JPH0381970A - 燃料電池の発電停止方法 - Google Patents
燃料電池の発電停止方法Info
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- JPH0381970A JPH0381970A JP1282448A JP28244889A JPH0381970A JP H0381970 A JPH0381970 A JP H0381970A JP 1282448 A JP1282448 A JP 1282448A JP 28244889 A JP28244889 A JP 28244889A JP H0381970 A JPH0381970 A JP H0381970A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/50—Fuel cells
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、マトリックス形燃料電池の緊急停止や長時
間休止を含む発１！運転の停止方法、ことに反応ガスを
不活性ガスに置換する方法に関する。
間休止を含む発１！運転の停止方法、ことに反応ガスを
不活性ガスに置換する方法に関する。
周知のように、燃料電池は電解液を保持したマトリック
スを一対の燃料電極と酸化剤電極で挾んだ単電池複数個
を積層面にガス不透過板を介装して積層したセルスタッ
クとし、燃料電極とガス不透過板との間に画成された燃
料ガス通路に水素リッチな燃料ガスを供給し、酸化剤電
極とガス不透過板との間に画成された酸化剤としての空
気會たは＃！索を供給することによって発電を行うもの
である。また、燃料電池は発電反応によって酸化剤電極
側に生成水を生ずるので、電解液として吸湿性の高い砂
ん酸を用いる電池ではその運転温度を１３０℃から１９
０℃、一般には１９０′ｃ程度の高温に保つて生成水の
排出を容易化するとともに、電極触媒の活性を保持して
発電運転が行われる。
スを一対の燃料電極と酸化剤電極で挾んだ単電池複数個
を積層面にガス不透過板を介装して積層したセルスタッ
クとし、燃料電極とガス不透過板との間に画成された燃
料ガス通路に水素リッチな燃料ガスを供給し、酸化剤電
極とガス不透過板との間に画成された酸化剤としての空
気會たは＃！索を供給することによって発電を行うもの
である。また、燃料電池は発電反応によって酸化剤電極
側に生成水を生ずるので、電解液として吸湿性の高い砂
ん酸を用いる電池ではその運転温度を１３０℃から１９
０℃、一般には１９０′ｃ程度の高温に保つて生成水の
排出を容易化するとともに、電極触媒の活性を保持して
発電運転が行われる。
このようにして運転される燃料電池の運転を停止または
休止するために外部負荷回路に流れる電流を遮断すると
、各単電池には高い値の高温開回路電圧が発生し、電極
触媒粒子が粗大化して電極表面積が低下する劣化現象（
シンタリングと呼ぶ）が発生し、発電性能の低下や寿命
低下をまねくこと。また、電池温度の低下とともに反応
ガス中の水分を吸着してシん酸が希釈宮れ、体積膨張し
たシん酸液がマトリックスから電極側に過度にしみ出し
て反応ガスの供給障害を起こすこと。さらには、シん酸
液の漏出したマトリックスのガス区分ｌａ能が低下して
反応ガスとしての空気と燃料ガスが混触し、爆鳴気を発
生する危険性が高することなど種々の障害が発生する。
休止するために外部負荷回路に流れる電流を遮断すると
、各単電池には高い値の高温開回路電圧が発生し、電極
触媒粒子が粗大化して電極表面積が低下する劣化現象（
シンタリングと呼ぶ）が発生し、発電性能の低下や寿命
低下をまねくこと。また、電池温度の低下とともに反応
ガス中の水分を吸着してシん酸が希釈宮れ、体積膨張し
たシん酸液がマトリックスから電極側に過度にしみ出し
て反応ガスの供給障害を起こすこと。さらには、シん酸
液の漏出したマトリックスのガス区分ｌａ能が低下して
反応ガスとしての空気と燃料ガスが混触し、爆鳴気を発
生する危険性が高することなど種々の障害が発生する。
そこでこれらの障害を回避して燃料電池の発電を停止す
るために、外部負荷回路を遮断するとともに、燃料ガス
および酸化剤ガスの供給を停止し、燃料ガス通路および
その給排マニホールドからなる燃料ガス区画室および酸
化剤通路およびその給排マニホールドからなる酸化剤区
画室それぞれに乾燥した窒素などの不活性ガスを供給し
て残存反応ガス（燃料ガスまたは酸化剤ガス）をパージ
しながら燃料電池を降温する方法が知られている。
るために、外部負荷回路を遮断するとともに、燃料ガス
および酸化剤ガスの供給を停止し、燃料ガス通路および
その給排マニホールドからなる燃料ガス区画室および酸
化剤通路およびその給排マニホールドからなる酸化剤区
画室それぞれに乾燥した窒素などの不活性ガスを供給し
て残存反応ガス（燃料ガスまたは酸化剤ガス）をパージ
しながら燃料電池を降温する方法が知られている。
筐た、燃料電池を短期間休止する場合、外部負荷回路ｔ
″開き、燃料ガズおよび空気を自然対流で供給しながら
、外部負荷回路と並列に設けられた放電抵抗を介して電
池を放電させ、酸化剤区画室内の空気中の酸素を消費し
、この区画室内に空気中の窒素を充満させて発電を停止
する方法。および酸化剤区画室で生成した窒素を燃料ガ
ス区画室に供給して水素をパージした後両ガス区画室を
封止し、放電抵抗を開放して発電を長期間休止する方法
が知られている（特開昭５５−１９７１３号公報参照）
。
″開き、燃料ガズおよび空気を自然対流で供給しながら
、外部負荷回路と並列に設けられた放電抵抗を介して電
池を放電させ、酸化剤区画室内の空気中の酸素を消費し
、この区画室内に空気中の窒素を充満させて発電を停止
する方法。および酸化剤区画室で生成した窒素を燃料ガ
ス区画室に供給して水素をパージした後両ガス区画室を
封止し、放電抵抗を開放して発電を長期間休止する方法
が知られている（特開昭５５−１９７１３号公報参照）
。
上述の従来方法のうち前者においては、外部から窒素ガ
スを供給することによって両区画室内のする障害、なら
びに反応ガスが混触する危険性を回避することができる
。すなわち、高温開回路電圧についてみると、酸化剤電
極、燃料電極ともに窒素でパージするため、画電極の例
えば標準水素電位に対する電位はほぼ等しくなシ、その
電位差で決筐る単電池の開回路電圧は見かけ上十分低く
なシ、シたがって高温開回路電圧によるシンタリング等
の悪影響を回避できるものと考えられてきた。しかしな
がら、酸化剤電極側には電極触媒粒子の表面に化学吸着
している残存吸着酸素が存在しておシ、窒素ガスによる
パージだけではこの残存吸着酸素を脱着できず、これが
原因で酸化剤電極は高い電位を保持していることが最近
の研究で明らかになシ、酸化剤電極が冷える１での高温
状態で高い電位にさらされることにより、触媒層に悪影
響が現われることを回避できない欠点があることが明ら
かになった。
スを供給することによって両区画室内のする障害、なら
びに反応ガスが混触する危険性を回避することができる
。すなわち、高温開回路電圧についてみると、酸化剤電
極、燃料電極ともに窒素でパージするため、画電極の例
えば標準水素電位に対する電位はほぼ等しくなシ、その
電位差で決筐る単電池の開回路電圧は見かけ上十分低く
なシ、シたがって高温開回路電圧によるシンタリング等
の悪影響を回避できるものと考えられてきた。しかしな
がら、酸化剤電極側には電極触媒粒子の表面に化学吸着
している残存吸着酸素が存在しておシ、窒素ガスによる
パージだけではこの残存吸着酸素を脱着できず、これが
原因で酸化剤電極は高い電位を保持していることが最近
の研究で明らかになシ、酸化剤電極が冷える１での高温
状態で高い電位にさらされることにより、触媒層に悪影
響が現われることを回避できない欠点があることが明ら
かになった。
一方後者の二つの従来方法においては、窒素等の不活性
ガスの供給を必要としないために装置を簡素化できるが
、反応ガスを自然拡散で供給しつつ小電流の放電で空気
中の酸素および燃料ガス中の水素をゆつくシ消費するの
で、前者に比べて電極が高温開回路電圧に近い状態にさ
らされる時間が長くなシ、この間電極触媒の劣化を回避
できない。また、酸化剤区画室内の酸素濃度が低下する
と同時に燃料ガス区画室内の水素濃度も低下するので、
酸化剤電極の残存吸着酸素の消費が十分行われないか、
あるいは消費に時間がかかることになシ、この間酸化剤
電極が高電位にさらされるという問題点が残る。
ガスの供給を必要としないために装置を簡素化できるが
、反応ガスを自然拡散で供給しつつ小電流の放電で空気
中の酸素および燃料ガス中の水素をゆつくシ消費するの
で、前者に比べて電極が高温開回路電圧に近い状態にさ
らされる時間が長くなシ、この間電極触媒の劣化を回避
できない。また、酸化剤区画室内の酸素濃度が低下する
と同時に燃料ガス区画室内の水素濃度も低下するので、
酸化剤電極の残存吸着酸素の消費が十分行われないか、
あるいは消費に時間がかかることになシ、この間酸化剤
電極が高電位にさらされるという問題点が残る。
この発明の目的は、不活性ガスによる反応ガスのパージ
タイミングを両区画室間で所定時間ずらすことにより、
酸化剤電極の残留吸着酸素をほぼ完全に消費できる運転
停止方法を得ることにある。
タイミングを両区画室間で所定時間ずらすことにより、
酸化剤電極の残留吸着酸素をほぼ完全に消費できる運転
停止方法を得ることにある。
上記課題を解決するために、この発明によれば、電解質
を保持したマトリックスを挟持する酸化剤電極に酸化剤
区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃料電極に燃
料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供給して発電
を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記燃料電池の
外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガスに切換えて
酸化剤区画室内をガス置換し、酸化剤電極触媒に吸着し
た残留吸着酸素を電極反応によって消費した後、前記燃
料ガスを不活性ガスに切う換えて前記燃料ガス区画室を
ガス置換することとし、残留吸着酸素の消費方法および
その検出方法は残留吸着酸素の消費を外部負荷回路と並
列に配された放電抵抗に放電電流電流す一対の電極の起
電反応によって行うこと、燃料ガスを不活性ガスに切換
える操作を放電電流の低下を検出して行うこと、または
残留吸着酸素とマトリックス中を拡散透過した水素分子
とｔ−酸化剤電極の触媒燃焼反応により燃焼させて残留
吸着酸素を消費することとし、さらにガス置換方法とし
て電解質を保持したマ）ＩＪフックス挟持する酸化剤電
極に酸化剤区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃
料電極に燃料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供
給して発電を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記
燃料電池の外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガス
に切換えて酸化剤区画室内をガス置換し、前記燃料ガス
区画室内に燃料ガスを封入し、前記酸化剤電極および燃
料電極に放電抵抗を接続し、一対の電極の起電反応によ
り前記酸化剤電極の残留吸着酸素および前記燃料ガス区
画室内の水素を消費すること、電解質を保持したマトリ
ックスを挟持する酸化剤電極に酸化剤区画室から酸化剤
としての空気を供給し、燃料電極に燃料ガス区画室から
水素リッチな燃料ガスを供給して発電を行う燃料電池の
発電を停止する際に、前記燃料電池の外部負荷回路を開
き、前記空気を不活性ガスに切換えて酸化剤区画室内を
ガス置換し、前記燃料ガス区画室内に燃料ガスを封入し
、しかる後前記燃料ガス区画室に不活性ガスを供給して
前記燃料ガス区画室内に封入された燃料ガスを前記酸化
剤区画室側に導入し、酸化剤電極の触媒燃焼反応により
残留吸着酸素を消費すること、釦よびｔｊ４質を保持し
たマトリックスを挟持する酸化剤電極に酸化剤区画室か
ら酸化剤としての空気を供給し、燃料電極に燃料ガス区
画室から水素リッチな燃料ガスを供給して発電を行う燃
料電池の発電を停止する際に、前記燃料電池の外部負荷
回路を開き、前記空気を不活性ガス切り換えて酸化剤区
画室内をガス置換し、前記燃料ガス区画室内に燃料ガス
を封入し、前記酸化剤電極および燃料電極に放電抵抗を
接続し、一対の電極の起電反応により前記酸化剤電極の
残留吸着酸素を消費し、シかる後前記燃料ガス区画し、
前記燃料電極の触媒燃焼反応により前記残存燃料ガス中
の水素を燃焼させ、前記燃料ガス区画室内を不活性ガス
に置換することを含むこととする。
を保持したマトリックスを挟持する酸化剤電極に酸化剤
区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃料電極に燃
料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供給して発電
を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記燃料電池の
外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガスに切換えて
酸化剤区画室内をガス置換し、酸化剤電極触媒に吸着し
た残留吸着酸素を電極反応によって消費した後、前記燃
料ガスを不活性ガスに切う換えて前記燃料ガス区画室を
ガス置換することとし、残留吸着酸素の消費方法および
その検出方法は残留吸着酸素の消費を外部負荷回路と並
列に配された放電抵抗に放電電流電流す一対の電極の起
電反応によって行うこと、燃料ガスを不活性ガスに切換
える操作を放電電流の低下を検出して行うこと、または
残留吸着酸素とマトリックス中を拡散透過した水素分子
とｔ−酸化剤電極の触媒燃焼反応により燃焼させて残留
吸着酸素を消費することとし、さらにガス置換方法とし
て電解質を保持したマ）ＩＪフックス挟持する酸化剤電
極に酸化剤区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃
料電極に燃料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供
給して発電を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記
燃料電池の外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガス
に切換えて酸化剤区画室内をガス置換し、前記燃料ガス
区画室内に燃料ガスを封入し、前記酸化剤電極および燃
料電極に放電抵抗を接続し、一対の電極の起電反応によ
り前記酸化剤電極の残留吸着酸素および前記燃料ガス区
画室内の水素を消費すること、電解質を保持したマトリ
ックスを挟持する酸化剤電極に酸化剤区画室から酸化剤
としての空気を供給し、燃料電極に燃料ガス区画室から
水素リッチな燃料ガスを供給して発電を行う燃料電池の
発電を停止する際に、前記燃料電池の外部負荷回路を開
き、前記空気を不活性ガスに切換えて酸化剤区画室内を
ガス置換し、前記燃料ガス区画室内に燃料ガスを封入し
、しかる後前記燃料ガス区画室に不活性ガスを供給して
前記燃料ガス区画室内に封入された燃料ガスを前記酸化
剤区画室側に導入し、酸化剤電極の触媒燃焼反応により
残留吸着酸素を消費すること、釦よびｔｊ４質を保持し
たマトリックスを挟持する酸化剤電極に酸化剤区画室か
ら酸化剤としての空気を供給し、燃料電極に燃料ガス区
画室から水素リッチな燃料ガスを供給して発電を行う燃
料電池の発電を停止する際に、前記燃料電池の外部負荷
回路を開き、前記空気を不活性ガス切り換えて酸化剤区
画室内をガス置換し、前記燃料ガス区画室内に燃料ガス
を封入し、前記酸化剤電極および燃料電極に放電抵抗を
接続し、一対の電極の起電反応により前記酸化剤電極の
残留吸着酸素を消費し、シかる後前記燃料ガス区画し、
前記燃料電極の触媒燃焼反応により前記残存燃料ガス中
の水素を燃焼させ、前記燃料ガス区画室内を不活性ガス
に置換することを含むこととする。
上記手段において、外部負荷回路ｔ−遮断した後筐ず酸
化剤区画室に不活性ガスを供給して酸化剤ガスをパージ
し、この状態で外部負荷回路に並列に配された放電抵抗
を投入して小１！Ｌ流の放電回路を形成するよう構成し
たことによυ、酸化剤電極には燃料電極の電極反応によ
って生じた水素イオンおよび電荷が電解液および短絡回
路を介して豊富に供給され、酸化剤電極に化学吸着した
残留吸着酸素との電極反応によって残留吸着酸素が消費
されるので、酸化剤電極の電位は大幅に低下する。
化剤区画室に不活性ガスを供給して酸化剤ガスをパージ
し、この状態で外部負荷回路に並列に配された放電抵抗
を投入して小１！Ｌ流の放電回路を形成するよう構成し
たことによυ、酸化剤電極には燃料電極の電極反応によ
って生じた水素イオンおよび電荷が電解液および短絡回
路を介して豊富に供給され、酸化剤電極に化学吸着した
残留吸着酸素との電極反応によって残留吸着酸素が消費
されるので、酸化剤電極の電位は大幅に低下する。
この電極電位の低下は放電電流の低下を監視することに
よって検知できるので、放電電流の低下を確認した後燃
料ガス区画室に不活性ガスを供給して燃料ガスをパージ
し、かつ放電回路を開くことにより、残留吸着酸素を含
む反応ガスはほぼ完全かつ速かにパージまたは消費され
、電極触媒の劣化やシん酸の吸湿、あるいは反応ガスの
混触をほぼ完全に回避する機能が得られる。
よって検知できるので、放電電流の低下を確認した後燃
料ガス区画室に不活性ガスを供給して燃料ガスをパージ
し、かつ放電回路を開くことにより、残留吸着酸素を含
む反応ガスはほぼ完全かつ速かにパージまたは消費され
、電極触媒の劣化やシん酸の吸湿、あるいは反応ガスの
混触をほぼ完全に回避する機能が得られる。
また、マトリックス中を拡散透過する水素分子を酸化剤
電極表面で残留吸着酸素と接触させ、触媒燃焼させるよ
う構成すれば、放電抵抗を用いずに残留吸着酸素を排除
し、酸化剤電極の電位を下げる機能が得られる。
電極表面で残留吸着酸素と接触させ、触媒燃焼させるよ
う構成すれば、放電抵抗を用いずに残留吸着酸素を排除
し、酸化剤電極の電位を下げる機能が得られる。
さらに、残留吸着酸素を酸化剤電極の触媒反応によって
燃焼させるガス置換方法としては、燃料ガス区画室内の
残存燃料ガスを酸化剤区画室側に導入することによって
も可能である。
燃焼させるガス置換方法としては、燃料ガス区画室内の
残存燃料ガスを酸化剤区画室側に導入することによって
も可能である。
以下この発明を実施例に基づいて説明する。
第１図はこの発明方法を実施するための燃料電池の概略
構成図である。図にかいて、１は簡略化して示す燃料電
池としてのセルスタックであり、複数の単電池はそれぞ
れ電解液としての例えばシん酸を保持するマトリックス
２を挾んでマトリックス側に電極触媒層３Ａおよび４Ａ
ｔ−それぞれ担持した酸化剤電極３および燃料電極４が
設けられ、反マトリククス側には酸化剤区画室５釦よび
燃料ガス区画室６がそれぞれ画成される。また、酸化剤
区画室５の入口側には三方弁１１が酸化剤としての空気
１０の供給系、シよび不活性ガスとしての窒素４０の供
給系に切換可能に設けられ、かつその出口側には出口弁
１２が設けられる。一方、燃料ガス区画室６の入口側に
は三方弁２１が燃料ガス２０の供給系、および不活性ガ
スとしての窒素４Ｑの供給系に切換可能に設けられ、か
つその出口側には出口弁２２が設けられる。さらに、燃
料電池１の出力側には遮断器３２を介して外部負荷３１
が接続されるとともに、開閉器３４．放電抵抗３３．お
よびＸ流検出器３５が直列接続された放電回路が外部負
荷回路３０に並列接続される。
構成図である。図にかいて、１は簡略化して示す燃料電
池としてのセルスタックであり、複数の単電池はそれぞ
れ電解液としての例えばシん酸を保持するマトリックス
２を挾んでマトリックス側に電極触媒層３Ａおよび４Ａ
ｔ−それぞれ担持した酸化剤電極３および燃料電極４が
設けられ、反マトリククス側には酸化剤区画室５釦よび
燃料ガス区画室６がそれぞれ画成される。また、酸化剤
区画室５の入口側には三方弁１１が酸化剤としての空気
１０の供給系、シよび不活性ガスとしての窒素４０の供
給系に切換可能に設けられ、かつその出口側には出口弁
１２が設けられる。一方、燃料ガス区画室６の入口側に
は三方弁２１が燃料ガス２０の供給系、および不活性ガ
スとしての窒素４Ｑの供給系に切換可能に設けられ、か
つその出口側には出口弁２２が設けられる。さらに、燃
料電池１の出力側には遮断器３２を介して外部負荷３１
が接続されるとともに、開閉器３４．放電抵抗３３．お
よびＸ流検出器３５が直列接続された放電回路が外部負
荷回路３０に並列接続される。
このように構成された燃料電池の発電運転は、出口弁１
２および２２を開き、三方弁１１および２１ｔ−酸化剤
供給系釦よび燃料ガス供給系側にそれぞれ連通させた状
態とし、酸化剤区画室５に空気１０を、燃料ガス区画室
乙に燃料ガス２０を供給するとともに、外部負荷回路３
ｏのｉｌＦ？器３２を閉じて外部負荷３１に電力を供給
することによって行われ、セルスタック１の各単電池の
温度は定格運転温度２例えば１９０℃に保持される。
２および２２を開き、三方弁１１および２１ｔ−酸化剤
供給系釦よび燃料ガス供給系側にそれぞれ連通させた状
態とし、酸化剤区画室５に空気１０を、燃料ガス区画室
乙に燃料ガス２０を供給するとともに、外部負荷回路３
ｏのｉｌＦ？器３２を閉じて外部負荷３１に電力を供給
することによって行われ、セルスタック１の各単電池の
温度は定格運転温度２例えば１９０℃に保持される。
かかる発電運転において、燃料電極４の電極触煤層４Ａ
では水素Ｈ２が水素イオンＨ＋に分解され、電子ｅを放
出する電極反応（Ｈｚ→２Ｈ＋２ｅ）が、酸化剤電極３
の電極触媒層３Ａでは電荷ｅの存在下で酸素と水素イオ
ンが反応して水を生ｆｆｔルＩＥｆｆ１反応（（１／２
） Ｏ，＋ ２ Ｈ”＋ ２ｅ−＊Ｈ，Ｏ）が起電反
応となり１全反応として水素と酸素から水を生成して発
電する起電反応が行われることになる。また、電極６で
生成した水素イオンＨ＋はマ） ＩＪフックス内の電解
質としてのシん酸中全通って酸化剤電極４に運ばれ２発
生電荷ｅは外部負荷回路３０ｆ、通って酸化剤電極４に
運ばへ電極触媒層４Ａと空気１０に含ｌれる酸素と反応
して水を生成する。
では水素Ｈ２が水素イオンＨ＋に分解され、電子ｅを放
出する電極反応（Ｈｚ→２Ｈ＋２ｅ）が、酸化剤電極３
の電極触媒層３Ａでは電荷ｅの存在下で酸素と水素イオ
ンが反応して水を生ｆｆｔルＩＥｆｆ１反応（（１／２
） Ｏ，＋ ２ Ｈ”＋ ２ｅ−＊Ｈ，Ｏ）が起電反
応となり１全反応として水素と酸素から水を生成して発
電する起電反応が行われることになる。また、電極６で
生成した水素イオンＨ＋はマ） ＩＪフックス内の電解
質としてのシん酸中全通って酸化剤電極４に運ばれ２発
生電荷ｅは外部負荷回路３０ｆ、通って酸化剤電極４に
運ばへ電極触媒層４Ａと空気１０に含ｌれる酸素と反応
して水を生成する。
このようにして発電中の燃料電池の運転を停止または休
止しようとす名湯合、実施例方法ではまず遮断器３２ｔ
−開いて外部負荷３１に流れる負荷電流を遮断し、三方
弁１１を不活性ガス供給系側に切り換えて酸化剤区画室
５に不活性ガスとしての窒素４０を送シ込み、区画室５
内の酸化剤１０を出口弁１２ｔ″介してパージする。こ
の操作で酸化剤区画室５内の酸素分圧は速やかに低下す
るが、酸化剤電極３の電極触媒層３Ａに化学成層された
酸素筐ではパージできずこれに伴なって酸化剤電極３の
電位が上昇する。そこで、燃料ガス区画室６には燃料ガ
ス２０ｔ−供給した状態で開閉器３４を閉じ、放電抵抗
３３の抵抗値によって決まる小さな放電電流１電流すよ
う操作する。この時、燃料電極４の電極触媒層４Ａでは
燃料ガス２０中の水素を分解して電荷ｅを発生する電極
反応（Ｈ。
止しようとす名湯合、実施例方法ではまず遮断器３２ｔ
−開いて外部負荷３１に流れる負荷電流を遮断し、三方
弁１１を不活性ガス供給系側に切り換えて酸化剤区画室
５に不活性ガスとしての窒素４０を送シ込み、区画室５
内の酸化剤１０を出口弁１２ｔ″介してパージする。こ
の操作で酸化剤区画室５内の酸素分圧は速やかに低下す
るが、酸化剤電極３の電極触媒層３Ａに化学成層された
酸素筐ではパージできずこれに伴なって酸化剤電極３の
電位が上昇する。そこで、燃料ガス区画室６には燃料ガ
ス２０ｔ−供給した状態で開閉器３４を閉じ、放電抵抗
３３の抵抗値によって決まる小さな放電電流１電流すよ
う操作する。この時、燃料電極４の電極触媒層４Ａでは
燃料ガス２０中の水素を分解して電荷ｅを発生する電極
反応（Ｈ。
→２Ｈ＋２６）が持続して行われ、酸化剤電極３の電極
触媒層３Ａにはマトリックス２中のシん酸を通して水素
イオンＨが供給され、かつ放電電流１によって電子ｅが
運ばれるので、電極触媒層３Ａでは残留吸着酸素が還元
されて水を生成する電極反応（（３Ａ） Ｏｍ ＋ ２
Ｈ＋ ２８−＋Ｈ，Ｑ ）が行われる。この電極反応
（起電反応）は酸化剤区画室５内の空気がパージされ酸
素の補給がないために、上式中の０３としての残留吸着
酸素が消費されるに伴なって反応が弱筐シ、これにより
電極６の電位は大幅に低下する。この電極電位の低下は
放電電流１が零に近づくのを電流検出器３５によって監
視することによって知ることができる。
触媒層３Ａにはマトリックス２中のシん酸を通して水素
イオンＨが供給され、かつ放電電流１によって電子ｅが
運ばれるので、電極触媒層３Ａでは残留吸着酸素が還元
されて水を生成する電極反応（（３Ａ） Ｏｍ ＋ ２
Ｈ＋ ２８−＋Ｈ，Ｑ ）が行われる。この電極反応
（起電反応）は酸化剤区画室５内の空気がパージされ酸
素の補給がないために、上式中の０３としての残留吸着
酸素が消費されるに伴なって反応が弱筐シ、これにより
電極６の電位は大幅に低下する。この電極電位の低下は
放電電流１が零に近づくのを電流検出器３５によって監
視することによって知ることができる。
そこで放電電流１が零に近づいた時点で三方弁２１を窒
素４０の供給系側に切り換え、燃料ガス区画室６内の燃
料ガス２０をパージするとともに、開閉器３４を開き、
放電電流１ｔ−遮断する。なお燃料ガス２０がパージさ
れ、かつ両区画室内の生成水が排出された時点で出口弁
１２および２２ｔ−閉じれば、両区画室には同じ圧力の
窒素ガス４０が充満して外部からの湿気の侵入が阻止さ
れるとともに、窒素ガス４０の漏れ量が三方弁１１およ
゛び２１を介して補給されるので、燃料電池１の温度が
低下した時点でも電解質としてのシん酸が吸湿すること
なく、かつ反応ガスの混触が完全に回避された状態で燃
料電池の発電運転を休止または停止させることができる
。
素４０の供給系側に切り換え、燃料ガス区画室６内の燃
料ガス２０をパージするとともに、開閉器３４を開き、
放電電流１ｔ−遮断する。なお燃料ガス２０がパージさ
れ、かつ両区画室内の生成水が排出された時点で出口弁
１２および２２ｔ−閉じれば、両区画室には同じ圧力の
窒素ガス４０が充満して外部からの湿気の侵入が阻止さ
れるとともに、窒素ガス４０の漏れ量が三方弁１１およ
゛び２１を介して補給されるので、燃料電池１の温度が
低下した時点でも電解質としてのシん酸が吸湿すること
なく、かつ反応ガスの混触が完全に回避された状態で燃
料電池の発電運転を休止または停止させることができる
。
また、上述の実施例方法では、燃料電池の出力側に放電
回路を設けた例について説明したが１放電回路を設けな
いでも残留吸着酸素を消費させることが可能である。す
なわち、外部負荷３１が遮断されて発電反応による生成
熱が減り、かつ酸化剤区画室に供給される窒素ガスの冷
却作用によって各単電池温度が降温しはじめると、降温
とともに電解液の体積が減少してマトリックス２ｔ−酸
化剤電極３に向けて拡散透過する水素Ｈ８の量が増加す
るので、電極触媒層３Ａの触媒作用によって透過水素と
残留吸着酸素が直接接触して燃焼する触媒燃焼作用が発
生し、これによって残留吸着酸素を消費することができ
る。ただし、この触媒燃焼による残留吸着酸素の消費に
要する時間は、前述の起電反応による吸着酸素の消費に
要する時間に比べて遥かに長い時間を要することはいう
１でもないことである。
回路を設けた例について説明したが１放電回路を設けな
いでも残留吸着酸素を消費させることが可能である。す
なわち、外部負荷３１が遮断されて発電反応による生成
熱が減り、かつ酸化剤区画室に供給される窒素ガスの冷
却作用によって各単電池温度が降温しはじめると、降温
とともに電解液の体積が減少してマトリックス２ｔ−酸
化剤電極３に向けて拡散透過する水素Ｈ８の量が増加す
るので、電極触媒層３Ａの触媒作用によって透過水素と
残留吸着酸素が直接接触して燃焼する触媒燃焼作用が発
生し、これによって残留吸着酸素を消費することができ
る。ただし、この触媒燃焼による残留吸着酸素の消費に
要する時間は、前述の起電反応による吸着酸素の消費に
要する時間に比べて遥かに長い時間を要することはいう
１でもないことである。
第２図はこの発明の異なる実施例を示すガスフロー図で
あシ、発電運転の停止または休止に際して、筐ず外部負
荷を遮断し、酸化剤区画室５内の酸化剤１０を不燃性ガ
ス４０に置換し、弁２１２２を閉じて燃料ガス区画室６
に燃料ガス２０が封入された状態とする。この状態で放
電抵抗３３を一対の電極３，４間に接続すると前述の実
施例におけると同様な起電反応が生じ、酸化剤を極３の
残留吸着酸素がこの起電反応によって消費され、酸化剤
電極３の電位は低下する。筐た、これに伴なって燃料ガ
ス区画室６内に封入された燃料ガス中の水素濃度も低下
する。そこで電流検出器３５で電極電位が所定レベル以
下に低下したことを検知して放電抵抗スイッチ３４を開
き、かつ弁１２を閉じれば、発電運転を停止することが
できる。
あシ、発電運転の停止または休止に際して、筐ず外部負
荷を遮断し、酸化剤区画室５内の酸化剤１０を不燃性ガ
ス４０に置換し、弁２１２２を閉じて燃料ガス区画室６
に燃料ガス２０が封入された状態とする。この状態で放
電抵抗３３を一対の電極３，４間に接続すると前述の実
施例におけると同様な起電反応が生じ、酸化剤を極３の
残留吸着酸素がこの起電反応によって消費され、酸化剤
電極３の電位は低下する。筐た、これに伴なって燃料ガ
ス区画室６内に封入された燃料ガス中の水素濃度も低下
する。そこで電流検出器３５で電極電位が所定レベル以
下に低下したことを検知して放電抵抗スイッチ３４を開
き、かつ弁１２を閉じれば、発電運転を停止することが
できる。
第３図はこの発明の他の実施例を説明するため三方弁１
１ｆ：不活性ガス４０側に切り換えて酸化剤区画室５を
不活性ガスに置換するとともに、三方弁２１および出口
弁２２を閉じて燃料ガス区画室６に燃料ガス２０’に一
封入する。しかる後、三方弁２１′ｆＩ：不活性ガス４
０側に切り換えると同時眠バイパス弁４１を開き、燃料
ガス区画室６内の燃料ガス２０を含むパージガスを酸化
剤区画室の入口側に導入する。このとき、酸化剤区画室
５は不活性ガス４０によるガス置換を持続したま＼でも
よく、また三方弁１１を閉じて不活性ガス４Ｑの供給を
停止した状態としてもよい。酸化剤区画室５に導入され
たパージガスはこれにｆｉすれる水素が酸化剤電極２上
で残留吸着酸素と触媒燃焼し、残留吸着酸素が消費され
ることにより１酸化剤電極３の電位は低下する。ｌた、
酸化剤区画室５のオフガスは不活性ガス４０によって希
釈され、爆鳴気を生ずることなく山口弁１２を介して排
出される。そこで出口弁１２ｆ、閉じれば、両ガス区画
室５および６′ｔ−不活性ガスで置換した状態で発電運
転を停止することができる。
１ｆ：不活性ガス４０側に切り換えて酸化剤区画室５を
不活性ガスに置換するとともに、三方弁２１および出口
弁２２を閉じて燃料ガス区画室６に燃料ガス２０’に一
封入する。しかる後、三方弁２１′ｆＩ：不活性ガス４
０側に切り換えると同時眠バイパス弁４１を開き、燃料
ガス区画室６内の燃料ガス２０を含むパージガスを酸化
剤区画室の入口側に導入する。このとき、酸化剤区画室
５は不活性ガス４０によるガス置換を持続したま＼でも
よく、また三方弁１１を閉じて不活性ガス４Ｑの供給を
停止した状態としてもよい。酸化剤区画室５に導入され
たパージガスはこれにｆｉすれる水素が酸化剤電極２上
で残留吸着酸素と触媒燃焼し、残留吸着酸素が消費され
ることにより１酸化剤電極３の電位は低下する。ｌた、
酸化剤区画室５のオフガスは不活性ガス４０によって希
釈され、爆鳴気を生ずることなく山口弁１２を介して排
出される。そこで出口弁１２ｆ、閉じれば、両ガス区画
室５および６′ｔ−不活性ガスで置換した状態で発電運
転を停止することができる。
この実施例によれば、燃料ガス区画室内の燃料ガスを酸
化剤区画室に導入して触媒燃焼させるので、放電抵抗を
必要とせず、運転停止のための付帯装置を簡単化できる
とともに、触媒燃焼の速度をバイパス弁４１の調整の仕
方によって自由に制御でき、したがって燃料電池を過度
の高温にさらすこともないので、発電運転を安全に停止
できる利点が得られる。
化剤区画室に導入して触媒燃焼させるので、放電抵抗を
必要とせず、運転停止のための付帯装置を簡単化できる
とともに、触媒燃焼の速度をバイパス弁４１の調整の仕
方によって自由に制御でき、したがって燃料電池を過度
の高温にさらすこともないので、発電運転を安全に停止
できる利点が得られる。
第４図はこの発明の異なる他の実施例を示すガス７０−
図であシ、発電運転を停止しようとする場合、まず外部
負荷を遮断し、三方弁１１ｔ−不活性ガス４０側に切り
換えて酸化剤区画室５内の空気をパージし、同時に弁５
１釦よび２２を閉じて燃料ガス区画室６内に燃料ガスを
封入する。この状態で放電抵抗スイッチ３４ｔ−閉じれ
ば一対の電極の起電反応によって酸化剤電極３の残留吸
着酸素は消費され、電極電位を低下させることができる
。電極電位の低下を電流検出器３５で検知し、出口弁１
２ｆ：、閉じれば酸化剤区画室５には不活性ガスが封入
される。この実施例では、燃料ガス区画室６に包蔵され
た燃料ガスを弁５２を介して導入した空気５０と燃料ガ
ス区画室６内で自然対流によって混合し、燃料電極４上
で水素と酸素を触媒燃焼させ、残った不活性のオフガス
（空気中の窒素および燃料ガス中の炭酸ガス）によって
燃料ガス区画室６を置換するよう構成した点が前述の各
実施例と異なっている。この実施例では燃料ガス゛区画
室６内で消費される水素と酸素の量に見合う空気５０が
弁５２を介して供給されるので、弁を調整することによ
って触媒燃焼反応の速度を制御でき、したがって燃料電
池を異常な高温にさらすことなく発電運転を停止できる
利点が得られる。
図であシ、発電運転を停止しようとする場合、まず外部
負荷を遮断し、三方弁１１ｔ−不活性ガス４０側に切り
換えて酸化剤区画室５内の空気をパージし、同時に弁５
１釦よび２２を閉じて燃料ガス区画室６内に燃料ガスを
封入する。この状態で放電抵抗スイッチ３４ｔ−閉じれ
ば一対の電極の起電反応によって酸化剤電極３の残留吸
着酸素は消費され、電極電位を低下させることができる
。電極電位の低下を電流検出器３５で検知し、出口弁１
２ｆ：、閉じれば酸化剤区画室５には不活性ガスが封入
される。この実施例では、燃料ガス区画室６に包蔵され
た燃料ガスを弁５２を介して導入した空気５０と燃料ガ
ス区画室６内で自然対流によって混合し、燃料電極４上
で水素と酸素を触媒燃焼させ、残った不活性のオフガス
（空気中の窒素および燃料ガス中の炭酸ガス）によって
燃料ガス区画室６を置換するよう構成した点が前述の各
実施例と異なっている。この実施例では燃料ガス゛区画
室６内で消費される水素と酸素の量に見合う空気５０が
弁５２を介して供給されるので、弁を調整することによ
って触媒燃焼反応の速度を制御でき、したがって燃料電
池を異常な高温にさらすことなく発電運転を停止できる
利点が得られる。
この発明は前述のように、外部負荷回路を遮断した後に
行う不活性ガスによる酸化剤区画室の酸化剤パージと、
燃料ガス区画室の燃料ガスパージとの開始時間に時間差
を設け、この時間差内は酸化剤区画室のみをパージし、
燃料ガス区画室には燃料ガスを供給した状態で放電回路
に小さな放電電流電流すよう構成した。その結果、酸化
剤区画室のガスパージだけでは取シ除けなかった酸化剤
電極側触媒層の残存吸着酸素が、一対の電極間の起電反
応によって消費されて酸化剤電極の電位上昇を防止でき
るので、一対のガス区画室を不活性ガスによってほぼ同
時にガスパージする従来技術で、残存吸着酸素を除去で
きないことによって生ずる酸化剤電極の電位上昇および
これに起因する酸化剤電極の劣化を回避できるとともに
、反応ガスを拡散供給して不活性ガスを生成供給する従
来方法において問題となった、高温開回路電圧シよび前
記電位上昇が長時間化して電極を劣化させる問題点をも
回避することが可能となシ、したがって燃料電池の発電
性能に悪影響を与えることなく発電運転を速みやかに停
止管たは休止できる発電停止方法を提供することができ
る。
行う不活性ガスによる酸化剤区画室の酸化剤パージと、
燃料ガス区画室の燃料ガスパージとの開始時間に時間差
を設け、この時間差内は酸化剤区画室のみをパージし、
燃料ガス区画室には燃料ガスを供給した状態で放電回路
に小さな放電電流電流すよう構成した。その結果、酸化
剤区画室のガスパージだけでは取シ除けなかった酸化剤
電極側触媒層の残存吸着酸素が、一対の電極間の起電反
応によって消費されて酸化剤電極の電位上昇を防止でき
るので、一対のガス区画室を不活性ガスによってほぼ同
時にガスパージする従来技術で、残存吸着酸素を除去で
きないことによって生ずる酸化剤電極の電位上昇および
これに起因する酸化剤電極の劣化を回避できるとともに
、反応ガスを拡散供給して不活性ガスを生成供給する従
来方法において問題となった、高温開回路電圧シよび前
記電位上昇が長時間化して電極を劣化させる問題点をも
回避することが可能となシ、したがって燃料電池の発電
性能に悪影響を与えることなく発電運転を速みやかに停
止管たは休止できる発電停止方法を提供することができ
る。
曾た、上記起電反応は燃料ガス区画室内に燃料ガスを封
入した状態で行うことも可能であシ、封入された燃料ガ
ス中の水素が起電反応によって消費されると、燃料ガス
区画室には炭酸ガスを主体とするオフガスが残るので、
燃料ガス区画室のガス置換操作を省略できる利点が得ら
れる。
入した状態で行うことも可能であシ、封入された燃料ガ
ス中の水素が起電反応によって消費されると、燃料ガス
区画室には炭酸ガスを主体とするオフガスが残るので、
燃料ガス区画室のガス置換操作を省略できる利点が得ら
れる。
さらに燃料ガス区画室のガス置換を完全に行いたい場合
には、燃料ガス区画室内に空気を導入して残存燃料ガス
と自然対流を利用して混合し、燃料電極上で触媒燃焼さ
せることによって水Ｒｔ消費することが可能であう、燃
料ガス区画室には燃料ガス中の炭酸ガスおよび空気中の
窒素が残るので、不活性ガスを供給することなく燃料ガ
ス区画室を不活性ガスにガス置換することができる。
には、燃料ガス区画室内に空気を導入して残存燃料ガス
と自然対流を利用して混合し、燃料電極上で触媒燃焼さ
せることによって水Ｒｔ消費することが可能であう、燃
料ガス区画室には燃料ガス中の炭酸ガスおよび空気中の
窒素が残るので、不活性ガスを供給することなく燃料ガ
ス区画室を不活性ガスにガス置換することができる。
−万、燃焼ガス区画室から単電池の酸化剤電極側に透過
する水素と酸化剤電極の残留吸着酸素とを酸化剤電極上
で触媒燃焼させ、電極電位を低減することも可能であシ
、このように構成した場合には放電抵抗が不要になυ、
装置の構成を簡素化できる利点が得られる。
する水素と酸化剤電極の残留吸着酸素とを酸化剤電極上
で触媒燃焼させ、電極電位を低減することも可能であシ
、このように構成した場合には放電抵抗が不要になυ、
装置の構成を簡素化できる利点が得られる。
ｌた、酸化剤区画室を不活性ガスに置換した後燃料ガス
区画室に不活性ガスを導入し、燃料ガス区画室内の燃料
ガスを酸化剤区画室に導入して酸化剤電極上で触媒燃焼
させるよう構成しても残留吸着酸素を消費して電極電位
を低下させることが可能であシ、この場合、燃料ガスを
酸化剤区画室に導入する速度を制御することにより、過
度の温度上昇による電池の損傷を回避でき、かつ酸化剤
区画室のガス置換を利用して残留吸着酸素の消費と両ガ
ス区画室のガス置換とを速やかに行える利点が得られる
。
区画室に不活性ガスを導入し、燃料ガス区画室内の燃料
ガスを酸化剤区画室に導入して酸化剤電極上で触媒燃焼
させるよう構成しても残留吸着酸素を消費して電極電位
を低下させることが可能であシ、この場合、燃料ガスを
酸化剤区画室に導入する速度を制御することにより、過
度の温度上昇による電池の損傷を回避でき、かつ酸化剤
区画室のガス置換を利用して残留吸着酸素の消費と両ガ
ス区画室のガス置換とを速やかに行える利点が得られる
。
第１図はこの発明の実施例である燃料電池の発電停止方
法を示すガス７０−図、第２図はこの発明の異なる実施
例を示すガス７０−図、第３図はこの発明の他の実施例
を示すガス７０−図、第４図はこの発明の異なる他の実
施例を示すガス７゜−図である。 １・・・燃料電池（セルスタック）、２°°°マトリツ
クス、３・・・酸化剤電極、４・・・燃料電極、５・・
・酸化剤区画室、６・・・燃料ガス区画室、１１．２１
・・・三方弁、１２．２２・・・出口弁、３０・・・外
部負荷回路、３３・・・放電抵抗、３４・・・放電抵抗
スイッチ、３５・・・電流検出器、４１・・・バイパス
弁、５１．５２・・・弁、１０・・・酸化剤（空気）、
２０・・・燃料ガス、４０・・・不活性ガス、５０・・
・空気、１・・・放電電流。 窮１図 ４
法を示すガス７０−図、第２図はこの発明の異なる実施
例を示すガス７０−図、第３図はこの発明の他の実施例
を示すガス７０−図、第４図はこの発明の異なる他の実
施例を示すガス７゜−図である。 １・・・燃料電池（セルスタック）、２°°°マトリツ
クス、３・・・酸化剤電極、４・・・燃料電極、５・・
・酸化剤区画室、６・・・燃料ガス区画室、１１．２１
・・・三方弁、１２．２２・・・出口弁、３０・・・外
部負荷回路、３３・・・放電抵抗、３４・・・放電抵抗
スイッチ、３５・・・電流検出器、４１・・・バイパス
弁、５１．５２・・・弁、１０・・・酸化剤（空気）、
２０・・・燃料ガス、４０・・・不活性ガス、５０・・
・空気、１・・・放電電流。 窮１図 ４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）電解質を保持したマトリックスを挟持する酸化剤電
極に酸化剤区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃
料電極に燃料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供
給して発電を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記
燃料電池の外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガス
に切換えて酸化剤区画室内をガス置換し、酸化剤電極触
媒に吸着した残留吸着酸素を電極反応によって消費した
後、前記燃料ガスを不活性ガスに切り換えて前記燃料ガ
ス区画室をガス置換することを特徴とする燃料電池の発
電停止方法。 ２）残留吸着酸素の消費を外部負荷回路と並列に配され
た放電抵抗に放電電流を流す一対の電極の起電反応によ
って行うことを特徴とする請求項１記載の燃料電池の発
電停止方法。 ３）燃料ガスを不活性ガスに切換える操作を放電電流の
低下を検出して行うことを特徴とする請求項１または２
記載の燃料電池の発電停止方法。 ４）残留吸着酸素とマトリックス中を拡散透過した水素
分子とを酸化剤電極の触媒燃焼反応により燃焼させて残
留吸着酸素を消費することを特徴とする請求項１記載の
燃料電池の発電停止方法。 ５）電解質を保持したマトリックスを挟持する酸化剤電
極に酸化剤区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃
料電極に燃料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供
給して発電を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記
燃料電池の外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガス
に切換えて酸化剤区画室内をガス置換し、前記燃料ガス
区画室内に燃料ガスを封入し、前記酸化剤電極および燃
料電極に放電抵抗を接続し、一対の電極の起電反応によ
り前記酸化剤電極の残留吸着酸素および前記燃料ガス区
画室内の水素を消費することを特徴とする燃料電池の発
電停止方法。 ６）電解質を保持したマトリックスを挟持する酸化剤電
極に酸化剤区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃
料電極に燃料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供
給して発電を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記
燃料電池の外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガス
に切換えて酸化剤区画室内をガス置換し、前記燃料ガス
区画室内に燃料ガスを封入し、しかる後前記燃料ガス区
画室に不活性ガスを供給して前記燃料ガス区画室内に封
入された燃料ガスを前記酸化剤区画室側に導入し、酸化
剤電極の触媒燃焼反応により残留吸着酸素を消費するこ
とを特徴とする燃料電池の発電停止方法。 ７）電解質を保持したマトリックスを挟持する酸化剤電
極に酸化剤区画室から酸化剤としての空気を供給し、燃
料電極に燃料ガス区画室から水素リッチな燃料ガスを供
給して発電を行う燃料電池の発電を停止する際に、前記
燃料電池の外部負荷回路を開き、前記空気を不活性ガス
に切り換えて酸化剤区画室内をガス置換し、前記燃料ガ
ス区画室内に燃料ガスを封入し、前記酸化剤電極および
燃料電極に放電抵抗を接続し、一対の電極の起電反応に
より前記酸化剤電極の残留吸着酸素を消費し、しかる後
前記燃料ガス区画室のガス供給側を空気中に開放して燃
料ガス区画室内の残存燃料ガスと空気とを自然対流によ
って混合し、前記燃料電極の触媒燃焼反応により前記残
存燃料ガス中の水素を燃焼させ、前記燃料ガス区画室内
を不活性ガスに置換することを特徴とする燃料電池の発
電停止方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-126202 | 1989-05-19 | ||
| JP12620289 | 1989-05-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0381970A true JPH0381970A (ja) | 1991-04-08 |
| JP2924009B2 JP2924009B2 (ja) | 1999-07-26 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1282448A Expired - Lifetime JP2924009B2 (ja) | 1989-05-19 | 1989-10-30 | 燃料電池の発電停止方法 |
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-
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- 1989-10-30 JP JP1282448A patent/JP2924009B2/ja not_active Expired - Lifetime
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