JPH0356456A - スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 - Google Patents
スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH0356456A JPH0356456A JP1191964A JP19196489A JPH0356456A JP H0356456 A JPH0356456 A JP H0356456A JP 1191964 A JP1191964 A JP 1191964A JP 19196489 A JP19196489 A JP 19196489A JP H0356456 A JPH0356456 A JP H0356456A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxylamine
- formula
- group
- sulfoalkyl
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 5
- -1 cyclic sulfonic acid ester Chemical class 0.000 abstract description 19
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 abstract 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 6
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 6
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- AKTHLFYZKHPYBY-UHFFFAOYSA-M sodium;1-chloroethanesulfonate Chemical compound [Na+].CC(Cl)S([O-])(=O)=O AKTHLFYZKHPYBY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDUXNCHVMCAHCZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonyloxyethanesulfonic acid Chemical compound CS(=O)(=O)OCCS(O)(=O)=O QDUXNCHVMCAHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005948 methanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NRCZZYVKXXYKNC-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chloro-3-hydroxypropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].OCC(Cl)CS([O-])(=O)=O NRCZZYVKXXYKNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、写真処理液用添加剤などとして有用なスルホ
アルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法に関する
。
アルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法に関する
。
スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類は写真などの
感光材料のカラー現像液に添加する保恒剤として有用で
あるが、その合或報告例は文献に記載がないので大量に
製造するために新たな合或方法を開発し工業化できる技
術の開発が望まれている。特に、入手容易な原料から簡
便にスルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類を合戊す
る方法の開発が望まれている。
感光材料のカラー現像液に添加する保恒剤として有用で
あるが、その合或報告例は文献に記載がないので大量に
製造するために新たな合或方法を開発し工業化できる技
術の開発が望まれている。特に、入手容易な原料から簡
便にスルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類を合戊す
る方法の開発が望まれている。
一般に、ヒドロキシルアミン類を合或する方法として、
（１）アミン化合物を酸化する方法、（２）３級アミン
のＮオキシド化合物を熱分解する方法（ジエチルヒドロ
キシルアミンはこの方法で大量合或されている。） 、
（３）無置換ヒドロキシルアミンあるいは一置換ヒドロ
キシルアミンをアルキル化反応することにより一置換、
二置換ヒドロキシルアミンを合戒する方法が考えられる
ので、これらの方法によりスルホアルキル置換ヒドロキ
シルアミン類の合戊を検討した結果、予想外に（３）の
方法によると副反応が比較的少なく、大量合戊に適して
いることがわかった。すなわち、容易に入手可能なアル
キル化剤、環状スルホン酸エステル類、ビニルスルホン
酸類、スルホアルキル置換アクリルアミド類をヒドロキ
シルアミン類と反応させることにより、簡便にスルホア
ルキル置換ヒドロキシルアミン類の合戒が可能であるこ
とを見出し本発明を完戊した。
（１）アミン化合物を酸化する方法、（２）３級アミン
のＮオキシド化合物を熱分解する方法（ジエチルヒドロ
キシルアミンはこの方法で大量合或されている。） 、
（３）無置換ヒドロキシルアミンあるいは一置換ヒドロ
キシルアミンをアルキル化反応することにより一置換、
二置換ヒドロキシルアミンを合戒する方法が考えられる
ので、これらの方法によりスルホアルキル置換ヒドロキ
シルアミン類の合戊を検討した結果、予想外に（３）の
方法によると副反応が比較的少なく、大量合戊に適して
いることがわかった。すなわち、容易に入手可能なアル
キル化剤、環状スルホン酸エステル類、ビニルスルホン
酸類、スルホアルキル置換アクリルアミド類をヒドロキ
シルアミン類と反応させることにより、簡便にスルホア
ルキル置換ヒドロキシルアミン類の合戒が可能であるこ
とを見出し本発明を完戊した。
すなわち、本発明は、一般式〔Ｉ〕 ：（式中、Ｌ＋
は２価の有機基、Ｒは水素、アルキル基又は−Ｌ．−Ｓ
Ｏ３Ｍで表わされる基、Ｍはカチオンを示す。） で表わされるスルホアルキル置換ヒドロキシルアミンを
製造するにあたり、 一般式〔■〕 ： （Ｒ’ は水素又はアルキル基を示す。
は２価の有機基、Ｒは水素、アルキル基又は−Ｌ．−Ｓ
Ｏ３Ｍで表わされる基、Ｍはカチオンを示す。） で表わされるスルホアルキル置換ヒドロキシルアミンを
製造するにあたり、 一般式〔■〕 ： （Ｒ’ は水素又はアルキル基を示す。
）
で表わされるヒドロキシルアミンを一般式〔■〕
〜〔■〕 ：
Ｘ ＬＩ Ｓ０３Ｍ
〔■〕
（式中、Ａはアルキレン基を示し、Ｒ１〜Ｒ，はそれぞ
れ水素原子、又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基を示し、Ｌ，は２価の有機基を示す。） で表わされる化合物の１種と反応させることを特徴とす
る上記方法を提供する。
れ水素原子、又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオ
キシ基を示し、Ｌ，は２価の有機基を示す。） で表わされる化合物の１種と反応させることを特徴とす
る上記方法を提供する。
上記式中、Ｌ１としては置換されてもよいアルキレン基
、−ＣＯ− −ＮＨ−を単独または組合せて構成される
２価の有機基が好ま．シく、Ｍとしては水素原子、アル
カリ金属、アンモニウム塩が好ましい。また、ＲＳＲ′
及びＲ１〜Ｒ，のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状の
いずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル
基の炭素数として好ましくは１〜１０が例示される。尚
、Ｒ＋〜Ｒ３は同じでも異なっていてもよい。Ａは置換
基を有していてもよい。
、−ＣＯ− −ＮＨ−を単独または組合せて構成される
２価の有機基が好ま．シく、Ｍとしては水素原子、アル
カリ金属、アンモニウム塩が好ましい。また、ＲＳＲ′
及びＲ１〜Ｒ，のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状の
いずれでもよく、置換基を有していてもよい。アルキル
基の炭素数として好ましくは１〜１０が例示される。尚
、Ｒ＋〜Ｒ３は同じでも異なっていてもよい。Ａは置換
基を有していてもよい。
本発明において一般式〔Ｉ〕〜〔■〕で表わされる化合
物について次に詳しく述べる。
物について次に詳しく述べる。
Ｌ＋ 、Ｌｌは置換されてもよいアルキレン基、一〇〇
一 −ＮＨ一を単独または組合せて構或される２価の有
機基を表わし、アルキレン基としては炭素数１〜１０の
直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基であり
、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基が挙げられる。Ｌ＋ 、Ｌ２ とし
ては、単独のアルキレン基またはアルキレン基とカルバ
モイル基を組合せて構或される２価の有機基が好ましい
例として挙げることができる。Ｍは水素原子、アルカリ
金属（リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウ
ム塩を表わす。Ｒは水素原子、置換されてもよいアルキ
ル基を表わし、置換基としては、スルホ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホアルキル置換してもよいカル
バモイル基が挙げられる。Ｒとしては、水素原子、無置
換のアルキル基、スルホ基、スルホアルキル置換しても
よいカルバモイル基の置換したアルキル基が好ましい。
一 −ＮＨ一を単独または組合せて構或される２価の有
機基を表わし、アルキレン基としては炭素数１〜１０の
直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基であり
、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基が挙げられる。Ｌ＋ 、Ｌ２ とし
ては、単独のアルキレン基またはアルキレン基とカルバ
モイル基を組合せて構或される２価の有機基が好ましい
例として挙げることができる。Ｍは水素原子、アルカリ
金属（リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウ
ム塩を表わす。Ｒは水素原子、置換されてもよいアルキ
ル基を表わし、置換基としては、スルホ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホアルキル置換してもよいカル
バモイル基が挙げられる。Ｒとしては、水素原子、無置
換のアルキル基、スルホ基、スルホアルキル置換しても
よいカルバモイル基の置換したアルキル基が好ましい。
Ｘはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子〉
、アルキルスルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキ
シ基など）、アリールスルホニルオキシ基（ベンゼンス
ルホニルオキシ基、ｐ−｝ルエンスルホニルオキシ基な
ど〉を表わす。Ｘとしては、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子〉が好ましい例として挙げられる。Ａは炭素数
３〜１０の置換されてもよいアルキレン基を表わし、置
換基としては、アルキル基が挙げられる。ＲＩＲ２Ｒ３
はそれぞれ水素原子、置換されてもよいアルキル基を表
わし、同じでも異なっていてもよい。
、アルキルスルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキ
シ基など）、アリールスルホニルオキシ基（ベンゼンス
ルホニルオキシ基、ｐ−｝ルエンスルホニルオキシ基な
ど〉を表わす。Ｘとしては、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子〉が好ましい例として挙げられる。Ａは炭素数
３〜１０の置換されてもよいアルキレン基を表わし、置
換基としては、アルキル基が挙げられる。ＲＩＲ２Ｒ３
はそれぞれ水素原子、置換されてもよいアルキル基を表
わし、同じでも異なっていてもよい。
ＲＩ Ｒ２ Ｒｓとしてはそれぞれ水素原子が好ましい
例として挙げられる。
例として挙げられる。
次に本発明の方法により合戒できる一級式〔Ｉ〕で表わ
されるスルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
されるスルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。
（１） ｝Ｉｎ−ＮＨ−Ｃ｝＋２−ＣＩ｛−
ＣＨ２−ＳＯ３｝１薯 ＤＨ （２） ｝Ｉｎ−Ｎ ＋Ｃ｝ｌ２−ＣＨ−Ｃ
｝ｌ，−ＳＯ３Ｈ）．ＤＨ （３） ＨＤ−ＮＨ−ＣＨ．ＣＨ．−ＳＯ．Ｈ （４） ｝Ｉｎ−Ｎ ＋ ＣＨ２ＣＨｚ−ＳＯＪ）２（５） ｝Ｉｎ−Ｎ｝１−ＣＨ２Ｃ｝＋２ｃ｝１２−ＳＯ３Ｈ（
６） ＨＤ−Ｎ ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈｈ（７） ＨＯ−ＮＨ ｛− ＣＨ２） ．−ＳＯ３Ｈ（８） ＨＯ−Ｎ ＋ （ＣＨ２）４−ＳＯ３Ｈ）２α■ ＨＯ−Ｎｔｌ−ＣＨ２Ｃ｝Ｉ，−ＣＭ−ＳＯ，Ｈ霊 ＣＨ３ ０Ｄ ｆ｛０−Ｎ ＋ ＣＩ｛２Ｃ｝！２−ＣＨ−ＳＯ！｝１
） ２ｌ ＣＨ． Ｑ２１ ＨＤ−ＮＨ−ＣＨ．ＣＨ．−Ｃ−ＮＨ−Ｃ （Ｃｌｌ３
） ２ＣＨ．ＳＯ３｝１１１ ０ ａつ ＨＤ−Ｎ ÷Ｃ｝１２Ｃ｝ｌ，−Ｃ−ＮＨ−Ｃ （ＣＨ３） ２Ｃ
Ｈ２ＳＯ３Ｈ） ２１１ ０ ０Ｈ 次に、本発明の実施態様について詳しく説明する。
ＣＨ２−ＳＯ３｝１薯 ＤＨ （２） ｝Ｉｎ−Ｎ ＋Ｃ｝ｌ２−ＣＨ−Ｃ
｝ｌ，−ＳＯ３Ｈ）．ＤＨ （３） ＨＤ−ＮＨ−ＣＨ．ＣＨ．−ＳＯ．Ｈ （４） ｝Ｉｎ−Ｎ ＋ ＣＨ２ＣＨｚ−ＳＯＪ）２（５） ｝Ｉｎ−Ｎ｝１−ＣＨ２Ｃ｝＋２ｃ｝１２−ＳＯ３Ｈ（
６） ＨＤ−Ｎ ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈｈ（７） ＨＯ−ＮＨ ｛− ＣＨ２） ．−ＳＯ３Ｈ（８） ＨＯ−Ｎ ＋ （ＣＨ２）４−ＳＯ３Ｈ）２α■ ＨＯ−Ｎｔｌ−ＣＨ２Ｃ｝Ｉ，−ＣＭ−ＳＯ，Ｈ霊 ＣＨ３ ０Ｄ ｆ｛０−Ｎ ＋ ＣＩ｛２Ｃ｝！２−ＣＨ−ＳＯ！｝１
） ２ｌ ＣＨ． Ｑ２１ ＨＤ−ＮＨ−ＣＨ．ＣＨ．−Ｃ−ＮＨ−Ｃ （Ｃｌｌ３
） ２ＣＨ．ＳＯ３｝１１１ ０ ａつ ＨＤ−Ｎ ÷Ｃ｝１２Ｃ｝ｌ，−Ｃ−ＮＨ−Ｃ （ＣＨ３） ２Ｃ
Ｈ２ＳＯ３Ｈ） ２１１ ０ ０Ｈ 次に、本発明の実施態様について詳しく説明する。
一般式ＣＩＩＤの化合物を用いる合或方法（イ）この方
法は、アルキル化剤（スルホ置換アルキルハライドまた
はスルホン酸のスルホ置換アルキルエステル）を用いる
ヒドロキシルアミンの置換反応による合或方法である。
法は、アルキル化剤（スルホ置換アルキルハライドまた
はスルホン酸のスルホ置換アルキルエステル）を用いる
ヒドロキシルアミンの置換反応による合或方法である。
原料のヒドロキシルアミンが塩酸塩や硫酸塩になってい
る場合、適当な塩基（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど）を用いて中和す
ることが好ましい。この中和に関しては以下の方法すべ
てに共通することである。スルホ置換アルキルバライド
のハロゲン原子は、塩素原子または臭素原子が好ましい
。スルホン酸としてはメタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−｝ルエンスルホン酸が好ましい。この方法
では置換反応の進行により酸が生じるのでその酸にみあ
う塩基を加えてもよい。塩基としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、トリエチルアミン、ピリジンなどを用いることがで
きる。
る場合、適当な塩基（例えば、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど）を用いて中和す
ることが好ましい。この中和に関しては以下の方法すべ
てに共通することである。スルホ置換アルキルバライド
のハロゲン原子は、塩素原子または臭素原子が好ましい
。スルホン酸としてはメタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−｝ルエンスルホン酸が好ましい。この方法
では置換反応の進行により酸が生じるのでその酸にみあ
う塩基を加えてもよい。塩基としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、トリエチルアミン、ピリジンなどを用いることがで
きる。
ヒドロキシルアミンは反応性が大きいために、比較的容
易に２置換体、３置換体を与えるので、反応を制御する
必要がある。無置換ヒドロキシルアミンを出発原料とし
て置換反応によりモノ置換ヒドロキシルアミンを合或す
る場合、ジ置換体の生戒を抑える必要があり、無置換ヒ
ドロキシルアミンの使用量はアルキル化剤のｌ〜５倍モ
ルが好ましく、より好ましい範囲は２〜５倍モルである
。
易に２置換体、３置換体を与えるので、反応を制御する
必要がある。無置換ヒドロキシルアミンを出発原料とし
て置換反応によりモノ置換ヒドロキシルアミンを合或す
る場合、ジ置換体の生戒を抑える必要があり、無置換ヒ
ドロキシルアミンの使用量はアルキル化剤のｌ〜５倍モ
ルが好ましく、より好ましい範囲は２〜５倍モルである
。
無置換ヒドロキシルアミンを出発原料として置換反応に
よりジ置換ヒドロキシルアミンを合或する場合、３置換
体（Ｎに三つアルキル化反応する）の生或を抑える必要
がある。３置換体は結晶性がよい場合が多く単離精製が
困難になることがある。
よりジ置換ヒドロキシルアミンを合或する場合、３置換
体（Ｎに三つアルキル化反応する）の生或を抑える必要
がある。３置換体は結晶性がよい場合が多く単離精製が
困難になることがある。
試薬の使用量を調節することが有効であり、アルキル化
剤の使用量は１〜２．５倍モルが好ましく、より好まし
い範囲は１．２〜２．２倍モルである。
剤の使用量は１〜２．５倍モルが好ましく、より好まし
い範囲は１．２〜２．２倍モルである。
反応溶媒は、出発原料が溶ける溶媒を用いる必要があり
、水とその他の溶媒の混合溶媒かあるいは水単独が好ま
しい。
、水とその他の溶媒の混合溶媒かあるいは水単独が好ま
しい。
反応温度は、０〜１００℃の範囲で行なえばよいが、反
応が進行するかぎりできるだけ低温が好ましい。反応の
進行はＮＭＲなとで調べることができる。
応が進行するかぎりできるだけ低温が好ましい。反応の
進行はＮＭＲなとで調べることができる。
単離の方法としては、スルホン酸のアルカリ金属（ナト
リウム、カリウム〉塩として、あるいはベタインとして
単離することができる。必要に応じて、イオン交換樹脂
を用いてもよい。
リウム、カリウム〉塩として、あるいはベタインとして
単離することができる。必要に応じて、イオン交換樹脂
を用いてもよい。
一般式〔■〕の化合物を用いる合或方法（ロ）この方法
は、環状スルホン酸エステルを用いるヒドロキシルアミ
ンの置換反応による合或である。
は、環状スルホン酸エステルを用いるヒドロキシルアミ
ンの置換反応による合或である。
環状スルホン酸エステルとしては、１．３−プロパンサ
ルトンあるいは１．４−ブタンサルトンが好ましい。置
換反応の進行によりスルホン酸が生じるのでその酸にみ
あう塩基を加えてもよい。塩基としては方法（イ〉で挙
げた塩基と同様である。
ルトンあるいは１．４−ブタンサルトンが好ましい。置
換反応の進行によりスルホン酸が生じるのでその酸にみ
あう塩基を加えてもよい。塩基としては方法（イ〉で挙
げた塩基と同様である。
環状スルホン酸エステルは反応性が大きいので副生底物
を与えやすい。無置換ヒドロキシルアミンを出発原料と
して置換反応によりモノ置換ヒドロキシルアミンを合成
する場合、ジ置換体の生威を抑える必要があり、無置換
ヒドロキシルアミンの使用量はアルキル化剤の１〜ｌＯ
倍モルが好ましく、より好ましい範囲は３〜１０倍モル
である。
を与えやすい。無置換ヒドロキシルアミンを出発原料と
して置換反応によりモノ置換ヒドロキシルアミンを合成
する場合、ジ置換体の生威を抑える必要があり、無置換
ヒドロキシルアミンの使用量はアルキル化剤の１〜ｌＯ
倍モルが好ましく、より好ましい範囲は３〜１０倍モル
である。
１．３−ブロバンサルトンを原料として用いる場合は、
５倍モル以上が好ましい。無置換ヒドロキシルアミンを
出発原料として置換反応によりジ置換ヒドロキシルアミ
ンを合戒する場合、３置換体（Ｎに三つアルキル化反応
する〉の生或を抑える必要がある。３置換体は結晶性が
よい場合が多く単離精製が困難になることがある。試薬
の使用量を調節することが有効であり、アルキル化剤の
使用量は１〜２．５倍モルが好ましく、より好ましい範
囲は１．２〜２．０倍モルである。スルホン酸エステル
は反応性が大きいので副反応を如何に抑えるかが重要で
ある。
５倍モル以上が好ましい。無置換ヒドロキシルアミンを
出発原料として置換反応によりジ置換ヒドロキシルアミ
ンを合戒する場合、３置換体（Ｎに三つアルキル化反応
する〉の生或を抑える必要がある。３置換体は結晶性が
よい場合が多く単離精製が困難になることがある。試薬
の使用量を調節することが有効であり、アルキル化剤の
使用量は１〜２．５倍モルが好ましく、より好ましい範
囲は１．２〜２．０倍モルである。スルホン酸エステル
は反応性が大きいので副反応を如何に抑えるかが重要で
ある。
反応溶媒、反応温度、単離の方法は方法（イ）で挙げた
条件と同様である。
条件と同様である。
一般式〔■〕の化合物を用いる合或方法（ハ）この方法
はビニルスルホン酸類を用いるヒドロキシルアミンの付
加反応による合戊である。ビニルスルホン酸類としては
、無置換のビニルスルホン酸が好ましい例として挙げら
れる。
はビニルスルホン酸類を用いるヒドロキシルアミンの付
加反応による合戊である。ビニルスルホン酸類としては
、無置換のビニルスルホン酸が好ましい例として挙げら
れる。
無置換ヒドロキシルアミンを出発原料として置換反応に
よりモノ置換ヒドロ舟シルアミンを合或する場合、ジ置
換体の生戒を抑える必要があり、無置換ヒドロキシルア
ミンの使用量はビニルスルホン酸類の１〜１０倍モルが
好ましく、より好ましい範囲は３〜１０倍モルである。
よりモノ置換ヒドロ舟シルアミンを合或する場合、ジ置
換体の生戒を抑える必要があり、無置換ヒドロキシルア
ミンの使用量はビニルスルホン酸類の１〜１０倍モルが
好ましく、より好ましい範囲は３〜１０倍モルである。
無置換ヒドロキシルアミンを出発原料として付加反応に
よりジ置換ヒドロキシルアミンを合或する場合、ビニル
スルホン酸類の使用量は原料のヒドロキシルアミン類の
１〜２．５倍モルが好ましく、より好ましい範囲は１．
２〜２．０倍モルである。この方法は（イ〉、（ロ〉の
方法に比べて３置換体を生戒する副反応が少なく、収率
が高く優れた方法である。
よりジ置換ヒドロキシルアミンを合或する場合、ビニル
スルホン酸類の使用量は原料のヒドロキシルアミン類の
１〜２．５倍モルが好ましく、より好ましい範囲は１．
２〜２．０倍モルである。この方法は（イ〉、（ロ〉の
方法に比べて３置換体を生戒する副反応が少なく、収率
が高く優れた方法である。
反応溶媒、反応温度、単離の方法は方法（イ〉で挙げた
条件と同様である。
条件と同様である。
一般式〔■〕の化合物を用いる合或方法（二）この方法
はスルホアルヰル置換アクリルアミド類を用いるヒドロ
キシルアミンの付加反応による合或である。
はスルホアルヰル置換アクリルアミド類を用いるヒドロ
キシルアミンの付加反応による合或である。
無置換ヒドロキシルアミンを出発原料として置換反応に
よりモノ置換ヒドロキシルアミンを合或する場合、ジ置
換体の生或を抑える必要があり、無置換ヒドロキシルア
ミンの使用量はスルホアルキル置換アクリルアミド類の
１〜１０倍モルが好ましく、より好ましい範囲は３〜１
０倍モルである。無置換ヒドロキシルアミンを出発原料
として付加反応によりジ置換ヒドロキシルアミンを合或
する場合、スルホアルキル置換アクリルアミド類の使用
量は原料のヒドロキシルアミン類の１〜２．５倍モルが
好ましく、より好ましい範囲は１．２〜２．０倍モルで
ある。この方法も（イ〉、（ロ）の方法に比べて３置換
体を生戒する副反応が少なく収率が高く優れた方法であ
る。
よりモノ置換ヒドロキシルアミンを合或する場合、ジ置
換体の生或を抑える必要があり、無置換ヒドロキシルア
ミンの使用量はスルホアルキル置換アクリルアミド類の
１〜１０倍モルが好ましく、より好ましい範囲は３〜１
０倍モルである。無置換ヒドロキシルアミンを出発原料
として付加反応によりジ置換ヒドロキシルアミンを合或
する場合、スルホアルキル置換アクリルアミド類の使用
量は原料のヒドロキシルアミン類の１〜２．５倍モルが
好ましく、より好ましい範囲は１．２〜２．０倍モルで
ある。この方法も（イ〉、（ロ）の方法に比べて３置換
体を生戒する副反応が少なく収率が高く優れた方法であ
る。
反応溶媒、反応温度、単離の方法は方法（イ）で挙げた
条件と同様である。
条件と同様である。
方法（ハ）及び方法（二）によるアルキル化反応は副反
応が少なく、高収率で目的物が得られる優れた方法であ
ることが明らかになった。
応が少なく、高収率で目的物が得られる優れた方法であ
ることが明らかになった。
本発明の方法によれば、入手容易な出発原料かラ容易に
スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類を合或するこ
とができ、その結果、写真処理液などに有用な化合物の
工業的規模での製造を可能とし、その利用価値を高める
ことができる。
スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類を合或するこ
とができ、その結果、写真処理液などに有用な化合物の
工業的規模での製造を可能とし、その利用価値を高める
ことができる。
次に実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
実施例１ 万法（イ）よる合戊
ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２０〇一に水
酸化ナトリウム１ １． ５ ｇとクロロエタンスルホ
ン酸ナトリウム９６ｇを加え、６０℃に保ち水酸化ナ｝
ＩＪウム２３ｇの水溶液４０＋ｙｔｌ２を１時間かけ
てゆっくり加えた。さらに、３時間６０℃に保ち、反応
液を減圧下濃縮し、濃塩酸２００ｒｎｌを加え５０℃に
加熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノール５００ｒｎ
ｌを加え目的物（例示化合物（４））をモノナ｝ ＩＪ
ウム塩の結晶として得た。４１ｇ（収率５３％） ’Ｎ ＮＭＲスペクトル（０２０） δ３． ８ 〜４． ０ （４Ｈ， ｂｒ）、３． ４
（４Ｈ， ｔ，Ｊ＝７． ０）実施例２ 方法（イ
）による合戒 ＨＤ−ＮＨ＊ ・ＨＣ ｊ！ ＋２ ＣＨｓＳＯ２０−
ＣＨｚＣＨ２ＳＯＪａヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇ
の水溶液２５０一に水酸化ナトリウム１ １． ５ ｇ
とメタンスルホン酸スルホエチルエステル１３０ｇを加
え、４０℃に保ち水酸化ナトリウム２３ｇの水溶液４０
ｍｌを■時間かけてゆっくり加えた−。さらに、５時間
４０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸２００ｍ
ｌ！を加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過し濾液にメ
タノール５ ０ ０ｍｉ’を加え目的物（例示化合物（
４））をモノナトリウム塩の結晶として得た。
酸化ナトリウム１ １． ５ ｇとクロロエタンスルホ
ン酸ナトリウム９６ｇを加え、６０℃に保ち水酸化ナ｝
ＩＪウム２３ｇの水溶液４０＋ｙｔｌ２を１時間かけ
てゆっくり加えた。さらに、３時間６０℃に保ち、反応
液を減圧下濃縮し、濃塩酸２００ｒｎｌを加え５０℃に
加熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノール５００ｒｎ
ｌを加え目的物（例示化合物（４））をモノナ｝ ＩＪ
ウム塩の結晶として得た。４１ｇ（収率５３％） ’Ｎ ＮＭＲスペクトル（０２０） δ３． ８ 〜４． ０ （４Ｈ， ｂｒ）、３． ４
（４Ｈ， ｔ，Ｊ＝７． ０）実施例２ 方法（イ
）による合戒 ＨＤ−ＮＨ＊ ・ＨＣ ｊ！ ＋２ ＣＨｓＳＯ２０−
ＣＨｚＣＨ２ＳＯＪａヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇ
の水溶液２５０一に水酸化ナトリウム１ １． ５ ｇ
とメタンスルホン酸スルホエチルエステル１３０ｇを加
え、４０℃に保ち水酸化ナトリウム２３ｇの水溶液４０
ｍｌを■時間かけてゆっくり加えた−。さらに、５時間
４０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸２００ｍ
ｌ！を加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過し濾液にメ
タノール５ ０ ０ｍｉ’を加え目的物（例示化合物（
４））をモノナトリウム塩の結晶として得た。
３３ｇ（収率４２％）
’ｆｌＮ）．ｌＲスペクトル（［１．０）６３． ８
〜４． ０ （４Ｈ， ｂｒ）、３． ４ （４｝１，
ｔ， Ｊ＝７． ０）実施例３ 方法（イ）による
合或 ヒドロキシルアミン塩酸塩８ ２． ４ ｇの水溶液３
００ｒｎｌに水酸化ナトリウム４ ７． ４ ｇを加え
、２０℃に保チプロモエタンスルホン酸ナトリウム５０
ｇを１時間かけてゆっくり加えた。さらに、１０時間２
０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸１００−を
加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノー
ル３００ｒｄとイソプロビルアルコール３００ｒｄを加
え目的物（例示化合物（３））を結晶として得た。８．
４ｇ（収率２５％）’ＨＮＭＲスペクトル（Ｄ２［１） ６３． ７５ （４Ｈ． ｔ， Ｊ＝７． ０）、３．
４ （４１｛， ｔ， Ｊ＝７． ０）実施例４
方法（イ）による合戊 ５ ＨＯ−ＮＨｉ ・ＨＣ ｆ ＋［： １ −ＣＨ２
ＣＨ （ＤＨ） ＣＬＳＯＪａ１〉５トリエチルアミン ｝１０−ＮＨ−ＣＩＩｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，ＳＯ，Ｎａ
２） 中 和 例示化合物（１）のナ｝ ＩＪ
ウム塩ヒドロキシルアミン塩酸塩３ ５． ４ ｇの水
溶液３００−にトリエチルアミン５２ｇを加え、２０ｔ
ｌ：保ち２−クロロー３−ヒドロキシプロパンスルホン
酸ナトリウム２０ｇを１時間かけてゆっくり加えた。さ
らに、１０時間４０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し、
濃塩酸１００−を加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過
し濾液を半分の体積になるまで減圧下濃縮し続いｄ水酸
化ナトリウムを加えｐＨ７とし、さらにメタノール２
０ ０ｍｌ！とイソブロビルアルコール２００ｒｎｌを
加え目的物（例示化合物（１））をナトリウム塩の結晶
として得た。
〜４． ０ （４Ｈ， ｂｒ）、３． ４ （４｝１，
ｔ， Ｊ＝７． ０）実施例３ 方法（イ）による
合或 ヒドロキシルアミン塩酸塩８ ２． ４ ｇの水溶液３
００ｒｎｌに水酸化ナトリウム４ ７． ４ ｇを加え
、２０℃に保チプロモエタンスルホン酸ナトリウム５０
ｇを１時間かけてゆっくり加えた。さらに、１０時間２
０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸１００−を
加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノー
ル３００ｒｄとイソプロビルアルコール３００ｒｄを加
え目的物（例示化合物（３））を結晶として得た。８．
４ｇ（収率２５％）’ＨＮＭＲスペクトル（Ｄ２［１） ６３． ７５ （４Ｈ． ｔ， Ｊ＝７． ０）、３．
４ （４１｛， ｔ， Ｊ＝７． ０）実施例４
方法（イ）による合戊 ５ ＨＯ−ＮＨｉ ・ＨＣ ｆ ＋［： １ −ＣＨ２
ＣＨ （ＤＨ） ＣＬＳＯＪａ１〉５トリエチルアミン ｝１０−ＮＨ−ＣＩＩｚＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，ＳＯ，Ｎａ
２） 中 和 例示化合物（１）のナ｝ ＩＪ
ウム塩ヒドロキシルアミン塩酸塩３ ５． ４ ｇの水
溶液３００−にトリエチルアミン５２ｇを加え、２０ｔ
ｌ：保ち２−クロロー３−ヒドロキシプロパンスルホン
酸ナトリウム２０ｇを１時間かけてゆっくり加えた。さ
らに、１０時間４０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し、
濃塩酸１００−を加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過
し濾液を半分の体積になるまで減圧下濃縮し続いｄ水酸
化ナトリウムを加えｐＨ７とし、さらにメタノール２
０ ０ｍｌ！とイソブロビルアルコール２００ｒｎｌを
加え目的物（例示化合物（１））をナトリウム塩の結晶
として得た。
５．４ｇ（収率３１％）
’ＨＮＭＲスペクトル（０２０）
６４．３５ （ＩＨ）、３．Ｈ２Ｈ）、２． ８ （２
Ｈ）実施例５ 方法（口〉による合成 ヒドロヰシルアミン塩酸塩３０ｇの水溶液２００社に炭
酸カリウム６ ５． ５ ｇを加え、５℃に保ち１．３
−プロパンサルトン６ ３． ２ ｇを１時間かけてゆ
っくり加えた。反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸１００−
を加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノ
ール３００ｍｌを加え目的物（例示化合物（６））をモ
ノカリウム塩の結晶として得た。
Ｈ）実施例５ 方法（口〉による合成 ヒドロヰシルアミン塩酸塩３０ｇの水溶液２００社に炭
酸カリウム６ ５． ５ ｇを加え、５℃に保ち１．３
−プロパンサルトン６ ３． ２ ｇを１時間かけてゆ
っくり加えた。反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸１００−
を加え５０℃に加熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノ
ール３００ｍｌを加え目的物（例示化合物（６））をモ
ノカリウム塩の結晶として得た。
２１ｇ（収率２６％〉
’Ｈ ｌｔＭＲスペクトル（Ｄ，［１）６ ３． ８
（４Ｈ， ｔ， Ｊ＝７． ０）、 ３． ０ （４｝
１， ｔ， Ｊ＝７． ０）、２． ２ （４Ｈ） 実施例６ 方法（ハ）による合或 ？ニルスルホン酸ナトリウム２５％水溶液１４２ｇにヒ
ドロキシルアミン塩酸塩１０ｇと水酸化ナトリウム５．
８ｇを加え、３時間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮
し、濃塩酸１００−を加え５０℃に加熱した。不溶物を
濾過し濾液にメタノール２ ０ ０ｍｉｉ！とイソプロ
ビルアルコール１００ｍｌを加え目的物（例示化合物（
４））をモノナ｝ ＩＪウム塩の結晶として得た。２５
．９ｇ（収率７０％）’Ｈ ＮＭＲスペクトル（０■０
） ６３． ８ 〜４． ０ （４｝１， ｂｒ）、３．
４ （４Ｈ， ｔ， Ｊ＝７。０）実施例７ 方法 （二） による合威 ＨＯ−Ｎ｝ＩＪＣ １ ＋２ Ｃ｝＋２＝ＣＨＣＯＮＨＣ （ＣＨ−） ２ＣＨ−ＳＯ
３｝１ヒドロキシルアミン塩酸塩３．５ｇの水溶液４〇
一に水酸化ナトリウム６．５ｇと上記アルキル置換アク
リルアミド２ ０． ７ ｇを加え、１時間加熱還流し
た。反応液を減圧下濃縮し、メタノール２０〇一を加え
不溶物の食塩を除去し、濾液を濃縮しエタノールを加え
目的物（例示化合物α３１）をジナトリウム塩の２水塩
の結晶として得た。
（４Ｈ， ｔ， Ｊ＝７． ０）、 ３． ０ （４｝
１， ｔ， Ｊ＝７． ０）、２． ２ （４Ｈ） 実施例６ 方法（ハ）による合或 ？ニルスルホン酸ナトリウム２５％水溶液１４２ｇにヒ
ドロキシルアミン塩酸塩１０ｇと水酸化ナトリウム５．
８ｇを加え、３時間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮
し、濃塩酸１００−を加え５０℃に加熱した。不溶物を
濾過し濾液にメタノール２ ０ ０ｍｉｉ！とイソプロ
ビルアルコール１００ｍｌを加え目的物（例示化合物（
４））をモノナ｝ ＩＪウム塩の結晶として得た。２５
．９ｇ（収率７０％）’Ｈ ＮＭＲスペクトル（０■０
） ６３． ８ 〜４． ０ （４｝１， ｂｒ）、３．
４ （４Ｈ， ｔ， Ｊ＝７。０）実施例７ 方法 （二） による合威 ＨＯ−Ｎ｝ＩＪＣ １ ＋２ Ｃ｝＋２＝ＣＨＣＯＮＨＣ （ＣＨ−） ２ＣＨ−ＳＯ
３｝１ヒドロキシルアミン塩酸塩３．５ｇの水溶液４〇
一に水酸化ナトリウム６．５ｇと上記アルキル置換アク
リルアミド２ ０． ７ ｇを加え、１時間加熱還流し
た。反応液を減圧下濃縮し、メタノール２０〇一を加え
不溶物の食塩を除去し、濾液を濃縮しエタノールを加え
目的物（例示化合物α３１）をジナトリウム塩の２水塩
の結晶として得た。
１７．６ｇ（収率６７％〉
’Ｈ ＮＭＲスペクトル（０２０）
６３． ４ （４Ｈ． Ｓ）、２． ９５（４Ｈ， ｔ
， Ｊ＝７． ０） 、２． ４５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．０） 、ｉ．４５（１２Ｈ，Ｓ）手 続 補 正 書 平或 ２．６．２９ 年 月 日 ２．発明の名称 スルホアルキル置換ヒドロキシル アミン類の製造方法 ３．補正をする者 事件との関係 出 願 人 名 称 （５２０） 富士写真フイルム株式会社 ４．代 理 人 ５．補正命令の日付 自 発 ６．補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 明細書第２３頁最下行の次の行に、下記の実施例を加え
る。
， Ｊ＝７． ０） 、２． ４５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．０） 、ｉ．４５（１２Ｈ，Ｓ）手 続 補 正 書 平或 ２．６．２９ 年 月 日 ２．発明の名称 スルホアルキル置換ヒドロキシル アミン類の製造方法 ３．補正をする者 事件との関係 出 願 人 名 称 （５２０） 富士写真フイルム株式会社 ４．代 理 人 ５．補正命令の日付 自 発 ６．補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 明細書第２３頁最下行の次の行に、下記の実施例を加え
る。
「実施例８ 方法（ハ）による合或
１１０−Ｎ｝１２＋ １． ８ビニルスルホン酸ナトリ
ウム例示化合物（４）のジナ｝ ＩＪウム塩ヒドロキシ
アミン５０％水溶液３３ｇにビニルスルホン酸ナトリウ
ム２５％水溶液４６８ｇを加え、２時間加熱還流した。
ウム例示化合物（４）のジナ｝ ＩＪウム塩ヒドロキシ
アミン５０％水溶液３３ｇにビニルスルホン酸ナトリウ
ム２５％水溶液４６８ｇを加え、２時間加熱還流した。
反応液にメタノール２ ５ ０ ０ｍｆ加え、目的物（
例示化合物物（４））をジナトリウム塩の結晶として得
た。
例示化合物物（４））をジナトリウム塩の結晶として得
た。
９６．０ｇ（収率７３％）
’Ｈ ＮＭＲスペクトル（０２０）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｌ＿１は２価の有機基、Ｒは水素、アルキル基
又は−Ｌ＿１−ＳＯ＿３Ｍで表わされる基、Ｍはカチオ
ンを示す。） で表わされるスルホアルキル置換ヒドロキシルアミンを
製造するにあたり、 一般式〔II〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （Ｒ′は水素又はアルキル基を示す。） で表わされるヒドロキシルアミンを一般式〔III〕〜〔
VI〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 （式中、Ａはアルキレン基を表わし、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は
それぞれ水素原子、又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲ
ン原子、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基を示し、Ｌ＿２は２価の有機基を示す。） で表わされる化合物の１種と反応させることを特徴とす
る上記方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1191964A JP2547638B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 |
| US07/551,087 US5262563A (en) | 1989-07-25 | 1990-07-11 | Process for producing sulfoalkyl-substituted hydroxylamines |
| EP90114153A EP0410375B1 (en) | 1989-07-25 | 1990-07-24 | Process for producing sulfoalkyl-substituted hydroxylamines |
| DE69006789T DE69006789T2 (de) | 1989-07-25 | 1990-07-24 | Verfahren zur Herstellung von sulfoalkyl-substituierten Hydroxylaminen. |
| US07/929,382 US5248811A (en) | 1989-07-25 | 1992-08-14 | Process for producing sulfoalkyl-substituted hydroxylamines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1191964A JP2547638B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0356456A true JPH0356456A (ja) | 1991-03-12 |
| JP2547638B2 JP2547638B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=16283378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1191964A Expired - Lifetime JP2547638B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5262563A (ja) |
| EP (1) | EP0410375B1 (ja) |
| JP (1) | JP2547638B2 (ja) |
| DE (1) | DE69006789T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100412649B1 (ko) * | 2001-07-09 | 2003-12-31 | 현대자동차주식회사 | 트랜스퍼 프레스용 패널 리프트 장치 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5660974A (en) * | 1994-06-09 | 1997-08-26 | Eastman Kodak Company | Color developer containing hydroxylamine antioxidants |
| GB9423382D0 (en) | 1994-11-19 | 1995-01-11 | Kodak Ltd | Photographic developer/amplifier compositions |
| US5646327A (en) * | 1995-12-08 | 1997-07-08 | Eastman Kodak Company | Method for preparing hydroxylamines using vinylic compounds without base neutralization and reaction mixture produced thereby |
| GB9525771D0 (en) | 1995-12-16 | 1996-02-14 | Kodak Ltd | Treatment method for treating effluents from a photographic development process |
| JPH09211817A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-08-15 | Eastman Kodak Co | 写真処理方法および発色現像液の安定化方法 |
| GB9623564D0 (en) * | 1996-11-13 | 1997-01-08 | Kodak Ltd | Photographic developer/amplifier process and solutions |
| US6207637B1 (en) * | 1998-10-23 | 2001-03-27 | The Lubrizol Corporation | Disulfonated alkylamines as degreasers and hydrotropes |
| EP1203993A1 (en) | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Eastman Kodak Company | Developer composition and method of development for photographic color negative films |
| US6383726B1 (en) | 2000-11-03 | 2002-05-07 | Eastman Kodak Company | Method for formulating a photographic developer composition and process conditions to optimize developed images for digital scanning |
| US6838230B2 (en) | 2002-09-20 | 2005-01-04 | Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. | Method for processing a digitally exposed translucent or transparent photographic material |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE277273C (ja) * | 1900-01-01 | |||
| US2693488A (en) * | 1950-08-30 | 1954-11-02 | Dow Chemical Co | Purification of amino alkane sulfonic acids by ion exchange |
| US2658072A (en) * | 1951-05-17 | 1953-11-03 | Monsanto Chemicals | Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof |
| DE1543651A1 (de) * | 1966-02-24 | 1969-08-28 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von N,N-di-substituierten Hydroxyl-amin-O-alkyl-(bzw. alkaryl)-sulfonsaeuren bzw. ihren Salzen |
| US3388154A (en) * | 1967-05-23 | 1968-06-11 | Atlantic Richfield Co | Method of producing good color epoxide-taurine condensation products |
| GB1263199A (en) * | 1968-03-04 | 1972-02-09 | Geigy Ag J R | Substituted hydroxylamines and their use as anti-oxidants |
| US3664278A (en) * | 1970-09-08 | 1972-05-23 | Gerhard Steen | Method and apparatus for incinerating solid materials |
| US3778464A (en) * | 1972-10-10 | 1973-12-11 | P Klemchuk | Substituted hydroxylamine anti-oxidants |
| CA1159083A (en) * | 1979-12-27 | 1983-12-20 | Keizou Ishii | Process for preparing hydroxyalkylaminosulfonic acids |
| JPS5859959A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-09 | Nippon Paint Co Ltd | アミノスルホン酸化合物、その製法ならびに触媒 |
-
1989
- 1989-07-25 JP JP1191964A patent/JP2547638B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-07-11 US US07/551,087 patent/US5262563A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-24 EP EP90114153A patent/EP0410375B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-24 DE DE69006789T patent/DE69006789T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100412649B1 (ko) * | 2001-07-09 | 2003-12-31 | 현대자동차주식회사 | 트랜스퍼 프레스용 패널 리프트 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0410375B1 (en) | 1994-02-23 |
| JP2547638B2 (ja) | 1996-10-23 |
| US5262563A (en) | 1993-11-16 |
| DE69006789T2 (de) | 1994-07-14 |
| DE69006789D1 (de) | 1994-03-31 |
| EP0410375A1 (en) | 1991-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7396960B2 (en) | Sulfonium salts | |
| JPH0356456A (ja) | スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 | |
| JPS5946252A (ja) | 含フツ素アミノカルボキシレ−トおよびその製法 | |
| JPS5838253A (ja) | ４−クロロベンゼンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| JP2597206B2 (ja) | カルボキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 | |
| US5248811A (en) | Process for producing sulfoalkyl-substituted hydroxylamines | |
| JPS61286347A (ja) | ２，４，６−トリブロモフエニルアクリレ−トの製造法 | |
| US3366670A (en) | Preparation of cyclohexylsulfamic acid or metal salts thereof | |
| US3821295A (en) | Process for the production of alpha-amino-acid hydrohalides | |
| JPS62192465A (ja) | カルボシアニン化合物の製造方法 | |
| US4336390A (en) | Benzoxazolone preparation | |
| JPH0321021B2 (ja) | ||
| SU791230A3 (ru) | Способ получени бетаина пиридилалкилсульфоновой кислоты | |
| JP2500316B2 (ja) | １，４，５，８―テトラキス（ハロゲノメチル）ナフタレン誘導体、およびその製造方法 | |
| Rebstock et al. | An Improved Synthesis of 3-Acetimido-5-methyltetronic Acid1 | |
| JP2000072739A (ja) | スルホン酸類またはその塩の製法 | |
| JP2748192B2 (ja) | 新規アミン化合物 | |
| JPH09143138A (ja) | （ｅ）−２’，４’−ジクロロアセトフェノンオキシムの製造法 | |
| SU212256A1 (ru) | Способ получения замещенных тиокарбамоил- тритиофосфонатов | |
| JP3266358B2 (ja) | アルキルスルホナート誘導体の製造方法 | |
| SU717042A1 (ru) | Способ получени 2-фенацилтиоциклогексанона | |
| JPS6127961A (ja) | Ｎ−置換フタルイミドの製造方法 | |
| JPS59172448A (ja) | 安息香酸アニリド類の製造法 | |
| Meter et al. | p-(p-Aminophenyl)-benzenesulfonamide and Derivatives. I | |
| JPH02124876A (ja) | ジスルフィド型サイアミン誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070808 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070808 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080808 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080808 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090808 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |