JP2748192B2 - 新規アミン化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属イオン遮蔽剤とし
て有用な新規なアミン化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、この種化合物としては、化２で表
わされる化合物が知られている。

【０００３】

【化２】

【０００４】この化合物は、金属イオン遮蔽剤として利
用する場合、水に対する溶解性が低く、高濃度で使用し
ようとすると化合物そのものとしても、又金属キレート
化合物とした場合においても析出し、問題となる場合が
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属イオン
遮蔽剤等として有用な新規なアミン化合物を提供するも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】下記一般式（Ｉ）で表わ
されるアミン化合物。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素原子、アル
キル基又はアリール基を表わす。Ｌはアルキレン基を表
わす。Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。）

【０００９】Ｒ₁ およびＲ₂ で表わされるアルキル基と
しては、直鎖状、分岐状又は環状であってもよく、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、シク
ロペンチル基等があげられる。Ｒ₁ およびＲ₂ で表わさ
れるアリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があ
げられる。

【００１０】Ｒ₁ およびＲ₂ のアルキル基、アリール基
は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば
アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ホスホノ基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニトロ基、
ヒドロキサム酸基などが挙げられる。

【００１１】Ｌで表わされるアルキレン基は、直鎖状、
分岐状又は環状であってもよく、例えばメチレン基、エ
チレン基、トリメチレン基、プロピレン基等を例示でき
る。Ｌは一般式（Ｉ）上で同一又は互いに異っていても
よい。

【００１２】Ｌは置換基を有していてもよく、置換基と
してはＲ₁ およびＲ₂ の置換基として例示したものが挙
げられる。

【００１３】Ｍで表わされるカチオンとしてはアルカリ
金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなど）、アルカリ土類金属（Ｍ
ｇ、Ｃａなど）、アンモニウム（アンモニウム、トリエ
チルアンモニウム）などが例示できる。又、Ｍは同一又
は互いに異っていてもよい。

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の具体例としては、下記化合物が挙げられるが、これに
限定されるものではない。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
例えば下記に示す合成法により合成できる。

【００１８】

【化６】

【００１９】即ち、イミダゾール−４，５−ジメタノー
ル誘導体のヒドロキシ基をハロゲン置換した後、ジエス
テル置換基を有する二級アルキルアミンと反応させ、エ
ステル部分をアルカリ加水分解することにより合成でき
る。

【００２０】合成法について、以下に更に詳細に述べ
る。原料のイミダゾール−４，５−ジメタノール誘導体
はカナディアン オブ ザジャーナル ケミストリー、
第６０巻、７２３頁（１９８２）(Canadian of theJour
nal Chemistry,６０，７２３ （１９８２））を参考に
して合成できる。即ち、イミダゾール−４，５−ジエス
テル誘導体を還元（還元剤としては、水素化リチウムア
ルミニウム、水素化ほう素ナトリウムなどを用いること
ができる。）することにより対応するジメタノール体を
得ることができる。この際、Ｒ₁ が水素原子の場合に
は、イミダゾール１位をトリチル基などで保護したイミ
ダゾール−４，５−ジエステル誘導体を還元した後、酸
処理により脱保護することにより目的とするジメタノー
ル誘導体が高収率で得られる。

【００２１】ヒドロキシ基のハロゲン化は、アルキルア
ルコールをハロゲン化する際用いる通常の条件が適用で
きる。ハロゲン化剤としては特に限定はないが、三塩化
リン、五塩化リン、三臭化リン、五臭化リン、塩化チオ
ニル、臭化チオニル、塩化スルフリル、塩化ホスホリ
ル、臭化ホスホリル、トリアリールホスフィン／四塩化
炭素、トリアリールホスフィン／臭素、トリアリールホ
スフィン／Ｎ−クロロコハク酸イミド、トリアリールホ
スフィン／Ｎ−ブロモコハク酸イミド、塩酸、臭酸、ヨ
ウ化水素酸、三ヨウ化リンなどが適用できる。本反応
は、無溶媒又は溶媒中で行われる。溶媒としては反応に
関与しない限り限定されないが、例えば四塩化炭素、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ベンゼン、アセトニトリ
ル、エーテル、ジオキサン等が挙げられる。反応温度
は、ハロゲン化剤の種類によっても異なり、通常−２０
℃〜１００℃で行うが好ましくは、−１０℃〜８０℃で
行う。

【００２２】ハロゲン化物ｂとジエステル置換基を有す
る二級アルキルアミンとの反応は、通常溶媒中で行われ
る。溶媒としては反応に関与しない限定されないが、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニ
トリルなどを用いると有利に進行する。本反応は塩基存
在下で行うことが好ましく、塩基としては、アルカリ
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等）又は三級アミン（トリエチルアミ
ン等）が挙げられ、通常、ｂに対して２倍モル〜２０倍
モル、好ましくは２倍モル〜１０倍モルで使用する。更
に触媒量のヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム等のヨウ
化物を添加すると本反応は有利に進行する。本反応は通
常０℃〜１００℃で行うが、好ましくは１０℃〜９０℃
で行う。

【００２３】Ｃのエステル部のアルカリ加水分解は、
水、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール等）等の溶媒下、Ｃに対して４倍モル〜３０倍モ
ル、好ましくは４倍〜２０倍モルのアルカリ（水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等）によって行う。本反応は
通常０℃〜１００℃で行うが、好ましくは２０℃〜１０
０℃で行う。

【００２４】

【作用及び発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、水溶性であり、金属イオン遮蔽剤とし
て、例えば写真用処理液、キレート滴定用又は医療用の
分析試薬、医薬等への使用に適している。

【００２５】次に本発明を具体的に説明するため、実施
例を挙げる。

【００２６】

【実施例】実施例１、化合物２の合成

【００２７】

【化７】

【００２８】１−（１）化合物２ｂの合成 イミダゾール４，５−ジメタノール２ａ １２．７ｇ
（９．９１×１０^-2 mol）をジクロロメタン１００mlに
懸濁させ、５℃以下に冷却した後、塩化チオニル４７．
２ｇ（３．９７×１０^-1 mol）を滴下し、室温にて一夜
放置した後、減圧濃縮した。濃縮物をジクロロメタンで
洗浄し、乾燥することにより白黄色固体 2ｂを１６．０
ｇ（９．７０×１０^-2 mol）得た。収率９８％。

【００２９】１−（２）化合物２ｃの合成 １−（１）で合成した化合物２ｂ １６．０ｇ（９．７
０×１０^-2 mol）、イミノジ酢酸ジメチル塩酸塩 ６
４．７ｇ（３．２７×１０^-1 mol）および炭酸カリウム
２００ｇ（１．４５ mol）をアセトニトリル １リッ
トル、ジメチルホルムアミド １００mlに懸濁させ４時
間加熱還流した。反応液を濾過し、濾液を濃縮した後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：メタ
ノール／ジクロロメタン＝１／１０（ vol／vol ))にて
精製することにより粘調油状物 ２ｃを２１．０ｇ
（５．０７×１０^-2 mol）得た。収率５２％。

【００３０】１−（３）化合物２の合成 １−（２）で合成した化合物２ｃ ６．８０ｇ（１．６
４×１０^-2 mol）を水酸化ナトリウム １４．１ｇ
（０．３５３ mol）を溶解した水溶液８０mlに溶解し、
室温にて２時間反応させた後、減圧濃縮し、メタノール
を加え、析出した固体を濾取した。この固体を水／メタ
ノール／エタノール再結晶することにより白色固体２の
２水和物を３．２ｇ（７．１７×１０^-3 mol）を得た。
収率４４％。融点２５３〜２５５℃（分解）。

【００３２】 ¹ ＨＮＭＲ （Ｄ₂ Ｏ） δｐｐｍ δ３．１８ （Ｓ ８Ｈ） δ３．６５ （Ｓ ４Ｈ） δ７．７０ （Ｓ １Ｈ）

【００３３】実施例２、化合物３の合成

【００３４】

【化８】

【００３５】２−（１）化合物３ｂの合成 ２−イソプロピルイミダゾール−４，５−ジメタノール
３ａ １００ｇ（０．５８８mol ）をジクロロメタン５
００mlに懸濁させ、５℃以下に冷却した後、塩化チオニ
ル２８０ｇ（２．３５mol ）を滴下し、１−（１）と同
様に操作することにより白黄色固体３ｂを１１７ｇ
（０．５６５mol）得た。収率９６％。 ２−（２）化合物３ｃの合成 ２−（１）で合成した化合物３ｂ ８．９ｇ（４．３０
×１０^-2mol ）、イミノジ酢酸ジメチル塩酸塩１８．８
ｇ（９．５１×１０^-2mol ）、および炭酸カリウム１０
０ｇ（７．２４×１０^-1mol ）をアセトニトリル５００
mlに懸濁させ、１−（２）と同様に操作することにより
粘調油状物３ｃを５．１ｇ（１．１２×１０^-2mol ）得
た。収率２６％。 ２−（３）化合物３の合成 ２−（２）で合成した化合物３ｃ ５．０ｇ（１．０９
×１０^-2mol ）を水酸化ナトリウム ９．４０ｇ（０．
２３５mol ）を溶解した水溶液３０mlに溶解し、１−
（３）と同様に操作することにより白色固体を３の４水
和物として２．４０ｇ（４．２８×１０^-3mol ）得た。
収率３９％。融点２５０℃〜２５３℃（分解）。

【００３７】 ¹ ＨＮＭＲ （Ｄ₂ Ｏ） δｐｐｍ δ１．３０ （ｄ ６Ｈ） δ３．０５ （ｑ １Ｈ） δ３．１８ （Ｓ ８Ｈ） δ３．６６ （Ｓ ４Ｈ）

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるアミン化
   合物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ はそれぞれ水素原子、アルキル
   基又はアリール基を表わす。Ｌはアルキレン基を表わ
   す。Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。）