
ことができる。例えば、帯電立ち上がり補助、環境安定
性等の目的で公知の電荷制御剤を重合反応に影響を与え
ない程度の少量を添加することができる。また、オフセ
ット防止剤として低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、各種ワックス、シリコーン油等の離型剤を
含有させることもできる。

以下、合成例、実施例及び比較例により本発明を更に詳
細に説明する。

（合成例１−ａ）スチレン　　　　　　　　　　　９５重量部スチレンス
ルホン酸ナトリウム　　３重量部ジビルベンゼン　　　
　　　　　　２重量部を過硫酸カリウム１重量部を溶解
した水９００重量部に加え、四つロフラスコ中、窒素気
流下１１００ｒｐで撹拌しながら７０°Ｃで５時間反応
させ、平均粒子径が０．２μｍの負に帯電したエマルジ
ョンを得た。

（合成例１−ｂ）合成例１−ａ処方において、乳化剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．６重量部を加えた以外は
同様にして平均粒径が０．０８μｍの負に帯電したエマ
ルションを得た。

（実施例１）玉しヱニ組底生スチレン　　　　　　　　　　　８０重量部ｎ−ブチル
メタクリレート　　　１９重量部ジエチルアミノエチル
メタクリレート１重量部ポリプロピレンワックス　　　１．５重量部カーボンブ
ラック　　　　　　　　５重量部アゾビスイソブチロニ
トリル　　　３重量部を水３５０重量部に加え、合成例
１−ａ及び合成例１−ｂで得たエマルションを混合した
平均粒径が０．１５μｍで分散度が２．５のエマルショ
ン３０重量部を添加し、ＴＫホモミキサーにて６００Ｏ
ｒｐｍで１０分間懸濁分散し、これを窒素雰囲気下の四
つロフラスコに仕込んだ。そして、８Ｏｒｐｍで攪拌し
ながら１時間かけて重合を行った。

得られた重合物を濾過、乾燥し、平均粒径１１゜２μｍ
のトナーを得た。このトナーを電子顕微鏡で観察したと
ころ、表面に凹凸が形成されていた。

そして、このトナー１００重量部に対して、疎水性シリ
カ０．　１重量部を混合し、平均粒径が８０μｍのフェ
ライト系キャリアとトナー濃度３．５％の現像剤に調整
して電子写真複写機ＤＣ−１２０５（三田工業社製、商
品名）改造機で画像形成を行ったところクリーニング不
良を発生することなく良好な画像が形成できた。

（合成例−２ａ）スチレン　　　　　　　　　　　９０重量部メタクリル
酸　　　　　　　　　　７重量部エチレングリコールジ
メタクリレート３重量部を合成例１−ａと同様に重量し平均粒子径が０゜３μｍ
の負に帯電したエマルションを得た。

（合成例−２ｂ）合成例−２３の処方で乳化剤としてドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．６重量部を加えた以外は同様に
して平均粒径が０．１２μｍの負に帯電したエマルショ
ンを得た。

（実施例２）玉しヱニ証底肯スチレン　　　　　　　　　　　８０重量部２−エチル
へキシルアクリレート１９重量部ｎ−ブトキシアクリルアミド１重量部カーボンブラック　　　　　　　　５重量部アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　３重量部を水３５０重量部に加
え、合成例２−ａ及び合成例２−ｂで得たエマルション
を混合した平均粒径−ｂ＜０．２０μｍで分散度が３．
　０のエマルション４０重量部を添加し、以下実施例−
１と同様にして懸濁重合を行った。

得られた重合物を濾過、乾燥し、平均粒径１１゜３μｍ
のトナーを得た。このトナーを電子顕微鏡で観察したと
ころ、表面に凹凸が形成されていた。

そして、このトナー１００重量部に対して、疎水性シリ
カ０．１重量部を混合し、平均粒径が８０μｍのフェラ
イト系キャリアとトナー濃度３．５％の現像剤に調整し
て電子写真複写機ＤＣ−１２０５（三田工業社製、商品
名）改造機で画像形成を行ったところ、クリーニング不
良を発生することなく良好な画像が形成できた。

（合成例３−ａ）スチレン　　　　　　　　　　　９５重量部ジメチルア
５ノメタクリレート　　３重量部ジビニルベンゼン　　
　　　　　　２重１部を２．２′−アゾビス（２−アミ
ノプロパン）塩酸塩１重量部を溶解し水９００重量部に
加え、合成例１と同様に重合し、平均粒径０．２μｍの
正帯電エマルジョンを得た。

（合成例３−ｂ）合成例３−ａの処方に、乳化剤としてポリオキシエチレ
ンステアリン酸エステル０．６重量部を更にを加え、平
均粒径が０．１ａｍの正に帯電したエマルションヲ得り
。

（実施例３）ｍヱニ凰威息スチレン　　　　　　　　　　　９９重量部アシッドホ
スオキシエチルメコクリレート１重量部カーボンブラック　　　　　　　　５重量部２．２°−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）３重量部を水３５０重量部に加え、合成例３−ａと合成例３−ｂ
で得たエマルションを混合した平均粒径０゜１８、分散
度３．２のエマルション４０重量部を加え、実施例１同
様にして懸濁重合を行った。得られたトナーは平均粒径
が１２．３μｍで、表面に凹凸が形成されていた。そし
て、負帯電型の有機感光体を搭載したてＤＣ−１２０５
改造機で画像形成したところ、クリーニング不良を発生
することなく良好な画像が形成できた。

（比較例）実施例１の七ツマーＭｉ或物を水３５０重量部にポリビ
ニルアルコール８重量部を加えた系で同様の懸濁重合を
行ったところ、平均粒径が１０．５μｍで表面が平滑な
トナーが得られた。実施例１と同様にして画像形成を行
ったところクリーニング不良を発生して黒っぽい画像し
か形成できなかった。

（比較例２）実施例１のモノマー組成物を水３５０重量部にリン酸三
カルシウム６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム００７重量部を加えた系で、同様にして懸濁重合
し、平均粒径１２μｍで表が平滑なとナーを得た。この
トナーを用いて電子写真複写機ＤＣ−１２０５を用いて
画像形成を行ったところクリーニング不良が発生した。

（発明の効果）本発明によれば、懸濁重合によるトナーの製造において
、分散剤として粒径が不揃いの高分子エマルジョンを使
用するにより、表面に凹凸が形成された球形のトナー粒
子を容易に製造することができ、そのトナーはクリーニ
ング性、帯電性、耐環境性に優れ良好な画像を形成する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のトナーを製造する際の水中での懸濁
油滴の分散状態を表す模式図である。重許土願人三出と掌林んｅＪｚ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水中で一方の極性に帯電し得るモノマー組成物を
、水中で逆極性に帯電している粒径の分散度（Ｄ＿２＿
５／Ｄ＿７＿５）が１．８以上の不均斉な高分子エマル
ジョンからなる分散媒中に分散させ、重合開始剤の存在
下に重合させて重合体粒子を得ることを特徴とする静電
荷像現像用トナーの製造方法。
（２）高分子エマルジョンの体積基準のメジアン径（Ｄ
＿５＿０）が０．０１乃至１μｍの範囲にあることを特
徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造
方法。
（３）重合開始剤が油性ラジカル開始剤であることを特
徴とする請求項１乃至２に記載の静電荷像現像用トナー
の製造方法。
（４）全体として、体積基準のメジアン径（Ｄ＿５＿０
）が３乃至２０μｍの範囲にある球状粒子であって、該
球状粒子は一方の帯電極性を有し、且つ定着性を有する
熱可塑性重合体コアと、該コアの表面に帯電極性を異に
する粒径の分散度（Ｄ＿２＿５／Ｄ＿７＿５）が１．８
以上の不均斉な高分子微粒子が結合されており、球状粒
子表面に実質的に凹凸が形成されていることを特徴とす
る静電荷像現像用トナー。