JPH03502698A - ポリアルキレン基とスクシン基とを交互に有する新規なポリマー系分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリアルキレン基とスクシン基とを交 互に有する新規なポリマー系分散剤 発明の背景 本発明は潤滑油組成物に使用する分散剤の中間体として、あるいは分散剤それら 自体として有用である組成物に関する。さらに、これらの組成物の一部は、スラ ッジおよびフェスを分散させるのに優れている分散物性および優れたｖｉ　ｔｏ ｎシール適合性を有する、新規な高分子量分散剤の製造に有用である。

本発明の高分子量分散剤はまた、潤滑油組成物に対し、流動性改良物性を有利に 付与し、この物性は、これらの分散剤を含有するマルチグレード潤滑油組成物か ら粘度指数改良剤の若干部分を削減することを充分に可能にする。

アルケニル置換無水コハク酸は分散剤として使用されている。この種のアルケニ ル置換無水コハク酸は２種の異なる方法、熱処理法（たとえば、米国特許第５． ５６１．６７３号参照）および塩素化法（たとえば、米国特許第３．１７２，８ ９２号参照）によって製造されている。熱処理法によって製造されたポリインブ テニル無水コハク酸（ｒ　ＰよりＳＡ　Ｊ　）は、生成物中に二重結合を有する 単量体であると込う特徴を有する。塩素化法によるＰよりＳＡの正確な構造は明 確に決定されていないが、塩素化法ＰＩＢＳＡは、生成物中に、二重結合、無水 コハク酸環以外の環および（″または）塩素を有する単量体であるという特徴を 有する。〔たとえば、Ｊ。

Ｗｅ　ｉ　１１およびＢ、　５ｉｌｌｉｏｎによる＠Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　 Ｃｈｌｏ−ｒｉｎａｔｅｄ　Ｐｏ１ｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅ　ｗｉｔｈ　Ｍａｌｅ ｉｃ　Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　：Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　ｂｙ 　Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍａｌｉｃ　Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ　”。

Ｒｅｖｕｅ　ｄｅ　１’　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔ　Ｆｒａｎｃａｉｓ　ｄｕ　Ｐｅｔ ｒｏｌａ、　４０巻、第１号、７７〜８９頁（１月−２月、１９８５年）参照〕 。このような組成物は１対１単量体系付加物を含有しており（たとえば、米国特 許第３，２１９．６６６号：同第３，３８１．０２２号参照）、またポリアルケ ニル誘導置換基の１個当りで少なくとも１．３個のスクシン基が付加されている ポリアルケニル誘導置換基を有する付加物を含有する（たとえば、米国特許第４ ．２３４．４　！１５号参照）。

さらにまた、無水マレイン酸といくつかの脂肪族α−オレフィンとの共重合体が 製造されている。このように生成された重合体は、顔料用分散剤およびこれらの 化合物とポリオール類またはポリエポキシド類との反応によるポリエステル製造 における中間体を包含する種々の目的に有用である。しかしながら、約３０個よ り多い炭素原子を有するオレフィン類は比較的非戻応性であることが見い出され ている。（たとえば、米国特許第３．４６１．１０８号：同第３．５６０，４５ ５号：同第３．５６０．４５６号：同第３，５６０．４５７号：同３，５８０， ８９３号：同第３，７０６．７０４号：同第３．７２９．４５０号および同第３ ．７２９．４５１号参照）。

発明の要旨 本発明は、不飽和酸反応剤とその全体の少なくとも約２０％がアルキルビニリデ ン異性体である高分子量オレフィンとの共重合体であって、スクシン基とポリア ルキル基とが交互に存在する共重合体を含有する、添加剤として有用な新規組成 物に関する。この高分子量オレフィンは、生成する共重合体が潤滑油中で可溶性 であるに充分の数の炭素原子を有する。適当なオレフィンは約３２個またはそれ 以上の炭素原子（好ましくは、約５２個またはそれ以上の炭素原子）を有するオ レフィンを包含する。このような好適な高分子量オレフィンには、ポリインブテ ン類が含まれる。特に好適なオレフィンは、約５００〜約ｓ、ｏ　ｏ　ｏの平均 分子量を有し、オレフィン全体の少なくとも５０％がアルキルビニリデン異性体 であるポリイソブチン類である。

これらの共重合体は、分散剤それら自体として、そしてまた、潤滑油中に使用さ れた場合に、改良された分散性および（または）清浄化性を有する、別種の分散 剤添加剤の製造における中間体として有用である。

これらの共重合体はま九、二重結合、無水コハク酸環以外の環、または塩素を含 有していないことから（これは熱処理法ＰＩＢＳＡおよび塩素化法ＰＩＢＳＡと 異なる点である）有利であり、従って、改善され念安定性および塩素が存在しな いことによる改善された環境適応性を有する。

本発明はまた、本発明の共重合体をポリアミンと反応させ、ポリスクシンイミド を生成させることにより製造されるポリスクシンイミド類に関する。本発明はま た、モノ−ポリスクシンイミド類（この場合は、ポリアミン成分を１個のスクシ ン基と反応サセル）、ヒス−ポリスクシンイミド類（この場合は、ポリアミン成 分を２個の共重合体分子のそれぞれからのスクシン基と反応させ、共重合体分子 を効果的に交さ結合させる）；および高級ポリスクシンイミド類（この場合は、 ポリアミン成分を２個以上の共重合体分子のそれぞれからのスクシン基と反応さ せる）に関する。これらのポリスクシンイミド類は燃料およびオイルの分散剤お よび（または）清浄剤として有用である。さらにまた、これらのポリスクシンイ ミド類は、有利な粘度改質性を有し、潤滑油に使用した場合に、粘度指数クレジ ット（ｒ　ｖ、ｘ、　Ｃｒｅｄｉｔ　Ｊ　）を提供することができ、これにより 、これを含有するマルチグレード潤滑油から粘度指数改良剤（ｒｖ、工、改良剤 」）の一部を削減することを可能にすることができる。

さらにまた、°本発明のポリスクシンイミド類は、梯子状重合体構造または交さ 結合重合体構造を形成することができる。これらの構造は、このような構造がさ らに安定であり、かつまた加水分解的劣化に対して、およびまた剪断応力による 劣化に対して耐性であると信じられることから、有利である。

さらに、本発明はまた、ポリアミン成分の窒素の１個または２個以上が、ヒドロ カルビル　オキシカルボニル、ヒドロキシヒドロカルビル　オキシカルボニルま たはヒドロキシポリ（オキシアルキレン）−オキシカルビニルで置換されている 、修飾されたポリスクシ／イミド類に関する。これらの修飾されたポリスクシン イミド類は、燃料またはオイルに使用するための、改良された分散剤および（ま たは）清浄剤である。

従って、本発明はまた、主要量の潤滑性粘度を有するオイルおよび分散性および （または）清浄化性を付与するのに充分な量の本発明の共重合体、またはポリス クシンイミド、ま九は修飾スクシンイミド添加剤を含有する潤滑油組成物に関す る。本発明の添加剤はまた、潤滑油濃縮物として組成することができ、この濃縮 物は潤滑性粘度のオイル約９０〜約５０重量係および本発明の添加剤約１０〜約 ５０重量壬よりなることができる。

本発明によるもう一種の組成物は燃料組成物であり、これは主要部の、がソリン またはジーゼル範囲で沸とうする燃料および分散性および（ま之は）清浄化性を 付与するのに充分な量の共重合体、ポリスクシンイミドまたは修飾スクシンイミ ド添加剤よりなる。本発明はまた、燃料濃縮物に関し、これは約１５０′Ｆ’〜 約４００？の範囲で沸とうする、不活性で安定な親油性有機溶剤および本発明の 添加剤約５〜約５０重量憾よ本明細書で使用するかぎりにおいて、下記の用語は 、別設のことわりがないかぎり、下記の意味を有するものとする。

「不飽和酸反応剤ｊ　（ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　ａｃｉｄｉｃ　ｒｅａｃ−ｔ ａｎｔｓ　）の用語は、一般式 ％式％（） （式中、ＸおよびＸ′は、同一または異なるが、ＸおよびＸ′のうちの少なくと も一つは、アルコールをエステル化する。アンモニアまたはアミンとアミン塩ま たはアミドを形成する、反応性金属または塩基性反応性金属化合物と金属塩を形 成する、およびアシル化剤として機能するように、反応することができる基であ る）で示されるマレイン酸系またはフマール酸系反応剤を意味する。代表的には 、Ｘおよび（または）Ｘ′は−○Ｈ１−〇−ヒドロカルビル、−０Ｍ”　（Ｍ＋ は１価の金属、アンモニウムま７１１：はアミン　カチオンを表わｊ）、−ＮＨ ２、−Ｃ１、−Ｂｒであり、そしてまた、ＸとＸ′とは一緒になって、無水物を 形成する一〇−であることもできる。好ましいＸおよびＸ′は、両方のカルざキ シル官能性基がアシル化反応に参加できるような基である。他の適当な不飽和酸 反応剤は電子−不足オレフィン類、たとえばモノフェニル無水マレイン酸；モノ メチル、ジメチル、モノクロロ、モノブロモ、モノフルオロ、ジクロロおよびジ フルオロ無水マレイン酸：Ｎ−フェニルマレイドおよびその他の置換マレイミド ；イソマレイミド；フマール酸、マレイン酸、アルキル水素マレエートおよびフ マレート、ジアルキルフマレートおヨヒマレエート、フマロニル酸およびマレア ニル酸；なラヒにマレオニトリルおよびフマロニトリルを包含する。

「アルキルビニリデン」またに「アルキルビニリデン異性体」の用語は、下記の ビニＩＪデン構造（式中、Ｒは、潤滑油および燃料中で生成する分子に溶解性を 付与するに充分の鎖長を有するアルキルまたは置換アルキルであり、従って、Ｒ は一投に、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましくは、少なくとも約５０個の 炭素原子を有する、そしてＲｖは炭素原子約１〜約６個を有する低級アルキルで ある）を有する高分子量オレフィン類およびポリアルキレン成分を意味する。

「潤滑油中で可溶性」の用語は、その物質が潤滑油または燃料などの脂肪族およ び芳香族の炭化水素類中に、実質的に全ての割合で、溶解することができること を意味する。

「高分子量オレフィン」の用語は、それらの反応生成物に対し、潤滑油中で溶解 性を付与するに充分の分子量および鎖長を有するオレフィン類（残留不飽和を有 する重合したオレフィンを含む）を意味する。代表的には、約３２個またはそれ 以上の炭素を有するオレフィンで充分である（好筐しくに、オレフィンは約５２ 個またはそれ以上の炭素を有する）。

「高分子量ポリアルキル」の用語は、このような基を有して生成された生成物が 潤滑油中で可溶性であるのに充分の分子量およびヒドロカルげル鎖長を有するポ リアルキル基を表わす。代表的には、これらの高分子量ポリアルキル基は、少な くとも約３０個の炭素原子、好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原子を有す る。これらの高分子量ポリアルキル基は高分子量オレフィン類から誘導すること ができる。

ｒ　ＰＩＢＳＡ　Ｊの用語は、ポリイソブテニル無水コノ１り酸を表わす。

「ポＩＪ　ＰＩＢＳＡ　Ｊの用語は、本発明の範囲内にある一群の共重合体を表 わし、これはスクシン基とポリインブチル基とが交互に存在する、ポリイソブチ ンと不飽和酸反応剤との共重合体である。ボＩＪ　ＰＩＢＳＡは下記の一般式を 有する： 〔式中、ｎは１またにそれ以上であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１は水素およ びメチルおよび少なくとも約５０個の炭素原子（好捷しくけ、少なくとも約５０ 個の炭素原子）を有するポリインブチルから選ばれるが、Ｒ１およびＲ２は水素 であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの一つはメチルであり、そして他はポリイ ンブチルであるか、あるいはＲ３およびＲ４は水素であり、Ｒ１およびＲ２のう ちの一つはメチルであり、そして他の一つはポリインブチルであるかのどちらか である〕を有する。

ｒ　ＰＩＢＳＡ　ａ　Ｊ　ノ用語は、１０Ｃ１７クテイデベースでボ！Ｊ　ＰＩ ＢＳＡ中の無水物基（スクシン基）含有量を表わす。このＰＩＢＳＡ数は、ケン 化数を生成物中のポリＰＩＢＳＡパーセントで割算することにより計算される。

単位はＱ　ＫＯＨ／　９試料である。

「スクシン基Ｊ　（５ｕｃｃｉｎｉｃ　ｇｒｏｕｐ　）の用語は、式［ （式中、Ｗおよび２は、−ｏＨ，−ｃｔおよび一〇−低級アルキルよりなる群か ら独立して選ばれるか、あるいは−緒になって、−〇−を表わし、無水コノ・り 酸基を形成している） を有する基を表わす。

「重合度」の用語は、線状重合体の長さを表わし、また鎖中の反復（単量体）単 位の数を意味する。重合体の平均分子量は、重合度と反復単位（単量体）の平均 分子量との積である。従って、平均重合度は重合体の平均分子量を反復単位の平 均分子量で割算することによって計算される。

「ポリスクシンイミド」の用語は、本発明の共重合体とポリアミンとの反応生成 物を表わす。

図面の簡単な説明 Ｆｉｇ　１１ｄ、、本発明のポリスクシンイミドの具体例の一つを示すものであ り、Ｆｌｇｌにおいて、Ｒはポリインブチルであり、Ｒ１は低級アルキルであり 、工は開始性基であり、そしてＴは停止性基である。

本発明の共重合体は、全オレフィン組成の少なくとも約２０憾がアルキルビニリ デン異性体よりなる、高分子量オレフィンを、遊離基開始剤の存在の下に、不飽 和酸反応剤と反応させることによって、製造される。

適当な高分子量オレフィンは、生成する共重合体が潤滑油中で可溶性であるのに 充分な数の炭素原子を有し、従って、約３２個程度またはそれ以上の炭素原子を 有する。好適な高分子量オレフィンは、ポリイソブチン類およびポリプロピレン 類である。ポリイソブチン類は特に好適であり、約５００〜約５０００、さらに 好ましくは約９００〜約２５００の分子量を有するポリイソブチンが特に好まし い。好適な不飽和酸反応剤は無水マレイン酸を包含する。

本発明の共重合体の製造に使用される高分子量オレフィンは、一般に異なる分子 量を有する分子の混°合物であるから、生成する共重合体分子はそれぞれ、一般 に、異なる分子量を有する高分子量ポリアルキル基の混合物を含有する。ま九、 重合度が異なる共重合体分子の混合物が生成される。

本発明の共重合体は１またはそれ以上、好ましくは約１．１〜約２０、さらに好 ましくは約１．５〜約１０の平均重合度を有する。

別の因子の中でも、本発明は、全組成の少なくとも約２０係がメチルビニリデン よりなる、これらの高分子量オレフィンを、遊離基開始剤の存在の下に、不飽和 酸反応剤と反応させると、ポリアルキレン基とスクシン基とが交互に存在する共 重合体が得られるという、奢 本発明者の驚くべき発見にもとづいている。この仁とは、ポリイソ°デテンのよ うなポリアルケンを、遊離基開始剤の存在の下に、無水マレイン酸のような不飽 和酸反応剤と反応させると、ＰＩＢＳＡに係る熱処理法により生成されるものと 同様の、単量体状１：１付加物が生成するという開示があることから驚くべきこ とである（九とえば、米ｒｓＪ特許第３．３６７，８６４号参照）。

高分子量オレフィンは、これらの条件の下で比較的非反応性であることが開示さ れており、この事実は、Ａｚｃｚ３触媒を使用して生成されたポリインブテン〔 このポリイノブテン中のアルキルビニリデン異性体の割合は非常に小さい（約２ ０憾より少ない）〕を、遊離基開始剤の存在の下に、無水マレイン酸と反応させ ると、生成物の収率は低いという、本発明者の発見によって確認されている。さ らに、得られた生成物は、分子量の点で、熱処理法ＰＩＢＳＡに類似している。

従って、本発明の共重合体は、不飽和の高割合、少なくとも２０鳴、がアルキル ビニリデン構造、たとえば式 ％式％） で示される構造である“反応性０高分子量オレフィンを、遊離基開始剤の存在の 下に、不飽和酸反応剤と反応させることにより製造される。この生成共重合体は ポリアルキレン基とスクシン基とを交互に有し、セして１ｔたはそれ以上の平均 重合度を有する。

本発明の共重合体は下記の一般式を有する：この式において、ＶおよびＺ′は、 −ＯＨおよび一〇−低級アルキルよりなる群から独立して選ばれるか、またはＶ およびＺ′は一緒になって、−〇−を表わし、無水コハク酸基を形成しており、 ｎは１またはそれ以上であり、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、１ 〜６個の炭素原子を有する低級アルキルおよび高分子量ポリアルキルから選ばれ るが、Ｒ１およびＲ２は水素であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの一つは低級 アルキルであり、そして他の一つは高分子量ポリアルキルであるか、あるいはＲ ３およびＲ４は水素であり、そしてＲ１およびＲ２のうちの一つは低級アルキル であり、他の一つは高分子量ポリアルキルである。

好ましい態様において、不飽和酸反応剤として、無水マレイン酸が使用される場 合には、この反応は、主として次式で示される共重合体を生成させる：この式に おいて、ｎは約１〜約１００、好ましくは約２〜約２０、さらに好ましくは２〜 １０であり、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素、約１〜６個の炭素原子 を有する低級アルキルおよび高分子量ポリアルキルから選ばれるが、Ｒ１および Ｒ２は水素であり、そしてＲ３およびＲ１のうちの一つは低級アルキルであり、 そして他の一つは高分子量ポリアルキルであるか、あるいはＲ３およびＲ４は水 素であり、そしてＲ１およびＲ２のうちの一つは低級アルキルであり、そして他 の一つは高分子量ポリアルキルである。

好ましくは、この高分子量ポリアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子（ 好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原子）を有する。好ましい高分子量ポリ アルキル基は、ポリイソブチル基を包含する。好適なポリイソブチル基は、約５ ００〜約５０００、さらに好ましくは約９００〜約２５００の平均分子量を有す る基を包含する。好適な低級アルキル基はメチルおよびエチルを包含し、特に好 ましい低級アルキル基はメチルを包含する。

−Ｗに、これらの共重合体は、重合反応に使用される遊離基開始剤との反応の結 果として、開始性基、工と停止性基、Ｔとを有する。このような場合におりて、 開始性基（１ｎｉｔｉａｔｏｒ　ｇｒｏｕｐ　）および停止性基（ｔｅｒｍｉ− ｎａｔｏｒ　ｇｒｏｕｐ　）は下記の基であることができる：これらの基におい て、Ｒ７は水素、アルキル、アＩＪ−ル、アルカリル、シクロアルキル、アルコ キシ、シクロアルコキシ、アシル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル ′！たけ置換基として、ニトリル、ケト、ハロゲン、ニトロ、アルキル、アリー ルなどから独立して選ばれる１〜４個によって置換されてｂてもよいアルキル、 アリールまたけアルカリルである。別様に、開始性基および（または）停止性基 は、開始剤ともう一種の物質、たとえば溶媒との反応生成物から誘導することも でき、たとえば開始剤はトルエンと反応して、ベンジル基を生じることができる 。

本発明の共重合体は、熱処理法の生成物が二重結合および１個の置換基を有する 無水コハク酸基を有することから、熱処理法によＶ製造されたＰＩＢＳＡと異な っている。本発明の共重合体は、塩素化法の生成物が二重結合、無水コハク酸基 以外の環または１個ある因は２個以上の塩素原子を含有することから、塩素化法 によって製造されるＰＩＢＳＡとも異なって因る。

本発明の共重合体は、二重結合、無水コハク酸基以外の環または塩素原子を含有 していなめ。さらに、無水コハク酸基は２位置および６位置の２ケ所で置換され ている（すなわち、２個の置換基を有し、そのうちの一つは水素であることがで きる）、すなわち、式：高分子量ポリアルキレン基は高分子量オレフィンに由来 する。本発明の共重合体の製造に使用される高分子量オレフィンは、生成する組 成物が鉱油、燃料などに可溶性であり、かつまた適合性であるよりな充分の長さ の鎖長を有する：かつまた、高分子量オレフィン中のアルキルビニリデン異性体 は総オレフィン組成の少なくとも約２０幅を占めている。

゛このような高分子量オレフィンは、一般に、異なる分子量を有する分子の混合 物であり、その鎖に沿って、６炭素原子当り少なくとも１個の分枝を有し、好ま しくはその鎖に沿って、４炭素原子当ｖ１個の分校を有有し、特に好ましくは、 その鎖に沿って、２炭素原子当９１個の分枝を有する。これらの分枝鎖状オレフ ィンは、好ましくは、炭素原子３〜６個を有するオレフィン、好筐しくは炭素原 子３〜４個を有するオレフィン、特に好ましくはプロビレ／またはイソデチンン の重合によって製造されるポリアルケンよりなる。使用される付加−重合性オレ フィンは通常、１−オレフィン類である。分枝鎖は炭素原子１〜４個、さらに一 般的には、炭素原子１〜２個、を有しており、好ましくはメチルである。好まし いアルキルビニリデン異性体はメチル−またはエチル−ビニリデン異性体であり 、さらに好ましくはメチルビニリデン異性体である。

本発明の共重合体の製造に使用する、特に好適な高分子量オレフィンは、反応性 の高めメチルビニリデン異性体を少なくとも約２０％、好ましくは少なくとも５ ０優、さらに好ましくは少なくとも７０％含有するポリイソブチ／である。適当 なポリイソブチンはＢＦ３触媒を使用して製造されたものを包含する。メチルー 二＋Ｊデン異性体が総組成のうちの高割合を占めている、このようなポリイソブ チンの製造は、米国特許第４．１５２，４９９号および同第４，６５０，８０８ 号に記載されている。

慣用のＡｔｃｔ３触媒を使用して製造されたポリイソブチンは、不飽和酸反応剤 、たとえば無水マレイン酸と遊離基開始剤の存在の下に反応させると、分子量の 点で熱処理法ＰＩＢＳＡと類似した生成物が生成される、すなわち、共重合体状 生成物は生成されない。

約５００〜約５０００の平均分子量を有するポリイソブチンは好適である。約９ ００〜約２５００の平均分子量を有するものは、特に好ましい。

剤は次式で示されるマレイン酸またはフマール酸系の反応剤よりなる： この式において、ＸおよびＸ′は同一または異なるが、ｘｂよびＸ′のうちの少 なくとも一つは、アルコールをエステル化する、アンモニアまたはアミンとアミ ン塩またはアミドを生成する、反応性金属または塩基性反応性の金属化合物と金 属塩を形成する、およびアシレートを形成する機能で、反応することができる基 である。代表的には、ＸおよびＸ′は一〇Ｈ，−０−ヒドロカルビル、−〇Ｍ＋ 　（ここでＭ＋は１当量の金属、アンモニウムまたはアミン　カチオンである） 　、−ＮＨ２、−ＣＬまたは−Ｂｒであるか、あるいは又とＸ′とは一緒になっ て、無水物を形成する、−〇−であることもできる。好ましくは、ＸおよびＸ′ は、両方のカルボキシル官能性基がアシル化反応に参加することができるような 基である。

好ましい酸反応剤において、ＸおよびＸ′はそれぞれ独立して、−ＯＨ，−Ｃ１ および一〇−低級アルキルよりなる群から選ばれ、あるいはＸおよびＸ′は一緒 になって、−〇−を表わす。無水マレイン酸は好ましい酸反応剤である。他の好 適な酸反応剤は、電子−不足オレフィン類、たとえばモノフェニル無水マレイン 酸：そツメチル、ジメチル、モノクロロ、モノブロモ、モノフルオロ、ジクロロ およびジフルオロ無水マレイン酸；Ｎ−フェニルマレイミドおよびその他の置換 マレイミド；インマレイミド；フマール酸、マレイン酸、アルキル水素マレエー トおよびフマレート、ジアルキル　フマレートおよびマレエート、フマロニル酸 およびマレア二／酸；ｅらびにマレオニトリルおよヒフ　９　Ｃｌニトリルを包 含する。

好適な不飽和酸反応剤は無水マレイン酸およびマレイン酸を包含する。特に好適 な酸反応剤は無水マレイン酸である。

Ａ（３）共重合体の一般的製法 前記したように、本発明の共重合体は、反応性高分子量オレフィンと不飽和酸反 応剤とを、遊離基開始剤の存在の下に反応させることによって製造される。

この反応は、約−３０°Ｃ〜約２１０℃、好ましくは約４０６Ｃ〜約１５０℃の 温度で行なうことができる。

本発明者は、重合の程度が温度に対し逆比例することを見い出した。従って、好 ましい高分子量の共重合体を得るためには、低い方の反応温度を使用すると有利 である。たとえば、反応を約１３８℃で行なう場合には、約１．３の重合度が得 られる。しかしながら、反応を約４０℃の温度で行なった場合には、約１０．５ の平均重合度が得られる。

この反応は、純粋に、すなわち高分子量オレフィンと酸反応剤とを用いて行なう ことができ、遊離基開始剤は適当な割合で添加し、次いで反応温度で攪拌する。

別法として、この反応は、稀釈剤中で行なうこともできる。−例として、反応剤 を溶媒中で一緒に合せることができる。適当な溶媒は、反応剤および遊離基開始 剤が可溶であるものを包含し、アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、 塩化メチレ／、ジクロロエタン、トルエン、ジオキサン、クロロベンゼン、キシ レンなどを包含する。反応が完了しｔ後に、揮発性成分はストリッピングにより 除去することができる。

稀釈剤を使用する場合には、稀釈剤は好ましくは、反応剤および生成した生成物 に対して不活性であり、一般に、効果的な攪拌を確保するのく充分な量で使用す る。

さらにまた、本発明者の同僚のＷ、Ｒ，Ｒｕｈｅは、ポリＰＩＢＳＡの製造にお いて、反応用の溶媒としてＰＩＢＳＡまたはポリＰＩＢＳＡを使用することによ って、改善された結果が得られ゛ることを見い出した（たとえば、本明細書の例 １６、例１７Ａおよび例１７Ｂ参照）。

−投に、共重合は、いずれの遊離基開始剤によって屯開始させることができる。

このような開始剤は当分針で周知である。しかしながら、遊離基開始剤の選択は 、使用する反応温度により左右される。

好適な遊離基開始剤は過酸化物タイプの重合開始剤およびアゾ−タイプの重合開 始剤である。所望により、反応の開始に、照射線を使用することもできる。

過酸化物タイプの遊離基開始剤は有機または無機の過酸化物であることができ、 有機過酸化物は、一般式：Ｒ３００Ｒ’、　（式中、Ｒ３はいずれかの有機基で あり、そしてＲ′３は水素およびいずれかの有機基よりなる群から選ばれる）を 有する。Ｒ３およびＲ′３は両方ともに、有機基であることができ、好ましくは 、所望にょクハロゲンなどの置換基を有する、炭化水素、アロイルおよびアシル 基であることができる。好適な過酸化物はジー　ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド 、ｔａｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートおよびジクメルパーオキシドを包含 する。

その他の適当な過酸化物の例には、これらに制限されないが、過酸化ベンゾイル 、過酸化ラウロイル；その他のｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド；２，４−ジクロ ロベンゾイルパーオキシド；ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド；クメンヒド ロパーオキシド；ジアセチルパーオキシド：アセチルヒドロパーオキシド；ジェ チルパーオキシカーボネーＦ　ｔ　ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートなどが包 含される。

α、α′−アゾビスインデチロニトリルによって代表されるアゾ−タイプの化合 物はまた、充分に知られている遊離基促進物質である。これらのアゾ化合物は分 子中に−Ｎ−Ｎ−基が存在しており、この基のバランスは有機基によって満され ており、この有機基のうちの一つは好ましくは三級炭素に結合しているものであ る。

他の適当なアゾ化合物は、これらに制限されないが、ｐ−ブロモベンゼンジアゾ ニウム　フルオボレート；ｐ−）リルジアゾアミノベンゼン；ｐ−デロモベンゼ ンジアゾニウム　ハイドロオキサイド：アゾメタンおヨヒフェニルジアゾニウム 　ハライドを包含する。適当なアゾタイプ化合物の例は、１９５１年５月８日付 でＰａｕｌ　Ｐｉｎｋｎｅｙに対して発行された米国特許第２．５５１．８１３ 号に記載されている。

照射を行なわない場合の、開始剤の使用量が選ばれた特定の開始剤、使用される 高分子オレフィンおよび反応条件にほとんど依存することは勿論のことである。

開始剤は、勿論、反応媒質中に可溶でなければならない。通常の開始剤濃度は、 酸反応剤１モルに対し、開始剤０．００１：１〜０．２　：　１であり、好まし い量は０．００５　：　１〜０．１０　：　１である。

重合温度は、開始剤を分解させ、所望の遊離基を生じさせるのに充分に高くある べきである。たとえば、開始剤として過酸化ベンゾイルを使用する場合には、反 応温度は約り５℃〜約９０℃、好ましくは約８０°Ｃ〜約８５℃であることがで きる。さらに高い温度およびさらに低い温度を使用することもでき、適当な広い 温度範囲は約り０℃〜約２００℃であり、好ましい温度は約５０°Ｃ〜約１５０ °Ｃである。

反応圧力は溶媒を液相に維持するのに充分であるべきである。従って、圧力はほ ぼ大気圧〜１００　ｐｓｉの間またはそれ以上であることができるが、好ましい 圧力は大気圧である。

反応時間は通常、酸反応剤および高分子量オレフィンを共重合体に実質的に完全 に変換するのに充分な時間である。反応時間は、適当には１〜２４時間であり、 好ましい反応時間は、２〜１０時間である。

前記したように、対象の反応は、溶液型重合反応である。高分子量オレフィン、 酸反応剤、溶媒および開始剤はいずれか適当な方法で一緒に合せることができる 。重要な条件は、遊離基を生じる物質の存在の下に、高分子量オレフィンと酸反 応剤とを密に接触させることである。たとえば、反応はパッチ式で行なうことが でき、この場合には、酸反応剤、開始剤および溶媒の混合物に、高分子量オレフ ィンを初めに全部、加えるか、あるいは高分子量オレフィンを反応ポットに、断 続的に、または連続的に加える。別法として、反応剤は別の原序で一緒に合せる こともできる：たとえば、反応ポット中の高分子量オレフィンおよび溶媒に、酸 反応剤および開始剤を加えることができる。もう一つの方法では、反応混合物の 成分を攪拌反応器に連続的に加え、生成物の一部分を回収トレインに、または一 連になっている、別の反応器に連続的に移すことができる。反応はまた、コイル 型反応器で適当に行なうこともでき、この場合には、成分をコイルに沿った一点 または二点以上の部位で加える。

一つの予想される態様においては、不飽和酸反応剤と高分子量の高ビニリデン含 有オレフィンとの反応生成物を、熱によりさらに反応させる。この態様では、未 反応オレフィン、一般に、遊離基条件の下に不飽和酸反応剤と容易に反応しない 、さらに干渉されているオレフィン、すなわち非−ビニリデンが加熱条件の下で 、すなわち約１８０°〜２８０℃の温度で不飽和酸反応剤と反応される。これら の条件は熱処理法ＰＩＢＳＡの製造に使用される条件と同様である。

前記したように、反応溶媒は、酸反応剤および高分子量オレフィンの両方を溶解 させるものでなければならない。酸反応剤および高分子量オレフィンを溶解させ 、これらを溶液重合反応で密に接触させる必要がある。溶媒はまた、生成する共 重合体が溶解するものでなければならない。

適当な溶媒は、炭素原子６〜２０個を有する液状飽和または芳香族炭化水素：炭 素原子３〜５個を有するケトン類：および１分子当？）１〜５個の炭素原子、好 １しくは１分子当ｖ１〜３個の炭素原子を有する液状飽和脂肪族ジハロビン化炭 化水素を包含する。「液状」の用語は、重合条件の下で液体であることを意味す る。

ジハロビン化炭化水素において、ハロビンは、好ましくはＲ接する炭素原子に存 在する。「ハロビン」の用語は、Ｆ、Ｃ４およびＢｒを意味する。溶媒の量は、 生成する共重合体に加えて、酸反応剤および高分子量オレフィンを溶解すること ができる量でなければならない。溶媒対高分子量オレフィンの容積比は適当には １：１〜１００：１、好ましくは１．５　：　１〜４：１である。

適当な溶媒は炭素原子３〜６個を有するケトン類および炭素原子１〜５個、好ま しくは１〜３個を有する飽和ジ塩素化炭化水素を包含する。

適当な溶媒の例は、これらに制限されないが、１、　ケトン類、たとえばアセト ン、メチルエチルケトン：ジエチルケトン：およびメチルイソブチルケトン： ２、芳香族炭化水素、たとえばベンゼン；キシレン：およびトルエン； ５、　飽和ジハロゲン化炭化水素、たとえばゾクロロメタン；シテロモメタン； １−ゾロモー２−クロロエタン；１．１−ｒブロモエタン；１，１−ジクロエタ ン；１．２−ジクロロエタン；１，３〜ジデロモプロパン；１，２−ジブロモプ ロパン；１゜２−ジブロモ−２−メチルプロパンｌ＋２−ジクロロプロパン；ｉ 、ｉ−ジクロロプロパン；１゜３−ジクロロプロパン；１−プロモー２−クロロ プロパン：１，２−ジクロロブタン；１．５−ジゾロモペンタン；および１．′ ５−ジクロロペンタン；あるいは４、　上記の混合物、たとえばベンゼン−メチ ルエチルケトン、 を包含する。

前記したように、Ｗ、Ｒ，Ｒｕｈｅは、溶媒として、共重合体とポリイソブチン との混合物を使用すると、収率が改善され、かつまた、反応媒質として使用した 場合に、酸反応剤を有利に溶解させることを見い出している。

共重合体は、慣用の方法、たとえば相分離、溶媒蒸留、沈殿などにより、溶媒お よび未反応酸反応剤から分離する。所望により、この反応中に、分散剤および（ または）補助溶剤を使用することができる。

単離され念共重合体は次いで、ポリアミンと反応させ、重合体系スクシンイミド を生成することができる。

このようなポリスクシンイミドの製造および確認、ならびにそれらの他の反応剤 による処理による別の分散剤組成物の生成は以下で説明する。

Ａ（４）好ましい共重合体 好ましい共重合体は、不飽和酸反応剤、最も好ましくは無水マレイン酸を、ポリ インブテンの少なくとも約５０％またはそれ以上がアルキルビニリデン、最も好 ましくはメチルビニリデンである、「反応性」ポリイソブチンと共重合させ、「 ポリＰＩＢＳＡ　Ｊを生成することによるものである。

好ましいポリＰＩＢＳＡにおいては、ポリイソブチン基が、約５００〜約５００ ０、さらに好ましくは約９５０〜約２５００の平均分子量を有する。好ましいポ リＰＩＢＳＡＦｉ、約１．１〜約２０、さらに好ましくは、約１．５〜約１０の 平均重合度を有する。

Ｂ、ポリスクシンイミド 本発明のポリアミツボリスクシンイミドは、本発明の共重合体をポリアミンと反 応させることにより製造される。製造することができるポリスクシンイミドはモ ノポリスクシンイミド（ポリアミン成分を１個のスクシン基と反応させた場合） ；ビス−ポリスクシンイミド（ポリアミン成分を２個の共重合体分子のそれぞれ からのスクシン基と反応させた場合）：高級スクシンイミド（ポリアミン成分を ２個以上の共重合体分子のそれぞれからのスクシン基と反応させた場合）、ある いはその混合物を包含する。生成されるポリスクシンイミド（１種または２種以 上）は共重合体分子中のスクシン基に対するポリアミンの装入モル比および使用 される特定のポリアミンによって変えることができる。共重合体中のスクシン基 に対するポリアミンの装入そル比を約１．０にした場合には、主として、モノポ リスクシンイミドが得られる。共重合体中のスクシン基に対するポリアミンの装 入モル比を約１：２にすると、主として、ビス−ポリスクシンイミドを生成する ことができる。高級ポリスクシンイミドはポリアミン中に分校がある場合に生成 することができ、この場合には、２個より多くの共重合体分子のそれぞれからの スクシン基と反応させることができる。

Ｂ　（１１好ましい共重合体 好ましい共重合体は、前記したように、本発明に従い製造されるポリＰＩＢＳＡ を包含する。

好ましいポリＰＩＢＳＡは、約５００〜約５０００、好ましくは約９５０〜約２ ５００の平均分子量を有し、かつまた、総ポリイソデテンのうちの少なくとも約 ５０壬がアルキルビニリデン異性体よりなる、ポリイソブチンを使用して製造さ れるものである。好ましいアルキルビニリデン異性体は、メチルビニリデンおよ びエチルビニリデンを包含する。メチルビニリデンは特に好ましい。約１．１〜 約１．５の平均重合度を有するポリＰ　Ｉ　ＢＳＡが好ましい。特に好ましいポ リＰＩＢＳＡは約１．５〜約１０の平均重合度を有し、約９００〜約２５００の 平均分子量を有するポリイソブチンを使用して製造るポリアミンは、好ましくは 、２〜約１２個のアミン窒素原子および２〜約４０個の炭素原子を有するポリア ミンである。このポリアミンを、ポリＰＩＢＳＡと反応させ、本発明で使用され る、ポリアミノポリスクシンイミドを生成させる。ポリアミンは、スクシンイミ ド基１個当り少なくとも１個の塩基性アミンが与えられるように選択する。ヒド ロカルビル　オキシカルボニル、ヒドロキシ　ヒドロカルビル　オキシカルボニ ルま念はヒドロキシ　ポリオキシアルキレン　オキシカルざニルを形成するため の、ポリアミツボリスクシンイミドの窒素の反応は、二級ま九は一級アミンによ り効果的に進行するものと信じられるので、ポリアミツボリスクシンイミドの塩 基性アミン基の少なくとも１個は、−級アミンかまたは二級アミンのどちらかで あるべきである。従って、スクシンイミド基が１個だけの塩基性アミンを含有す る場合には、このアミンは一級アミンｔｅは二級アミンのどちらかでなければな らない。ポリアミンは、好ましくは約１＝１〜約１０：１の炭素対窒素比を有す る。

ポリアミツボリスクシンイミドのポリアミン部分は、ｆａｌ水素、（ｂｌ炭素原 子１〜約１０個を有するヒドロカルヒル基、（Ｃ）炭素原子２〜約１０個を有す るアシル基、訃よＵ　［ｂｌ　ｂよび（ｃｌのモノケト、モノヒドロキシ、モノ ニトロ、モノシアノ、低級アルキルおよび低級アルコキシ誘導体、から選ばれる 置換基で置換されていてもよい。「低級アルキル」または「低級アルコキシ」の 用語で使用されている「低級」の用語は、炭素原子１〜約６個を有する基を意味 する。ポリアミンのアミンの１つに存在する、少なくとも１個の置換基は水素で あり、たとえばポリアミンの塩基性窒素原子のうちの少なくとも１個は一級また は二級のアミン窒素原子である。

本発明のポリアミン成分の説明に使用されているヒドロカルビルの用語は、炭素 および水素よりなる有機基を表わし、脂肪族、脂環族、芳香族あるいはその組合 せ、たとえばアラルキル、であることができる。好ましくは、ヒドロカルビル基 は、脂肪族不飽和、すなわち、エチレン状およびアセチレン状の、特にアセチレ ン状の不飽和を比較的、有していない。本発明の置換されているポリアミンは一 般に、必ずしもそうである必要はないが、Ｎ−置換ポリアミンである。ヒドロカ ルヒル基およヒ置換されているヒドロカルビル基の例には、アルキル、たとえば メチル、エチル、プロピル、エチル、イソエチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ ルなど：アルケニル、たとえばプロペニル、インブテニル、ヘキセニル、オクテ ニルなど：ヒドロキシアルキル、たト、ｔ　ハ２−ヒドロキシエチル、３−ヒド ロキシプロピル、ヒドロキシイソプロピル、４−ヒドロキシエチルなど；ケトア ルキル、たとえば、２−ケトプロピル、６−ケトオクチルなど；アルコキシおヨ ヒ低級アルケニルオキシアルキル、たとえばエトキシエチル、エトキシプロピル 、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、２−（２−エトキンエトキシ）エチ ル、２−Ｃ２−Ｃ２−エトキシ−エトキシ）エトキシエトキン３．６，９．１２ −テトラオキサテトラデシル、２−（２−エトキシエトキン）ヘキシルなどが包 含される。前記ｆｃｌ置換基のアシル基は、たとえばプロピオニル、アセチルな どである。さらに好ましい置換基は水素、０１〜Ｃ６アルキルおよび０１〜Ｃ６ ヒドロキシアルキルである。

置換されてｂるポリアミンにおいて、置換基はこれらを受は取ることのできる原 子の場所に見い出される。

置換されている原子、たとえば置換されている窒素原子は一般に、幾何学的に均 等ではなく、従って、本発明での使用が見い出される置換アミンは、均等な原子 および（または）均等でない原子の位置に置換基を有する、モノ置換および多置 換ポリアミンの混合物であることができる。

本発明の範囲内で使用される、さらに好適なポリアミンは、ポリアルキレン　ポ リアミンであり、これには、アルキレン　ジアミンおよび置換ポリアミン、たと えばアルキル置換ポリアルキレン　ポリアミンが包含される。好ましくは、この アルキレン基は炭素原子２〜６個を有し、好ましくは窒素原子間に、炭素原子２ 〜６個が存在する。このような基の例には、エチレン、１．２−プロピレン、２ ．２−ジメチルプロピレン、トリメチレンなどがある。このようなポリアミンの 例には、エチレン　ジアミン、ジエチレン　トリアミン、ジ（トリメチレン）ト リアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレン　テトラミン、トリプロピレ ン　テトラミン、テトラエチレン　ペンタミン、およびペンタエチレン　へキサ ミノがある。これらのアミンは分枝細状ポリアミンおよび前記のヒドロカルビル 置換ポリアミンを包含する置換ポリアミンを包含する。ポリアルキレン　ポリア ミン中では、アミン窒素原子２〜１２個および炭素原子２〜２４個を含有するも のが特に好ましく、０２〜Ｃ５アルキレン　ポリアミン、特に低級ポリアルキレ ン　ポリアミン、たとえばエチレン　ジアミン、ジプロピレン　トリアミンなど は最も好ましい。

好適なポリアミンはまた、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅから入手できるポリアミ ンＨＰＡのような重質ポリアミン類を包含する。

ポリアミン成分はまた、ヘテロ環状ポリアミン、ヘテロ環状置換アミンおよび置 換されているヘテロ環状化合物を含有することができ、この場合に、ヘテロ環は 酸素および（または）窒素を含有する５員〜６真の環の１個または２個以上を含 有する。このようなヘテロ環は飽和または不飽和であることができ、前記（ａ） 、（ｂｌ、ｆｃｌおよび（ａｌから選ばれる基により置換されていてもよい。ヘ テロ環の例には、ピペラジン類、たとえば２−メチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒ ドロキシエチル）ピペラジン、１，２−ビス−（ｎ−ピペラジニル）エタン、お よびＮ　、　Ｎ’−ビス（Ｎ−ピペラジニル）ピペラジン；２−メチルイミダゾ ール：３−アミノピペリジン；２−アミノピリジン；２−（３−アミノエチル） −３−ピロリン；６−アミノピロリジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−モルホ リンなどがある。ヘテロ環化合物の中では、ピペラジン類が好ましい。

本発明の化合物の生成に使用することができる代表的なポリアミンは下記の化合 物を包含する：エチレン　ジアミン、１．２−プロピレン　ジアミン、１．３− プロピレン　ジアミン、ジエチレン　トリアミン、トリエチレン　テトラミン、 ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレン　ペンタミン、メチルアミノプロピレ ン　ジアミン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）ピペラジン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ（ ベーターアミノエチル）ピペラジン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ（ベーターアミノエチル ）−イミダゾリドン−２、Ｎ−（ベーターシアノエチル）エタン−１，２−ジア ミン、１．３．６．９−テトラアミノオクタデカン、１．３．６−トリアミノ− ９−オキサデカン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）ジェタノールアミン、Ｎ−メ チル−１，２−プロバンクアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノー ル、２−Ｃ２−Ｃ２−アミノエチルアミノ）エチルアミノゴーエタノール。

適当なポリアミンのもう一つの群に、プロピレンアミ７Ｗ４Ｃビスアミノプロピ ルエチレンジアミン）がある。プロピレンアミン類は、アクリロニトリルをエチ レンアミン、たとえば式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、Ｈ（式中、Ｊは１〜５の 整数である）を有するエチレンアミンと反応させ、生成する中間体を次いで水素 添加することにより製造される。すなわち、エチレン　ジアミンとアクリロニト リルとから生成された生成物は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）　３ＮＨ（ＣＨ２）　２ＮＨ （ＣＨ２）　３ＮＨ２である。

かなりの場合には、本発明のポリスクシンイミドの製造における反応剤として使 用されるポリアミンは単種の化合物ではなく、数種の化合物のうちの一種が示さ れた平均組成の主要部を占めている混合物である。

たとえば、アジリジンの重合により、あるいはジクロロエチレンとアンモニアと の反応により、製造されるテトラエチレン　ペンタミンは低級アミンと高級アミ ７（たとえば、トリエチレン　テトラミン）との両方、置換されているピペラジ ン類およびペンタエチレンヘキサンを含有するが、その組成のほとんどは、テト ラエチレン　ペンタミンであり、総アミン組成の実験式はテトラエチレ／　ペン タミンの式とほとんど類似している。さらにまた、本発明において使用されるポ リスクシンイミドの製造において、ポリアミン中の種種の窒素原子が幾何学的に 均等でない場合には、数種の置換異性体が存在でき、これらは最終生成物内に含 まれる。ポリアミンの製造方法およびそれらの反応は、次の刊行物に詳細に記載 されている： ＳｉｄｇｅｗｉｃｋのＶ　Ｔｈｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ 　Ｎｉｔｒｏ−ｇｅｎ“、　Ｃ１ａｒｅｎｄｏｎ　Ｐｒｅｓｓ＋○ｘｆｏｒｄ、 　１９６６年：Ｎｏ１ｌｅｒのｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ 　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ　。

５ａｕｎｄｅｒｓ、　Ｐｈ１１ａｄｅｌｐｈ１ａ＊第２版、１９５７年：および Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒのｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃ ａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｊ、第２版、特に第２巻、９９〜１１６頁。

Ｂ（３）　　一般的製造方法 ポリスクシンイミドは共重合体をポリアミンと反応させ、モノ−ポリスクシンイ ミド、ビス−ポリスクシンイミド、高級−ポリスクシンイミドあるいはその混合 物を生成することによって、製造される。共重合体中のスクシン基に対するポリ アミンの装入モル比は、生成されるポリスクシンイミドの混合物を決定すること ができる。たとえば、モノ−ポリスクシンイミド、ビス−ポリスクシンイミドま たは高級ポリスクシンイミドよりなる生成物は、ポリアミンと共重合体中のスク シン基とのモル比および使用するポリアミンをコントロールすることによって、 製造することができる。

すなわち、ポリアミン約１モルを共重合体中のスクシン基１モルと反応させた場 合には、主として、七ノーポリスクシンイミド生成物が製造される。共重合体中 のスクシン基約２モルをポリアミン１モルと反応させた場合には、ビス−ポリス クシンイミドを製造することができる。さらに多くの量の共重合体中スクシン基 を使用した場合には、高級ポリスクシンイミドを製造することができ、この場合 には、数個の共重合体分子のそれぞれからのスクシン基を反応させて、高級ポリ スクシンイミドを生成させるのに充分なポリアミン中の塩基性アミノ基（または 充分の分枝基）を使用する。

ポリアミン成分による共重合体分子の交さ結合によって、約１０．０００〜約１ ００，０００の程度の非常に大きい分子量の組成物を製造することができる。

ポリアミンとアルケニルまたはアルキル無水コノ１り酸とを反応させて、ポリア ミノアルケニルまたはアルキルスクシンイミドを生成する反応は当技術で周知で あり、米国特許第２．９９２．７０８号：同第３．０１８．２９１号二同第３． ０２４．２３７号；同第３，１００．６７３号；同第３．２１９．６６６号：同 第３．１７２．８９２号および同第３，２７２，７４６号に記載されている。ア ルケニルｔたｈアルキル　スクシンイミドの製造に係る上記特許の記載を参考資 料としてここに組入れる。本発明のポリスクシンイミドはこれらの特許に記載さ れている一般的方法に従い製造することができる。

従って、ポリアミンと共重合体とは、所望のモル比で接触させ、所望のモノ−ポ リスクシンイミド、ビス−リスクシンイミドまたは高級ポリスクシンイミドある いはその混合物が得られる。この反応は、反応剤それらだけで、あるいは好まし くは溶液中で行なうことができる。適当な溶媒は、アルコール、脂肪族溶媒およ び芳香族溶媒などを包含する有機溶媒を包含する。

この反応は、約り０℃〜約２５０℃、好ましくは約り２０℃〜約１８０℃の温度 で行ない、そして約２〜約２４時間以内に、一般に完了する。この反応は周辺圧 力および大気圧の下に行なうことができるが、大気圧の窒素雰囲気が好ましいこ ともある。所望の生成物は、慣用の方法により、たとえば水洗および、通常減圧 の下での、残留溶媒の全部のストリッピングにより、単離することができる。

Ｂ（４）　　好ましいポリスクシンイミドの一般的製造方法本発明の好ましいポ リスクシンイミドは、本発明のポリＰＩＢＳＡをポリアミンと反応させることに よって製造される。ポリＰＩＢＳＡ中のスクシン基に対するポリアミンの装入モ ル比は、モノポリスクシンイミド、ビス−ポリスクシンイミドまたは高級ポリス クシンイミドあるいはその混合物を生成するか、そして（または）主として生成 するかによって決める。従って、ポリＭＢＳＡ中のスクシン基約１モルに対して ポリアミンを約１モルの装入モル比（ＣＭＲ）で使用すると、主として、モノ− ポリスクシンイミドが生成される。しかしながら、ポリＰＩＢＳＡ中のスクシン 基１モルに対し０．５モルのポリアミンのＣＭＲを用いると、ポリアミン成分が ２個のスクシン基と結合するように挙動し、これにより、交さ、結合した生成物 が生成される。従って、ポリＭＢＳＡとポリアミンとの反応により、「ポリスク シンイミド」の用語で表わされる生成物の混合物が生成される。この用語には、 モノポリスクシンイミド、およびまた、高級スクシンイミドおよびビス−ポリス クシンイミド、ならびに中間構造の組成物が含まれる。

この反応は、ポリアミンとポリＰＩＢＳＡとを接触させることにより行なう。反 応剤の割合に制限はないが、前記したように、ＣＭＲは所望のポリスクシンイミ ドが生成されるように選択することができる。反応は、ポリアミンをポリＰＩＢ ＳＡのスクシン基と反応させるのに充分な温度で行なう。特に、約り２０℃〜約 １８０°Ｃの反応温度が好ましく、約り４０℃〜約１７０℃の温度は特に好まし い。

この反応は、反応剤それら自体だけで行なうことができ、この場合には、ポリア ミンとポリＭＢＳＡとの両方を一緒に合せ、次いで反応温度で攪拌する。

別法として、この反応は、稀釈剤中で行なうことができる。たとえば、反応剤を 脂肪族または芳香族などの溶媒中で混合し、次部で反応温度で攪拌することがで きる。反応の完了後に、揮発性成分を留去することができる。稀釈剤を使用する 場合には、稀釈剤は反応剤および生成された生成物に対して不活性であると好ま しく、一般に、効果的な攪拌を確保するのに充分の量で使用する。

窒素原子約２〜約１２個および炭素原子約２〜約４０個を有するポリアミンは好 適である。この反応に使用する、さらに好ましいポリアミンは下記の式により一 般的に示される： Ｈ２Ｎ（ＹＮＨ）ａＨ （式中、Ｙは炭素原子２〜１０個、好ましくは炭素原子２〜６個を有するアルキ レン基であジ、そしてａは約１〜１１、好１しくは１〜６の整数である）。しか しながら、これらのアルキレン　ポリアミドの製造によっては、単一種の化合物 は生成されず、ピペラジンのような環状へテロ環化合物がアルキレン　ジアミン 中に、成る程度で含１れていることがある。

Ｂ（５１好ましいポリスクシンイミド 好ましいモノポリスクシンイミドは次式を有するものを包含する： 〔式中、ＡＤＯは、アミン窒素原子約Ｏ〜約１０個および炭素原子約２〜約４０ 個を有する結合基であり；ｎは１またはそれ以上であり：そしてＲ１，、Ｒ２、 Ｒ３およびＲ４は水素、炭素原子１〜６個を有する低級アルキルおよび高分子量 ポリアルキルから選ばれるが、Ｒ工およびＲ２は水素であり、そしてＲ３および Ｒ４のうちの一つは低級アルキルでありそして他の一つは高分子量ポリアルキル であるか、あるいはＲ３およびＲ４は水素であり、そしてＲ１およびＲ２のうち の一つは低級アルキルであり、そして他の一つは高分子量ポリアルキルであり； そしてＲ５およびＲ６ｄ独立して、水素、炭素原子１〜６個を有する低級アルキ ル筐たはフェニルであるか、あるいはＲ５およびＲ６は一緒になって、環を形成 している、炭素原子３〜６個を有するアルキレンである〕。

好適な高分子量ポリアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子、さらに好１ しくは、少なくとも約５０個の炭素原子を有するポリイソブチル基を包含する。

約５００〜約５，０００、さらに好１しくけ約９００〜約２５００の平均分子量 を有するポリイソブチル基が好適である。

好適な低級アルキル基はメチルおよびエチルを包含する。低級アルキル基がメチ ルである化合物は特に好ましい。

Ｒ５およびＲ６が水素またはメチルである化合物が好ましく、好適な基Ｒ５およ び基Ｒ６は水素を包含する。

Ａｍ基は好ましくは、アミン窒素原子約０〜約１０個および炭素原子約２〜約４ ０個を有する。さらに好ましいＡｍ基は式−［（ＺＮＨ）ｐ）Ｚ’　］−（式中 、ＺおよびＺ′は独立して、炭素原子約２〜約６個を有するアルキレンであり、 そしてｐは１〜乙の整数である）で示される基である。ＺおよびＺ′がエチレン であり、そしてｐが２．３または４であるＡｍ基は特に好適である。

ｎが約２〜約２０、さらに好１しくけ約２〜約１０である化合物は好ましい。

約１．１〜約２０、さらに好ましくは約１．５〜約１０の平均重合度を有する化 合物は好ましい。

好ましいポリスクシンイミドは、その少なくとも一部分がビス−ポリスクシンイ ミド構造から部分的に構成されているものを包含する。これらの好ましいポリス クシンイミドのいくつかは、下記の式から選ばれる単位よりなるランダムポリス クシンイミドである：上記式Ａおよび式Ｂにおいて、Ａｍはアミン窒素１子約０ 〜１０個および炭素原子約２〜４０個を有する結合基であり、Ｒ１、Ｒ２＊　Ｒ ３、Ｒ４＋　Ｒ１’　、　Ｒ２’　＋　Ｒイ。

Ｒ４’　ｌ　Ｒ１”　＋　Ｒ２“　Ｒ３ＬＩ、およびＲ４′は水素、炭素原子１ 〜６個を有する低級アルキルおよび高分子量ポリアルキルから選ばれるが、Ｒｌ ｂよびＲ２は水素であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの一つは低級アルキルで あり、そして他の一つはポリアルキルであるか、またはＲ３およびＲ１は水素で あり、そしてＲ１およびＲ２のうちの一つは低級アルキルであり、そして他の一 つはポリアルキルであり：Ｒ１′およびＲ２′は水素であり、そしてＲ３／およ びＲ４′のうちの一つは低級アルキルであり、そして他の一つはポリアルキルで あるか、またはＲ３′およびＲ４′は水素であり、そしてＲ１′およびＲ２／の うちの一つは低級アルキルであり、そして他の一つはポリアルキルであり：そし てＲ１“およびビは水素であり、そしてＲ３／ｌおよびＲ１′のうちの一つは低 級アルキルであり、そして他の一つはポリアルキルであるか、またはＲ３“およ びＲ，１１は水素であり、そしてＲ１“およびＲ２“のりちの一つは低級アルキ ルであジ、そして他の一つはポリアルキルであり；そしてＲ５およびＲ６は独立 して、水素、炭素原子１〜６個を有する低級アルキルまたはフェニルであるか、 あるいはＲ５およびＲ６は一緒になって、環を形成している、炭素原子６〜６個 を有するアルキレンであり；ａ、ａ’、ｂおよびｂ′は共有結合のための部位で あるが、各単位のａ部位またはａ′部位のうちの少なくとも一つはｂ部位または ｂ′部位に共有結合されている。

好適なポリアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子、さらに好ましくは、 少なくとも約５０個の炭素原子を有するポリイソブチル基である。約５００〜約 ５０００、さらに好ましくは、約９００〜約２５００の平均分子量を有するポリ イソブチル基は特に好ましい。

好適な低級アルキル基はメチルおよびエチルヲ包含し、エチルは特に好ましい。

好適なＡｍ基は式ｆ（ＺＮＨ）ｐＺ’　）−（式中、ＺおよびＺ′は独立して、 炭素原子２〜６個を有するアルキレンであり、セしてｐは０〜５の整数である） を有する基を包含する。ｚｂよびＺ′がエチレンであり、そしてｐが１．２まｆ ｃは３であるＡｍ基は特に好ましい。

Ａ単位およびＢ単位の平均合計が約２〜約５０であるランダム　ポリスクシンイ ミドは好ましい。好ましいランダム　ポリスクシンイミドは、約１０，０００〜 約１５０．０００の分子量を有する。

ビス−スクシンイミド構造が主として存在する化合物、すなわちＡ単位よりも多 くのＢ単位を有する化合物が好ましい。このような化合物は、部分的に、約１０ ．０００〜約１５，０００の程度の高い平均分子量を有することから好ましく、 この高平均分子量は、これらの化合物が、潤滑油組成物に使用された場合に、有 利な分散剤能力を示し、かつまた有利なＶ、１．クレジットを示すことに関連す ることができる。

その重要な部分がビス−ポリスクシンイミド構造よりなるポリスクシンイミド化 合物は網状もしくは梯子状重合体よりなるものと信じられる（その態様の一つを Ｆｉｇ　１に例示する）。このような重合体は規則正しい様相で交さ結合されて いる。この規則正しい交さ結合は、約１０．０００〜約１５０．０００の程度の 、非常に高い分子量を有する化合物の生成を可能にし、かつまた、改善された分 散性およびｖ、ｒ、クレジットを含むこれらの化合物の有利な物性に寄与するも のと信じられる。さらにまた、共重合体分子がポリアミンによジ交さ結合され、 上記の構造を有するポリスクシンイミドを生成することから、このような生成物 は、梯子状構造を形成していないポリスクシンイミドに比較して、剪断力に対し てさらに安定であり、かつまた加水分解し難い。

高級ポリスクシンイミドは本発明の共重合体を、２個より多くのこの共重合体分 子のそれぞれからのスクシン基と反応することができるような分校を有するポリ アミンと反応させることにより製造される。この交さ結合によって、これらの高 級ポリスクシンイミドは他のポリスクシンイミドが有する分散物性に加えて、ｒ ル状物性を有することができる。

Ｃ０窒素の１個または２個以上がヒドロカルビル　オキシカルざニル、ヒドロキ シ　ヒドロカルビルオキシカルビニルまたはヒドロキシ　ポリ（オキシアルキレ ン）オキシカルボニルで置換されているポリアミノ　ポリスクシンイミドあるい はこの一般に供されている米国特許第４．６１２．１３２号には、ポリアミノア ルケニルまたはアルキル　スクシンイミドが記載されており、この化合物は、環 状カーざネートとの反応により、あるいは適当なりロロホーメートとの反応によ り生成することができる、そのポリアミノ部分の窒素の１個または２個以上がヒ ドロカルビル　オキシカルボニルまたはヒドロキシ　ヒドロカルビル　オキシカ ルざニル（このヒドロカルビルは炭素原子１〜約２０個を有し、そしてこのヒド ロキシヒドロカルビルは炭素原子約２〜約２０個を有する）により置換されてい る化合物卦よび適当なりロロホーメートとの反応により生成することができる、 そのポリアミノ部分の窒素の１個または２個以上がヒドロキシ　ポリ（オキシア ルキレン）オキシカルビニルにより置換されている化合物である。米国特許第４ ，６１２．１３２号にはまた、このような修飾ポリアミノ　アルケニルまたはア ルキル　スクシンイミドの製造方法が記載されている。

米国特許第４．６１２，１３２号にはまた、ポリアミノアルケニルまたはアルキ ル　スクシンイミドとアルケニルまたはアルキル無水コハク酸から製造された、 ヒドロキシヒドロカルビル　カルバメートの後処理が記載されている。

さらにまた、米国特許第４．６１２，１３２号には、この特許に記載の修飾スク シンイミドとホウ酸または類似のホウ素化合物とを反応させ、ポレート化された 分散剤を生成することが記載されている。従って、この米国特許第４．６１２． １３２号の記載を参考資料としてここに組入れる。

一般に供与されている米１特許第４．５８５．５６６号には、別種の窒素含有分 散剤を環状カーボネートと反応させることによる、改良分散剤が記載されている 。

従って、この米国特許第４．６１２．１３２号の記載を参考資料としてここに組 入れる。

従って、米国特許第４，６１２，１５２号および同第４．５８５，５６６号に記 載の方法により、修飾ポリスクシンイミドを製造することができる。すなわち、 そのポリアミノ部分の窒素の１個または２個以上が、ヒドロカルビル　オキシカ ルざニルまたはヒドロキシ　ヒドロカルビルオキシカルボニル（このヒドロカル ビルは炭素原子１〜約２０個を有し、そしてこのヒト−キシ　ヒドロカルビルは 炭素原子２〜約２０個を有する）で置換されているポリアミノ　ポリスクシンイ ミドは環状カーボネートとの反応により、線状モノ−またはポリ−カーボネート との反応により、あるいは適当なりロロホーメートとの反応により製造すること ができる。ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキシカルボニルは、適当なり ロロホーメートとの反応により生成することができる。また、本発明のポリスク シンイミドから製造されたヒドロキシ　ヒドロカルビル　カルバメートは、米国 特許第４．６１２．１３２号および同第４．５８５．５６６号の記載に従い、ア ルケニルまたはアルキル無水コハク酸で（あるいは、ポリＰＩＢＳＡのような本 発明の共重合体でさえも）、後処理することができる。このようにして生成され る生成物は潤滑油用のおよび燃料用の効果的な分散剤および清浄剤添加物である 。

本発明のポリスクシンイミドおよび修飾ポリスクシンイミドはまた、ホウ酸また は類似のホウ素化合物と反応させ、本発明の範囲内の有用性を有するボレート化 分散剤を生成させることができる。ホウ酸（ホウ素酸）に加えて、適当なホウ素 化合物の例には、酸化ホウ素、へロデン化ホウ素およびホウ酸エステルが含まれ る。一般に、ポリスクシンイミドまたは修飾ポリスクシンイミドに対し、約０． １当量〜１０当量のホウ素化合物を使用することができる。

一般に供与されている米国特許第４．６１５．８２６号には、少なくとも１個の 塩基性窒素を有するスクシンイミドをフルオロリン酸またはそのアンモニウム塩 で処理し、炭化水素可溶性のフルオロリン酸付加物を得ることが記載されている 。従って、この米国特許第４．６１５．８２６号の記載を参考資料としてＯこに 組入れる。

米国特許第４．６１５．８２６号の記載に従うことにより、本発明のポリスクシ ンイミドの炭化水素可溶性フルオロリン酸付加物を製造することができる。この ようか付加物は、本発明のポリスクシンイミドとフルオロリン酸またはそのアン モニウム塩の反応生成物であり、このフルオロリン酸またはその塩の量が塩基性 窒素原子１当量当りで約０．１〜約１当量である生成物よりなる。

ポリＰＩＢＳＡなどの好ましい共重合体を包含する本発明の共重合体は、その他 の広く種々の後処理剤に二って後処理することができる。米国特許第４．２３４ ．４３５号には、コハク酸系アシル化剤を種々の反応剤と反応させ、潤滑油組成 物に有用である後処理されたカルボン酸誘導体組成物を生成することが記載され ており、この特許の記載を参考資料として、ここに組入れる。

本発明の共重合体、ポリスクシンイミドおよび修飾ポリスクシンイミドは、潤滑 油に使用した場合に、分散剤および清浄剤添加物として有用である。この方法で 使用する場合には、本発明の添加剤は通常、総組酸物に対し、０．２〜１０重量 係、好１しくは約０．５〜８重量係、さらに好ましくは、約１〜約６重量壬の量 で存在させる。本発明の添加剤組成物とともに使用される潤滑油は、潤滑性の粘 度を有し、好１しくに内燃機関のクランクケースで使用するのに適する鉱油また は合成オイルであることができる。クランクケース潤滑油は通常、ＯＴで約１３ ００Ｃｓｔから２１０ｆｆ（９９’Ｃ）で２２．７０ｓｔまでの粘度を有する。

この潤滑油は合成源または天然原に由来することができる。本発明において、基 材オイルとして使用される鉱油は、潤滑油組成物に常用されるパラフィン系、ナ フテン系およびその他のオイルを包含する。合成オイルは、炭化水素合成オイル および合成エステル類の両方を包含する。

有用な合成炭化水素オイルは、適当な粘度を有するアルファ　オレフィンの液状 重合体を包含する。１−デセン　トリマーのようなＣ６〜Ｃ１２アルフア　オレ フィンの水素添加された液状オリゴマーは特に有用である。同様に、ジドデシル ベンゼンのような、適当な粘度のアルキルベンゼンを使用することもできる。

炭化水素オイルと合成オイルとのブレンドもまた、有用である。たとえば、水素 添加１−デセン　）　ＩＪマー１０〜２５重量憾と１５Ｏ８ＵＳ　（１ＤＯ”Ｆ ）鉱油７５〜９０重量冬とのブレンドは優れた潤滑油基材を与える。

潤滑油濃縮物ばま之、本発明の範囲内に包含される。

本発明の濃縮物は通常、潤滑性粘度のオイル約９０〜１０重量壬、好ましくは約 ９０〜約５０重量係および本発明の添加剤約１０〜９０重量係、好ましくは約１ ０〜約５０重量壬を含有する。代表的には、この濃縮物は、出荷および貯蔵中の 取り扱いを容易にするのに充分の稀釈剤を含有する。この・濃縮物に適当な稀釈 剤は、いずれの不活性稀釈剤をも包含し、好ましくは潤滑性粘度のオイルであり 、これによｐ１濃縮物は潤滑油と容易に混合することができ、潤滑油組成物を製 造することができる。稀釈剤として使用することができる適当な潤滑油は代表的 には、１００”Ｆ（３８°Ｃ）で、約３５〜約５００５ａｙｂｏｌｔ　Ｕｎｉｖ ｅｒｓａｌ　５ｅｃｏｎｄｓ（ＳＵＳ　）の範囲の粘度を有するが、潤滑性粘度 を有するオイルを使用することができる。

組成物中に存在させることができるその他の添加剤は、サビ防止剤、発泡防止剤 、腐蝕防止剤、金属不活性化剤、流動点抑制剤、酸化防止剤およびその他の稽種 の既知の添加剤を包含する。

本発明の添加剤は作動液、マリン　クランクケース潤滑剤などの分散剤および清 浄剤として使用することができるものと解釈される。このような用途で使用する 場合には、本発明の添加剤は、油に対して約０．１〜１０重量憾の量で加える。

Ｅ、燃料組成物 燃料に使用する場合には、所望の清浄化を得るために必要な、本発明の添加剤の 適当な濃度は、使用される燃料のタイプ、別の清浄剤または分散剤の存在、ある いはその他の添加剤などを含む種々の因子に依存する。しかしながら、一般に、 そして好ましい態様において、基材燃料中の本発明の添加剤の濃度範囲は、基材 燃料の１部に対し、１０〜１０．０００重量ｐｐｍ１好ましくは３０〜５０００ 　ｐｐｍである。別の清浄剤が存在する場合には、さらに少ない量の添加剤を使 用することができる。本発明の添加剤は、燃料濃縮物として調製することができ 、この場合には、約１５０°〜４００”Ｆの範囲で沸とうする、不活性で安定な 親油性有機溶剤を使用する。好ましくは、脂肪族または芳香族の炭化水素溶剤、 たとえばベンゼン、トルエン、キシレンま九は高沸点芳香族あるいは芳香族シン ナーを使用する。炭化水素溶剤と組合せて、イソプロパツール、インブチルカル Ｃノール、ｎ−ブタノールなどのような、炭素原子３〜８個を有する脂肪族アル コールは燃料添加剤に使用するのに適している。燃料濃縮物中の、本発明の添加 剤の量は通常、少なくとも５重量係であり、一般に７０重量係を超えない。好ま しくは、５〜５０重量憾、さ、らに好ましくは、１０〜２５重量釜である。

次側は本発明の詳細な説明するために示すものである。これらの例および説明は 本発明の範囲を、いかなる点でも制限するものと解釈されるべきではない。

」ｉ オーバーヘッド攪拌機、温度計、凝縮器および加熱マントルを備えた、１２を三 ツ頚フラスコ中に、加圧の下で、　ＢＰ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から得られる商 品名ＵＬＴＲＡＶＩＳ−１０を有する、約９５０の分子量を有し、メチルビニリ デン異性体が総組成の約７０係を構成する、ポリイソブチン５，０００　、！ｉ ＋　（５，２６５モル）、無水マレイン酸１５４７．１９　（１５，７９モル） およびクロロホルム２．５００１１１Ｊを入れた。この混合物を加熱還流させ、 ここに２，２′−アゾビス（２−メチル−プロピオニトリル）（”ＡＩＢＮ”） 　６７．２１　ｇ（０，４１モル）を加えた。この混合物を２時間還流させ、こ の時点で、ＡＩＢＮ６７．２１９をさらに加えた。これを、さらに２時間還流さ せた後に、ＡＩＢＮの三回目の添加（６６，５８９’）を行なった。全部で２０ １．１ｉｌ（１，２モル）のＡＩＢＮを添加した。この反応混合物を全体で２０ 時間還流させ、次いで冷却させ念。２相が形成された。はとんどのクロロホルム と未反応無水マレイン酸とを含有する下の方の相は棄た。主として、生成物およ び未反応ポリイソブチ／を含有する上の方の相を分離した。溶媒および無水マレ イン酸を減圧で除去した。４０．４０ケン価数を有する総量４．３６０　ｇの生 成物が得られた。

例　　２ ボリイソデチルー２４ポリＰＩＢＳＡＯ製造温度計、オーバーヘッド攪拌機、窒 素導入口および水凝縮器を備えた、１を三ツ頚フラスコ中に、ポリイソブチンｙ 　（ＢＰ　ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＵＬＴＲＡＶＩＳ　−１０）１６５．０２ ９　（０，１７４モル）およびジクロロエタン１０５１Ｒ／を加え、次いで無水 マレイン酸１６．４ｇ（０，１６７モル）を加えた。生成する混合物を約４５℃ に加熱し、次いでｔａｒｔ−ブチルパーベンゾエート３．３　ｇ（０，０１７モ ル）を加えた。生成する混合物を加熱還流させた（８３℃）。この反応混合物を 、全部で３０時間、攪拌しながら加熱した。この反応混合物を冷却させた。溶媒 を減圧で除去した。残留物を、Ｄ、１ｓｎＨｇの減圧の下に１５０°Ｃに加熱す ることによって、未反応無水マレイン酸を除去した。総量１７６．０ｇの生成物 が得られた。この生成物は約５０００の平均分子量を有した。変換率は約６０係 であった。ケン化数は７３．３であった。

例３〜１５および比較例１０〜５Ｃ 例１および例２に記載の基本的合成方法に従い行なわれた、製造を表■にまとめ て示す。表■には、使用された反応剤、反応温度、時間および溶媒、ならびに遊 離基開始剤が示されている。

例１２はＢＰ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得られる商品名ｔＬＴＲＡＶＩＳ−３０ を有する約１３００の分子量のポリイソブチン（これはメチルビニリデン異性体 が総組成の約７０チを構成するものである）を使用して行なわれた。

比較例１Ｃ〜５Ｃは、Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから得られる商品名Ｐａｒ ａｐｏｌ　９５０を有し、Ａｔｃｔ３触媒を用いて製造された、分子量約９５０ のポリイソブチレンを使用して行なわれた。

表　　！ 生成物　　　　　　　　無水マレ の　　ポリブテン　イン酸　　溶　媒　　　開始剤　温度　時間側番号　　　（ ９）　　　　　（Ｊ）　　　　（ｍｔ）　　　　　　（９）　　　’Ｃ（時間ン ２　　　ｔｌｌｔｒａｖｉｓ−１０１６，４ジクロロエタン　ＴＢＰＢ　　　８ ３　　　３０（１６５，０９）（１０５）　　　　　（３，３）３　　　Ｕｌｔ ｒａｖｉｓ−１０１１９トルエ：ｙ　　　　ＡＩＢＮ　　１１０　　６（３８４ ，６）　　　　　　　　　（２５０）　　　　（１５，５）４　　　ＴＪｌｔｒ ａｖｉｓ−１０３２，５クロロベンゼン　１Ｍ’ＢＰ　　１３８　　３０（３３ ０）　　　　　　　　　　（２１０）　　　　（５，８）５　　　ｔｌｌｔｒａ ｖｉｓ−１０１５４７ジクロロエタン　ＡＩＢＮ　　　８３　　　１３＋６　　 Ｕｌｔｒａｖｉｓ−１０１１９りｏｏホルム　　ＡＩＢＮ　　　７４　　２４（ ３８４，６）　　　　　　　　　（２５０）　　　　（１５，５）７　　　ＴＪ ｌｔｒａｖｉｓ−１０１１９塩化メチレン　ＡＩＢＮ　　　４０　　９４（３８ ４，６）（２５０）　　　　（１５，５）３　　　ｔＪｌｔｒａｖｌｓ−１０３ ２，３トルエン　　　Ｄ’ｌ’ＢＰ　　１１０　　３０（３３０）　　　　　　 　　　　（２１０）　　　　　（５，８）９　　　ＴＪｌｔｒａｖｉｓ−１０３ ２−３キシレン　　　Ｄ’ｌ’ＢＰ　　１４４　　３９（５６０）　　　　　　 　　　　（２１０，）　　　　　（５，８）１Ｑ　　　ＴＪｌｔｒａｖｉｓ−１ ０３２，３キシレン　　　Ｉ］’ＢＰ　　１１４　　４（３３０）　　　　　　 　　　　（２ｉｏ）　　　　　（５，８）１１Ｕｌｔｒａｖｉｓ−１０３２，３ トルエン　　　Ｄ１’ＢＰ　　ｉｌ［１４（３３０）　　　　　　　　　　（２ １０）（５，８）１２　　υ１ｔｒａｖｉｓ−３０１６−４ジクロロエタン’１ ’ＢＰＢ　　８３−　　　２６（２１７，１）　　　　　　　　　（１０５）　 　　　（３，３）　　１８４１３ｔｌｌｔｒａｖｉｓ−１０５２８，５クロロベ ンゼン　Ｄ′１゛ＢＰ１３８２８（３３５０）　　　　　　　　　　（１６００ ，１（４２，６）表１（つづき） 舛１靭勿　　　　　　　　　　　無水マレの　　ポリブテン　　イン酸　　溶　 媒　　開始剤　温度　時間例査号　　（Ｆ）　　　　　（ｇ）　　　　＜ｍリ　 　　　（、！？）　　　’ＣＣ時間）１４　　　ｔｌｌｔｒａｖｉｓ−１０５１ ５，８りｏｏホルム　　ＴＢＰＢ　　　　７２　　５４（５０００，１（３００ ０）　　　　　（１０２，８ン１５　　　Ｕｌｔｒａｖｉｓ−１０１０３１りｏ 　ｏ　ホルム’１’ＢＰＢ　　　　７２　　４８（１０，０００）　　　　　　 　　　（６０００）　　　Ｃ２Ｕ３．６）ｔｌｌｌｅｎ　　　２１ＣＰａｒａｐ ｏｌ　９５０１１９　　　　トルエン　　　ＡＩＢＮ　　１１０　　６（３８４ ，６）　　　　　　　　　（２５０）　　　　（１５，５）２ＣＰａｒａｐｏｌ 　９５０　２３．８　　　ジクロロエタン　ＡＩＢＮ　　　　８３　　４（７６ ，４）　　　　　　　　　（５０）　　　　　（２，３３）３ｃ　　　Ｐａｒａ ｐｏｌ　９５０　３２．３　　トルエン　　　ｍＢｐ　　　１１０　３０（３３ ０）　　　　　　　　　　（２１０）　　　　（５，８）４ＣＰａｒａｐｏｌ　 ９５０　３２．３　　キシレンＤ１’ＢＰ　　１１４　３０（３３０）　　　　 　　　　　　（２１０）　　　　（５，８）５ＣＰａｒａｐｏｌ　９５０　３２ −３　　　クロロベンゼン　Ｄｑ′Ｂｐ　　　１３８　　３０ｔ’５５０）　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　（２１０）　　　　　　　（５，８）＊Ａ ＩＢＮ−２，２’　−アゾビス（２−メチル−プロピオニトリル〕；Ｄ’ｌ’Ｂ Ｐ−−ジｔｅｒｔ−ブチルバーオキシド；　ＴＢＰＢ　−ｔｅｒｔ−プチルパー オキシベンデエート 林分子當１６００ 例１６ ５００１Ｒｔ三ツ頚フラスコに、ポリＰよりＳＡ約３８重量％および未反応ポリ イソブチン（このポリイソブチンのうちの約６８ｍ１ｉ％はメチルビニリデン異 性体よりなる）よジなるポリＰＩＢＳＡポリブテン混合物（これは例５の方法に 従い製造される）１００．！ｉｉｋ装入した。

次いで、この混合物に、無水マレイン酸８ｇおよびジー　ｔｅｒｔ−ブチルパー オキシド１．７９’ｉ加えた。この混合物を、５時間１５０℃に加熱攪拌した。

混合物を冷却させた後に、ヘキサン１５Ｑｉｔを加え、未反応無水マレイン酸全 沈殿させ、この沈殿を次いで濾別した。

ヘキサン′に３６■Ｈｇ　（ａｂｓ　）の下に９０℃でストリッピングにより除 去した。生成物は０，０８重量％の無水マレイン酸含有ｉｉヲ有した。

例１７Ａ ２２１三ノ頚フラスコに、ポリイソブチン（ＢＰＴＪｌｔｒａｖｉｓ　１０　） 　６７５２　ｇおよびポリＰＩＢＳＡ約５７ｈｉｔ％および未反応ポリイソブチ ン約４６重ｉ％よりなるポリＰＩＢＳＡポリイソブチン混合物２８００，９（こ れは例１６に従い製造さｎる）を装入した。この混合物ｋ　９１　’Ｃに加熱し 、次いで無水マレイン＆１４ｇおよびジーｔｅｒｔ−ブチルバーオキシド（Ｄ′ １°ＢＰ　）　２．７．９を加えた。僅かな発熱が見られ、温度は１４７°Ｃに 上昇した。この混合物を１時間、１４０’Ｃで加熱攪拌した。室温で一夜にわた り放置した後に、この混合物を１４０℃に加熱し、次いで無水マレイン酸３７８ ｇおよびＤ’ｌ’ＢＰ　５６．７　、！ｉ’を加えた。この混合物を１４０°Ｃ で６．５時間加熱した。この混合物を室温まで、−夜の間に、冷却させた。混合 物上８０℃に加熱し、次いで２８インチＨｇ　（ｖａｃ　）の減圧を加えた。温 度は２００°Ｃに高め友。この混合物を２００°Ｃおよび２８インチＨｇ　（ｖ ａｃ　）で２時間、ス）　ｌ）ラビング処理し、未反応無水マレイン酸全除去し た。

例１７Ｂ ２２１、三ソ頚フラスコに、ポリイソブチン（ＢＰｔ）ｌｔｒａｖｉｓ　１０　 ）　８０４０　ｇおよび例１７Ａに従い製造されたボ！Ｊ　ＰＩＢＳＡ　／ポリ ブテン混合物６０００．！ｉ’を装入した。この混合物を１０９℃に加熱し、次 いで無水マレイン酸８４０ｇおよびＤ’ｌ’ＢＰ　１２６．９を加え友。

生成する混合物＝に、５．２５時間、１４０℃で攪拌加熱した。この混合物ケ室 温まで冷却させた。混合物を次いで、攪拌しながら、１２８℃まで加熱し、次い で無水マレイン酸１５３ｇおよびＤｑ′Ｂｐ　２３　ｆｉ　ｋ追加添加した。こ の混合物？３．５時間、１４０°Ｃで攪拌加熱し、次いで無水マレイン酸１５３ ｙおよびＤ′Ｉ′ＢＰ１１．８ｊｉを追加添加した。この混合物を、さらに６． ６７時間、１４Ｄ’Ｃで攪拌加熱した。混合物を次いで室温１で冷却させた。こ の混合物１ｆ：１時間、１８６°Ｃで攪拌し、加熱し、この間、減圧を適用し、 未反応無水マレイン酸を生成物から留去した。生成物は８５．８〜ＫＯＨ／　Ｆ のケン化数七有した。

例１８ 高重合度を有するポリＰＩＢＳＡ　’Ｉ’Ｅ’ｌ’Ａポリスクシンイミドの製造 ディーン　スターク　トラップ、オーバーヘッド攪拌機および加熱マントルを備 えた、１２１フラスコに、窒素雰囲気の下に、例１に従い製造さｎ′ｆｃポ’） 　ＰＩＢＳＡ４３４０＃（こｎは、ケン化数４０．４に２ＫＯＨ１ｇ、分子量約 ９０００ｔ−有する）を入ｎｆｃ、生成する混合物？攪拌しながら、１３０°Ｃ に加熱し、次いでトリエチレンテトラミン（’１’Ｅ’Ｉ’Ａ　）　１６３．７ 　＆　（１，１２モル）を加えた。この反応混合物を１６０°Ｃ〜２１５°Ｃで 、−夜にわたり攪拌し、水２４ｍｔを採取した（ディーンスターク　トラップに よる）。この反応混合物を冷却させた。

下記の特性全方する、約５８．Ｄ　００の分子蓋のポリスクシンイミド４３６０ ．９が得られた：１．４５−Ｎ。

’１’ＡＮ　１．０１、’ｌ’ＢＮ　２６．９．１００℃における粘度２６４９ ｃｓｔ。

分子量は、溶剤として１０％プロピルアばン／９０よび１−ｒｓｏｏＫのウルト ラスチロゲル（ｕｌｔｒａｓｔｙｒｏ−ｇｅｌ　）カラム七使用し、既知（分子 量〕のポリスチレン標準による保留時間と比較して、測定した。

例１９ 高重合度を有するポリＰＩＢＳＡ　’１’ＥＰＡポリスクシンイミドの製造 加熱マントル、オーバーヘッド攪拌機およびディーンスターク　トラップを備え た、１１三ツ頚フラスコ中に、例５の方法により製造さｎたボ’）　ＰＩＢＳＡ ２１３．４ｇｔ”入れた。この系を攪拌しながら、９０’Ｃに加熱し、次いでテ トラエチレン　ペンタミン（ＴＥＰＡ）１８．９８　ｇ（０，１００３９）を加 えた。生成する混合物を窒素浄化の下に、１７６℃に加熱した。少量の水（約０ ．５ｍｂ）が除去さｎた。６．５時間後に、この混合物上減圧の下におき、減圧 で０．５時間加熱し、次いで加熱をやめた。生成物、ポリＰＩＢＳＡ　’１”Ｅ ＰＡポリスクシンイミド２２６．９　ｇが得られた。

例２０ 高１合度を有するポリＰＩＢＳＡ　’１“Ｅ’ｌ’Ａポリスクシンイミドの製造 オーバーヘッド攪拌機、加熱マントル２よヒティーン　スターク　トラップを備 えた１２／フラスコに、窒素浄化の下に、例５により製造さ扛たボＩＪ　ＰＩＢ ＳＡ４５３９．９（ケン化数３６．３、分子量約６６００）ｔ−人ｎた。この系 を攪拌しながら、１２５℃に加熱し、次いでトリエチレンテトラミン（’１’Ｅ ’ｌ°Ａ）１３１．６１ｉを加えた。この反応混合物’（＋−５時間、１６５℃ に加熱した。全部で２１．５７１１７の水がディーン　スターク　トラップに採 取された。この混合物を次いで、減圧の下に、１８０℃で２時間、加熱した。こ の反応混合物を冷却させた。下記の特性を有する、約３５．０００の分子量のポ リスクシンイミドでおる生成物４５８９．９が得られた：％Ｎ１．１４、’ｌ’ ＡＮ　　２．３５．１゛ＢＮ２０．１．１００℃における粘度１８１７ｃｓｔ。

例２１ 低重合度を有するボ！Ｊ　ＰＩＢＳＡ　’ｌ’Ｅ’ｌ’Ａポリスクシンイミドの 製造 加熱マントル、オーバーヘッド撹拌＆２よひティーンスターク　トラップを備え た、５１フラスコに、　　）例１７ＢＩＣ従イｇｉすｎタホＩＪ　ＰＩＢＳＡ　 １．０００１１　（コれは８５．８のケン化数、約２５００の分子量を有する） およびＣｈｅｖｒｏｎ　１００　Ｎ　ＲＪｔ釈剤オイル９９９ｇ’に入れ比。こ の混合物ｔ−６０℃に加熱し、次いで’１’ＥＴＡ７５゜７８９を加えた。この 混合物上１６０℃に加熱し、　−この温度で４時間、保持した。全部で７．Ｑｍ ｔの水がデイーン　スターク　トラップから分離さｎた。この反応混合物？次い で、減圧の下に、１６０℃で２時間保持した。反応混合物？冷却させた。％Ｎ− １，３５に有する生成物２０１８．２　ｇが得られた。

例２２ 低１合度を有するポリＰＩＢＳＡ　ＨＰＡポリスクシンイミドの製造 加熱マントル、オーバーヘッド攪拌機およびティーン　スターク　トラップを備 えた、５１フラスコに、（窒素浄化の下に〕、例１７Ｂに従い製造されたポリＰ ＩＢＳＡ　１０００９　（これは、８５．８のケン化数および２５００の分子量 を有する）およびＣｈｅｖｒｏｎ　１０　ＯＮＲ稀釈剤オイル９５２を入れた。

この混合物を６０℃に加熱し、ここに、υｎ１ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ ｏｒａｔｉｏｎから得うレル重質ポリアミン（「ＨＰＡＪ　）４Ｘ１４２．４５ ９を加えた。混合物は非常に粘稠になった。この反応混合物を、１６５℃に加熱 し、この温度で４時間保持した。この混合物は粘度が小さくなった。次いで、こ の反応混合物上減圧の下に、２時間、１６５℃に加熱した。この混合物？冷却さ せた。％Ｎ　−２，２５ｋ有する上記生成物が得られた。

ケン化数はＡＳｑ゛Ｍ＠Ｄ９４−８０により測定した。

例２〜１５および例１Ｃ〜５Ｃの生成物について得られた結果を表口に示す。

例　　Ｂ 未反応ポリイソブチレンパーセントおよび生成物パーセントの辿ｊ定 未反応ポリイノブチレンのパーセントおよび生成物のパーセントは下記の方法に 従い測定した。

生成物の試料５．０　、！ｉ”ｋヘキサンに溶解し、シリカゲル８０．０　ｇ　 ＣＤ！Ｌｖｉｓｉｌ　６２、孔サイズ１４０人のシリカゲル）のカラムに入れ、 ヘキサン６００鮎で溶出し念。未反応ポリブチレンのパーセントはヘキサン溶剤 を減圧で除去しく溶出液から）、残留物の重１に測定することにより決定した。

カラムからシリカ）ｆ　ｋ　ｆ取り出し、１１ビーカー内のジオキサン２５Ｏｍ ｔ中に懸濁した。この混合物を加熱沸とうさせ、次いで濾過した。この処理を３ 回以上、繰返した。ジオキサン溶液を集め、次いで減圧でストリッピング処理し 、残留物の重量？測定することにより、生成物パーセントラ決定した。

例２〜１５および例１Ｃ〜５Ｃの生成物について得らｎた結果を表１１Ｋまとめ て示す。

生成物の分子量は次の方法に従い測定した：生成物のテトラヒドロフラン中の５ ％浴液？一連に連結した、２個の５ｏｏｎゲル透過カラム（ウルトラスチロビル ）上に注ぎ入ｎた。使用浴剤はテトラヒドロフラン中の１〜３％メタノールであ った。（カラムはテトラヒドロフラン中の１％〜′５％メタノール溶液で浴出し た〕。分子量は、生成物の保留時間をポリスチレン標準の保留時間と比較するこ とによって決定した。

１合度は、分子１ｉｋ１，０５０（この数値に１個のスクシン基および１個の、 平均分子９９５２に有するポリインブチレン基を有するモノマーの平均分子１計 算値である）で割算することによって計算した。

例２〜１５および例１０〜５Ｃの生成物について得られた結果を表１１Ｋまとめ て示す。

ＰＩＢＳＡ数は、ケン化数を生成物パーセントで割算することによって計算した 。こｎによって、１００％活性ベースに対するポリＰＩＢＳＡのケン化数である 「ＰＩＢＳＡ数」が得られる。この数値を表１ｆｃ’！とめて示す。

例２〜１５および例１Ｃおよび例５Ｃの生成物に係り計算されたＰＩＢＳＡ数を 表ＩＫまとめて示す。

ボＩＪ　ＰＩＢＳＡはスクシン基とポリイソブチル基とが交互に存在する共重合 体よりなるものでおると信じられる。

不発明のいくつかのボ’Ｊ　ＰＩＢＳＡ共１合体共裏合体くつかの比較化合物の フーリエ変換赤外線（Ｆｏｕｒｉｅｒｌｏｒａｎｓｆｏｒｍ　Ｉｎｆｒａｒｅｄ 　−Ｆ’ｌ’ＩＲ）スペクトル（これは２ｃＴｎ−１の解析力を有する）　’ｊ （Ｎ１ｃｏｌｅｔ　Ｍ　Ｘ　−Ｉ　　ＦＴＩＲに記録した。スペクトル測定用の 試料は、Ｃｈｅｖｒｏｎ　ｉｏ。

ＮＲ鉱油中に５重ｉ１−％の濃度で溶解することによって調製した。各試料に係 る酸無水物の伸縮のＦ’ｌ’ＩＲＩＭ動を測定し、表■に示す。

表■から見ることができるように、（ａｔ　ＢＰ　Ｕｌｔｒａｖｉｓポリイソブ チン（総組成の約７０％がメチルビニリデン配ｆｆ１１を有する〕から熱処理法 により製造さｆ″したＰよりＳＡ　（ｒ熱処理法ＰＩＢＳＡＪ）および（ｂｌ　 Ｅｘｘｏｎ　Ｐａｒａｐｏｌポリイソブチンの両方ともに、１７９３ｃｍ−１に 酸無水物の伸縮撮動を示した。Ｅｘｘｏｎ　Ｐａｒａｐｏｌポリイソブチンから 塩素化法により製造されたＰよりＳＡ　（ｒ塩素化法ＰよりＳＡ　Ｊ　ンは１７ ８５ｃＩｒＬ−１に、酸無水物の伸縮振動を有した。これに対し、本発明の共重 合体（例５〜１２Ｑて従い製造さｎたもの）は、１７７７〜１７８３Ｃｒｎ−１ の範囲に、酸無水物の伸縮振動を示した。ＥＸＸＯｎＰａｒａｐｏｌポリインブ テン（これは少なくとも約２０％のアルキリデン異性体を含有していない）を遊 離基条件の下に反応させることによって段進された、比較例１０〜５０は、通常 のＰＩＢＳＡ物質に係る１７８５〜１７９０ｃＭＬ−１の範囲に酸無水物の伸縮 振動を示した。

こｎらの差違は、本発明の共１合体中に１対１で又互に存在する、２，３−ジ置 換によるものを信じられる。

例　　Ｆ ポリスクシンイミドのフーリエ変換赤外線スペクト本発明のポリＰＩＢＳＡ共１ 合体のいくつかおよびいくつかの比較化合物の７−リエ変換赤外線ＣＦ’Ｉ’Ｉ Ｒ）スペクトルｆ　Ｎ１ｃｏｌｅｔ　Ｍ　Ｘ　−Ｉ　ＦＴＩＲで記録した。スペ クトルを測定する試料は、Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｉ　Ｄ　ＯＮ　Ｒ鉱油に５１ｉ１％ の濃度で溶解することによって調製した。各試料に係る酸無水物の伸縮に関する ＦＴＩＲ撮動を測定し、表■に記録する。

表■から見ることができるように、（ａｌ　ＢＰ　Ｕｌｔｒａｖｉｓポリイソブ チン（総組成の約７０％がメチルビニリデン配置を有する〕から、熱処理法によ って製造されたＰＩＢＳＡ　（［熱処理法ＰＩＢＳＡｊ　）’および（ｂ）　Ｅ ｘｘｏｎ　−Ｐａｒａｐｏｌポリイソブチンは両方ともに、１７９３ｃ！ｒＬ− １に酸無水物の伸縮珈勤を示した。Ｅｘｘｏｎ　Ｐａｒａｐｏｌポリイノブテン から塩素化法によりＨ造されたＰＩＢＳＡ　（鴻素化法ＰＩＢＳＡＪ　）は１７ ８５ｃｒｆＬ−１に酸無水物の伸縮振動に有していた。これに対して、（例３〜 １２に従い製造された〕ボｌ）　ＰＩＢＳＡ　’ｉ金含有る、本発明の共重合体 Ｈ１７７７〜１７８５！−１の範囲に酸無水物の伸縮振動を示した。Ｅｘｘｏｏ 　Ｐａｒａｐｏｌポリイソブチン（これは、少なくとも約２０％のアルキルビニ リチン異性体を含有していない）を遊離基条件の下に反応させることによって製 造された比較例１０〜５Ｃの生成物は、通常のＰＩＢＳＡ物質の範囲でるる、１ ７８５〜１７９０ｃｒｎ７　ｌの範囲に酸無水物の伸縮振動？示した。これらの 差違は、不発明の共１合体中に１対１で又互に存在する２、３−ジｆｉｔ換によ るものと信じられる。

例　　Ｆ ポリスクシンイミドのフーリエ変換赤外線スペクト本発明のポリスクシンイミド のいくつか、およびまたいくつかの比較化合物のフーリエ変換赤外線（ＦＴＩＲ ）スペクトルを記録した。試料は例Ｅに記載のとおジに調製し、各試料のスクシ ンイミドストレッチに係るＦＴＩＲ振動を表Ｖに示す。

表■から見ることができるように、熱処理法ＰＩＢＳＡから製造さｔたモノスク シンイミドおよび熱処理法ＰＩＢＳＡから製造されたビス−スクシンイミド、　 ＢＳ−’ｌ’ｈは１７０５．１　ｃｍ−”および１７０７．Ｑｃｍ−１にスクシ ンイミドの伸縮をそれぞれ示した。塩素化法ＰＩＢＳＡから製造されたモノスク シンイミド、ＭＳ−Ｃ１，塩素化法ＰＩＢＳＡから製造さｎたポリスクシンイミ ド、　ｐｓ　−ｃｔおよび塩素化法ＰＩＢＳＡから製造された市販のスクシンイ ミドは、それぞれ、１７０６．２ｃＩＩＬ−１，１７０５，１α′″ｌおよび１ ７　Ｑ　５．ｉ　ｃｒｎ−’にスクシンイミドの伸縮？示した。

こｎに対して、本発明のポリスクシンイミドは約１６９７ｃｒＩＬ−１〜約１７ Ｑ、５Ｌ０ＭＬ−１にスクシンイミドの伸Ｍｋ示した。このスクシンイミドの伸 縮に係る特徴的振動は、本発明のボＩＪ　ＰＩＢＳＡ共１合体共裏合体示される 特徴的な酸無水物伸縮と同様に、ポリスクシンイミド構造中の２位置および３位 置におけるジ置換によるものと信じられる。

例１８に従い製造された、本発明のポリスクシンイミド會含有する、配合オイル を遂次ＶＥエンジン試験法（５ｅｑｕｅｎｃｅ　ＭＥ　Ｔｅ５ｔ　Ｐｒｏｃｅｄ ｕｒｅ　、　５ｅｖｅｎｔｈ　Ｄｒａｆｔ　。

１９８８年５月１９日）に従い試験し、スラッジを評価した。この試験組成を２ 種の工業用対照オイルと比較した二対層Ａ：低パフォーマンスオイルおよび対照 Ｂ：良好パフォーマンスオイル。９ま九はそれ以上のスラッジ価（ｓｌｕｄｇｅ 　ｒａｔｉｎｇ　）　Ｆｉ有利でるり、一般に合格であると考えられる。結果を 表■にまとめて示す。

表　　■ ２　　１７６　７３．３　　　４０　　　６０　　５．０００　４．８５　　　 ５７０　　　Ｎ／Ａ　　　　５９　　　３９　　１，７００　　１．６；４　　 　３５５　　７８．９　　　３６　　　５８　　１．３５０　　１．５５　４． ５８９＋　　３６．５　　　６４　　　５６　　６．６００　　６．３６　　３ ７４＋４５．４　　　６２　　　３７　　９．１００　８．７７　　　５６５＋ 　　４３．３　　　５７　　　４３１１．０００　１０．５８　　　５５７　　 ７Ｂ、５　　　３６　　　６０　　１．４００　　１．３９　　　３６４　　７ ８．４　　　４０　　　５３　　１．２００　　１．１１０　　３６１　　７９ ．８　　　３９　　　５８　　１．３００　　１．２１１　　　３４１　　３５ ．８　　　６５　　　３２　　１．９００　　１．８１２　　　２５２　　３９ ．６　　　３５　　　６５　　８．０００　　５．７１！＋　　３．６０５　　 ８０．５　　　３５　　　５７　　１．３５ＯＬ、６１４　５．４６５　　　Ｎ ／Ａ　　　　３３　　　６５　　３．３００　　５．１１５　１０．４６２　　 　Ｎ／Ａ　　　　３５　　　６３１２．０００　１１．４ＩＣ３５２２４，３８ ７１１９０００，９２Ｃ６８＋　　　　Ｎ／Ａ　　　　　　Ｎ／八　　　　　Ｎ ／Ａ　　　　　Ｎ／Ａ　　　　Ｎ／Ａｓｃ　　　３５１　　８７．！＋　　　　 ５２　　　３４　　　９００’０．９４Ｃ３５７８０，９５７３４９５００，９ ５ｃ　　　３５６　　　Ｎ／Ａ　　　　５６　　　３２　　　９５０　　０．９ Ｎ／Ａ−測定されない ＋生成された２相＝上方の相からだけ。

表　　１ ２　　　　　　　　１２２　　　　　　　５．０００３Ｎ／Ａ　　　　　　　１ ，７００ ４　　　１３６　　１．３５０ ５　　　　　　　　１０１　　　　　　　６．６００６　　　　　　　　１２５ 　　　　　　　９．１００７　　　１０１　　１１．０００ ８　　　　　　　　１３１　　　　　　　１．４００９　　　　　　　　１４８ 　　　　　　　１．２００１０　　　１３８　　１．３００ １１　　　　　　　　１１２　　　　　　　１．９００１２　　　　　　　　　 ６１　　　　　　　８．０００１５　　　１４１　　１、！１５０ １４　　　　　　　　　Ｎ／Ａ　　　　　　　５．３００１５　　　　　　　　 　Ｎ／Ａ　　　　　　　Ｉ２．０００Ｉ　Ｃ２１９９００ ２ＣＮ／Ａ　　　　Ｎ／Ａ ３Ｃ２８７９００ ４Ｃ２６６９５０ ５Ｃ２９５９５Ｏ Ｎ／Ａ−測定されない ＊　使用した場合に、安息香酸開始剤の基礎滴定を含む。

表　　■ １３１．３５０　　　　　　　Ｎ／Ａ 熱処理法ＰＩＢＳＡ　（Ｂ　Ｐポリイソブチ７）１７９５．０熱処理法ＰＩＢＳ Ａ　（Ｅｘｘｏｎポリインブテン）　　　１７９３．０塩素化法ＰよりＳＡ　（ Ｅｘｘｏｎポリインブテン）　　　１７８５゜塩素化法ＰＩＢＳＡ　（市販製品 ）　　　　　　　　１７８５゜ａ　Ｎ／Ａ−測定されない 表　　Ｖ 試料生成物の ＭＳ−Ｔｈ　（モ／　−ｙ、　クシンイミドー熱処理法ＰＩＢＳＡ）　　１７０ ５．１ＢＳ−Ｔｈ　（ビスースクンンイばドー塩累化法ＰＩＢＳＡ）１７０７． ０Ｍ５−Ｃｔ（モ／　−スフフッイミド−塩素化法ＰＩＢＳＡ）　　１７０６． ２−　　ｐＳ−ｃｔ　（ポリスクシンイミド−塩素化法ＰＩＢＳＡ）　　　１７ ０５．ＩＣ８−Ｃ１（市販スクシンイミド−塩素化ＰＩＢＳＡ）　　　　１７０ ５．ＩＮ／Ａ−測定されない 表　　１１ ０ツカ−コバ―　スラッジ平均エンジン試料０．１　　　　（Ｒｏｃｋｅｒ　Ｃ ｏｖｅｒ　）　　　　　スラッジ対照Ｂ　　　　　　　　８．６　　　　　　　 ３．９対照Ｂ　　　　　　　　９．２　　　　　　　９．２高重合度を有する、 エチレンカーボネート処理したとオーバーヘッド攪拌機、凝縮器および窒素導入 管金偏えた、２１三ノ頚フラスコに、高１合度および分子量９５０のポリブテン 末端？有する、例３３に従い製造され次ポリＰＩＢＳＡ　６７７．Ｏｉ　ＣＳＰ Ａ数６４．４．０．３８９モル）を入ｎた。ここに、Ｃｈｅｖｒｏｎ　１　Ｑ　 Ｑ　Ｎ稀釈を」オイル２６７９を加えた。これ七次いで、窒素雰囲気の下に、攪 拌しながら、１２０℃に加熱し、次いでＴＥＰＡ　３６．７９　（０，１９４モ ルノを迅速に加えた。

これを１６０℃で４時間攪拌した。全部で５．８ｃｒ−の水が生成された。これ により、高１合度を有するビスＴＥＰＡポリスクシンイミドが生成さｎた。次い で、温度を８０℃に下げ、エチレンカーボネート１０２．４３＆　（１，１６モ ル）を加えた、この量は、エチレンカーボネート２七ル？ビスＴＥＰＡポリスク シンイばド中の各塩基性室累と反応させるのに必要でろる。温度を１６０℃に４ 時間、高めた。全部で１００４．５１９の生成物が生成された。この生成物は次 の性質を有し友：酸価−０，０８■ＫＯＨ／　ｆｌ　；％Ｎ−１．２３チ；アル カリ度値−１４，１８１ｎＱＫＯＨ／９；および１００°Ｃにおける粘度−９０ １，２０ｓｔ　。

例２４ 低重合度ケ有するエチレンカーボネート処理したビスＴＥＰＡポリスクシンイミ ドの製造 オーバーヘッド攪拌機、侵縮器２よひ堕素導入管？備えた２１三ツ頚フラスコに 、低重合度および分子量９５０のポリブテン末端？有する、例１７Ｂに従い製造 されたポリＰＩＢＳＡ　４９７．０　、？　（ケン化数８５．８．０．６８モル ）を加えた。ここに、Ｃｈｅｖｒｏｎ　１００　Ｎ稀釈剤オイル４４７ｇ１：加 えた。こｎｋ次いで、窒素雰囲気の下に攪拌しながら、１２０℃に加熱し、次い でＴＥＰＡ　５５．９１　（０，１９モル）を迅速に加えた。これ會、１６０° Ｃで４時間攪拌した。全部で５．９Ｃｃの水が生成された。これにより、低重合 度を有するビスＰＩＢＳＡポリスクシンイミドが生成される。次いで、温度を８ ０°Ｃに下げ、エチレンカーボネート１００．３２ｇ（１，１４モル〕を加えた 。この量は、エチレンカーボネート２七ル？ビス１°ＥＰＡポリスクシンイミド 中の各塩基性窒素と反応させるのに必要である。温度を１６０℃に４時間、高め た。全部で１０３０．０９の生成物が生成された。この生成物は次の性質會有し た：アルカリ度値−１４，０〜ＫＯＨ／　９゜例２５ 高重合度を有する、ボレート化したビスＨＰＡポリスクオーバーヘッド攪拌機、 凝縮器および窒素導入管？備えた、２１三ツ頚フラスコに、高１合度および分子 １−９５０のポリブテン末端？有する、例３５と同様の方法で製造されたポリＰ ＩＢＳＡ　Ｃケン化数４９．０．０．３８モルンを入れた。ここに、Ｃｈｅｖｒ ｏｎ　１００　Ｎ　’！’＠釈剤オイル１２１．Ｓ’ｉ：加えた。これを次いで 、窒素雰囲気の下に、攪拌しながら１４０℃に加熱し、次いでＨＰＡ５２．３ｇ （０，１９％ル）ｔ−迅速に加えた。こｎｋ１７ｒ：ｊ′Ｃで４時間攪拌した。

全部で７．５　ｃｒ−の水が生成された。

これにより、高重合度を有するビスＨＰＡポリスクシンイミドが生成さｎた。次 いで、温度上６５℃に下げ、水５ｃｒ−オよひホウ酸２７．０９９（０，４４モ ル）を加えた。これを、２時間加熱還流させ、次いで水を留去した。温度を次い で、１７１℃に２．５時間、高めた。次いで、生成物を傾斜により採取した。こ の生成物は次ノ性質を有シタ：酸価−２，３０■ＫＯＨ／　、！ｉＪ　；　％　 Ｎ−１，６８チ；チホウ素−０，５５；および１００℃における粘Ｋ　−１０１ ４Ｃｓｔ　、このボレート化生成物は改善された耐久性を有するものと見做され る。

例２６ 低重合度のボレート化ビスＴＥＰＡポリスクシンイミドの製造 オーバーヘッド攪拌機、凝縮器および窒素導入管を備えた２１三ツ頚フラスコに 、例４６からのポリスクシンイミド５ｏｏｙｔ入ｔた。これを次いで、窒素雰囲 気の下に、攪拌しながら５０℃に加熱し、次いで水５０μおよびホウ酸２８．２ ９　（０，４５モル）を加えた。

これを次いで、２時間、加熱還流させｆｃ、（１０２℃〕。

次いで、水１ｍ去し、温度を１．５時間、１６５℃に高めた。全部で５１７．０ ９の生成物が生成さｎた。この生成物は次の性質を有したニーＮ−１，２４チ； １００°Ｃにおける粘度−３１２，５Ｃｓｔ　；酸価−２４，３および−Ｂ　− １，０１％。このボレート化生成物は改善された耐久性を有するものと見做され る。

例２７〜３６ 例１および例２に概述されている、基本的合成方決上便用し、追加のボＩＪ　Ｐ ＩＢＳＡ　ａ造を行なった結果が表■に包含さｎている。表■は使用された、反 応剤、反応温度、時間および溶媒、−および遊離基開始剤、ならびに生成物の重 量およびケン化価を示すものである。

例３７〜４８ 表■は、例１８〜２２に概述されている基本的合成方法を使用して行なわれた、 追加のポリスクシンイミド製造からの結果？含んでいる。表■は、使用されたポ ！Ｊ　ＰＩＢＳＡ、添加された稀釈剤オイルの量、使用されたポリアミン、計算 された装入モル比（ＣＭＲ）　、最終生成物の重量：生成された水および％１１ −示すものである。

例４９ ビトンシール膨張試験 自動車エンジンのガスケット材料として、現在使用されているビトン（Ｖｉｔｏ ｎ　）のようなフルオロエラストマーに対して有害であるものとして、いくつか の潤滑油添加物が［認されている。ヨーロッパのエンジン製造業者は現在、彼等 のエンジンオイル仕様書に、フルオロエラストマーシール試験をのせている。こ のよ’ｌな試験）−ツに、Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ　ＶＷ　５５５４　（１９８７ 年９月）シール膨張試験（５ｅａｌ　Ｓｗｅｌｌ　Ｔｅ５ｔ　）がある。

この方法はＡｍｏｃｏ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ　Ｃｏｍｐａ ｎｙのＤｒ、　Ｓ、　Ｗ、　ＨａｒｒｉｓおよびＪ、　Ｃ＋Ｄｏｗｎｅｙによる 「Ｅｎｇ　１ｎａｎｄ　Ｂｅｎｃｈ　Ａｇｉｎｇ　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　ｔｈ ｅ　Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆＦｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ　ｗ ｉｔｈ　Ｅｎｇｉｎｅ　０ｉｌｓ　Ｊと題する論文において、’ｌ’ｈｉｒｄ　 Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｏｏｒ−ｄｉｎａｔ ｉｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ　（ＣＥＣ）、１９８９年に記載されている。

こ（７）ＶＷ３３３４（１９８７年９月）シール膨張試験はダンベル形状に切断 された、Ｐａｒｋｅｒ　ＰｒｕｄｉａＣｏｍｐａｎｙからのビトンの試料に対し 、スクシンイミド分散剤、オーバーペース（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ　）清浄剤、酸 化防止剤および粘度指数改良剤？含有する、配合潤滑試験油を使用し、１５０℃ の浴温度で９６時間の＆償時間で行なった。浸漬方法はＲｕｂｂｅｒ　Ｐｒｏｐ ｅｒｔｙ　−Ｅｆｆｅｃｔｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄｓ用のＡＳＴＭ　Ｄ　ａ　７１− ７９標準試験法と同様にした。市販のスクシンイミド分散剤を本発明の例４７お よび例４８のポリスクシンイミドと比較した。

ビトン試料は次いで、Ｒｕｂｂｅｒ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｉｎ　Ｔｅｎ５ｉ ｏｎ用のＡＳＴＭ　ｐ　４１２−８７標準試験法と同様の方法を使用し、それら の張力物性に係９評価した。測定された物性は、１２０％伸張におけるクラッキ ング、引張強度における変化チおよび破断時点の伸張の変化チであり、これらは ＶＷ３３３４シール膨張試験における要件である。この結果上表■に示す。

表ＩＸ中のデータは、例４７のポリスクシンイミド力ζ０．０７チの堕素レベル で、ビトンシール膨張試験に合格したのに対し、市販のとスースクシンイミドは 不合格であったことを証明している。例４８のポリスクシンイミドは、　　０． １　！１％の窒累レベルでビトン試験に合格しなかったが、この試験で、０．１ １％の輩素レベルの市販モノスクシンイミドよりも良好でめった。

市販モノスクシンイミド　　　　−５４−４３再０．１２例４８のポリスクシン イミド　　−４９　　−５９　　　有　　０．１３市販のビス−スクシンイミド 　　−２９−２３無　　０．０７例４８のポリスクシンイミド　　−１５−１７ 無　　０．０７合格限界　　　　　　±２０　　±２５　　無手続補正書（自発 ） 平成　２　年　７　月／之日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．不飽和酸反応剤を高分子量オレフインとの共重合体であつて、このオレフイ ンは生成する共重合体が潤滑油中に可溶性であるのに充分の数の炭素原子を有す るものであり、かつまた、全オレフインの少なくとも２０％がアルキルピニリデ ン異性体よりなる前記の共重合体。 ２．全オレフインの少なくとも５０％がアルキルピニリデン異性体よりなる、請 求項１に記載の共重合体。 ３．上記不飽和酸反応剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸおよびＸ′は、それぞれ独立して、−ＯＨ、−Ｃｌおよび−Ｏ−低級 アルキルよりなる群から選ばれ、あるいはＸおよびＸ′は１緒になつて−Ｏ−を 表わす）で示される化合物である、請求項２に記載の共重合体。 ４．１．０より大きい、平均重合度を有する、請求項１に記載の共重合体。 ５．上記オレフインが約５００〜約５０００の平均分子量を有する、請求項４に 記載の共重合体。 ６．上記オレフインがポリイソブテンである、請求項５に記載の共重合体。 ７．約１．５〜約１０の平均重合度を有する、請求項６に記載の共重合体。 ８．上記酸反応剤が無水マレイン酸よりなる、請求項７に記載の共重合体。 ９．上記ポリイソプテンが約９００〜約２５００の平均分子量を有する、請求項 ８に記載の共重合体。 １０．全オレフインの少なくとも約７０％がアルキルピニリデン異性体である、 請求項９に記載の共重合体。 １１．上記アルキルピニリデン異性体がメチルビニリデンである、請求項１０に 記載の共重合体。 １２．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１またはそれ以上であり、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水 素、炭素原子１〜６個を有する低級アルキルおよび高分子量ポリアルキルから選 ばれるが、Ｒ１およびＲ２は水素であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの一つは 低級アルキルであり、そして他の一つは高分子量ポリアルキルであるか、あるい はＲ３およびＲ４は水素であり、そしてＲ１およびＲ２のうちの一つは低級アル キルであり、そして他の一つは高分子量ポリアルキルである〕 で示される共重合体。 １３．上記高分子量ポリアルキルが少なくとも約５０個の炭素原子を有するポリ イソブチル基よりなる、請求項１２に記載の共重合体。 １４．上記ポリイソブチル基が約５００〜５０００の平均分子量を有する、請求 項１３に記載の共重合体。 １５．上記ポリイソブチル基が約９００〜２５００の平均分子量を有する、請求 項１４に記載の共重合体。 １６．約１．１〜約２０の平均重合度を有する、請求項１５に記載の共重合体。 １７．上記低級アルキルがメチルである、請求項１６に記載の共重合体。 １８．高分子量オレフインを遊離基開始剤の存在の下に、不飽和酸反応剤と反応 させることを包含する方法によつて製造された生成物で、上記高分子量オレフイ ンの全体の少なくとも約２０％はアルキルビニリデン異性体よりなり、かつまた 、上記高分子量オレフインは、当該生成物が潤滑油中で可溶性であるのに充分の 数の炭素原子を有するものである前記生成物。 １９．上記不飽和酸反応剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸおよびＸ′は、それぞれ独立して、−ＯＨ、−Ｃｌまたは−Ｏ−低級 アルキルよりなる群から選ばれるか、あるいはＲおよびＲ′は、一緒になつて、 −Ｏ−を表わす） で示される化合物である、請求項１８の方法で製造される生成物。 ２０．全オレフインの少なくとも５０％がアルキルビニリデン異性体よりなる、 請求項１９の方法で製造される生成物。 ２１．上記高分子量オレフインが約５００〜約５０００の平均分子量を有する、 請求項２０の方法で製造される生成物。 ２２．上記高分子量オレフインがポリイソブテンである、請求項２１の方法で製 造される生成物。 ２３．約１．５〜約１０の平均重合度を有する請求項２２の方法で製造される生 成物。 ２４．上記酸反応剤が無水マレイン酸であり、そして上記アルキルビニリデン異 性体がメチルビニリデンである、請求項２３の方法で製造される生成物。 ２５．赤外線分光分析により測定して、約１７７５ｃｍ−１〜約１７８４ｃｍ− １の範囲に、無水コハク酸赤外線伸縮特徴を有する、請求項１、６または１１に 記載の共重合体。 ２６．請求項１、６または１１に記載の共重合体を、少なくとも１個の塩基性窒 素原子を有するポリアミンと反応させることにより製造されるポリスクシンイミ ド。 ２７．赤外線分光分析により測定して、約１６９７ｃｍ−１〜約１７０３ｃｍ− １の範囲に、スクシンイミド赤外線伸縮特性を有する、請求項２６に記載のポリ スクシンイミド。 ２８．上記ポリアミンがアミン窒素原子約２〜約１２個および炭素原子約２〜約 ４０個を有する、請求項２６に記載のポリスクシンイミド。 ２９．上記ポリアミンが式Ｈ２Ｎ（ＹＮＨ）ｐＨ（式中、Ｙは炭素原子２〜６個 を有するアルキレンであり、そしてｐは１〜６の整数である）を有する、請求項 ２８に記載のポリスクシンイミド。 ３０．共重合体中のスクシン基に対するポリアミンの装入モル比が約１〜約０． １である、請求項２９に記載のポリスクシンイミド。 ３１．共重合体中のスクシン基に対するポリアミンの装入モル比が約０．５であ る、請求項２９に記載のポリスクシンイミド。 ３２．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは１またはそれ以上であり、Ａｍはアミン窒素原子約０〜約１０個お よび炭素原子約２〜約４０個を有し；そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水 素、炭素原子１〜６個を有する低級アルキルおよび高分子量ポリアルキルから選 ばれるが、Ｒ１およびＲ２は水素であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの一つは 低級アルキルであり、そして他の一つは高分子量ポリアルキルであるか、あるい はＲ３およびＲ４は水素であり、そしてＲ１およびＲ２のうちの一つは低級アル キルであり、そして他の一つは高分子量ポリアルキルであり；そしてＲ５および Ｒ６は、独立して、水素、炭素原子１〜６個を有する低級アルキルまたはフエニ ルであるか、あるいはＲ５およびＲ６は一緒になつて環を形成している、炭素原 子３〜６個を有するアルキレンである〕で示される化合物。 ３３．上記高分子量ポリアルキルが、少なくとも約５０個の炭素原子を有するポ リイソブチル基よりなる、請求項３２に記載の化合物。 ３４．上記ポリイソブチル基が約５００〜約５０００の平均分子量を有する、請 求項３３に記載の化合物。 ３５．Ａｍが式〔（ＺＮＨ）ｐＺ′〕〔式中、ＺおよびＺ′は、独立して、炭素 原子２〜６個を有するアルキレンであり、そしてｐは１〜６の整数である）を有 し、そしてＲ５およびＲ６は水素である、請求項３４に記載の化合物。 ３６．約１．１〜約２０の平均重合度を有する、請求項３５に記載の化合物。 ３７．上記ポリイソブチル基が約９００〜約２５００の平均分子量を有する、請 求項３６に記載の化合物。 ３８．上記低級アルキルがメチルである、請求項３７に記載の化合物。 ３９．約１．５〜約１０の平均重合度を有する、請求項３８に記載の化合物。 ４０．ＺおよびＺ′がエチレンであり、そしてｐが２、３または４である、請求 項３７に記載の化合物。 ４１．式： Ａ▲数式、化学式、表等があります▼およびＢ▲数式、化学式、表等があります ▼〔各式中、Ａｍは、アミン窒素原子約０〜１０個および炭素原子約２〜４０個 を有する結合基であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ ４′、Ｒ１′′、Ｒ２′′、Ｒ３′′およびＲ４′′は、水素、炭素原子１〜６ 個を有する低級アルキルおよび高分子量ポリアルキルから選はれるが、Ｒ１およ びＲ２は水素であり、そしてＲ３およびＲ４のうちの一つは低級アルキルであり 、そして他の一つはポリアルキルであるか、あるいはＲ３およびＲ４は水素であ り、そしてＲ１およびＲ２のうちの一つは低級アルキルであり、そして他の一つ はポリアルキルであり；Ｒ１′およびＲ２′は水素であり、そしてＲ３およびＲ ４のうちの一つは低級アルキルであり、そして他の一つはポリアルキルであるか 、あるいはＲ３′およびＲ４′は水素であり、そしてＲ１′およびＲ２′のうち の一つは低級アルキルであり、そして他の一つはポリアルキルであり；そしてＲ １′′およびＲ２′′は水素であり、そしてＲ３′′およびＲ４′′のうちの一 つは低級アルキルであり、そして他の一つはポリアルキルであるか、あるいはＲ ３′′およびＲ４′′は水素であり、そしてＲ１′′およびＲ２′′のうちの一 つは低級アルキルであり、そして他の一つはポリアルキルであり；Ｒ５およびＲ ６は、独立して、水素、炭素原子１〜６個を有する低級アルキルまたはフェニル であるか、あるいはＲ５およびＲ６は一緒になつて、環を形成している、炭素原 子３〜６個を有するアルキレンであり；そしてａ、ａ′、ｂおよびｂ′は共有結 合のための部位を表わすが、ただし各単位内のａ部位またはａ′部位の少なくと も一方はｂ部位またはｂ′部位に共有結合している〕 から選はれる単位よりなるランダムポリスクシンイミド。 ４２．上記高分子量ポリアルキルが少なくとも約５０個の炭素原子を有するポリ イソブチル基よりなる、請求項４１に記載のランダムポリスクシンイミド。 ４３．上記ポリイソブチル基が約５００〜５０００の平均分子量を有する、請求 項４２に記載のランダムポリスクシンイミド。 ４４．Ａｍが式−〔（ＺＮＨ）ｐＺ′〕−（式中、Ｚは炭素原子２〜６個を有す るアルキレンであり、Ｚ′は炭素原子２〜６個を有するアルキレンであり、そし てｐは０〜５の整数である）を有し、そしてＲ５およびＲ６は水素である、請求 項４３に記載のランダムポリスクシンイミド。 ４５．Ａ単位とＢ単位との平均合計が約２〜約５０である、請求項４４に記載の ランダムポリスクシンイミド。 ４６．上記ポリイソブチレン基が約９００〜約２５００の平均分子量を有する、 請求項４５に記載のランダムポリスクシンイミド。 ４７．上記低級アルキルがメチルである、請求項４６に記載のランダムポリスク シンイミド。 ４８．Ａ単位よりも約２〜約１０倍多いＢ単位を含有する、請求項４７に記載の ランダムポリスクシンイミド。 ４９．ＺおよびＺ′がエチレンであり、そしてｐが１、２または３である、請求 項４８に記載のランダムポリスクシンイミド。 ５０．ガソリンまたはジーゼル範囲で沸とうする炭化水素および請求項２９に記 載のポリスクシンイミド約３０〜約５０００ｐｐｍを含有する燃料組成物。 ５２．ガソリンまたはジーゼル範囲で沸とうする炭化水素および請求項４０に記 載の化合物約３０〜約５０００ｐｐｍを含有する燃料組成物。 ５３．ガソリンまたはジーゼル範囲で沸とうする炭化水素および請求項４９に記 載のランダムポリスクシンイミド約３０〜約５０００ｐｐｍを含有する燃料組成 物。 ５４．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸とうする、不活性で安定な親油性有機 溶剤および請求項１１に記載の共重合体約５〜約５０重量％を含有する燃料濃縮 物。 ５５．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸とうする、不活性で安定な親油性有機 溶剤および請求項２９に記載のポリスクシンイミド約５〜約５０重量％を含有す る燃料濃縮物。 ５６．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸とうする、不活性で安定な親油性有機 溶剤および請求項４０に記載の化合物約５〜約５０重量％を含有する燃料濃縮物 。 ５７．１５０°Ｆ〜４００°Ｆの範囲で沸とうする、不活性で安定な親油性有機 溶剤および請求項４９に記載のランダムポリスクシンイミド約５〜約５０重量％ を含有する燃料濃縮物。 ５８．潤滑性粘度のオイルおよび請求項１１に記載の共重合体の分散有効量を含 有する潤滑油組成物。 ５９．潤滑性粘度のオイルおよび請求項２９に記載のポリスクシンイミドの分散 有効量を含有する潤滑油組成物。 ６０．潤滑性粘度のオイルおよび請求項４０に記載の化合物の分散有効量を含有 する潤滑油組成物。 ６１．潤滑性粘度のオイルおよび請求項４９に記載のランダムポリスクシンイミ ドの分散有効量を含有する潤滑油組成物。 ６２．潤滑性粘度のオイル約９０〜約５０重量％および請求項１１に記載の共重 合体約１０〜約５０重量％を含有する潤滑油濃縮物。 ６３．潤滑性粘度のオイル約９０〜約５０重量％および請求項２９に記載のポリ スクシンイミド約１０〜約５０重量％を含有する潤滑油濃縮物。 ６４．潤滑性粘度のオイル約９０〜約５０重量％および請求項４０に記載の化合 物約１０〜約５０重量％を含有する潤滑油濃縮物。 ６５．潤滑性粘度を有するオイル約９０〜約５０重量％および請求項４９に記載 のランダムポリスクシンイミド約１０〜約５０重量％を含有する潤滑油濃縮物。 ６６．少なくとも１個の一級または二級アミン基を有する、請求項２６に記載の ポリスクシンイミドを環状カーボネートあるいは線状のモノ−またはポリーカー ボネートと反応させることを含む方法によつて製造される生成物。 ６７．ポリスクシンイミドを環状カーボネートと反応させる、請求項６６に記載 の生成物。 ６８．環状カーボネートがエチレンカーボネートである、請求項６７に記載の生 成物。 ６９．請求項２６に記載のポリスクシンイミドを、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ 素、ホウ酸およびホウ酸のエステルよりなる群から選ばれるホウ素化合物と反応 させることを含む方法によつて製造される生成物。 ７０．ホウ素化合物がホウ酸である、請求項６９に記載の生成物。