JPH0361084A

JPH0361084A - 感熱転写材

Info

Publication number: JPH0361084A
Application number: JP1196412A
Authority: JP
Inventors: Toru Omura; 徹大村; Yukifumi Hanada; 花田　幸史
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1989-07-28
Filing date: 1989-07-28
Publication date: 1991-03-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は感熱転写記録に使用する感熱転写材に関し、特
に光変色性化合物を含む感熱転写材に関するものである
。

（従来の技術）フォトクロミック化合物を感熱転写利に含有させること
は複数提案されている。

例えば、特公昭６３−３０５１８１号には、スピロオキ
・リジン系化合物をセルロース系、アクリル酸系もしく
はでんぷん系の水溶性樹脂またはアクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ボリスヂレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリスルホン樹脂２ポリエーテルスルホン樹脂もしくは
エチルセルロースの有機溶剤に可溶性の樹脂等の樹脂バ
インダーと共に使用する事が提案されている。

また、特公昭６４−３８２８３号には、有機フォトクロ
ミック材料をワックスと熱可塑性樹脂から成るビヒクル
とともに使用することが提案されている。

上記提案による感熱転写材に含まれるフォトクロミンク
材料が、与えられた光刺激に対して本来その機能とする
光可逆的変色性を繰り返し持続するならば、有用なる感
熱転写材を与えうる筈であるが、」１記の感熱転写材は
いずれも、連続した紫外線光の倣射２発色消色の頻度の
過大などにより、その特徴である光可逆的変色性の程度
が鈍くなるか、或いは変色性を示さなくなり、目的とす
る基準には到っていない。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、光変色性化合物を含んだ感熱転写材において
、面Ｊ光外に優れた感熱転″ＬＪ′利をＩに（ＪＬする
ものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決する為の手段）すなわち２本発明は、基材」二に熱溶融性インキ層を形
成してなる感熱転写材において２上記熱溶融性インキ層
がマイクロカプセル化されたフ第１・クロミック化合物
を含む層であることを特徴とするものである。

本発明者は、上記問題点を解決すべく、紫外線吸収剤、
酸化防止剤の添加等を含め様々の検討を行った。その結
果、フォトクロミック林料をマイクロカプセル化して用
いることにより、光可逆的変色性の機能を充分持つとと
もに、連続した紫外線光の照射発色消色の頻度の過大等
の条件下においても光変色性の程度の低下が見られない
、耐光１生に優れた感熱転写材を作りうろことを見出し
１本発明を完成したものである。

本発明による有機フォトクロミック化合物にはスピロピ
ラン、スピロオキサジン、ジヒドロインドリジン、ビス
トリフェニルイ実ダゾール、フルギドチオインジゴ、ビ
オローゲン、アゾ化合物、芳香族多環化合物、ジフェニ
ルチオカルバゾン金属塩などがある。これらのフォトク
ロミック化合物は紫外線光を照則すると変色し、常温で
、もしくは加熱すると消色し、無色などの元の色に戻る
。また、紫外線光照射で無色から有色に発色し、可視光
を照射すると元の色に戻る。

これらフォトクロミック材料のマイクロカプセル化の方
法としては様々公知の方法を採用することができる。即
ち、界面重合法、ｉｎ　　５ｉｔｕ重合法等の化学的方
法、複合コアセルベーション、単純コアセルヘーション
、界面沈澱法等の物理化学的方法。

スプレードライヤー法、気中懸濁被覆法、真空蒸着被覆
法等の物理的機械的方法がある。複合コアセルベーショ
ン法においては、壁膜体材料としてポリカチオンとポリ
アニオンが併用され、生成したマイクロカプセルはホル
マリン、グルクルアルデヒド等のアルデヒド類、みょう
ばん類、その他蛋白質に使用される硬化剤によって壁膜
体を硬化させて不溶化させる。通常、上記ポリカチオン
としては主にゼラチンが用いられ、ポリアニオンとして
はアラビアゴム寒天、ペクチン、カラギーナン、アルギ
ン酸すトすウム、マレイン酸誘導体、アクリル酸共重合
体、ポリビニルベンゼンスルフォン酸、カルボキシメチ
ルセルロース、カルボキンメチル澱粉、硫酸化澱粉。

リグニンスルフォン酸などが用いられる。その他の壁膜
体材料としては、酢酸セルロース、エチルセルロース、
ニトロセルロース、ポリｉｌ［ヒニル、ポリ塩化ビニル
、ポリビニルアルコール、アクリル酸エステル系樹脂、
メタクリル酸エステル系樹脂、ポリビニルアセクール、
ポリスチレン、ポリエチレン。

ボリア藁ド、ポリエステル、ポリウレタン、フェノール
樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂等の高分子物質が挙げ
られる。さらに、壁膜体材料に添加剤を含有させること
もできる。

本発明による感熱転写材は、マイクロカプセル化された
前記のフォトクロミック化合物と熱溶融性ビヒクルを混
練して作ったインキ層を基材上に施すことによって作る
ことができる。

熱溶融＋’Ｌビヒクル吐１着色などの少ないワックスお
よび熱可塑性樹脂を用いる必要があり、ワックスとして
は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライス
ワックス、木ロウ、ホホバ油などの植物系ワックス、み
つろう、ラノリン、鯨ろうなどの動物系ワックス、パラ
フィンワックス、モンタンワツクス、ぺ１〜ロラタムな
どの石油系ワックス、台底ワックスとしてはフィシャー
トロビッシュワソクスポリエチレンワソクスなどの合成
炭化水素、モンクンワソクス誘導体などの変性ワックス
２硬化ひまし油５硬化ひまし油誘導体などの水素化ワッ
クス、ラウリン酸、パルミチン酸、ごリスチン酸、ステ
アリン酸、１２ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸お
よび脂肪酸アミド、脂肪酸アニリド、脂肪酸エステルな
どのワックス類がある。樹脂としては、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリエヂレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
、ポリアミド、エチルセルロース、エポキシ樹脂、キシ
レン樹脂、ケトン樹脂２石油樹脂、ロジンもしくはその
抗導体、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ポリウ
レタン樹脂、スチレン−アクリル樹脂２ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリブタジェン、スチ
レンーブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴムニト
リルゴム、アクリルゴ１、等がある。また、必要に応し
て可塑剤、界面活性剤、オイル、分散剤、帯電防止剤、
安定剤、紫外線吸収剤などを添加しても良い。

本発明の感熱転写材に用いられる基材は、従来公知のも
のを用いることができる。例えばポリエステルフィルム
（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート等）、ポリアミドフィルム（ナイロン等）、ポリオ
レフィンフィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン等）
、セルロース系フィルム（トリアセテート等）、ポリカ
ーボネートフィルＪ、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩
化ビニリデンフィルム、ポリスチロールフィルム、アイ
オノマーフィルム等がある。また、フィルムの厚さとし
ては、薄いほど価格或いはインキ層の塗工のしやすさか
ら好ましく３μ〜５０μが最も好ましい。

本発明による感熱転写材ば７従来知られた塗工技術によ
って作ることができる。例えば、マイクロカプセル化さ
れたフォトクロミ、り化合物を含む熱溶融性インキをホ
ットメルトコーティングするか、該組成物を適宜の溶媒
に溶解ないし半溶解させツルヘントコ−ティングするか
、または、水系分散該耕威物を水系コーティングするこ
とによって作ることができる。

また、ザーマルプリンターによって転写性を向上するた
めに、光変色性組成物の入らない透明な熱溶融性ビヒク
ル層を光変色性組成物を含むインキ層をはさむように上
層および下層に設けることなどにより、２層あるいは３
層構成にしても良い。

以下、実施例により本発明を史に詳細に説明する。

例中１部は重量部である。

実施例１スピロピラン系フォトクロξツク化合物（１，３゜３−
トリメチル−６”　−二トロスピロ〔２Ｈ−１ヘンゾビ
ラン−２，２゛−インドリン〕）の５％クロロホルム溶
液１００ｇを８％アラビアゴム水溶液１５０ｇに注ぎ撹
拌器にて乳化させ、液滴が充分に細かくなった後、８％
ゼラチン温水溶液１５０ｇを加え充分混合する。２０％
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを５に調整してから温水
５００ｇを注ぎ、更に２０％硫酸でｐ　Ｈを４．４に調
整する。ポルマリン水３．８ｇを添加して撹拌しつつ３
液を冷却する。

５°Ｃになったらアルカリをゆっくり添加し、ｐＨを９
に上げ放置した後、マイクロカプセル化されたスピロピ
ラン化合物水分散物を得た。

この水分散物を用いて下記組成の塗液を常温でデイシル
バーにて撹拌し、光変色性インキを得た。

得られたインキをあらかじめ１．０μｍ剥離層を設けた
６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にグラ
ビアコート法にて塗布厚３．５μｍに塗布し、感熱転写
材を得た。

マイクロカプセル化１，３．３−１−ジメチル−６ニト
ロスピ口〔２Ｈ−１−ベンゾビラン−２２′　−インド
リン〕　水分散物　　　６０部パラフィンワックスエマ
ルジョン　　　２０部（日本製蝋製　ＥＭ−０５３Ｗ）エチレン−酢ビ共重合体エマルジョン　２０部（東洋モ
ートン製　アドコー）３７ＪＤ９６５）実施例２実施例１に示すスピロピラン系フォトクロミック化合物
の代わりに２，５−ジメチル−３−フリルフルギドを用
い、実施例１と同様に行い感熱転写材を得た。

実施例３クロロホルム２５０ｇにポリスチレン３５ｇを？容解し
、実施例１に用いたスピロピラン系フォトクロミンク色
素１．３ｇを加え溶解した後、溶液を加温して次いで減
圧下に加温してクロロホルムを完全に留出除去し５上記
スピロピラン化合物がポリスチレン中に分散してなる塊
状の固溶体を得た。該固溶体をボールミルにて粉砕して
、３００メソシユ以」二からなる微粉体とした。この微
粉体３０ｇを８％ゼラチン水溶液１３０ｇと８％アラビ
アゴム水溶液１３０ｇとからなるｐＨ８に調整された４
０°Ｃの混合水溶液に撹拌下に懸濁分散させ、引き続き
４０°Ｃに保ち撹拌しながら、４０°Ｃの温水１６００
ｇを加え次いでｐＨが４になるまで１０％酢酸水溶液を
滴下した。その後撹拌しながら５°Ｃまで冷却し温度を
保ちながらホルマリン水１０ｇを加え、更に５％水酸化
ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを９に上げ、該温度で
３０分間撹拌を続＆−また後５０’Ｃまでゆっくりと加
温してマイクロカプセル化したフォトクロミ、り化合物
の水分散物をｆ）た。

この水分散物を用いて以下実施例１に示す通りに行い感
熱転写材を得た。

比較例１下記組成の塗液をボールミルにて常温で分散し光変色性
インキを得た。得られたインキをあらかしめ１．０μｍ
剥離層を設けた６μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上にグラビアコート法にて塗布厚２．０μｍに塗
布し、感熱転写材を得た。

１．３．３−トリメチル−６゛　−ニトロスピロ〔２Ｈ
−１−ベンゾピラン−２，２”　−インドリン〕　　　
　　　　　　　　　　　１部ボリアごド樹脂　　　　　　　　　　　１５部（ヘンケ
ル日本製　ハーサミｌ”　７４４　）カルナバワックス
（野田ワックス製）　　　４部トルエン　　　　　　　
　　　　　　　４０部イソプロピルアルコール　　　　
　　　４０部比較例２比較例１に示した組成のインキに紫外線吸収剤（チハガ
イギー製　チヌビン３２Ｂ）をフォトクロミック化合物
に対し１重量比１０％、５０％、１００％、５００％添
加し、比較例１と同し様にして感熱転写材を得た。

実施例Ｌ　　２，３および比較例１，２より得られた感
熱転写材をサーマルラインプリンター　（検子電器製　
コビルマンＦＰ−３５０）にてヘタ印字して被転写物を
得た。得られた転写物をカーボンアーク式フェードメー
ターにて１５分おきに観察した。

比較例１．２により得られた被転写物は、１時間にて変
色を示さなかった。しかし、実施例１．２３により得ら
れた感熱転写材は１０時間経過後にても充分な濃度で変
色が認められた。

（発明の作用および効果）本発明の光変色性組成物を含む感熱転写材は、従来のも
のに比較して光変色性が劣ることなく、耐光性に優れた
感熱転写材を与えるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、基材上に熱溶融性インキ層を形成してなる感熱転写
材において、上記熱溶融性インキ層がマイクロカプセル
化されたフォトクロミック化合物を含むことを特徴とす
る感熱転写材。２、上記フォトクロミック化合物が有機フォトクロミッ
ク化合物である請求項１記載の感熱転写材。