JPH0371974B2

JPH0371974B2 -

Info

Publication number: JPH0371974B2
Application number: JP20578783A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Minami; Kunyoshi Itoyama; Takamichi Yamakawa
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1983-11-04
Filing date: 1983-11-04
Publication date: 1991-11-15
Also published as: JPS6097836A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の技術分野〕本発明は、新規な超弾性率二軸延伸結晶性高分
子フイルムあるいはシートの製造法に関するもの
である。さらに詳細には、公知の高結晶性ポリマ
からなり可能な限りからみ合いの少ない原ゲルあ
るいは単結晶シートを、規定された条件で押圧
後、延伸、熱処理することによつて超延伸され
た、結晶性、弾性率及び寸法安定性が極めて高い
超弾性率二軸延伸結晶性高分子フイルムあるいは
シートの製造方法に関するものである。（従来技術）従来の高分子シートあるいはフイルム工業にお
いては、結晶弾性率値に対して著しく低い弾性率
値の二軸延伸成形品しか製造できていなかつた。例えば、市販されている面内等方性二軸高延伸
ポリエチレンテレフタレートフイルムの引張弾性
率は450Kg／mm²であり、これは結晶弾性率値
10800Kg／mm²の4.2％にしか相当しない。面内等
方性ポリプロピレンフイルムの引張弾性率は300
Kg／mm²で、ポリプロピレンの結晶弾性率値3400
Kg／mm²の8.8％にしか相当しない。市販ナイロン
６フイルムの配向方向の引張弾性率は170Kg／mm²
でナイロン６の結晶弾性率値16500Kg／mm²の僅か
１％にしか過ぎない。また市販高密度ポリエチレ
ンフイルムの配向方向の引張弾性率は、150Kg／
mm²で、これは側鎖のないポリエチレンの結晶弾
性率値23500Kg／mm²の僅か0.64％にしか過ぎな
い。このように従来技術による延伸フイルムある
いはシートは、本来有する高分子結晶の弾性率値
と比べて著しく低位で、分子の性質がバルクの性
質に十分に発現していなかつた。一方、金属とプラスチツク溶融射出成形品につ
いて、引張強度、引張弾性率、熱膨脹係数を比較
すると表１に示したように差異があり、構造材料
として二次元、三次元成形品として高分子材料単
独で金属材料を代替することが期待できなかつ
た。また、共有結合の繰り返しからなる線状高分
子の本質から、理想的に分子鎖を伸長し、これを
よく引き揃え結晶化した高分子を得ることができ
れば、二軸方向において高い弾性率を示すことは
既に理論的に知られている。例えば、高分子化
学、26，817（1969）；J.Polymer.Sci.，Ｃ、15
75（1966）、31，57（1970）；Polymer.J.，１226
（1970）；化学、37 ７，534（1982）などに細い繊
維について結晶弾性率の計算値、実際値が示され
ている。全ての公知の高結晶性高分子について結
晶弾性率値が知られているわけではないが、計算
および実測ができるものである。このことから、
理論上では、広幅のフイルムの二軸方向、より厚
物であるシートの二軸方向について金属に近い弾
性率が得られると予想されるが、具体的に知られ
ていない。（発明の目的）本発明の目的は、上記の従来技術では達成でき
なかつた金属箔や板もしくは部品に代替可能、ま
たは、電気絶縁材として小形化可能な弾性率の高
い二軸延伸結晶性高分子フイルムあるいはシート
の製造方法を提供せんとするものである。（発明の構成）本発明は、上記目的を達成するため、次の構成
すなわち、結晶性高分子重合体溶液から、脱溶媒自由ゲル
シートあるいは単結晶沈澱マツトシートを形成
し、該シートを線圧10〜5000Kg／cmで圧延あるい
は面圧100〜10000Kg／cm²で圧縮成形して押圧シー
トとし、該シートを二軸延伸し、次いで熱処理す
る超弾性率二軸延伸結晶性高分子フイルムあるい
はシートの製造方法、を特徴するものである。本発明における結晶性高分子とは、熱可塑性樹
脂であつて、Ｘ線的にみて結晶性の回析を示す高
分子であり、具体的には、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ４−メチルペンテン１などのポリ
オレフイン、アイソタクチツク状のポリスチレ
ン、アイソタクチツク状あるいはシンジオタクチ
ツク状ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エ
チレンテレフタレート）、ポリ（ヒドロキシブチ
ラート）、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリ
（ブチレンテレフタレート）、ポリエチレン−α、
β−ビス（フエノキシ）エタン４，4′−ジカルボ
キシレート、ハイドロキノン、レゾルシンを含む
全芳香族ポリアリレート、およびこれらのハロゲ
ン基、メチル基、芳香環基による該置換ポリ（エ
ステル）を含むポリ（エステル）、ナイロン６、
ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12およびテレ
フタル酸、ビフエニルジカルボン酸、ナフタリン
ジカルボン酸とジアミンからなるポリ（アミド）
およびこれらのハロゲン基、メチル基、芳香環基
による核置換ポリ（アミド）を含むポリ（アミ
ド）、ジカルボン酸とジアルデヒドからなるポリ
（アゾメチン）およびハロゲン基、メチル基、芳
香環基による核置換ポリアゾメチン、ポリビニル
アルコール、ポリ（オキシメチレン）、ポリ（ア
クリロニリトリル）、ポリ（テトラフルオロエチ
レン）、ポリフツ化ビニリデン、ポリフツ化ビニ
ル、フツ化エチレン−プロピレン共重合体、ポリ
クロロトリフロロエチレン、４フツ化エチレンと
６フツ化プロピレン共重合体あるいはパーフロロ
アルコキシ共重合などのフツ素系共重合体などを
含むものである。これらの結晶性高分子のうち、好ましいものは
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（テトラフ
ルオロエチレン）、ポリ（アクリロニトリル）、ポ
リビニルアルコール、全芳香族ポリエステル、全
芳香族ポリアミドである。本発明のフイルムの製造方法は、前記の結晶性
高分子の重合体溶液から、脱溶媒自由ゲルシート
あるいは単結晶沈澱マツトシートを形成し、その
シートを線圧10〜5000Kg／cmで圧延あるいは面圧
100〜10000Kg／cm²で圧縮成形して押圧シートと
し、該シートを二軸延伸、好ましくは同時二軸延
伸し、次いで熱処理することにより超弾性率二軸
延伸フイルムを得ることができる。以下に、上記の方法の詳細を説明するが、これ
に限定されるものではない。前記した結晶性高分子と溶媒からなる重合体溶
液を準備する。ただし、この溶液に用いられる溶
媒は、溶液の沸点近くにおいて完全に均一溶液に
なるものを公知の溶媒の中から選定したものであ
る。この結晶性高分子重合体から、公知の方法で脱
溶媒自由ゲルシート（以下、重合体ゲルシートと
いう）あるいは単結晶沈澱マツトを形成する。「ゲル」は、異種液体に包囲された分子鎖の３次
元網状構造体であつて、重合体鎖のうち多数が別
の重合体鎖と結合点を含んでいることを意味す
る。本発明でいう重合体ゲルは重合体鎖間の結合点
は化学結合でもよいけれども、結合点の一部分、
または全部ではないにしても大部分は結晶化によ
る鎖の結合によるものである。結晶がばらばらに
相互の結合のない場合は高分子単結晶であるが、
この単結晶の多重層を形成する単結晶沈澱マツト
シートも好ましく使用できる。ゲルシートと単結
晶マツトの混合物も本発明では使用され得る。ゲ
ルは実質的に密着的であり、壊すことなく積み上
げられ、単結晶マツトは比較すれば壊れ易いが、
後記の圧延あるいは圧縮成形により有効に使用で
きる。本発明の重合体ゲルあるいは重合体結晶沈澱
は、溶液また膨潤塊のいずれかとして均一溶液系
から調整することができる。重合体が少なくとも
一部を結晶状態で含有する重合体ゲルを形成する
好ましい方法は、重合体を溶媒に添加し、溶媒の
沸点近くで加熱し、攪拌し、重合体が、溶解前の
結晶状態の根跡を全く失うまで均一に溶解させた
後、攪拌と加熱を中止し、重合体溶液が過飽和に
なる温度まで冷却し、ゲル状あるいは単結晶状の
重合体を沈澱せることができる。溶媒の選択は極
めて重要で、ポリマの種類により異なる。もちろ
ん溶媒を飛散させてもよく、非溶媒の添加あるい
は非溶媒への添加によつてゲル化シートあるいは
単結晶状重合体シートを形成してよい。後に続く
延伸二程の延伸倍率向上から、重合体ゲルあるい
は単結晶状重合体形成時には攪拌をしない方が好
ましい。これらの方法によるゲルは、溶剤を容易
に絞り出し可能な状態で調整できる脱溶媒自由ゲ
ルであり、濾紙にはさんだり、軽いニツプロール
で脱溶媒可能である。さらに非溶媒に浸漬し、溶
媒を抽出してもよい。重合体溶液の濃度は、重合体の種類と分子量、
溶媒の種類によつて異なるが、ある種の高分子量
重合体では約10重量％より多量含有する溶液をつ
くることは困難であるが、その他のある重合体で
は約50重量％含有する膨潤塊を調整することもで
きる場合がある。工業的に生産性を向上する上で
は、少なくとも0.5重量％以上、できるだけ高濃
度の重合体溶液を使用することが勧められてい
る。比較的低分子量（１×10⁵より小さい平均分
子量）の重合体からもゲルを生成することは可能
であるけれども、比較的高分子量の重合体の方
が、結晶度の高いゲルを生成し、後工程でより延
伸倍率を向上し、弾性率のより高い成形品を得る
とができる故に好ましい。重合体の種類や分子量
により、溶解性が困難な場合に、圧力容器内で加
熱することにより溶媒の沸点を高め溶解性を向上
させることは好ましい。本発明における脱溶媒自由ゲルシートあるいは
単結晶沈澱マツトシートの形成に用いられる重合
体は、前記した結晶性高分子重合体である。ただ
し使用される重合体鎖の全部が高分子量である必
要はなく、低分子量物質と較べてわずかに10重量
％の高分子量重合体で満足なゲルを製造可能であ
ることが見出されている。超高分子量重合体とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（テ
トラフルオロエチレン）などでは商業的に市販さ
れており、その分子量は本発明を満たすに十分に
高い。すなわち上記高分子では１×10⁵、より好
ましくは５×10⁵またはそれより大きい平均分子
量で一般に入手可能であり、本発明に使用するの
はすぐれて、適当である。他方において、ポリ
（アミド）例えばナイロン６あるいはポリ（エス
テル）例えばポリ（エチレンテレフタレート）の
品種は、繊維、フイルム、成形品用に入手可能で
あるが、一般的には１×10⁵より小さい平均分子
量を有しており、本発明のフイルムあるいはシー
トに使用するのに不十分な特性しか発現しない場
合がある。そのため後固相重合による高分子量
化、二官能性物質、三官能性物質、四官能性物質
添加による高分子量化、星状高分子の形成など、
より高分子量化されることが好ましい。脱溶媒自由ゲルシートあるいは単結晶沈澱マツ
トシートは湿式法及び乾湿式法によつてシート化
することができる。湿式法で製膜する場合は該原液は賦型口金から
出ると直ちに製膜用浴中に導入されるか又はその
まま空気層を通じて該浴中へ導入されるか、又は
該浴中で賦型口金から該原液を押し出す方法など
がある。乾湿式法で製膜する場合は該原液は賦型口金か
ら適当なロール等の支持体上に押し出し被膜に形
成される。また被膜形成方法としては上記の他に
ロールコーテイング法、ナイフコーテイング法、
アプリケータ、口金による方法及びこれらを併合
した方法等がある。かかる被膜層を次いで乾式過程に供給する。そ
して、かかる被膜層から溶媒を飛散させて濃縮
し、被膜を自己支持性のものにする。次に、脱溶媒自由ゲルシートあるいは単結晶沈
澱マツトシートを線圧10Kg／cm〜5000Kg／cmで圧
延あるいは面圧50Kg／cm²を越えた値、好ましくは
100Kg／cm²〜10000Kg／cm²で圧縮成形することによ
り押圧シートを形成する。なお、圧延は、少なく
とも一対のロールでシートをはさみ、両ロールの
軸芯間に付与される力（線圧）でシートに押圧力
を付与し延伸するものである。また圧縮成形は、
シートに面圧を付与し成形するものである。なお、本発明の手順による結晶性重合体から形
成したゲルあるいは単結晶は、通常溶媒を含有し
ており、溶媒を排出させる程度の極めて低い押圧
を予めかけて実質的に溶剤を除去することが好ま
しい。本発明の脱溶媒自由ゲルシートあるいは単結晶
沈澱マツトシートでは、シートの平面からの広角
Ｘ線回析パターンはシヤープな回析リングが現わ
れ、通常の溶融押出シートの広角Ｘ線回析パター
ンであるハローなリングが現われることと異な
る。本発明の例をポリエチレチンで示すならば、
正斜方晶形の110，200面に起因するシヤープな回
析リングが現われ、結晶性が高くなる。また本発
明の原シートの端面から見た広角Ｘ線回析パター
ンもシヤープな回析リングが現われる。本発明の
強度の圧延あるいは圧縮成形で形成した押圧シー
トにおいては、平面からの広角Ｘ線回析パターン
はシヤープな回析リングが現われるが、端面から
の広角Ｘ線回析パターンは、赤道方向より子午線
方向に回析強度が高くなる。このことは、本発明
における強押圧によりシート面に結晶面が配列す
ることである。一般に、高分子固体や融体のように分子が密集
した状態では、分子鎖相互の交絡により「からみ
合い点」と呼ばれるある種の分子間の結合点が存
在する。延伸という工程で長大な分子鎖が複雑に
からみ合い、かつ不均質な組織から分子を解きほ
ぐし、理想的な分子配列の組織に再編成すること
は至難である。一方、全くからみ合いのない原シートでは、延
伸時に分子間のすべりにより延伸性が劣る。本発
明の強押圧は適当なからみ合いを生成する点で有
利である。すなわち本発明は上記までの工程で、
からみ合いを小さくコントロールし、分子が伸長
しやすい分子凝集組織を作り出すものである。こ
れにより、従来より延伸倍率を格段に大きくし、
高配向、高結晶化できる。押圧シート化は常温から融点の範囲内の最適温
度を選ぶことができるが、ガラス転移点以上で結
晶融解温度以下が好ましい。押圧を円滑に実施す
るために、予熱後、温度を高温に段階的に上昇す
るとか、弱い押圧後に強押圧を多数に実施すると
か、潤滑液を補助的に使用するなどの手段を採用
してもよい。押圧シート化した原シートは、続いて二軸延伸
される。延伸法としては、逐次二軸延伸、同時二
軸延伸をあげることができるが、これらを組み合
わせてもよく、また数段階に分けて延伸してもよ
いけれども物性の等方性から、同時二軸延伸の方
がより好ましい。例えば、縦横同時延伸、縦延伸
−縦横同時延伸、横延伸−縦横同時延伸、縦延伸
−横延伸−縦延伸−横延伸−縦横同時延伸、縦延
伸−横延伸、縦延伸−横延伸−再縦延伸などの方
法を挙げることができるが、前４者がより好まし
い。製膜延伸法としては、平面テンター延伸法、
またはロール延伸法のいずれによることもでき
る。同時二軸延伸を行なう装置は、フイルムの両
側縁をクリツプで把持し、そのクリツプが末広が
りに走行することによりフイルムを横方向ら伸長
すると同時に、各クリツプ同志の距離も広がつて
縦方向にも延伸が行なわれる方式のものでよい。従来知られている溶融冷却シートでは、その面
積延伸倍率が25倍以内で破断するのが普通である
が、本発明の押圧シートの場合、面積延伸倍率25
倍以上、好ましくは40倍〜400倍に超延伸するの
が望ましい。延伸温度は、使用される結晶高分子の種類によ
つて異なるが、ガラス転移点以上、融点以下、好
ましくはガラス転移点以上、結晶化温度近傍以下
の温度で延伸をする。二段階以上の延伸において
は、延伸温度を段階的に上昇するなど任意に条件
を選ぶことができる。延伸後、フイルムあるいはシートは熱処理され
るが、その温度は、特に限定されないが結晶化温
度以上、融点以下の温度範囲であることが好まし
い。熱処理の方法としては、ある一定の温度で処
理することができるが、異なる温度で数段階に分
けて多段処理することもできる。熱処理は、フイ
ルムあるいはシートを制限収縮下または緊張状態
で施すが、長さ方向に高度の緊張を加えて熱処理
するのが好ましい。ある場合には減圧下、気体流
通下、あるいは長時間熱処理も採用される。本発明においては、上記の二軸延伸、熱処理に
ゾーン延伸、ゾーン熱処理法を用いるのがより好
ましい。このゾーン延伸、熱処理は、非常に高い
張力とせまい加熱ゾーンとに特徴づけられること
は知られている（例えば、繊維と工業、Vol.38、
No.６、Ｐ−257（1982）、特公昭57−50175号公報な
ど）。ゾーン延伸とゾーン熱処理は、スリツト状
あるいはサークル状の狭い加熱炉を採用し、好ま
しくは複数個所一定の間幅をおいて設け、それぞ
れの加熱炉の温度を、上記の延伸、熱処理温度範
囲の適当な温度としそれぞれの張力を周知の方法
で制御することにより、ゾーン延伸とゾーン熱処
理とを連続的に行なうことができる。なお、スリツト状の加熱炉は、赤外線ヒータか
らの熱線を反射鏡で集め、これをスリツトを通し
てフイルムに照射するもの、あるいは、スリツト
内に熱板（棒）等を設けてその熱板からの熱線を
フイルムに照射するものなどを利用することがで
き、そのスリツト幅は１cm以下、好ましくは３mm
以下のものが望ましい。なお、本発明では、ポリマ分子が独立したコイ
ル状態あるいはホールデイング結晶として存在す
るポリマ溶液を、この状態を維持しながら分子を
凝集固化し分子間からみ合い密度の非常に小さい
原シートとした後、強い押圧により、延伸時の分
子のほぐれ性に適した構造に変形することにより
超延伸可能としたものである。そして、このようにして本発明の方法によつて得
られたフイルムあるいはシートの非晶領域につい
て、非晶部の分子鎖の凝集状態も、高度の緊張、
拘束状態にあるということができる。特に同時二
軸延伸、ゾーン熱処理の場合、得られるフイルム
あるいはシートは、弾性率の和が最高値に達し、
ポリエチレンの場合、1600Kg／mm²（約16GPa）
以上の高い値を示す。さらに同時に二軸延伸で押圧シートの結晶化を
可能なかぎり防ぎ、理想的に分子鎖を面内等方的
に引きそろえ高配列でき、ゾーン熱処理で、高配
向を保持したまま、高結晶性の高次構造を形成す
ることができる。以上の説明から明らかな通り、
本発明からなるフイルムあるいはシートの微細構
造は、フイルム面内にほぼ完全に配向した結晶部
と十分にに伸び切つた非晶部からなる高次構造を
実質的に形成していると思われる。その結果として、フイルムの機械特性として、
弾性率は、分子鎖の結晶理論弾性率値がフイルム
面内に分散した値に近づき、引張弾性率の和が分
子鎖の結晶弾性率値の５〜60％、好ましくは10〜
60％のものが得られ、従来のフイルム、シートに
比べ飛躍的に高いものとなり、さらに非晶部が少
なく、しかも非晶部の分子鎖が十分に伸びきり密
に充填しているので、常温近くでの温度膨脹係数
が１×10^-5／℃以下、好ましくは0.5×10^-5／℃
以下と極めて小さい。このような特性は、フイル
ムあるいはシート状で金属材料の代替とする場合
に特に有効である。また、本発明によつて得られる結晶性高分子フ
イルムあるいはシートは、Ｘ線回析による二軸結
晶配向係数が0.9以上とすることができるために
力学的特性に優れ、また、結晶化度が65〜98％の
ものが可能となることで寸法安定性に優れたもの
である。（発明の効果）本発明は、結晶性高分子溶液から、脱溶媒自由
ゲルシートあるいは単結晶沈澱マツトシートを形
成し、特定条件で押圧後、二軸延伸し、熱処理す
る方法としたので、超高弾性率を有し、かつ寸法
安定性の優れた二軸延伸フイルムが製造可能にな
つた。その結果、本発明の方法により得られたフイル
ムあるいはシートは、金属に匹敵する力学的特性
を有し、金属箔あるいは鉄板、Al板のような金
属シート、または、機器の金属部品などの代替と
して利用することにより小型軽量化が可能とな
り、また、電気絶縁材として利用することにより
機器の小形化が可能となる。なお、本発明の方法
によつて得られたフイルムあるいはシートの用途
はこれらに限定されるものではなく、セラミツク
や通常用いられるフイルムあるいはシートの代替
としても用いることができる。（実施例）本発明の一実施態様を具体的に説明する。な
お、実施例中の各測定項目は、下記の方法によつ
た。１結晶弾性率値： Macromolecules、10、413（1977）11 、908，914（1978）化学 37 7534（1982）などの文献による。２結晶化度：ASTM D1505により密度を測定
し、計算する。３結晶配向係数：J.Polymer Sci.Phys.，18
751（1980）高分子Ｘ線回析、187頁（1968）丸善、
文献によるＸ線回析による結晶配向係数に準じ
た。４温度膨脹係数（α）恒温恒湿槽に試長150mm、試幅10mmのサンプル
をセツトして定荷重（10ｇ）を加える。湿度15％
RH一定で、温度20℃で原長Lo（mm）を求め、温
度を30℃に変更させて変化した寸法（ΔL）（mm）
を測定する。寸法変化は差動トランスを利用して
電気量に変換し記録することによつて求める。 α＝ΔL／（Lo×ΔT）ここで、ΔTは、温度の変化量、すなわち30−20
＝10℃である。５引張弾性率引張試験機による方法、動的粘弾性測定装置に
よる方法、可聴周波発振器（振動リード法）を用
いて行なつた。引張試験による方法は、JIS Ｃ 2318−72に準
じ、23℃、60％湿度の条件で引張試験機（東洋ボ
ールドウイン(株)製“テンシロン”UTM−形）
を用い、試長25mm、歪み速度0.2mm^-1で応力−歪
み曲線を求め、その0.2％歪みでの接線の勾配か
ら弾性率を求めた。また振動リード法による測定
は、試料の一端を固定し、振動による他端の振幅
を顕微鏡で観察し、振幅が最大となる周波数から
弾性率を求めた。動的弾性率は動的粘弾性測定装
置（(株)東洋ボールドウイン製“レオバイブロン”）
を用い、周波数3.5、11、35、110Hzの４段正弦
波、等温昇温２℃／minで求めた。次に本発明の実施例を説明する。実施例１デカリン中における高分子量ポリエチレン（分
子量19×10⁵）の１％（重量／容積）溶液（全量
100ml中１ｇ重合体）を完全に溶液になるまで還
流して調整した。ポリマ溶解後、溶液の攪拌と加
熱を中止し、溶液をビーカーに移し、室温で自然
放冷しポリマゲルを析出させた。温度が90℃から
ゲルが形成され始め、静止状態で析出したゲルは
ビーカーの底にゆつくりと沈降する。ゲルの析出
と沈降が終了した時点で、金網で沈降ゲルを軽く
おさえ、上澄の液を除去した。さらに“テトロ
ン”125メツシユの網ではさみながら含まれてい
る溶媒を除いていき、最後に濾紙にはさんでガラ
ス板の間に放置する。こうしてできたゲルシート
に少量溶媒が含まれるため、これを取り除くため
アセトン中に２日間浸した。アセトンから取り出
したゲルシートは濾紙上で室温で風乾した。風乾
後のゲルシートを圧縮機にかけて、室温で2000
Kg／cm²の圧力下、30分間処理して延伸用試料とし
た。圧縮成形前と後の広角Ｘ線回析パターンを比
較すると、本文で述べたように、Through方向
のパターンに比べて、End方向のパターンは大き
く変化している。このようにして得られたポリエチレンのゲルシ
ートを６cm×６cmに切断して延伸した。延伸方式
は同時二軸延伸を行なつた。延伸は、130℃で行
ない、延伸倍率は試料を延伸前にあらかじめイン
クでマーキングして、延伸後のその拡がりから求
めた。熱処理は165℃で熱風炉で行なつた。延伸倍率は、縦、横方向のそれぞれに16倍、面
積延伸倍率は256倍に達した。従来知られている
溶融押出機による融体キヤストシートからの延伸
では、縦、横方向に５倍、面積延伸倍率25倍以下
で破れ、それに比べて、著しく延伸性が向上して
いる。融体キヤストシートから最適条件のゾーン
延伸、ゾーン熱処理によつて得られた二軸延伸ポ
リエチレンフイルム（縦方向5.0倍、横方向3.8
倍、面積延伸倍率19倍）の縦、横方向の引張弾性
率はいずれも320Kg／mm²であり、その和は640
Kg／mm²（約6.4GPa）で結晶弾性率の2.7％、二軸
結晶配向係数は0.890、結晶化度は60％、温度膨
脹係数は５×10^-5／℃であつた。一方、本発明の
高延伸倍率フイルムの引張弾性率は、縦、横方向
のいずれも780Kg／mm²（約7.8GPa）であり、そ
の和は1560Kg／mm²（約15.6GPa）結晶弾性率の
6.6％に相当する。Ｘ線回析による二軸結晶配向
係数は0.974、結晶化度は78.1％であり、温度膨
脹係数は0.5×10^-5／℃以下であつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１結晶性高分子重合体溶液から、脱溶媒自由ゲ
ルシートあるいは単結晶沈澱マツトシートを形成
し、該シートを線圧10〜5000Kg／cmで圧延あるい
は面圧100〜10000Kg／cm²で圧縮成形して押圧シー
トとし、該シートを二軸延伸し、次いで熱処理す
る超弾性率二軸延伸結晶性高分子フイルムあるい
はシートの製造方法。