JP2000119344A - ポリアルキレンポリスクシンイミドおよびその後処理誘導体 - Google Patents
ポリアルキレンポリスクシンイミドおよびその後処理誘導体Info
- Publication number
- JP2000119344A JP2000119344A JP11254322A JP25432299A JP2000119344A JP 2000119344 A JP2000119344 A JP 2000119344A JP 11254322 A JP11254322 A JP 11254322A JP 25432299 A JP25432299 A JP 25432299A JP 2000119344 A JP2000119344 A JP 2000119344A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polysuccinimide
- alkenyl
- alkyl
- polyamine
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/56—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2366—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
- C10L1/2368—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
- C10L1/301—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) derived from metals
- C10L1/303—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) derived from metals boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/04—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
- C10N2030/041—Soot induced viscosity control
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
- C10N2060/06—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by epoxydes or oxyalkylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
- C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた分散剤特性、向上した加水分解安定性
とせん断応力安定性、および向上したフルオロカーボン
エラストマー相溶性を示す新規なポリアルキレンポリス
クシンイミドとその後処理誘導体を提供する。 【解決手段】 アルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体、不飽和酸性試薬共重合体、およびポリアミンの混合
物を反応条件下で反応させることにより、ポリスクシン
イミド組成物を製造する。アルケニル又はアルキルコハ
ク酸誘導体のアルケニルまたはアルキル置換基のＭｎは
１４０〜３０００である。不飽和酸性試薬共重合体は、
平均重合度が２〜２０でり、そして不飽和酸性試薬とＭ
ｎが少なくとも１０００であるオレフィンの共重合体で
ある。ポリアミンは、少なくとも３個の窒素原子と４〜
２０個の炭素原子を有する。
とせん断応力安定性、および向上したフルオロカーボン
エラストマー相溶性を示す新規なポリアルキレンポリス
クシンイミドとその後処理誘導体を提供する。 【解決手段】 アルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体、不飽和酸性試薬共重合体、およびポリアミンの混合
物を反応条件下で反応させることにより、ポリスクシン
イミド組成物を製造する。アルケニル又はアルキルコハ
ク酸誘導体のアルケニルまたはアルキル置換基のＭｎは
１４０〜３０００である。不飽和酸性試薬共重合体は、
平均重合度が２〜２０でり、そして不飽和酸性試薬とＭ
ｎが少なくとも１０００であるオレフィンの共重合体で
ある。ポリアミンは、少なくとも３個の窒素原子と４〜
２０個の炭素原子を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアルキレンポ
リスクシンイミド、及びポリアルキレンポリスクシンイ
ミドの後処理誘導体からなる新規な組成物に関する。さ
らには本発明は、これら組成物の製造方法、および潤滑
油の分散剤や炭化水素燃料の堆積物防止剤としてのそれ
らの使用に関する。その他に本発明は、そのような新規
な組成物を含む濃縮物、潤滑油組成物、および炭化水素
燃料組成物に関する。本発明は、特に、分散剤または堆
積物防止剤として有用な組成物に関するものである。
リスクシンイミド、及びポリアルキレンポリスクシンイ
ミドの後処理誘導体からなる新規な組成物に関する。さ
らには本発明は、これら組成物の製造方法、および潤滑
油の分散剤や炭化水素燃料の堆積物防止剤としてのそれ
らの使用に関する。その他に本発明は、そのような新規
な組成物を含む濃縮物、潤滑油組成物、および炭化水素
燃料組成物に関する。本発明は、特に、分散剤または堆
積物防止剤として有用な組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関用の潤滑油組成物には一般に、
堆積物や摩耗、腐食などを低減または抑制するために各
種の添加剤が含まれている。同様に、内燃機関用の液体
炭化水素燃料には少なくとも、堆積物の形成を抑制また
は低減する添加剤が含まれている。
堆積物や摩耗、腐食などを低減または抑制するために各
種の添加剤が含まれている。同様に、内燃機関用の液体
炭化水素燃料には少なくとも、堆積物の形成を抑制また
は低減する添加剤が含まれている。
【０００３】潤滑油において分散剤は、主に燃料の不完
全酸化によって生成するスラッジ、カーボンおよびワニ
ス、あるいは燃料中の不純物、あるいは潤滑油組成物に
使用される基油中の不純物を抑制するために作用する。
分散剤はまた、ディーゼルエンジン潤滑油中にススが存
在することによる粘度増加をも抑制する。
全酸化によって生成するスラッジ、カーボンおよびワニ
ス、あるいは燃料中の不純物、あるいは潤滑油組成物に
使用される基油中の不純物を抑制するために作用する。
分散剤はまた、ディーゼルエンジン潤滑油中にススが存
在することによる粘度増加をも抑制する。
【０００４】燃料中の堆積物防止剤は、燃料の不完全燃
焼によって生じるエンジン堆積物をも抑制あるいは低減
する。そのような堆積物は、キャブレータ部、スロット
ル本体、燃料噴射器、吸気部、およびバルブに形成され
うる。それら堆積物は、不十分な加速や失速、および燃
料消費量や排気汚染物質の増加を含む重大な問題を引き
起こしうる。
焼によって生じるエンジン堆積物をも抑制あるいは低減
する。そのような堆積物は、キャブレータ部、スロット
ル本体、燃料噴射器、吸気部、およびバルブに形成され
うる。それら堆積物は、不十分な加速や失速、および燃
料消費量や排気汚染物質の増加を含む重大な問題を引き
起こしうる。
【０００５】潤滑油分散剤および燃料堆積物防止剤の最
も効果的な種類の一つに、ポリアルキレンスクシンイミ
ドがある。また、場合によっては、スクシンイミドが潤
滑油組成物に流体−改質特性、もしくはいわゆる粘度指
数保証を与えることも判明している。そのことは結果と
して、使用しなければならない粘度指数向上剤の量の低
減をもたらす。スクシンイミド分散剤の欠点は、一般的
にフルオロカーボンエラストマーの寿命を短くすること
が見い出されている点にある。一般にある種のスクシン
イミド分散剤では、窒素含量が多くなると分散性能は良
くなるが、フルオロカーボンエラストマーとの相溶性は
悪くなる。
も効果的な種類の一つに、ポリアルキレンスクシンイミ
ドがある。また、場合によっては、スクシンイミドが潤
滑油組成物に流体−改質特性、もしくはいわゆる粘度指
数保証を与えることも判明している。そのことは結果と
して、使用しなければならない粘度指数向上剤の量の低
減をもたらす。スクシンイミド分散剤の欠点は、一般的
にフルオロカーボンエラストマーの寿命を短くすること
が見い出されている点にある。一般にある種のスクシン
イミド分散剤では、窒素含量が多くなると分散性能は良
くなるが、フルオロカーボンエラストマーとの相溶性は
悪くなる。
【０００６】従って、ポリアルキレンスクシンイミドの
分散性能および粘度指数保証機能を改善するとともに、
そのような分散剤のフルオロカーボンエラストマーに対
する相溶性を改善することが望まれている。さらに、ポ
リアルキレンスクシンイミドの安定性、特に加水分解安
定性とせん断応力安定性を改善することが望まれてい
る。また、特にディーゼルエンジンのクランクケースで
の潤滑油の使用を意図している場合には、スス分散性能
を改善することも望まれている。
分散性能および粘度指数保証機能を改善するとともに、
そのような分散剤のフルオロカーボンエラストマーに対
する相溶性を改善することが望まれている。さらに、ポ
リアルキレンスクシンイミドの安定性、特に加水分解安
定性とせん断応力安定性を改善することが望まれてい
る。また、特にディーゼルエンジンのクランクケースで
の潤滑油の使用を意図している場合には、スス分散性能
を改善することも望まれている。
【０００７】ポリアルキレンスクシンイミドは一般に、
対応するポリアルキレンコハク酸無水物とポリアルキル
ポリアミンとの反応により製造される。ポリアルキレン
コハク酸無水物は一般に、多数の公知の方法によって製
造される。たとえば、公知の熱的方法（例えば、米国特
許第３，３６１，６７３号明細書参照）、同じく公知の
塩素化法（例えば、米国特許第３，１７２，８９２号明
細書参照）、熱的方法と塩素化法の組合せ（例えば、米
国特許第３，９１２，７６４号明細書参照）、および遊
離基法（例えば、米国特許第５，２８６，７９９号及び
第５，３１９，０３０号明細書参照）がある。そのよう
な組成物としては、一対一単量体付加物（例えば、米国
特許第３，２１９，６６６号及び第３，３８１，０２２
号明細書参照）、並びに「重付加」生成物、アルケニル
誘導置換基当たり少なくとも１．３個のコハク酸基が付
加されたアルケニル誘導置換基を有する付加物（例え
ば、米国特許第４，２３４，４３５号明細書参照）を挙
げることができる。
対応するポリアルキレンコハク酸無水物とポリアルキル
ポリアミンとの反応により製造される。ポリアルキレン
コハク酸無水物は一般に、多数の公知の方法によって製
造される。たとえば、公知の熱的方法（例えば、米国特
許第３，３６１，６７３号明細書参照）、同じく公知の
塩素化法（例えば、米国特許第３，１７２，８９２号明
細書参照）、熱的方法と塩素化法の組合せ（例えば、米
国特許第３，９１２，７６４号明細書参照）、および遊
離基法（例えば、米国特許第５，２８６，７９９号及び
第５，３１９，０３０号明細書参照）がある。そのよう
な組成物としては、一対一単量体付加物（例えば、米国
特許第３，２１９，６６６号及び第３，３８１，０２２
号明細書参照）、並びに「重付加」生成物、アルケニル
誘導置換基当たり少なくとも１．３個のコハク酸基が付
加されたアルケニル誘導置換基を有する付加物（例え
ば、米国特許第４，２３４，４３５号明細書参照）を挙
げることができる。
【０００８】米国特許第３，３６１，６７３号明細書お
よび第３，０８１，２５０号明細書には、アルケニルま
たはアルキル−置換コハク酸無水物をポリアミンと反応
させて、アルケニルまたはアルキルスクシンイミド潤滑
油分散剤および／または清浄剤を生成させることが記載
されている。米国特許第４，６１２，１３２号明細書に
は、ポリアミン部の一もしくは二以上の窒素が炭化水素
オキシカルボニル基、ヒドロキシ炭化水素オキシカルボ
ニル基、またはヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オ
キシカルボニル基で置換されたようなアルケニル又はア
ルキルスクシンイミドは、環状又は線状カーボネートま
たはクロロホルメートとの反応により変性しうることが
教示されている。これらの変性したスクシンイミドは、
潤滑油中で向上した分散性能および／または清浄性能を
示すと記載されている。米国特許第４，７４７，９６５
号明細書には、変性スクシンイミドを長鎖のアルケニル
置換基当たり平均１．０個より多いコハク酸基を持つス
クシンイミドから誘導したと記載されていることを除い
ては、米国特許第４，６１２，１３２号明細書に開示の
ものと同様の変性スクシンイミドが開示されている。
よび第３，０８１，２５０号明細書には、アルケニルま
たはアルキル−置換コハク酸無水物をポリアミンと反応
させて、アルケニルまたはアルキルスクシンイミド潤滑
油分散剤および／または清浄剤を生成させることが記載
されている。米国特許第４，６１２，１３２号明細書に
は、ポリアミン部の一もしくは二以上の窒素が炭化水素
オキシカルボニル基、ヒドロキシ炭化水素オキシカルボ
ニル基、またはヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オ
キシカルボニル基で置換されたようなアルケニル又はア
ルキルスクシンイミドは、環状又は線状カーボネートま
たはクロロホルメートとの反応により変性しうることが
教示されている。これらの変性したスクシンイミドは、
潤滑油中で向上した分散性能および／または清浄性能を
示すと記載されている。米国特許第４，７４７，９６５
号明細書には、変性スクシンイミドを長鎖のアルケニル
置換基当たり平均１．０個より多いコハク酸基を持つス
クシンイミドから誘導したと記載されていることを除い
ては、米国特許第４，６１２，１３２号明細書に開示の
ものと同様の変性スクシンイミドが開示されている。
【０００９】米国特許第４，２３４，４３５号明細書に
は、Ｍｎが１５００〜３２００の範囲にある好ましいポ
リアルケン−誘導置換基が教示されている。ポリブテン
については、特に好ましいＭｎ範囲は１７００−２４０
０である。この特許明細書にはまた、スクシンイミドの
コハク酸比が少なくとも１．３でなければならないこと
も教示されている。すなわち、ポリアルケン−誘導置換
基当量当たり少なくとも１．３個のコハク酸基があるべ
きである。最も好ましくは、コハク酸比は１．５〜２．
５であるべきである。この特許にはさらに、その分散剤
は粘度指数の向上ももたらすことが教示されている。す
なわち、これらの添加剤はそれを含有する潤滑剤組成物
に流動度改質性を付与する。このことはマルチグレード
潤滑油での使用には望ましいが、シングルグレード潤滑
油では望ましくないと考えられている。
は、Ｍｎが１５００〜３２００の範囲にある好ましいポ
リアルケン−誘導置換基が教示されている。ポリブテン
については、特に好ましいＭｎ範囲は１７００−２４０
０である。この特許明細書にはまた、スクシンイミドの
コハク酸比が少なくとも１．３でなければならないこと
も教示されている。すなわち、ポリアルケン−誘導置換
基当量当たり少なくとも１．３個のコハク酸基があるべ
きである。最も好ましくは、コハク酸比は１．５〜２．
５であるべきである。この特許にはさらに、その分散剤
は粘度指数の向上ももたらすことが教示されている。す
なわち、これらの添加剤はそれを含有する潤滑剤組成物
に流動度改質性を付与する。このことはマルチグレード
潤滑油での使用には望ましいが、シングルグレード潤滑
油では望ましくないと考えられている。
【００１０】分散剤および／または清浄剤として有用な
ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドや他
の添加剤、たとえばマンニッヒ塩基は塩基性窒素を含ん
でいる。塩基度は分散剤／清浄剤が有すべき重要な性質
ではあるが、エンジンによっては、使用されているフル
オロカーボンエラストマーシールへの初期攻撃には塩基
性窒素による攻撃が含まれると信じられている。この攻
撃はフッ素イオンの喪失を招き、また実際にシールには
亀裂が生じてエラストマーからは他の望ましい物理的性
質が失われることになる。アルケニルスクシンイミドの
様々な性質を改善するための各種の後処理が当該分野で
は知られており、米国特許第５，２４１，００３号明細
書には多数の後処理が記載されている。
ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドや他
の添加剤、たとえばマンニッヒ塩基は塩基性窒素を含ん
でいる。塩基度は分散剤／清浄剤が有すべき重要な性質
ではあるが、エンジンによっては、使用されているフル
オロカーボンエラストマーシールへの初期攻撃には塩基
性窒素による攻撃が含まれると信じられている。この攻
撃はフッ素イオンの喪失を招き、また実際にシールには
亀裂が生じてエラストマーからは他の望ましい物理的性
質が失われることになる。アルケニルスクシンイミドの
様々な性質を改善するための各種の後処理が当該分野で
は知られており、米国特許第５，２４１，００３号明細
書には多数の後処理が記載されている。
【００１１】米国特許第５，１１２，５０７号明細書に
は、はしご状骨格の両側が長鎖のアルキル基またはアル
ケニル基であって、一般に少なくとも約３０個の炭素原
子、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を持つ重
合はしご状の高分子量スクシンイミド分散剤が開示され
ている。この分散剤は、加水分解安定性およびせん断応
力安定性が向上し、ある種の無水マレイン酸−オレフィ
ン共重合体とある種のポリアミンとの反応により生成す
ると記載されている。ある態様では、無水マレイン酸−
オレフィン共重合体と熱ＰＩＢＳＡとの混合物はある種
のポリアミンと反応する。その特許明細書にはさらに、
重合体に各種の後処理を施してもよいことが教示されて
おり、また重合体を環状カーボネート、線状モノ又はポ
リカーボネート；ホウ素化合物（例えば、ホウ酸）、お
よびフルオロリン酸やそのアンモニウム塩で後処理する
方法が記載されている。
は、はしご状骨格の両側が長鎖のアルキル基またはアル
ケニル基であって、一般に少なくとも約３０個の炭素原
子、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を持つ重
合はしご状の高分子量スクシンイミド分散剤が開示され
ている。この分散剤は、加水分解安定性およびせん断応
力安定性が向上し、ある種の無水マレイン酸−オレフィ
ン共重合体とある種のポリアミンとの反応により生成す
ると記載されている。ある態様では、無水マレイン酸−
オレフィン共重合体と熱ＰＩＢＳＡとの混合物はある種
のポリアミンと反応する。その特許明細書にはさらに、
重合体に各種の後処理を施してもよいことが教示されて
おり、また重合体を環状カーボネート、線状モノ又はポ
リカーボネート；ホウ素化合物（例えば、ホウ酸）、お
よびフルオロリン酸やそのアンモニウム塩で後処理する
方法が記載されている。
【００１２】米国特許第５，３３４，３２１号明細書お
よび第５，３５６，５５２号明細書には、ある種の環状
カーボネートで後処理したアルケニル又はアルキルスク
シンイミドは、フルオロカーボンエラストマー相溶性が
向上し、そして対応する置換無水コハク酸とモル当たり
少なくとも４個の窒素原子を持つポリアミンとの反応に
より好ましく製造されることが開示されている。
よび第５，３５６，５５２号明細書には、ある種の環状
カーボネートで後処理したアルケニル又はアルキルスク
シンイミドは、フルオロカーボンエラストマー相溶性が
向上し、そして対応する置換無水コハク酸とモル当たり
少なくとも４個の窒素原子を持つポリアミンとの反応に
より好ましく製造されることが開示されている。
【００１３】米国特許第５，１７５，２２５号明細書に
は、不飽和酸試薬と高分子量オレフィンの低重合共重合
体を溶媒の存在下で製造する方法が開示されている。あ
る態様では、溶媒は熱ＰＩＢＳＡであってもよいとされ
ている。米国特許第５，６７０，４６２号明細書には、
オレフィンと無水マレイン酸の共重合体、非環状炭化水
素−置換コハク酸アシル化剤、およびアルキレンポリア
ミンを反応させることからなる方法が開示されている。
この生成物は、潤滑油組成物において粘度指数向上剤特
性を有する分散剤として使用するための添加剤として有
用であると記載されている。
は、不飽和酸試薬と高分子量オレフィンの低重合共重合
体を溶媒の存在下で製造する方法が開示されている。あ
る態様では、溶媒は熱ＰＩＢＳＡであってもよいとされ
ている。米国特許第５，６７０，４６２号明細書には、
オレフィンと無水マレイン酸の共重合体、非環状炭化水
素−置換コハク酸アシル化剤、およびアルキレンポリア
ミンを反応させることからなる方法が開示されている。
この生成物は、潤滑油組成物において粘度指数向上剤特
性を有する分散剤として使用するための添加剤として有
用であると記載されている。
【００１４】米国特許第５，７１６，９１２号明細書に
は、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体、不飽和酸
性試薬共重合体およびポリアミンの混合物を反応させる
ことにより製造されたポリスクシンイミド組成物が開示
されている。アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体の
アルケニルまたはアルキル置換基のＭｎは１８００〜３
０００である。不飽和酸性試薬共重合体は、不飽和酸性
試薬と平均で炭素原子数１４〜３０のオレフィンの共重
合体であり、共重合体のＭｎは２０００〜４８００であ
る。ポリアミンは、少なくとも３個の窒素原子と４〜２
０個の炭素原子を有する。
は、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体、不飽和酸
性試薬共重合体およびポリアミンの混合物を反応させる
ことにより製造されたポリスクシンイミド組成物が開示
されている。アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体の
アルケニルまたはアルキル置換基のＭｎは１８００〜３
０００である。不飽和酸性試薬共重合体は、不飽和酸性
試薬と平均で炭素原子数１４〜３０のオレフィンの共重
合体であり、共重合体のＭｎは２０００〜４８００であ
る。ポリアミンは、少なくとも３個の窒素原子と４〜２
０個の炭素原子を有する。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアルキ
レンポリスクシンイミドとその後処理した誘導体からな
る新規な重合体を提供することを課題とする。これらの
重合体、特に後処理した誘導体は、優れた分散剤特性、
向上した加水分解安定性とせん断応力安定性、および向
上したフルオロカーボンエラストマーに対する相溶性を
示す。好ましい態様では、重合体には本質的に塩素が含
まれない。
レンポリスクシンイミドとその後処理した誘導体からな
る新規な重合体を提供することを課題とする。これらの
重合体、特に後処理した誘導体は、優れた分散剤特性、
向上した加水分解安定性とせん断応力安定性、および向
上したフルオロカーボンエラストマーに対する相溶性を
示す。好ましい態様では、重合体には本質的に塩素が含
まれない。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明のポリアルキレン
ポリスクシンイミドは、アルキルまたはアルケニルコハ
ク酸誘導体を、ある種の不飽和酸性試薬の共重合体（不
飽和酸性試薬とオレフィンの共重合体）および分子当た
り少なくとも３個の窒素原子を持つポリアミンと反応さ
せることにより製造することができる。その共重合体の
オレフィン部もまた、置換基が反応を妨害したり、ある
いは生成物の性能に悪影響を及ぼさない限り、種々の置
換基で置換されていてもよい。拮抗する逐次反応のため
に、反応生成物は、分散剤として機能する化合物の混合
物となる。よって、反応物のモル比を変えることによ
り、生成物、およびそれに対応して生成物の性質が変動
させうる。反応物全てが通常は混合物として商品供給さ
れるので、反応生成物は混合物となる。
ポリスクシンイミドは、アルキルまたはアルケニルコハ
ク酸誘導体を、ある種の不飽和酸性試薬の共重合体（不
飽和酸性試薬とオレフィンの共重合体）および分子当た
り少なくとも３個の窒素原子を持つポリアミンと反応さ
せることにより製造することができる。その共重合体の
オレフィン部もまた、置換基が反応を妨害したり、ある
いは生成物の性能に悪影響を及ぼさない限り、種々の置
換基で置換されていてもよい。拮抗する逐次反応のため
に、反応生成物は、分散剤として機能する化合物の混合
物となる。よって、反応物のモル比を変えることによ
り、生成物、およびそれに対応して生成物の性質が変動
させうる。反応物全てが通常は混合物として商品供給さ
れるので、反応生成物は混合物となる。
【００１７】特性の改善は主として、下記一般式（Ｉ）
によって表すことができる新規なポリアルキレンポリス
クシンイミドの生成によるものと理解される。
によって表すことができる新規なポリアルキレンポリス
クシンイミドの生成によるものと理解される。
【００１８】
【化３】
【００１９】［ここで、Ｗは下記基の混合物である窒素
含有基であり；
含有基であり；
【化４】
【００２０】Ｒは数平均分子量が約１４０〜３０００の
ポリアルキルまたはポリアルキレンであり；Ｒ1は数平
均分子量が約１８００〜３０００のアルキル基であり；
Ｚはポリアルキレンポリアミン結合基であり；ｍは１〜
３の整数であり；ｎは１〜３の整数であり；ｘは２〜２
０の整数であり；Int.は開始基であり；Ter.は停止基で
あり；そしてＲ2およびＲ3は独立に水素原子、アルキル
基、フェニル基、または一緒に環状基を与えるアルキレ
ン基である。］
ポリアルキルまたはポリアルキレンであり；Ｒ1は数平
均分子量が約１８００〜３０００のアルキル基であり；
Ｚはポリアルキレンポリアミン結合基であり；ｍは１〜
３の整数であり；ｎは１〜３の整数であり；ｘは２〜２
０の整数であり；Int.は開始基であり；Ter.は停止基で
あり；そしてＲ2およびＲ3は独立に水素原子、アルキル
基、フェニル基、または一緒に環状基を与えるアルキレ
ン基である。］
【００２１】（Int.）および（Ter.）置換基は、無水マ
レイン酸反応物から本発明の組成物に持ち越されたもの
であり、共重合体を製造するのに使用した遊離基開始剤
の結果として共重合体反応物中に存在している。代表的
な（Int.）および（Ter.）基としては、以下のものを挙
げることができる。
レイン酸反応物から本発明の組成物に持ち越されたもの
であり、共重合体を製造するのに使用した遊離基開始剤
の結果として共重合体反応物中に存在している。代表的
な（Int.）および（Ter.）基としては、以下のものを挙
げることができる。
【００２２】
【化５】
【００２３】ここで、Ｒ5は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルカリール基、シクロアルキル基、アルコ
キシ基、シクロアルコキシ基、アシル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基；あるいはニト
リル、ケト、ハロゲン、ニトロ、アルキル、アリールな
どから独立に選ばれる１〜４個の置換基で任意に置換さ
れたアルキル基、アリール基またはアルカリール基であ
り；そしてＲ6およびＲ7は独立にハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルカリール基などである。
リール基、アルカリール基、シクロアルキル基、アルコ
キシ基、シクロアルコキシ基、アシル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基；あるいはニト
リル、ケト、ハロゲン、ニトロ、アルキル、アリールな
どから独立に選ばれる１〜４個の置換基で任意に置換さ
れたアルキル基、アリール基またはアルカリール基であ
り；そしてＲ6およびＲ7は独立にハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルカリール基などである。
【００２４】通常は（Int.）基および（Ter.）基は同一
であるが、本発明の組成物を製造するのに用いた初期共
重合における二次反応または拮抗反応あるいは後続の反
応のために、これにはトルエンなどの有機溶媒を用い、
結果としてベンジル基開始剤または停止基を与える反応
も含まれるが、（Int.）基と（Ter.）基は異なっている
かもしれない。
であるが、本発明の組成物を製造するのに用いた初期共
重合における二次反応または拮抗反応あるいは後続の反
応のために、これにはトルエンなどの有機溶媒を用い、
結果としてベンジル基開始剤または停止基を与える反応
も含まれるが、（Int.）基と（Ter.）基は異なっている
かもしれない。
【００２５】上記の構造と先行技術の構造との主な違い
は、共重合体の主鎖に結合したアルキル基であるＲ1の
数平均分子量が少なくとも１０００、好ましくは約１８
００〜３０００であることにある。これは、先行技術の
構造に見られる炭素原子数１２〜２８（Ｍｎ１６８〜２
５２）という通常のサイズよりはるかに大きい。
は、共重合体の主鎖に結合したアルキル基であるＲ1の
数平均分子量が少なくとも１０００、好ましくは約１８
００〜３０００であることにある。これは、先行技術の
構造に見られる炭素原子数１２〜２８（Ｍｎ１６８〜２
５２）という通常のサイズよりはるかに大きい。
【００２６】対応する後処理した誘導体は、反応生成物
を所望の後処理で処理することにより得ることができ
る。たとえば、反応生成物は環状カーボネート、好まし
くはエチレンカーボネートで処理することが好ましく、
また参照することができる米国特許第４，６１２，１３
２号明細書および第５，３３４，３２１号明細書に記載
された方法により処理することが好ましい。あるいは、
反応生成物は反応条件下で、酸化ホウ素、ハロゲン化ホ
ウ素、ホウ酸およびホウ酸のエステルからなる群より選
ばれるホウ素化合物で処理してもよい。
を所望の後処理で処理することにより得ることができ
る。たとえば、反応生成物は環状カーボネート、好まし
くはエチレンカーボネートで処理することが好ましく、
また参照することができる米国特許第４，６１２，１３
２号明細書および第５，３３４，３２１号明細書に記載
された方法により処理することが好ましい。あるいは、
反応生成物は反応条件下で、酸化ホウ素、ハロゲン化ホ
ウ素、ホウ酸およびホウ酸のエステルからなる群より選
ばれるホウ素化合物で処理してもよい。
【００２７】本発明はさらに、主要量の潤滑粘度の基油
および少量の本発明の化合物（「有効成分」）からなる
潤滑油組成物を提供する。有効成分は有効量で用いら
れ、エンジンスラッジやワニスを抑制し、かつフルオロ
カーボンエラストマーシールと相溶性を保つのに非常に
効果的である。本発明はまた、約２０〜６０％の該化合
物または混合化合物および約４０〜８０％の基油に直接
加えるように意図した相溶性の液体希釈剤からなる濃縮
物も提供する。潤滑油組成物も濃縮物も、他の清浄分散
剤を含めて、基油の性質を改善するべく意図された他の
添加剤を更に含有していてもよい。
および少量の本発明の化合物（「有効成分」）からなる
潤滑油組成物を提供する。有効成分は有効量で用いら
れ、エンジンスラッジやワニスを抑制し、かつフルオロ
カーボンエラストマーシールと相溶性を保つのに非常に
効果的である。本発明はまた、約２０〜６０％の該化合
物または混合化合物および約４０〜８０％の基油に直接
加えるように意図した相溶性の液体希釈剤からなる濃縮
物も提供する。潤滑油組成物も濃縮物も、他の清浄分散
剤を含めて、基油の性質を改善するべく意図された他の
添加剤を更に含有していてもよい。
【００２８】本発明はさらに、ガソリンまたはディーゼ
ルの沸点範囲の沸点を有する主要量の炭化水素、および
該炭化水素の百万分の１０〜１０，０００部の本発明の
化合物または化合物の混合物からなる燃料油組成物を提
供する。
ルの沸点範囲の沸点を有する主要量の炭化水素、および
該炭化水素の百万分の１０〜１０，０００部の本発明の
化合物または化合物の混合物からなる燃料油組成物を提
供する。
【００２９】本発明の組成物は、下記成分からなる混合
物を反応条件下で反応させて製造することができる： （ａ）アルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１４０
〜３０００であるアルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体； （ｂ）平均重合度が２〜２０であって、（１）不飽和酸
性試薬、および（２）Ｍｎが少なくとも１０００（好ま
しくは１８００〜３０００）であるオレフィン、からな
る不飽和酸性試薬共重合体；および（ｃ）少なくとも３
個の窒素原子と４〜２０個の炭素原子を有するポリアミ
ン。
物を反応条件下で反応させて製造することができる： （ａ）アルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１４０
〜３０００であるアルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体； （ｂ）平均重合度が２〜２０であって、（１）不飽和酸
性試薬、および（２）Ｍｎが少なくとも１０００（好ま
しくは１８００〜３０００）であるオレフィン、からな
る不飽和酸性試薬共重合体；および（ｃ）少なくとも３
個の窒素原子と４〜２０個の炭素原子を有するポリアミ
ン。
【００３０】混合物は、不飽和酸性試薬共重合体当量当
たりアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を約０．１
〜１．０当量、およびアルケニル又はアルキルコハク酸
誘導体と不飽和酸性試薬共重合体の和の当量当たりポリ
アミンを約０．４〜１．０モル含有することが好まし
い。酸誘導体は、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体におけるアルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１
４０〜４２０である無水物であることが好ましく、不飽
和酸性試薬共重合体は無水マレイン酸とオレフィンの共
重合体であることが好ましく、そしてポリアミンは分子
当たり６〜１０個の窒素原子を有することが好ましい。
本発明の更なる様相について、以下の詳細な記述により
明らかにする。
たりアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を約０．１
〜１．０当量、およびアルケニル又はアルキルコハク酸
誘導体と不飽和酸性試薬共重合体の和の当量当たりポリ
アミンを約０．４〜１．０モル含有することが好まし
い。酸誘導体は、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体におけるアルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１
４０〜４２０である無水物であることが好ましく、不飽
和酸性試薬共重合体は無水マレイン酸とオレフィンの共
重合体であることが好ましく、そしてポリアミンは分子
当たり６〜１０個の窒素原子を有することが好ましい。
本発明の更なる様相について、以下の詳細な記述により
明らかにする。
【００３１】
【発明の実施の形態】ひとつの観点からいえば、本発明
は一般式（Ｉ）を有するポリスクシンイミドを包含する
ものである。
は一般式（Ｉ）を有するポリスクシンイミドを包含する
ものである。
【００３２】
【化６】
【００３３】［ここで、Ｗは下記基の混合物である窒素
含有基であり；
含有基であり；
【化７】
【００３４】Ｒは数平均分子量が約１４０〜３０００
（好ましくは１４０〜４２０）のポリアルキルまたはポ
リアルキレンであり；Ｒ1は数平均分子量が少なくとも
１０００（好ましくは約１８００〜３０００）のアルキ
ル基であり；Ｚはポリアルキレンポリアミン結合基であ
り；ｍは１〜３の整数であり；ｎは１〜３の整数であ
り；ｘ（平均重合度）は２〜２０の整数であり；Int.は
開始基であり；Ter.は停止基であり；そしてＲ2および
Ｒ3は独立に水素原子、アルキル基、フェニル基、また
は一緒に環状基を与えるアルキレン基である。］
（好ましくは１４０〜４２０）のポリアルキルまたはポ
リアルキレンであり；Ｒ1は数平均分子量が少なくとも
１０００（好ましくは約１８００〜３０００）のアルキ
ル基であり；Ｚはポリアルキレンポリアミン結合基であ
り；ｍは１〜３の整数であり；ｎは１〜３の整数であ
り；ｘ（平均重合度）は２〜２０の整数であり；Int.は
開始基であり；Ter.は停止基であり；そしてＲ2および
Ｒ3は独立に水素原子、アルキル基、フェニル基、また
は一緒に環状基を与えるアルキレン基である。］
【００３５】簡単に言えば、上に示した一般式（Ｉ）の
化合物は、共重合体（不飽和酸性試薬共重合体）と単量
体（アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体）の反応に
よって生成するポリアルキレンポリスクシンイミドであ
って、単量体がポリアミン結合基によって重合体単位に
結合しているとみなすことができる。ポリアルキレンポ
リスクシンイミド混合物は、不飽和酸性試薬共重合体当
量当たりアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を約
０．１〜１．０当量、およびアルケニル又はアルキルコ
ハク酸誘導体と不飽和酸性試薬共重合体の和の当量当た
りポリアミンを約０．４〜１．０モル含有するので、他
の構造、たとえば以下に示す一般式（II）や（III）
も、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体、不飽和酸
性試薬共重合体およびポリアミンの比率によっては存在
する可能性がある。
化合物は、共重合体（不飽和酸性試薬共重合体）と単量
体（アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体）の反応に
よって生成するポリアルキレンポリスクシンイミドであ
って、単量体がポリアミン結合基によって重合体単位に
結合しているとみなすことができる。ポリアルキレンポ
リスクシンイミド混合物は、不飽和酸性試薬共重合体当
量当たりアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を約
０．１〜１．０当量、およびアルケニル又はアルキルコ
ハク酸誘導体と不飽和酸性試薬共重合体の和の当量当た
りポリアミンを約０．４〜１．０モル含有するので、他
の構造、たとえば以下に示す一般式（II）や（III）
も、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体、不飽和酸
性試薬共重合体およびポリアミンの比率によっては存在
する可能性がある。
【００３６】
【化８】 ここで、Ｗ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｚ、ｍ、ｎ、ｘ、In
t.、およびTer.は前記と同一である。
t.、およびTer.は前記と同一である。
【００３７】一般式（Ｉ）、（II）または（III）の主
な重合体に加えて、反応混合物には通常、より複雑な反
応生成物や重合体が含まれる。というのは、反応が拮抗
する逐次反応であり、そしてアルケニル又はアルキルコ
ハク酸誘導体が長鎖のアルキル基またはアルケニル基当
たり１より多い無水コハク酸部を含んでいたり、あるい
は不飽和酸性試薬オリゴマーが含まれていたかもしれな
いからである。一般式（Ｉ）、（II）および（III）に
関して好ましいのは、Ｚが、約３〜７個、より好ましく
は約４〜５個の窒素原子と８〜２０個の炭素原子を持つ
ポリアミノ基である化合物または混合化合物である。
な重合体に加えて、反応混合物には通常、より複雑な反
応生成物や重合体が含まれる。というのは、反応が拮抗
する逐次反応であり、そしてアルケニル又はアルキルコ
ハク酸誘導体が長鎖のアルキル基またはアルケニル基当
たり１より多い無水コハク酸部を含んでいたり、あるい
は不飽和酸性試薬オリゴマーが含まれていたかもしれな
いからである。一般式（Ｉ）、（II）および（III）に
関して好ましいのは、Ｚが、約３〜７個、より好ましく
は約４〜５個の窒素原子と８〜２０個の炭素原子を持つ
ポリアミノ基である化合物または混合化合物である。
【００３８】開始基および停止基は、おそらくは共重合
体を製造するのに用いた遊離基反応を開始させるために
使用した開始剤の機能によるものであり、特定の共重合
体や二次反応によって変化しうる。二次反応を無視すれ
ば、好ましいInt.基、およびTer.基は以下のような基で
ある。
体を製造するのに用いた遊離基反応を開始させるために
使用した開始剤の機能によるものであり、特定の共重合
体や二次反応によって変化しうる。二次反応を無視すれ
ば、好ましいInt.基、およびTer.基は以下のような基で
ある。
【００３９】
【化９】
【００４０】［定義］本明細書で使用している下記の用
語は、別の意味を特に言及しない限りは下記の意味を表
わす。「スクシンイミド」は、多数のアミド、イミドな
どの、無水コハク酸とアミンの反応によって生成するも
のも含むと当該分野では了解されている。しかしなが
ら、主生成物はスクシンイミドであり、この用語は一般
には、アルケニル−又はアルキル−置換コハク酸または
その無水物とポリアミンとの反応の生成物を意味するも
のとみなされている。アルケニル又はアルキルスクシン
イミドは多数の文献に開示され、当該分野ではよく知ら
れている。スクシンイミドのある基本的な種類および
「スクシンイミド」なる技術用語に含まれる関連物質に
ついては、米国特許第２，９９２，７０８号、第３，０
１８，２９１号、第３，０２４，２３７号、第３，１０
０，６７３号、第３，２１９，６６６号、第３，１７
２，８９２号、および第３，２７２，７４６号の各明細
書に教示されており、それらの開示内容を参照すること
ができる。「ポリスクシンイミド」は、不飽和酸性試薬
共重合体およびアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
をアミンと反応させることにより生成した化合物を意味
する。
語は、別の意味を特に言及しない限りは下記の意味を表
わす。「スクシンイミド」は、多数のアミド、イミドな
どの、無水コハク酸とアミンの反応によって生成するも
のも含むと当該分野では了解されている。しかしなが
ら、主生成物はスクシンイミドであり、この用語は一般
には、アルケニル−又はアルキル−置換コハク酸または
その無水物とポリアミンとの反応の生成物を意味するも
のとみなされている。アルケニル又はアルキルスクシン
イミドは多数の文献に開示され、当該分野ではよく知ら
れている。スクシンイミドのある基本的な種類および
「スクシンイミド」なる技術用語に含まれる関連物質に
ついては、米国特許第２，９９２，７０８号、第３，０
１８，２９１号、第３，０２４，２３７号、第３，１０
０，６７３号、第３，２１９，６６６号、第３，１７
２，８９２号、および第３，２７２，７４６号の各明細
書に教示されており、それらの開示内容を参照すること
ができる。「ポリスクシンイミド」は、不飽和酸性試薬
共重合体およびアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
をアミンと反応させることにより生成した化合物を意味
する。
【００４１】「全塩基価」または「ＴＢＮ」は、試料１
グラムにおけるＫＯＨのミリグラムと等価な塩基の量を
意味する。よって、高いＴＢＮ価は生成物のアルカリ性
がそれだけ強いこと、従って保有するアルカリ度が大き
いことを反映している。試料のＴＢＮは、ＡＳＴＭＤ２
８９６、あるいは任意の他の同様の方法により決定する
ことができる。「ＳＡＰ」は、けん化価を意味し、ＡＳ
ＴＭＤ９４に記載された方法、あるいは任意の他の同様
の方法により決定することができる。「ＴＡＮ」は、全
酸価を意味し、ＡＳＴＭＤ６６４に記載された方法、あ
るいは任意の他の同様の方法により決定することができ
る。
グラムにおけるＫＯＨのミリグラムと等価な塩基の量を
意味する。よって、高いＴＢＮ価は生成物のアルカリ性
がそれだけ強いこと、従って保有するアルカリ度が大き
いことを反映している。試料のＴＢＮは、ＡＳＴＭＤ２
８９６、あるいは任意の他の同様の方法により決定する
ことができる。「ＳＡＰ」は、けん化価を意味し、ＡＳ
ＴＭＤ９４に記載された方法、あるいは任意の他の同様
の方法により決定することができる。「ＴＡＮ」は、全
酸価を意味し、ＡＳＴＭＤ６６４に記載された方法、あ
るいは任意の他の同様の方法により決定することができ
る。
【００４２】「コハク酸比」または「コハク酸塩比」
は、米国特許第５，３３４，３２１号明細書の５及び６
欄に示されている方法および数式に従って算出された比
率を意味し、該明細書を参照することができる。計算値
は、アルケニルまたはアルキル鎖当たりのアルケニル又
はアルキルコハク酸無水物中のコハク酸基の平均数を表
していると言える。
は、米国特許第５，３３４，３２１号明細書の５及び６
欄に示されている方法および数式に従って算出された比
率を意味し、該明細書を参照することができる。計算値
は、アルケニルまたはアルキル鎖当たりのアルケニル又
はアルキルコハク酸無水物中のコハク酸基の平均数を表
していると言える。
【００４３】「ＰＩＢＳＡ」は、ポリイソブテニルコハ
ク酸無水物を意味する。「ポリＰＩＢＳＡ」は、ポリイ
ソブテニンと不飽和酸性試薬の共重合体を意味する。そ
のような共重合体は、米国特許第５，１１２，５０７号
明細書に詳細に記載されている。「炭化水素可溶相溶性
塩」は、潤滑粘度の油、あるいはスパーク点火またはデ
ィーゼルエンジンでの使用に適した炭化水素燃料に可溶
性であって、そのような組成物と相溶性がある塩を意味
する。「アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体」は、
下記式で表される構造を意味する。
ク酸無水物を意味する。「ポリＰＩＢＳＡ」は、ポリイ
ソブテニンと不飽和酸性試薬の共重合体を意味する。そ
のような共重合体は、米国特許第５，１１２，５０７号
明細書に詳細に記載されている。「炭化水素可溶相溶性
塩」は、潤滑粘度の油、あるいはスパーク点火またはデ
ィーゼルエンジンでの使用に適した炭化水素燃料に可溶
性であって、そのような組成物と相溶性がある塩を意味
する。「アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体」は、
下記式で表される構造を意味する。
【００４４】
【化１０】
【００４５】ここで、ＬおよびＭは独立に−ＯＨ、−Ｃ
ｌ、−Ｏ−、低級アルキル基からなる群より選ばれる
か、あるいは一緒にアルケニル又はアルキル無水コハク
酸基を形成する−Ｏ−である。
ｌ、−Ｏ−、低級アルキル基からなる群より選ばれる
か、あるいは一緒にアルケニル又はアルキル無水コハク
酸基を形成する−Ｏ−である。
【００４６】「不飽和酸性試薬」は、下記一般式のマレ
イン酸またはフマル酸反応物を意味する。
イン酸またはフマル酸反応物を意味する。
【００４７】
【化１１】
【００４８】ここで、ＸおよびＸ’のうちの少なくとも
一方が反応してアルコールをエステル化したり、アンモ
ニアまたはアミンとアミドまたはアミン塩を形成した
り、反応性金属または塩基的に反応する金属化合物と金
属塩を形成したり、あるいはアシル化剤として機能する
ことができる基であるならば、ＸおよびＸ’は、同一で
もあるいは異なっていてもよい。一般には、Ｘおよび／
またはＸ’は−ＯＨ、−Ｏ−炭化水素、−ＯＭ+（Ｍ+は
１当量の金属を表す）、アンモニウム又はアミンカチオ
ン、−ＮＨ2、−Ｃｌ、−Ｂｒであり、そして一緒には
ＸおよびＸ’は無水物を形成するような−Ｏ−であって
もよい。好ましくは、ＸおよびＸ’は両方のカルボキシ
ル機能がアシル化反応の一部となりうるようなものであ
る。無水マレイン酸は好ましい不飽和酸性反応物であ
る。他の好適な不飽和酸性反応物としては、電子欠乏オ
レフィン類、たとえばモノフェニルマレイン酸無水物；
モノメチル、ジメチル、モノクロロ、モノブロモ、モノ
フルオロ、ジクロロ及びジフルオロマレイン酸無水物、
Ｎ−フェニルマレイミドおよび他の置換マレイミド類；
イソマレイミド類；フマル酸、マレイン酸、アルキル水
素マレエート及びフマレート類、ジアルキルフマレート
及びマレエート類、フマロニル酸およびマレアニン酸
類；そして、マレイン酸ニトリルおよびフマル酸ニトリ
ルを挙げることができる。
一方が反応してアルコールをエステル化したり、アンモ
ニアまたはアミンとアミドまたはアミン塩を形成した
り、反応性金属または塩基的に反応する金属化合物と金
属塩を形成したり、あるいはアシル化剤として機能する
ことができる基であるならば、ＸおよびＸ’は、同一で
もあるいは異なっていてもよい。一般には、Ｘおよび／
またはＸ’は−ＯＨ、−Ｏ−炭化水素、−ＯＭ+（Ｍ+は
１当量の金属を表す）、アンモニウム又はアミンカチオ
ン、−ＮＨ2、−Ｃｌ、−Ｂｒであり、そして一緒には
ＸおよびＸ’は無水物を形成するような−Ｏ−であって
もよい。好ましくは、ＸおよびＸ’は両方のカルボキシ
ル機能がアシル化反応の一部となりうるようなものであ
る。無水マレイン酸は好ましい不飽和酸性反応物であ
る。他の好適な不飽和酸性反応物としては、電子欠乏オ
レフィン類、たとえばモノフェニルマレイン酸無水物；
モノメチル、ジメチル、モノクロロ、モノブロモ、モノ
フルオロ、ジクロロ及びジフルオロマレイン酸無水物、
Ｎ−フェニルマレイミドおよび他の置換マレイミド類；
イソマレイミド類；フマル酸、マレイン酸、アルキル水
素マレエート及びフマレート類、ジアルキルフマレート
及びマレエート類、フマロニル酸およびマレアニン酸
類；そして、マレイン酸ニトリルおよびフマル酸ニトリ
ルを挙げることができる。
【００４９】特に断らない限りは、分子量は全て数平均
分子量（Ｍｎ）である。特に断らない限りは、百分率は
全て重量パーセントであり、その成分を形成するのに使
用したプロセス油または希釈油を含めて、活性および不
活性成分の量に基づいている。
分子量（Ｍｎ）である。特に断らない限りは、百分率は
全て重量パーセントであり、その成分を形成するのに使
用したプロセス油または希釈油を含めて、活性および不
活性成分の量に基づいている。
【００５０】［合成］本発明の化合物類は、所望のアル
キル又はアルケニルコハク酸誘導体を、不飽和酸性試薬
共重合体およびポリアミンと反応条件下で接触させるこ
とにより製造することができる。
キル又はアルケニルコハク酸誘導体を、不飽和酸性試薬
共重合体およびポリアミンと反応条件下で接触させるこ
とにより製造することができる。
【００５１】
【化１２】
【００５２】ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｚ、Ｌ、Ｍ、ｎ、In
t.、およびTer.は以前に定義した通りである。
t.、およびTer.は以前に定義した通りである。
【００５３】一般に、上記方法は、不飽和酸性試薬共重
合体（Ｂ）モル当たりアルケニル又はアルキルコハク酸
誘導体（Ａ）を０．１〜１．０当量、またアルケニル又
はアルキルコハク酸誘導体（Ａ）と不飽和酸性試薬共重
合体（Ｂ）の和の当量当たりアミン（Ｃ）を０．４〜
１．０当量接触させることにより実施する。この反応を
行うには一般に、最初にアルケニルまたはアルキルコハ
ク酸誘導体と不飽和酸性試薬共重合体を一緒に加え、次
にポリアミンを加えるのが好都合であることが判明して
いる。反応は不活性有機溶媒中で行うことが望ましい。
最適な溶媒は、特定の共重合体とともに変わり、文献情
報あるいは日常的な実験から決定することができる。
合体（Ｂ）モル当たりアルケニル又はアルキルコハク酸
誘導体（Ａ）を０．１〜１．０当量、またアルケニル又
はアルキルコハク酸誘導体（Ａ）と不飽和酸性試薬共重
合体（Ｂ）の和の当量当たりアミン（Ｃ）を０．４〜
１．０当量接触させることにより実施する。この反応を
行うには一般に、最初にアルケニルまたはアルキルコハ
ク酸誘導体と不飽和酸性試薬共重合体を一緒に加え、次
にポリアミンを加えるのが好都合であることが判明して
いる。反応は不活性有機溶媒中で行うことが望ましい。
最適な溶媒は、特定の共重合体とともに変わり、文献情
報あるいは日常的な実験から決定することができる。
【００５４】反応は一般に、約１４０℃〜１８０℃、好
ましくは１５０℃〜１７０℃の範囲の温度で、約１〜１
０時間、好ましくは４〜６時間かけて行う。反応は一般
に、おおよそ大気圧下で行うが、それより高い圧力また
は低い圧力も所望の反応温度および反応物または溶媒の
沸点に応じて利用することができる。前に述べたよう
に、二次生成物や副生成物のために、また反応原料が一
般には混合物であるために、反応生成物は一般には混合
物となる。理論的には、たとえば反応原料として純粋な
化合物を用い、かつ反応生成物から所望の純粋な化合物
を分離することにより、純粋な化合物を得ることも可能
である。しかしながら、商業的にこれにかかる費用の妥
当性は殆ど認められず、従って市販品は通常は一般式
（Ｉ）、（II）および（III）を主化合物とする混合物
である。
ましくは１５０℃〜１７０℃の範囲の温度で、約１〜１
０時間、好ましくは４〜６時間かけて行う。反応は一般
に、おおよそ大気圧下で行うが、それより高い圧力また
は低い圧力も所望の反応温度および反応物または溶媒の
沸点に応じて利用することができる。前に述べたよう
に、二次生成物や副生成物のために、また反応原料が一
般には混合物であるために、反応生成物は一般には混合
物となる。理論的には、たとえば反応原料として純粋な
化合物を用い、かつ反応生成物から所望の純粋な化合物
を分離することにより、純粋な化合物を得ることも可能
である。しかしながら、商業的にこれにかかる費用の妥
当性は殆ど認められず、従って市販品は通常は一般式
（Ｉ）、（II）および（III）を主化合物とする混合物
である。
【００５５】系に存在する水分、あるいはアミンと
（Ａ）および（Ｂ）のアルキルポリスクシンイミドの無
水コハク酸又はマレイン酸部との反応により発生した水
分は、共沸または蒸留によって、反応の過程において反
応系から取り除くことが好ましい。反応完了後、系を高
温（一般に１００℃〜２５０℃）および減圧下で留去処
理することにより、生成物中に存在しうるどのような揮
発性成分も除去することができる。
（Ａ）および（Ｂ）のアルキルポリスクシンイミドの無
水コハク酸又はマレイン酸部との反応により発生した水
分は、共沸または蒸留によって、反応の過程において反
応系から取り除くことが好ましい。反応完了後、系を高
温（一般に１００℃〜２５０℃）および減圧下で留去処
理することにより、生成物中に存在しうるどのような揮
発性成分も除去することができる。
【００５６】アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体−
反応物（Ａ） 本発明の方法に用いられるアルキル又はアルケニルコハ
ク酸誘導体は、コハク酸比の計算値が約１．０：１〜
２．５：１であることが好ましく、より好ましくは約
１．０：１〜１．５：１である。最も好ましいのは、ア
ルキル又はアルケニルコハク酸誘導体のコハク酸塩比は
約１．０：１〜１．２：１である。アルキル又はアルケ
ニルコハク酸無水物を用いることが好ましい。従って、
熱的方法により合成したアルケニルコハク酸無水物を好
ましく用いる。というのは、この方法によって合成した
物質のコハク酸塩比の計算値は一般に１．０：１〜１．
２：１であり、また合成には塩素を使用しないので生成
物には本質的に塩素が含まれないからである。ある態様
では、アルケニルコハク酸無水物を強い酸触媒を用いて
合成する。
反応物（Ａ） 本発明の方法に用いられるアルキル又はアルケニルコハ
ク酸誘導体は、コハク酸比の計算値が約１．０：１〜
２．５：１であることが好ましく、より好ましくは約
１．０：１〜１．５：１である。最も好ましいのは、ア
ルキル又はアルケニルコハク酸誘導体のコハク酸塩比は
約１．０：１〜１．２：１である。アルキル又はアルケ
ニルコハク酸無水物を用いることが好ましい。従って、
熱的方法により合成したアルケニルコハク酸無水物を好
ましく用いる。というのは、この方法によって合成した
物質のコハク酸塩比の計算値は一般に１．０：１〜１．
２：１であり、また合成には塩素を使用しないので生成
物には本質的に塩素が含まれないからである。ある態様
では、アルケニルコハク酸無水物を強い酸触媒を用いて
合成する。
【００５７】ポリオレフィンと無水マレイン酸との熱反
応は公知であり、例えば米国特許第３，３６１，６７３
号明細書に記載されている。塩素化ポリオレフィンと無
水マレイン酸の反応によって特徴付けられる塩素化法は
あまり望ましくないが、これもまた公知であり、例えば
米国特許第３，１７２，１８９号明細書に記載されてい
る。熱的方法および塩素化法の様々な改良方法も公知で
あり、その幾つかは米国特許第４，３８８，４７１号、
第４，４５０，２８１号、第３，０１８，２５０号およ
び第３，０２４，１９５号の各明細書に記載されてい
る。アルケニルコハク酸無水物を合成するための遊離基
法は、例えば米国特許第５，２８６，７９９号および第
５，３１９，０３０号明細書に記載されている。アルキ
ル又はアルケニルコハク酸無水物の強酸触媒合成は、米
国特許第３，８１９，６６０号および第３，８５５，２
５１号明細書に記載されている。上記に引用した特許明
細書は全てそのまま本明細書の内容として参照すること
ができる。
応は公知であり、例えば米国特許第３，３６１，６７３
号明細書に記載されている。塩素化ポリオレフィンと無
水マレイン酸の反応によって特徴付けられる塩素化法は
あまり望ましくないが、これもまた公知であり、例えば
米国特許第３，１７２，１８９号明細書に記載されてい
る。熱的方法および塩素化法の様々な改良方法も公知で
あり、その幾つかは米国特許第４，３８８，４７１号、
第４，４５０，２８１号、第３，０１８，２５０号およ
び第３，０２４，１９５号の各明細書に記載されてい
る。アルケニルコハク酸無水物を合成するための遊離基
法は、例えば米国特許第５，２８６，７９９号および第
５，３１９，０３０号明細書に記載されている。アルキ
ル又はアルケニルコハク酸無水物の強酸触媒合成は、米
国特許第３，８１９，６６０号および第３，８５５，２
５１号明細書に記載されている。上記に引用した特許明
細書は全てそのまま本明細書の内容として参照すること
ができる。
【００５８】本発明によれば、アルケニル又はアルキル
コハク酸無水物反応物は、Ｍｎが１４０〜３０００（好
ましくは１４０〜４２０）のポリオレフィンから誘導す
る。無水マレイン酸との反応に好適なポリオレフィン重
合体として、主要量のＣ2〜Ｃ5のモノオレフィン、例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンおよ
びペンタンからなる重合体を挙げることができる。この
重合体は、単独重合体、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレンおよびポリイソブチレンであってもよいし、また
２以上のそのようなオレフィンの共重合体、例えばエチ
レンとプロピレン、ブチレンおよびイソブチレンなどの
共重合体であってもよい。
コハク酸無水物反応物は、Ｍｎが１４０〜３０００（好
ましくは１４０〜４２０）のポリオレフィンから誘導す
る。無水マレイン酸との反応に好適なポリオレフィン重
合体として、主要量のＣ2〜Ｃ5のモノオレフィン、例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンおよ
びペンタンからなる重合体を挙げることができる。この
重合体は、単独重合体、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレンおよびポリイソブチレンであってもよいし、また
２以上のそのようなオレフィンの共重合体、例えばエチ
レンとプロピレン、ブチレンおよびイソブチレンなどの
共重合体であってもよい。
【００５９】無水マレイン酸と反応するオレフィン重合
体の一つの好ましい種類はポリブテン類からなり、１種
以上の１−ブテン、２−ブテンおよびイソブテンの重合
により合成する。特に望ましいのは、イソブテンから誘
導した単位をかなりの割合で含有するポリブテンであ
る。ポリブテンは、少量のブタジエンを含んでいてもよ
く、そのブタジエンは重合体の中に組み込まれることも
あれば組み込まれないこともある。これらのポリブテン
類は、当該分野の熟練者にはよく知られた容易に入手可
能な市販品である。そのような物質の合成を説明する手
段の例は、例えば米国特許第３，２１５，７０７号、第
３，２３１，５８７号、第３，５１５，６６９号、第
３，５７９，４５０号、第３，９１２，７６４号および
第４，６０５，８０８号の各明細書に見い出され、それ
らは好適なポリブテン類の手段の開示物であって、本明
細書の一部として参照することができる。
体の一つの好ましい種類はポリブテン類からなり、１種
以上の１−ブテン、２−ブテンおよびイソブテンの重合
により合成する。特に望ましいのは、イソブテンから誘
導した単位をかなりの割合で含有するポリブテンであ
る。ポリブテンは、少量のブタジエンを含んでいてもよ
く、そのブタジエンは重合体の中に組み込まれることも
あれば組み込まれないこともある。これらのポリブテン
類は、当該分野の熟練者にはよく知られた容易に入手可
能な市販品である。そのような物質の合成を説明する手
段の例は、例えば米国特許第３，２１５，７０７号、第
３，２３１，５８７号、第３，５１５，６６９号、第
３，５７９，４５０号、第３，９１２，７６４号および
第４，６０５，８０８号の各明細書に見い出され、それ
らは好適なポリブテン類の手段の開示物であって、本明
細書の一部として参照することができる。
【００６０】無水マレイン酸と反応するオレフィン重合
体の第二の種類は、ポリプロピレン類からなり、１種以
上の１−プロペンの重合によって合成する。特に好まし
いポリプロピレン化合物は、低分子量のポリプロピレン
化合物、プロピレン三量体、四量体および五量体であ
る。無水マレイン酸と反応するオレフィン重合体の第三
の種類は、ポリエチレン類からなり、エチレンの重合に
よって合成することができる。特に好ましいポリエチレ
ン化合物は、アルファオレフィンとして知られている低
分子量のエチレンオリゴマーである。最も好ましいポリ
エチレン化合物はＣ4〜Ｃ30のアルファオレフィンであ
る。
体の第二の種類は、ポリプロピレン類からなり、１種以
上の１−プロペンの重合によって合成する。特に好まし
いポリプロピレン化合物は、低分子量のポリプロピレン
化合物、プロピレン三量体、四量体および五量体であ
る。無水マレイン酸と反応するオレフィン重合体の第三
の種類は、ポリエチレン類からなり、エチレンの重合に
よって合成することができる。特に好ましいポリエチレ
ン化合物は、アルファオレフィンとして知られている低
分子量のエチレンオリゴマーである。最も好ましいポリ
エチレン化合物はＣ4〜Ｃ30のアルファオレフィンであ
る。
【００６１】アルケニル又はアルキルコハク酸無水物は
また、いわゆる高反応性あるいは高級メチルビニリデン
ポリアルキレン、最も普通にはポリイソブテンを用いて
も合成することができ、例えば、米国特許第４，１５
２，４９９号、第５，０７１，９１９号、第５，１３
７，９８０号、第５，２８６，８２３号、第５，２５
４，６４９号の各明細書；既発行の国際出願第ＷＯ９３
２４５３９−Ａ１号、第ＷＯ９３１００６３−Ａ１号公
報；および既発行のヨーロッパ特許出願第０３５５８９
５−Ａ号，第０５６５２８５Ａ号、第０５８７３８１Ａ
号公報に記載され、それらは全てそのまま参照すること
ができる。他のポリアルケン類もまた、例えば既発行の
独国特許出願第ＤＥ４３１３０８８Ａ１号公報に記載さ
れているようなメタロセン触媒を用いて合成したポリア
ルケン類を含めて、使用することができる。
また、いわゆる高反応性あるいは高級メチルビニリデン
ポリアルキレン、最も普通にはポリイソブテンを用いて
も合成することができ、例えば、米国特許第４，１５
２，４９９号、第５，０７１，９１９号、第５，１３
７，９８０号、第５，２８６，８２３号、第５，２５
４，６４９号の各明細書；既発行の国際出願第ＷＯ９３
２４５３９−Ａ１号、第ＷＯ９３１００６３−Ａ１号公
報；および既発行のヨーロッパ特許出願第０３５５８９
５−Ａ号，第０５６５２８５Ａ号、第０５８７３８１Ａ
号公報に記載され、それらは全てそのまま参照すること
ができる。他のポリアルケン類もまた、例えば既発行の
独国特許出願第ＤＥ４３１３０８８Ａ１号公報に記載さ
れているようなメタロセン触媒を用いて合成したポリア
ルケン類を含めて、使用することができる。
【００６２】不飽和酸性試薬共重合体−反応物（Ｂ） 本発明に用いられる不飽和酸性試薬共重合体は、ランダ
ム共重合体であってもあるいは交互共重合体であっても
よく、例えば米国特許第５，１１２，５０７号号明細書
に開示されている公知の手段により合成することができ
る。そのような共重合体は、不飽和酸性試薬と共重合体
のもう一方の単位の対応する単量体との遊離基反応によ
り合成することができる。従って、不飽和酸性試薬共重
合体は、不飽和酸性試薬、好ましくは無水マレイン酸
と、Ｍｎが少なくとも１０００、好ましくは１８００〜
３０００の対応するオレフィンとの遊離基反応により合
成することができる。
ム共重合体であってもあるいは交互共重合体であっても
よく、例えば米国特許第５，１１２，５０７号号明細書
に開示されている公知の手段により合成することができ
る。そのような共重合体は、不飽和酸性試薬と共重合体
のもう一方の単位の対応する単量体との遊離基反応によ
り合成することができる。従って、不飽和酸性試薬共重
合体は、不飽和酸性試薬、好ましくは無水マレイン酸
と、Ｍｎが少なくとも１０００、好ましくは１８００〜
３０００の対応するオレフィンとの遊離基反応により合
成することができる。
【００６３】共重合体の平均重合度は広範囲にわたって
変えることができる。一般には、高分子量の共重合体は
低温で生成させ、低分子量の共重合体は高温で生成させ
ることができる。本発明の重合体としては低分子量の共
重合体、すなわち平均重合度が低い共重合体が好ましい
ことが一般的に明らかとなっている。ある態様では、ま
ず共重合体を、不飽和酸性試薬とオレフィンの遊離基反
応によって合成する。次いで、同じ反応器で未反応のい
ずれのオレフィンも更に、強酸触媒エン反応で反応させ
てアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を生成させ
る。これにより、共重合体とアルケニル又はアルキルコ
ハク酸誘導体の混合物が同じ反応混合物中に効率良く生
成する。強酸触媒の利点は、総じてオレフィンの高い変
換が見られることにある。
変えることができる。一般には、高分子量の共重合体は
低温で生成させ、低分子量の共重合体は高温で生成させ
ることができる。本発明の重合体としては低分子量の共
重合体、すなわち平均重合度が低い共重合体が好ましい
ことが一般的に明らかとなっている。ある態様では、ま
ず共重合体を、不飽和酸性試薬とオレフィンの遊離基反
応によって合成する。次いで、同じ反応器で未反応のい
ずれのオレフィンも更に、強酸触媒エン反応で反応させ
てアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を生成させ
る。これにより、共重合体とアルケニル又はアルキルコ
ハク酸誘導体の混合物が同じ反応混合物中に効率良く生
成する。強酸触媒の利点は、総じてオレフィンの高い変
換が見られることにある。
【００６４】ポリアミン反応物（Ｃ） ポリアミン反応物は、分子当たり少なくとも３個のアミ
ン窒素原子、好ましくは分子当たり４〜１２個のアミン
窒素原子を有するべきである。最も好ましいのは、分子
当たり約６〜１０個の窒素原子を有するポリアミンであ
る。ポリアミン分子当たりのアミン窒素原子数は、以下
のようにして算出される。
ン窒素原子、好ましくは分子当たり４〜１２個のアミン
窒素原子を有するべきである。最も好ましいのは、分子
当たり約６〜１０個の窒素原子を有するポリアミンであ
る。ポリアミン分子当たりのアミン窒素原子数は、以下
のようにして算出される。
【００６５】
【数１】
【００６６】ここで、％Ｎ＝ポリアミンまたはポリアミ
ン混合物中のパーセント窒素 Ｍpa＝ポリアミンまたはポリアミン混合物の数平均分子
量 好ましいポリアルキレンポリアミンはまた、約４〜２０
個の炭素原子、好ましくはアルキレン単位当たり２〜３
個の炭素原子も含む。ポリアミンの炭素対窒素比は１：
１〜１０：１であることが好ましい。
ン混合物中のパーセント窒素 Ｍpa＝ポリアミンまたはポリアミン混合物の数平均分子
量 好ましいポリアルキレンポリアミンはまた、約４〜２０
個の炭素原子、好ましくはアルキレン単位当たり２〜３
個の炭素原子も含む。ポリアミンの炭素対窒素比は１：
１〜１０：１であることが好ましい。
【００６７】本発明の化合物を生成させるのに使用する
ことができる好適なポリアミンの例としては、次のもの
を挙げることができる：テトラエチレンペンタアミン、
ペンタエチレンヘキサアミン、ダウＥ−１００（商品
名）重質ポリアミン（Ｍｎ＝３０３、ダウケミカル社
製、ミッドランド、マイアミ）、およびユニオンカーバ
イドＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（Ｍｎ＝２７５、ユニオ
ンカーバイド製、ダンベリー、コネチカット）。そのよ
うなアミンには異性体も含まれ、たとえば、分枝鎖のポ
リアミン、および炭化水素置換ポリアミンを含む前述の
置換ポリアミンなどがある。ＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン
（「ＨＰＡ−Ｘ」）は、一分子当たり平均約６．５個の
アミン窒素原子を含む。そのような重質ポリアミンは一
般に優れた結果を与える。
ことができる好適なポリアミンの例としては、次のもの
を挙げることができる：テトラエチレンペンタアミン、
ペンタエチレンヘキサアミン、ダウＥ−１００（商品
名）重質ポリアミン（Ｍｎ＝３０３、ダウケミカル社
製、ミッドランド、マイアミ）、およびユニオンカーバ
イドＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（Ｍｎ＝２７５、ユニオ
ンカーバイド製、ダンベリー、コネチカット）。そのよ
うなアミンには異性体も含まれ、たとえば、分枝鎖のポ
リアミン、および炭化水素置換ポリアミンを含む前述の
置換ポリアミンなどがある。ＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン
（「ＨＰＡ−Ｘ」）は、一分子当たり平均約６．５個の
アミン窒素原子を含む。そのような重質ポリアミンは一
般に優れた結果を与える。
【００６８】ポリアミン反応物は、単一化合物であって
もよいが、一般には市販のポリアミン類を反映して化合
物の混合物である。一般には、市販のポリアミンは指示
された平均組成を持ち、一乃至数種の化合物を主として
含有する混合物である。たとえば、アジリジンの重合あ
るいはジクロロエチレンとアンモニアの反応により合成
したテトラエチレンペンタアミンは、低級アミンと高級
アミン両方の構成員、例えばトリエチレンテトラアミン
（「ＴＥＴＡ」）、置換ピペラジンおよびペンタエチレ
ンヘキサアミンを有するが、組成物は主としてテトラエ
チレンペンタアミンであり、全アミン組成物の実験式は
テトラエチレンペンタアミンのそれに極めて近い。
もよいが、一般には市販のポリアミン類を反映して化合
物の混合物である。一般には、市販のポリアミンは指示
された平均組成を持ち、一乃至数種の化合物を主として
含有する混合物である。たとえば、アジリジンの重合あ
るいはジクロロエチレンとアンモニアの反応により合成
したテトラエチレンペンタアミンは、低級アミンと高級
アミン両方の構成員、例えばトリエチレンテトラアミン
（「ＴＥＴＡ」）、置換ピペラジンおよびペンタエチレ
ンヘキサアミンを有するが、組成物は主としてテトラエ
チレンペンタアミンであり、全アミン組成物の実験式は
テトラエチレンペンタアミンのそれに極めて近い。
【００６９】好適なポリアミンの他の例としては、混合
物が全体として分子当たり平均少なくとも４個の窒素原
子を含むならば、各種サイズのアミン類の混合物を挙げ
ることができる。これらの好適なポリアミンには、ジエ
チレントリアミン（「ＤＥＴＡ」）と重質ポリアミンの
混合物がある。好ましいポリアミン混合反応物は、２０
％ＤＥＴＡと８０％ＨＰＡ−Ｘを含む混合物であり、前
記の方法により決定されるように、この好ましいポリア
ミン反応物は分子当たり平均約５．２個の窒素原子を含
む。ポリアミンの合成方法とその反応については、シジ
ウィックの「窒素の有機化学」（クラレンドンプレス、
オックスフォード、１９６６年）；ノラーの「有機化合
物の化学」（ソンダース、フィラデルフィア、第２版、
１９５７年）、およびカーク／オスマーの「化学工学大
辞典」（第２版、特に第２巻、９９−１１６頁）に詳し
く記載されている。
物が全体として分子当たり平均少なくとも４個の窒素原
子を含むならば、各種サイズのアミン類の混合物を挙げ
ることができる。これらの好適なポリアミンには、ジエ
チレントリアミン（「ＤＥＴＡ」）と重質ポリアミンの
混合物がある。好ましいポリアミン混合反応物は、２０
％ＤＥＴＡと８０％ＨＰＡ−Ｘを含む混合物であり、前
記の方法により決定されるように、この好ましいポリア
ミン反応物は分子当たり平均約５．２個の窒素原子を含
む。ポリアミンの合成方法とその反応については、シジ
ウィックの「窒素の有機化学」（クラレンドンプレス、
オックスフォード、１９６６年）；ノラーの「有機化合
物の化学」（ソンダース、フィラデルフィア、第２版、
１９５７年）、およびカーク／オスマーの「化学工学大
辞典」（第２版、特に第２巻、９９−１１６頁）に詳し
く記載されている。
【００７０】［後処理］本発明の重合体の分散性能は一
般に、環状カーボネートとの反応によって更に向上する
ことが判明している。これは結果として、フルオロカー
ボンエラストマーとの相溶性の低下をもたらす。しかし
ながら、このことは一般に分散性能の増加を考慮すれ
ば、カーボネート化後処理重合体の濃度を減らすことに
よって相殺もしくはそれ以上とすることができる。環状
カーボネートによる後処理は、フルオロカーボンエラス
トマーシールのないエンジンに分散剤を使用する場合に
特に有利である。これにより得られる変性重合体は、ポ
リアミノ部の一以上の窒素がヒドロキシ炭化水素オキシ
カルボニル、ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキ
シカルボニル、ヒドロキシアルキレン、ヒドロキシアル
キレンポリ−（オキシアルキレン）、またはそれらの混
合物で置換されている。
般に、環状カーボネートとの反応によって更に向上する
ことが判明している。これは結果として、フルオロカー
ボンエラストマーとの相溶性の低下をもたらす。しかし
ながら、このことは一般に分散性能の増加を考慮すれ
ば、カーボネート化後処理重合体の濃度を減らすことに
よって相殺もしくはそれ以上とすることができる。環状
カーボネートによる後処理は、フルオロカーボンエラス
トマーシールのないエンジンに分散剤を使用する場合に
特に有利である。これにより得られる変性重合体は、ポ
リアミノ部の一以上の窒素がヒドロキシ炭化水素オキシ
カルボニル、ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキ
シカルボニル、ヒドロキシアルキレン、ヒドロキシアル
キレンポリ−（オキシアルキレン）、またはそれらの混
合物で置換されている。
【００７１】環状カーボネートによる後処理は、環状カ
ーボネートとポリアミノ置換基の第二級アミノ基との反
応を起こさせるのに十分な条件下で行う。反応は一般に
は約０℃〜２５０℃、好ましくは約１００℃〜２００℃
の温度で行う。一般に、約１５０℃〜１８０℃の温度で
最良の結果が得られる。反応は順調に進み、重合体と環
状カーボネートは、それのみであるいは触媒（酸性、塩
基性またはルイス酸触媒など）の存在下でともに適正な
比率で結合する。重合体反応物の粘度に応じて、不活性
有機溶媒または希釈剤、例えばトルエンまたはキシレン
を用いて反応を行なうことが望ましい。好適な触媒の例
としては、リン酸、三弗化ホウ素、アルキル又はアリー
ルスルホン酸、アルカリ又はアルカリ性カーボネートを
挙げることができる。一般に、共重合体（Ｂ）または重
合体（Ｉ）の合成に関して前述したのと同一の溶媒また
は希釈剤を、環状カーボネート後処理にも使用すること
ができる。
ーボネートとポリアミノ置換基の第二級アミノ基との反
応を起こさせるのに十分な条件下で行う。反応は一般に
は約０℃〜２５０℃、好ましくは約１００℃〜２００℃
の温度で行う。一般に、約１５０℃〜１８０℃の温度で
最良の結果が得られる。反応は順調に進み、重合体と環
状カーボネートは、それのみであるいは触媒（酸性、塩
基性またはルイス酸触媒など）の存在下でともに適正な
比率で結合する。重合体反応物の粘度に応じて、不活性
有機溶媒または希釈剤、例えばトルエンまたはキシレン
を用いて反応を行なうことが望ましい。好適な触媒の例
としては、リン酸、三弗化ホウ素、アルキル又はアリー
ルスルホン酸、アルカリ又はアルカリ性カーボネートを
挙げることができる。一般に、共重合体（Ｂ）または重
合体（Ｉ）の合成に関して前述したのと同一の溶媒また
は希釈剤を、環状カーボネート後処理にも使用すること
ができる。
【００７２】ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシ
ンイミドと環状カーボネートの反応は、この分野では公
知であって米国特許第４，６１２，１３２号明細書に記
載されており、全て参照することができる。一般に、ポ
リアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを環状
カーボネートで後処理するように記載された手段もま
た、本発明の重合体を後処理するのに利用することがで
きる。１，３−ジオキソラン−２−オン（エチレンカー
ボネート）は、優れた結果をもたらし、また市販されて
容易に入手できるので、特に好ましい環状カーボネート
である。
ンイミドと環状カーボネートの反応は、この分野では公
知であって米国特許第４，６１２，１３２号明細書に記
載されており、全て参照することができる。一般に、ポ
リアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを環状
カーボネートで後処理するように記載された手段もま
た、本発明の重合体を後処理するのに利用することがで
きる。１，３−ジオキソラン−２−オン（エチレンカー
ボネート）は、優れた結果をもたらし、また市販されて
容易に入手できるので、特に好ましい環状カーボネート
である。
【００７３】後処理反応に用いられる環状カーボネート
のモル電荷は、スクシンイミドのポリアミノ置換基に含
まれる塩基性窒素の理論数を基準とすることが好まし
い。ところで、１当量のテトラエチレンペンタアミン
（「ＴＥＰＡ」）が１当量の無水コハク酸および１当量
の共重合体と反応すると、得られるビススクシンイミド
は理論的に３個の塩基性窒素を含むことになる。従っ
て、モル電荷２は、２モルの環状カーボネートを各塩基
性窒素に対して加えるか、またはこの場合には６モルの
環状カーボネートを各モル当量のポリアルキレンスクシ
ンイミドまたはＴＥＰＡから合成したスクシンイミドに
対して加えることを要求する。環状カーボネートと本発
明の方法に用いられるポリアミノアルケニルスクシンイ
ミドの塩基性アミン窒素とのモル比は、一般には約１：
１〜約４：１の範囲にあるが、好ましくは約２：１〜約
３：１である。
のモル電荷は、スクシンイミドのポリアミノ置換基に含
まれる塩基性窒素の理論数を基準とすることが好まし
い。ところで、１当量のテトラエチレンペンタアミン
（「ＴＥＰＡ」）が１当量の無水コハク酸および１当量
の共重合体と反応すると、得られるビススクシンイミド
は理論的に３個の塩基性窒素を含むことになる。従っ
て、モル電荷２は、２モルの環状カーボネートを各塩基
性窒素に対して加えるか、またはこの場合には６モルの
環状カーボネートを各モル当量のポリアルキレンスクシ
ンイミドまたはＴＥＰＡから合成したスクシンイミドに
対して加えることを要求する。環状カーボネートと本発
明の方法に用いられるポリアミノアルケニルスクシンイ
ミドの塩基性アミン窒素とのモル比は、一般には約１：
１〜約４：１の範囲にあるが、好ましくは約２：１〜約
３：１である。
【００７４】米国特許第４，６１２，１３２号明細書に
記載されているように、環状カーボネートはポリアミノ
アルケニル又はアルキルスクシンイミドの第一級および
第二級アミンと反応して、二種類の化合物を生成する。
第一に、第一級アミンや幾つかの第二級アミンのような
非ヒンダードアミンを含む強塩基が、１当量の環状カー
ボネートと反応してカルバミド酸エステルを生成する。
第二に、ヒンダード第二級アミンのようなヒンダード塩
基が、１当量の同じ環状カーボネートと反応してヒドロ
キシアルキレンアミン結合を形成しうる。（カルバメー
ト生成物とは異なり、ヒドロキシアルキレンアミン生成
物はその塩基度を保持している。）従って、環状カーボ
ネートの反応は混合生成物を生じうる。スクシンイミド
の塩基性窒素に対する環状カーボネートのモル電荷が約
１またはそれ以下であるとき、スクシンイミドの第一級
および第二級アミンの大部分はヒドロキシ炭化水素カル
バミド酸エステルに変化し、幾つかのヒドロキシ炭化水
素アミン誘導体もまた生成する。モル比が１よりも大き
くなると、多量のカルバミド酸エステルのポリ（オキシ
アルキレン）重合体とヒドロキシ炭化水素アミン誘導体
が生成する。
記載されているように、環状カーボネートはポリアミノ
アルケニル又はアルキルスクシンイミドの第一級および
第二級アミンと反応して、二種類の化合物を生成する。
第一に、第一級アミンや幾つかの第二級アミンのような
非ヒンダードアミンを含む強塩基が、１当量の環状カー
ボネートと反応してカルバミド酸エステルを生成する。
第二に、ヒンダード第二級アミンのようなヒンダード塩
基が、１当量の同じ環状カーボネートと反応してヒドロ
キシアルキレンアミン結合を形成しうる。（カルバメー
ト生成物とは異なり、ヒドロキシアルキレンアミン生成
物はその塩基度を保持している。）従って、環状カーボ
ネートの反応は混合生成物を生じうる。スクシンイミド
の塩基性窒素に対する環状カーボネートのモル電荷が約
１またはそれ以下であるとき、スクシンイミドの第一級
および第二級アミンの大部分はヒドロキシ炭化水素カル
バミド酸エステルに変化し、幾つかのヒドロキシ炭化水
素アミン誘導体もまた生成する。モル比が１よりも大き
くなると、多量のカルバミド酸エステルのポリ（オキシ
アルキレン）重合体とヒドロキシ炭化水素アミン誘導体
が生成する。
【００７５】本発明の重合体および後処理した重合体は
いずれも、ホウ酸または同様のホウ素化合物とも反応し
て本発明の範囲内で有用性を持つホウ酸塩分散剤を生成
する。ホウ酸（ホウ素酸）に加えて、好適なホウ素化合
物の例としては酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素およびホ
ウ酸のエステルを挙げることができる。一般に、変性ス
クシンイミドに対して約０．１〜１０当量のホウ素化合
物を用いる。
いずれも、ホウ酸または同様のホウ素化合物とも反応し
て本発明の範囲内で有用性を持つホウ酸塩分散剤を生成
する。ホウ酸（ホウ素酸）に加えて、好適なホウ素化合
物の例としては酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素およびホ
ウ酸のエステルを挙げることができる。一般に、変性ス
クシンイミドに対して約０．１〜１０当量のホウ素化合
物を用いる。
【００７６】カルバメートおよびホウ酸後処理に加え
て、両化合物は改善または異なる特性を付与するべく意
図された各種の後処理によって後処理してもよいし、あ
るいは更に後処理を行なってもよい。そのような後処理
としては、米国特許第５，２４１，００３号明細書の２
７〜２９欄に要約されたものがあり、これを参照するこ
とができる。そのような処理としては、以下の化合物に
よる処理を挙げることができる。
て、両化合物は改善または異なる特性を付与するべく意
図された各種の後処理によって後処理してもよいし、あ
るいは更に後処理を行なってもよい。そのような後処理
としては、米国特許第５，２４１，００３号明細書の２
７〜２９欄に要約されたものがあり、これを参照するこ
とができる。そのような処理としては、以下の化合物に
よる処理を挙げることができる。
【００７７】無機亜リン酸または無水物（例えば、米国
特許第３，４０３，１０２号および第４，６４８，９８
０号）；有機亜リン酸化合物（例えば、米国特許第３，
５０２，６７７号）；五硫化リン；既述のホウ素化合物
（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号および第
４，６５２，３８７号）；カルボン酸、ポリカルボン
酸、無水物および／または酸ハライド（例えば、米国特
許第３，７０８，５２２号および第４，９４８，３８６
号）；エポキシド、ポリエポキシドまたはチオエポキシ
ド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号および第
５，０２６，４９５号）；アルデヒドまたはケトン（例
えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；二硫化炭素
（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；グリシ
ドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；
尿素、チオ尿素またはグアニジン（例えば、米国特許第
３，３１２，６１９号、 第３，８６５，８１３号、
および英国特許第ＧＢ１，０６５，５９５号）；有機ス
ルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号、
および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）；アルケ
ニルシアニド（例えば、米国特許第３，２７８，５５０
号および第３，３６６，５６９号）；
特許第３，４０３，１０２号および第４，６４８，９８
０号）；有機亜リン酸化合物（例えば、米国特許第３，
５０２，６７７号）；五硫化リン；既述のホウ素化合物
（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号および第
４，６５２，３８７号）；カルボン酸、ポリカルボン
酸、無水物および／または酸ハライド（例えば、米国特
許第３，７０８，５２２号および第４，９４８，３８６
号）；エポキシド、ポリエポキシドまたはチオエポキシ
ド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号および第
５，０２６，４９５号）；アルデヒドまたはケトン（例
えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；二硫化炭素
（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；グリシ
ドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；
尿素、チオ尿素またはグアニジン（例えば、米国特許第
３，３１２，６１９号、 第３，８６５，８１３号、
および英国特許第ＧＢ１，０６５，５９５号）；有機ス
ルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号、
および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）；アルケ
ニルシアニド（例えば、米国特許第３，２７８，５５０
号および第３，３６６，５６９号）；
【００７８】ジケトン（例えば、米国特許第３，５４
６，２４３号）；ジイソシアネート（例えば、米国特許
第３，５７３，２０５号）；アルカンスルトン（例え
ば、米国特許第３，７４９，６９５号）；１，３−ジカ
ルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７
５号）；アルコキシル化アルコール又はフェノールの硫
酸塩（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；環
状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８
号、第４，６４５，５１５号、第４，６６８，２４６
号、第４，９６３，２７５号および第４，９７１，７１
１号）；環状カーボネートまたはチオカーボネート、線
状モノカーボネートまたはポリカーボネート、またはク
ロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３
２号、第４，６４７，３９０号、第４，６４８，８８６
号および第４，６７０，１７０号）；窒素含有カルボン
酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号、および
英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）；ヒドロキシ保
護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許
第４，６１４，５２２号）；ラクタム、チオラクタム、
チオラクトンまたはジチオラクトン（例えば、米国特許
第４，６１４，６０３号および第４，６６６，４６０
号）；
６，２４３号）；ジイソシアネート（例えば、米国特許
第３，５７３，２０５号）；アルカンスルトン（例え
ば、米国特許第３，７４９，６９５号）；１，３−ジカ
ルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７
５号）；アルコキシル化アルコール又はフェノールの硫
酸塩（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；環
状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８
号、第４，６４５，５１５号、第４，６６８，２４６
号、第４，９６３，２７５号および第４，９７１，７１
１号）；環状カーボネートまたはチオカーボネート、線
状モノカーボネートまたはポリカーボネート、またはク
ロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３
２号、第４，６４７，３９０号、第４，６４８，８８６
号および第４，６７０，１７０号）；窒素含有カルボン
酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号、および
英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）；ヒドロキシ保
護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許
第４，６１４，５２２号）；ラクタム、チオラクタム、
チオラクトンまたはジチオラクトン（例えば、米国特許
第４，６１４，６０３号および第４，６６６，４６０
号）；
【００７９】環状カルバメート、環状チオカルバメート
または環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第
４，６６３，０６２号および第４，６６６，４５９
号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許
第４，４８２，４６４号、第４，５２１，３１８号およ
び第４，７１３，１８９号）；酸化剤（例えば、米国特
許第４，３７９，０６４号）；五硫化リンとポリアルキ
レンポリアミンの組合せ（例えば、米国特許第３，１８
５，６４７号）；カルボン酸またはアルデヒドまたはケ
トンと硫黄または塩化硫黄の組合せ（例えば、米国特許
第３，３９０，０８６号および第３，４７０，０９８
号）；ヒドラジンと二硫化炭素との組合せ（例えば、米
国特許第３，５１９，５６４号）；アルデヒドとフェノ
ールの組合せ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９
号、 第５，０３０，２４９号および第５，０３９，
３０７号）；アルデヒドとジチオリン酸のＯ−ジエステ
ルの組合せ（例えば、米国特許第３， ８６５，７４
０号）；
または環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第
４，６６３，０６２号および第４，６６６，４５９
号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許
第４，４８２，４６４号、第４，５２１，３１８号およ
び第４，７１３，１８９号）；酸化剤（例えば、米国特
許第４，３７９，０６４号）；五硫化リンとポリアルキ
レンポリアミンの組合せ（例えば、米国特許第３，１８
５，６４７号）；カルボン酸またはアルデヒドまたはケ
トンと硫黄または塩化硫黄の組合せ（例えば、米国特許
第３，３９０，０８６号および第３，４７０，０９８
号）；ヒドラジンと二硫化炭素との組合せ（例えば、米
国特許第３，５１９，５６４号）；アルデヒドとフェノ
ールの組合せ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９
号、 第５，０３０，２４９号および第５，０３９，
３０７号）；アルデヒドとジチオリン酸のＯ−ジエステ
ルの組合せ（例えば、米国特許第３， ８６５，７４
０号）；
【００８０】ヒドロキシ脂肪族カルボン酸とホウ酸の組
合せ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；ヒ
ドロキシ脂肪族カルボン酸とそれにホルムアルデヒドと
フェノールの組合せ（例えば、米国特許第４，６３６，
３２２号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸とそれに脂肪
族ジカルボン酸の組合せ（例えば、米国特許第４，６６
３，０６４号）；ホルムアルデヒドとフェノールとそれ
にグリコール酸の組合せ（例えば、米国特許第４，６９
９，７２４号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシ
ュウ酸とそれにジイソシアネートの組合せ（例えば、米
国特許第４，７１３，１９１号）；リンの無機酸又は無
水物またはその部分又は全硫黄類似物とホウ素化合物の
組合せ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；
有機二価酸、それと不飽和脂肪酸とそれにホウ素化合物
が任意に付いたニトロソ芳香族アミンとそれにグリコレ
ート化剤の組合せ（例えば、米国特許第４， ９７
３，４１２号）；アルデヒドとトリアゾールの組合せ
（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；アルデ
ヒドとトリアゾールとそれにホウ素化合物の組合せ（例
えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；環状ラクト
ンとホウ素化合物の組合せ（例えば、米国特許第４，９
６３，２７５号および第４，９７１，７１１号）。
合せ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；ヒ
ドロキシ脂肪族カルボン酸とそれにホルムアルデヒドと
フェノールの組合せ（例えば、米国特許第４，６３６，
３２２号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸とそれに脂肪
族ジカルボン酸の組合せ（例えば、米国特許第４，６６
３，０６４号）；ホルムアルデヒドとフェノールとそれ
にグリコール酸の組合せ（例えば、米国特許第４，６９
９，７２４号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシ
ュウ酸とそれにジイソシアネートの組合せ（例えば、米
国特許第４，７１３，１９１号）；リンの無機酸又は無
水物またはその部分又は全硫黄類似物とホウ素化合物の
組合せ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；
有機二価酸、それと不飽和脂肪酸とそれにホウ素化合物
が任意に付いたニトロソ芳香族アミンとそれにグリコレ
ート化剤の組合せ（例えば、米国特許第４， ９７
３，４１２号）；アルデヒドとトリアゾールの組合せ
（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；アルデ
ヒドとトリアゾールとそれにホウ素化合物の組合せ（例
えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；環状ラクト
ンとホウ素化合物の組合せ（例えば、米国特許第４，９
６３，２７５号および第４，９７１，７１１号）。
【００８１】［潤滑油組成物および濃縮物］本発明の組
成物は、潤滑油中で清浄剤および分散剤として有効な濃
度でフルオロカーボンエラストマーと相溶性がある。こ
のように使用するとき、変性ポリアミノアルケニル又は
アルキルポリスクシンイミド添加剤は通常、全組成物に
対して１〜５％（重合体の乾量基準で）、そして好まし
くは３％未満（重合体の乾量または活性成分基準で）で
存在する。乾量または活性成分基準は、組成物（例え
ば、潤滑油組成物、潤滑油濃縮物、燃料組成物、または
燃料濃縮物）の残部に関連して添加剤の量を決定すると
きに、本発明の有効成分だけを考慮することを示唆して
いる。希釈剤および他の不活性成分は除外される。
成物は、潤滑油中で清浄剤および分散剤として有効な濃
度でフルオロカーボンエラストマーと相溶性がある。こ
のように使用するとき、変性ポリアミノアルケニル又は
アルキルポリスクシンイミド添加剤は通常、全組成物に
対して１〜５％（重合体の乾量基準で）、そして好まし
くは３％未満（重合体の乾量または活性成分基準で）で
存在する。乾量または活性成分基準は、組成物（例え
ば、潤滑油組成物、潤滑油濃縮物、燃料組成物、または
燃料濃縮物）の残部に関連して添加剤の量を決定すると
きに、本発明の有効成分だけを考慮することを示唆して
いる。希釈剤および他の不活性成分は除外される。
【００８２】本発明の添加剤組成物と一緒に用いられる
潤滑油は、鉱油であってもよいし、あるいは潤滑粘度の
合成油であってもよく、好ましいのは、内燃機関のクラ
ンクケースでの使用に適したものである。クランクケー
ス用潤滑油は一般に、粘度が０#Ｆ（−１７．８℃）で
約１３００ｃＳｔから２１０#Ｆ（９９℃）で２２．７
ｃＳｔである。潤滑油は、合成または天然の原料から誘
導されたものであってもよい。本発明において基油とし
て使用できる鉱油としては、パラフィン系石油、ナフテ
ン系石油、および潤滑油組成物に通常使用されるその他
の石油を挙げることができる。合成油としては、炭化水
素合成油および合成エステルの両方を挙げることができ
る。有用な合成炭化水素油としては、適正な粘度を有す
るアルファオレフィンの液体重合体を挙げることができ
る。特に有用なものは、１−デセン三量体などＣ6〜Ｃ
12のアルファオレフィンの水素化液体オリゴマーであ
る。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、たとえば
ジドデシルベンゼンも用いることができる。有用な合成
エステルとしては、モノカルボン酸やポリカルボン酸
と、モノヒドロキシアルカノールやポリオールとのエス
テルを挙げることができる。代表的な例としては、ジド
デシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロ
エート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジラウリ
ルセバケートなどがある。モノ及びジカルボン酸とモノ
及びジヒドロキシアルカノールの混合物から合成された
複合エステルも用いることができる。炭化水素油と合成
油のブレンドも有用である。たとえば、１０〜２５重量
％の水素化１−デセン三量体と７５〜９０重量％の１５
０ＳＵＳ（１００#Ｆ）鉱油のブレンドは、優れた潤滑
油ベースとなる。
潤滑油は、鉱油であってもよいし、あるいは潤滑粘度の
合成油であってもよく、好ましいのは、内燃機関のクラ
ンクケースでの使用に適したものである。クランクケー
ス用潤滑油は一般に、粘度が０#Ｆ（−１７．８℃）で
約１３００ｃＳｔから２１０#Ｆ（９９℃）で２２．７
ｃＳｔである。潤滑油は、合成または天然の原料から誘
導されたものであってもよい。本発明において基油とし
て使用できる鉱油としては、パラフィン系石油、ナフテ
ン系石油、および潤滑油組成物に通常使用されるその他
の石油を挙げることができる。合成油としては、炭化水
素合成油および合成エステルの両方を挙げることができ
る。有用な合成炭化水素油としては、適正な粘度を有す
るアルファオレフィンの液体重合体を挙げることができ
る。特に有用なものは、１−デセン三量体などＣ6〜Ｃ
12のアルファオレフィンの水素化液体オリゴマーであ
る。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、たとえば
ジドデシルベンゼンも用いることができる。有用な合成
エステルとしては、モノカルボン酸やポリカルボン酸
と、モノヒドロキシアルカノールやポリオールとのエス
テルを挙げることができる。代表的な例としては、ジド
デシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロ
エート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジラウリ
ルセバケートなどがある。モノ及びジカルボン酸とモノ
及びジヒドロキシアルカノールの混合物から合成された
複合エステルも用いることができる。炭化水素油と合成
油のブレンドも有用である。たとえば、１０〜２５重量
％の水素化１−デセン三量体と７５〜９０重量％の１５
０ＳＵＳ（１００#Ｆ）鉱油のブレンドは、優れた潤滑
油ベースとなる。
【００８３】配合物中に存在していてもよい他の添加剤
としては、清浄剤（過塩基性および非過塩基性）、錆止
め剤、泡防止剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点
降下剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、亜鉛ジチオホスフェ
ート、およびその他各種の公知の添加剤を挙げることが
できる。
としては、清浄剤（過塩基性および非過塩基性）、錆止
め剤、泡防止剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点
降下剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、亜鉛ジチオホスフェ
ート、およびその他各種の公知の添加剤を挙げることが
できる。
【００８４】本発明の変性ポリスクシンイミドは、分散
剤および清浄剤として作動油や船舶クランクケース潤滑
剤などに使用することも考えられる。そのように使用す
るとき、変性ポリスクシンイミドは油に０．１〜５％
（重合体の乾量基準で）、好ましくは０．５〜５％（重
合体の乾量基準で）添加される。
剤および清浄剤として作動油や船舶クランクケース潤滑
剤などに使用することも考えられる。そのように使用す
るとき、変性ポリスクシンイミドは油に０．１〜５％
（重合体の乾量基準で）、好ましくは０．５〜５％（重
合体の乾量基準で）添加される。
【００８５】添加剤濃縮物もまた、本発明の範囲に含ま
れる。本発明の濃縮物は通常、９０〜１０％の有機液体
希釈剤と１０〜９０％（重合体の乾量基準で）の本発明
の添加剤を含む。一般に、濃縮物は輸送や貯蔵の際の取
り扱いを容易にするために十分な希釈剤を含んでいる。
濃縮物に適した希釈剤としては、濃縮物を容易に潤滑油
と混合して潤滑油組成物を調製できるためには、任意の
不活性希釈剤、好ましくは潤滑粘度の油を挙げることが
できる。希釈剤として使用できる好適な潤滑油は一般
に、１００#Ｆ（３８℃）でのセイボルトユニバーサル
粘度（ＳＵＳ）が約３５〜５００秒の範囲にあるが、他
の潤滑粘度の油も用いることができる。
れる。本発明の濃縮物は通常、９０〜１０％の有機液体
希釈剤と１０〜９０％（重合体の乾量基準で）の本発明
の添加剤を含む。一般に、濃縮物は輸送や貯蔵の際の取
り扱いを容易にするために十分な希釈剤を含んでいる。
濃縮物に適した希釈剤としては、濃縮物を容易に潤滑油
と混合して潤滑油組成物を調製できるためには、任意の
不活性希釈剤、好ましくは潤滑粘度の油を挙げることが
できる。希釈剤として使用できる好適な潤滑油は一般
に、１００#Ｆ（３８℃）でのセイボルトユニバーサル
粘度（ＳＵＳ）が約３５〜５００秒の範囲にあるが、他
の潤滑粘度の油も用いることができる。
【００８６】［燃料組成物および濃縮物］一般に燃料組
成物は、燃料本体中に本発明の重合体を約１０〜１０，
０００ｐｐｍ、好ましくは３０〜２，０００ｐｐｍ含
む。これは、他の分散剤反応生成物並びに一般式（Ｉ）
の化合物を含むが、一方不活性成分、例えば希釈油や無
水コハク酸（Ａ）または共重合体（Ｂ）の合成から生じ
た任意の未反応アルケンまたはポリ１−オレフィンなど
を除いた有効成分を基準としている。他の清浄剤が存在
するならば、変性ポリスクシンイミドはもっと少量で使
用してもよい。最適な濃度は特定の基燃料および他の添
加剤の存在とともに変わるが、通常の手段により決定す
ることができる。
成物は、燃料本体中に本発明の重合体を約１０〜１０，
０００ｐｐｍ、好ましくは３０〜２，０００ｐｐｍ含
む。これは、他の分散剤反応生成物並びに一般式（Ｉ）
の化合物を含むが、一方不活性成分、例えば希釈油や無
水コハク酸（Ａ）または共重合体（Ｂ）の合成から生じ
た任意の未反応アルケンまたはポリ１−オレフィンなど
を除いた有効成分を基準としている。他の清浄剤が存在
するならば、変性ポリスクシンイミドはもっと少量で使
用してもよい。最適な濃度は特定の基燃料および他の添
加剤の存在とともに変わるが、通常の手段により決定す
ることができる。
【００８７】本発明の組成物はまた、沸点が約１５０#
Ｆ〜４００#Ｆの範囲にある不活性で安定な親油性有機
溶剤を用いることにより、燃料濃縮物としても配合する
ことができる。好ましくは、脂肪族または芳香族炭化水
素溶剤、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、また
はより高沸点の芳香族炭化水素又は芳香族シンナーが用
いられる。炭化水素溶剤と組み合わせて、イソプロパノ
ール、イソブチルカルビノールおよびｎ−ブタノールな
どの炭素原子数約３〜８の脂肪族アルコールも、燃料添
加剤と一緒に使用するのに適している。本発明の燃料濃
縮物は一般に、本発明の組成物を有効成分基準で約２０
〜６０％含む。
Ｆ〜４００#Ｆの範囲にある不活性で安定な親油性有機
溶剤を用いることにより、燃料濃縮物としても配合する
ことができる。好ましくは、脂肪族または芳香族炭化水
素溶剤、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、また
はより高沸点の芳香族炭化水素又は芳香族シンナーが用
いられる。炭化水素溶剤と組み合わせて、イソプロパノ
ール、イソブチルカルビノールおよびｎ−ブタノールな
どの炭素原子数約３〜８の脂肪族アルコールも、燃料添
加剤と一緒に使用するのに適している。本発明の燃料濃
縮物は一般に、本発明の組成物を有効成分基準で約２０
〜６０％含む。
【００８８】
【実施例】本発明について、以下の限定しない製造およ
び実施例により更に理解することができる。逆に特に言
及しない限りは、温度および温度範囲は全て摂氏度系を
意味し、また「室温」は約２０〜２５℃を意味する。
「パーセント」または「％」は重量パーセントを意味
し、そして「モル」はグラムモルを意味する。「当量」
は、一定モルまたは一定重量又は容量としてその実施例
に列挙された前後の反応物のモルに対して、モルの等し
い試薬の量を意味する。以下の実施例は、長いアルキル
尾を持つ共重合体と長いアルキル尾を持つＰＩＢＳＡの
混合物の製造を示す。
び実施例により更に理解することができる。逆に特に言
及しない限りは、温度および温度範囲は全て摂氏度系を
意味し、また「室温」は約２０〜２５℃を意味する。
「パーセント」または「％」は重量パーセントを意味
し、そして「モル」はグラムモルを意味する。「当量」
は、一定モルまたは一定重量又は容量としてその実施例
に列挙された前後の反応物のモルに対して、モルの等し
い試薬の量を意味する。以下の実施例は、長いアルキル
尾を持つ共重合体と長いアルキル尾を持つＰＩＢＳＡの
混合物の製造を示す。
【００８９】［実施例１］ １３００ＭＷＰＩＢからの
ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳＡの混合物の製造 １００〜１１０℃のオートクレーブに、溶媒として使用
するポリＰＩＢＳＡ１６．２３キログラムおよびウルト
ラビス３０のポリブテン４９．０キログラム（３７．７
モル）を入れた。次に、反応器を窒素でパージし、５回
排気して酸素を除去した。反応器を次いで窒素で２０ｐ
ｓｉｇまで加圧した。温度を１３６℃に上げ、これに無
水マレイン酸４０６３．５グラム（４１．５モル）を加
えた。無水マレイン酸／ポリブテンＣＭＲは１．１であ
った。次いで、これにヘキサンに溶解したジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド１１４グラム（０．７８モル）を４．５
時間かけて加えた。無水マレイン酸／ポリブテンＣＭＲ
は０．０２であった。温度を１４０℃まで上げ、この間
圧力を約３５ｐｓｉａで一定に保持した。ペルオキシド
の添加が完了した後、１４０℃で２時間反応を維持し
た。次いで、反応を１９０℃で１時間加熱してどのよう
な未反応のペルオキシドも分解した。過剰の無水マレイ
ン酸を次いで、真空蒸留により除去した。この生成物を
分析してポリＰＩＢＳＡが活性成分量で５２％含まれる
ことがわかった。次いで、温度を２３２℃に保ちなが
ら、無水マレイン酸を総量で３０３４．６５グラムを上
記物質４０．２キログラムに加えた。混合物中の無水マ
レイン酸／未反応ポリブテンのＣＭＲは２．１であっ
た。無水マレイン酸は、２回に分けて添加した。１回目
は、７６０．８グラムを２３２℃で３０分かけて添加し
た。２回目は、２２８２．４４グラムを４時間かけて添
加した。次いで、過剰の無水マレイン酸を真空蒸留によ
り除去した。ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳＡの混合物で
あるこの生成物には、７０％の活性成分が含まれ、ＳＡ
Ｐ価は６２．８ｍｇＫＯＨ／グラムであることがわかっ
た。この生成物には５２％のポリＰＩＢＳＡと１８％の
熱ＰＩＢＳＡが含まれると概算した。この生成物におけ
るＰＩＢＳＡ／共重合体無水物の比率は１８／５２また
は０．３５であった。次いで、この生成物３９．５キロ
グラムに希釈油約１３．２キログラムを加えた。この物
質におけるパーセント活性成分は５１％であり、そして
この物質の最終ＳＡＰ価は４５．９ｍｇＫＯＨ／グラム
であった。
ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳＡの混合物の製造 １００〜１１０℃のオートクレーブに、溶媒として使用
するポリＰＩＢＳＡ１６．２３キログラムおよびウルト
ラビス３０のポリブテン４９．０キログラム（３７．７
モル）を入れた。次に、反応器を窒素でパージし、５回
排気して酸素を除去した。反応器を次いで窒素で２０ｐ
ｓｉｇまで加圧した。温度を１３６℃に上げ、これに無
水マレイン酸４０６３．５グラム（４１．５モル）を加
えた。無水マレイン酸／ポリブテンＣＭＲは１．１であ
った。次いで、これにヘキサンに溶解したジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド１１４グラム（０．７８モル）を４．５
時間かけて加えた。無水マレイン酸／ポリブテンＣＭＲ
は０．０２であった。温度を１４０℃まで上げ、この間
圧力を約３５ｐｓｉａで一定に保持した。ペルオキシド
の添加が完了した後、１４０℃で２時間反応を維持し
た。次いで、反応を１９０℃で１時間加熱してどのよう
な未反応のペルオキシドも分解した。過剰の無水マレイ
ン酸を次いで、真空蒸留により除去した。この生成物を
分析してポリＰＩＢＳＡが活性成分量で５２％含まれる
ことがわかった。次いで、温度を２３２℃に保ちなが
ら、無水マレイン酸を総量で３０３４．６５グラムを上
記物質４０．２キログラムに加えた。混合物中の無水マ
レイン酸／未反応ポリブテンのＣＭＲは２．１であっ
た。無水マレイン酸は、２回に分けて添加した。１回目
は、７６０．８グラムを２３２℃で３０分かけて添加し
た。２回目は、２２８２．４４グラムを４時間かけて添
加した。次いで、過剰の無水マレイン酸を真空蒸留によ
り除去した。ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳＡの混合物で
あるこの生成物には、７０％の活性成分が含まれ、ＳＡ
Ｐ価は６２．８ｍｇＫＯＨ／グラムであることがわかっ
た。この生成物には５２％のポリＰＩＢＳＡと１８％の
熱ＰＩＢＳＡが含まれると概算した。この生成物におけ
るＰＩＢＳＡ／共重合体無水物の比率は１８／５２また
は０．３５であった。次いで、この生成物３９．５キロ
グラムに希釈油約１３．２キログラムを加えた。この物
質におけるパーセント活性成分は５１％であり、そして
この物質の最終ＳＡＰ価は４５．９ｍｇＫＯＨ／グラム
であった。
【００９０】［実施例２］ ２３００ＭＷＰＩＢからの
ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳＡの混合物の製造 撹拌機、温度計および冷却器を備えた２２リットルのフ
ラスコに、グリッソパル２３００のポリブテン８２５１
グラム（３．４４モル）を入れた。これを１３０℃に加
熱した。これに、無水マレイン酸３７０．７２グラム
（３．７８モル）を加えた。無水マレイン酸／ポリブテ
ンＣＭＲは１．１であった。次いで、これにジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド５．０２グラム（０．０３４モル）を
１時間かけて添加し、温度を１４０℃まで上げた。次
に、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド５．０２グラム（０．
０３４モル）を４時間かけて添加した。次いで、１４０
℃で２時間反応を維持した。次いで、１時間温度を１９
０℃に上げて、残っているペルオキシドを分解した。次
いで、無水マレイン酸３０３．５グラム（３．０９６モ
ル）を加えた。次いで、反応を２３０℃に加熱し、その
まま４時間維持した。次いで、未反応の無水マレイン酸
を真空中で除去し、そして生成物を冷却した。生成物に
は、６６．１％の活性成分が含まれ、ＳＡＰ価は２２．
７ｍｇＫＯＨ／グラムであることがわかった。この生成
物は約５０％のポリＰＩＢＳＡと約１６％の熱ＰＩＢＳ
Ａとからなると概算できた。この生成物８６９２グラム
に希釈油５６６９．４グラムを加えて、パーセント活性
成分が４０％に等しくなるようにした。
ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳＡの混合物の製造 撹拌機、温度計および冷却器を備えた２２リットルのフ
ラスコに、グリッソパル２３００のポリブテン８２５１
グラム（３．４４モル）を入れた。これを１３０℃に加
熱した。これに、無水マレイン酸３７０．７２グラム
（３．７８モル）を加えた。無水マレイン酸／ポリブテ
ンＣＭＲは１．１であった。次いで、これにジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド５．０２グラム（０．０３４モル）を
１時間かけて添加し、温度を１４０℃まで上げた。次
に、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド５．０２グラム（０．
０３４モル）を４時間かけて添加した。次いで、１４０
℃で２時間反応を維持した。次いで、１時間温度を１９
０℃に上げて、残っているペルオキシドを分解した。次
いで、無水マレイン酸３０３．５グラム（３．０９６モ
ル）を加えた。次いで、反応を２３０℃に加熱し、その
まま４時間維持した。次いで、未反応の無水マレイン酸
を真空中で除去し、そして生成物を冷却した。生成物に
は、６６．１％の活性成分が含まれ、ＳＡＰ価は２２．
７ｍｇＫＯＨ／グラムであることがわかった。この生成
物は約５０％のポリＰＩＢＳＡと約１６％の熱ＰＩＢＳ
Ａとからなると概算できた。この生成物８６９２グラム
に希釈油５６６９．４グラムを加えて、パーセント活性
成分が４０％に等しくなるようにした。
【００９１】以下の実施例は、長いアルキル尾を持つ共
重合体と長いアルキル尾を持つＰＩＢＳＡとポリアミン
の反応生成物、およびエチレンカーボネートによる後処
理の例を示す。 ［実施例３］ １３００ＭＷモノＴＥＴＡポリスクシン
イミドの製造 撹拌機、温度計およびディーンスタークトラップを備え
た５００ｍｌの三つ口フラスコに、実施例１のポリＰＩ
ＢＳＡ／熱ＰＩＢＳＡ混合物２００グラム（８１．８ミ
リモル）を入れた。これに、希釈油６９．９４グラムを
加えた。これを撹拌しながら１１５℃に加熱し、そして
これにＴＥＴＡ１０．４グラム（７１．２ミリモル）を
撹拌しながら滴下した。アミン／無水物ＣＭＲは０．８
７であった。次いで、これを１７０℃で５時間加熱した
後、室温まで冷却した。この生成物を分析したところ、
生成物は１．３８％Ｎを含み、ＴＢＮが２７．１ｍｇＫ
ＯＨ／グラム、ＴＡＮが１．２７ｍｇＫＯＨ／グラム、
そして粘度が１００℃で１３９ｃＳｔであった。
重合体と長いアルキル尾を持つＰＩＢＳＡとポリアミン
の反応生成物、およびエチレンカーボネートによる後処
理の例を示す。 ［実施例３］ １３００ＭＷモノＴＥＴＡポリスクシン
イミドの製造 撹拌機、温度計およびディーンスタークトラップを備え
た５００ｍｌの三つ口フラスコに、実施例１のポリＰＩ
ＢＳＡ／熱ＰＩＢＳＡ混合物２００グラム（８１．８ミ
リモル）を入れた。これに、希釈油６９．９４グラムを
加えた。これを撹拌しながら１１５℃に加熱し、そして
これにＴＥＴＡ１０．４グラム（７１．２ミリモル）を
撹拌しながら滴下した。アミン／無水物ＣＭＲは０．８
７であった。次いで、これを１７０℃で５時間加熱した
後、室温まで冷却した。この生成物を分析したところ、
生成物は１．３８％Ｎを含み、ＴＢＮが２７．１ｍｇＫ
ＯＨ／グラム、ＴＡＮが１．２７ｍｇＫＯＨ／グラム、
そして粘度が１００℃で１３９ｃＳｔであった。
【００９２】［実施例４−１０］ 他の１３００ＭＷポ
リスクシンイミドの製造 多数のその他のポリスクシンイミドを実施例３の方法に
従って、異なる充填モル比（ＣＭＲ）で異なるアミンを
用いて製造した。これらの生成物およびその分析を表１
に報告する。
リスクシンイミドの製造 多数のその他のポリスクシンイミドを実施例３の方法に
従って、異なる充填モル比（ＣＭＲ）で異なるアミンを
用いて製造した。これらの生成物およびその分析を表１
に報告する。
【００９３】［実施例１１］ １３００ＭＷポリスクシ
ンイミドの後処理 温度計、撹拌機および冷却器を備えた１リットルの三つ
口フラスコに、実施例７で製造したビスＴＥＴＡポリス
クシンイミド２５０グラムを入れた。これを１６０℃に
加熱し、そしてこれにエチレンカーボネート１２．２５
グラム（１３９ミリモル）を添加した。ＥＣ／塩基性窒
素ＣＭＲは２．０であった。これを１６５℃で５時間加
熱した後、冷却した。この生成物は、０．８１％Ｎ、Ｔ
ＢＮが８．８ｍｇＫＯＨ／グラム、ＴＡＮが０．０７ｍ
ｇＫＯＨ／グラム、そして粘度が１００℃で１９２ｃＳ
ｔであった。
ンイミドの後処理 温度計、撹拌機および冷却器を備えた１リットルの三つ
口フラスコに、実施例７で製造したビスＴＥＴＡポリス
クシンイミド２５０グラムを入れた。これを１６０℃に
加熱し、そしてこれにエチレンカーボネート１２．２５
グラム（１３９ミリモル）を添加した。ＥＣ／塩基性窒
素ＣＭＲは２．０であった。これを１６５℃で５時間加
熱した後、冷却した。この生成物は、０．８１％Ｎ、Ｔ
ＢＮが８．８ｍｇＫＯＨ／グラム、ＴＡＮが０．０７ｍ
ｇＫＯＨ／グラム、そして粘度が１００℃で１９２ｃＳ
ｔであった。
【００９４】［実施例１２−１４］ 他の１３００ＭＷ
後処理ポリスクシンイミドの製造 多数のその他の後処理したポリスクシンイミドを実施例
１１の方法に従って合成し、これらの生成物を分析し
た。そのデータを表１に報告する。
後処理ポリスクシンイミドの製造 多数のその他の後処理したポリスクシンイミドを実施例
１１の方法に従って合成し、これらの生成物を分析し
た。そのデータを表１に報告する。
【００９５】
【表１】
【００９６】［実施例１５−２６］ ２３００ＭＷポリ
スクシンイミドの製造 実施例２の生成物である、ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳ
Ａの２３００ＭＷ混合物を、実施例３の一般的な方法に
従ってアミンと反応させた。多数の２３００ＭＷポリス
クシンイミドが生成した。これらの物質を表２に示す。
スクシンイミドの製造 実施例２の生成物である、ポリＰＩＢＳＡと熱ＰＩＢＳ
Ａの２３００ＭＷ混合物を、実施例３の一般的な方法に
従ってアミンと反応させた。多数の２３００ＭＷポリス
クシンイミドが生成した。これらの物質を表２に示す。
【００９７】
【表２】
【００９８】以下の実施例は長いアルキル尾を持つ共重
合体の製造を示す。 ［実施例２７］ １０００ＭＷポリＰＩＢＳＡの製造 米国特許第５，１１２，５０７号明細書の教示に従っ
て、１０００ＭＷポリＰＩＢＳＡを合成した。撹拌機、
温度計および冷却器を備えた２リットルの三つ口フラス
コに、グリッソパル１０００を１０００グラム（１モ
ル）入れた。これに１１０℃で無水マレイン酸１９．６
グラム（０．２０モル）を加えた。次に、温度を１６０
℃に上げた後、これに無水マレイン酸総量で５９．８グ
ラム（０．６０モル）およびジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド７．３グラム（０．０５モル）を、数回に分けて２時
間かけて添加した。添加した無水マレイン酸の総量は７
８．４２グラム（０．８０モル）に等しかった。無水マ
レイン酸／ポリブテンＣＭＲは０．８であった。次い
で、これを１６０℃で５時間撹拌した。次いで、反応を
冷却して分析した。生成物には６２．７％の活性成分が
含まれ、ＳＡＰ価は４８．９ｍｇＫＯＨ／グラムである
ことがわかった。コハク酸比の計算値は０．８であっ
た。
合体の製造を示す。 ［実施例２７］ １０００ＭＷポリＰＩＢＳＡの製造 米国特許第５，１１２，５０７号明細書の教示に従っ
て、１０００ＭＷポリＰＩＢＳＡを合成した。撹拌機、
温度計および冷却器を備えた２リットルの三つ口フラス
コに、グリッソパル１０００を１０００グラム（１モ
ル）入れた。これに１１０℃で無水マレイン酸１９．６
グラム（０．２０モル）を加えた。次に、温度を１６０
℃に上げた後、これに無水マレイン酸総量で５９．８グ
ラム（０．６０モル）およびジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド７．３グラム（０．０５モル）を、数回に分けて２時
間かけて添加した。添加した無水マレイン酸の総量は７
８．４２グラム（０．８０モル）に等しかった。無水マ
レイン酸／ポリブテンＣＭＲは０．８であった。次い
で、これを１６０℃で５時間撹拌した。次いで、反応を
冷却して分析した。生成物には６２．７％の活性成分が
含まれ、ＳＡＰ価は４８．９ｍｇＫＯＨ／グラムである
ことがわかった。コハク酸比の計算値は０．８であっ
た。
【００９９】［実施例２８］ ２３００ＭＷポリＰＩＢ
ＳＡの製造 温度を１７０℃としたこと以外は実施例２７の方法に従
って、２３００ＭＷポリＰＩＢＳＡを製造した。また、
グリッソパル１０００の代わりにグリッソパル２３００
ポリブテンを使用した。得られた生成物のＳＡＰ価は３
６．８ｍｇＫＯＨ／グラムであった。パーセント活性成
分は８０％であり、コハク酸比の計算値は１．０であっ
た。
ＳＡの製造 温度を１７０℃としたこと以外は実施例２７の方法に従
って、２３００ＭＷポリＰＩＢＳＡを製造した。また、
グリッソパル１０００の代わりにグリッソパル２３００
ポリブテンを使用した。得られた生成物のＳＡＰ価は３
６．８ｍｇＫＯＨ／グラムであった。パーセント活性成
分は８０％であり、コハク酸比の計算値は１．０であっ
た。
【０１００】［実施例２９］ コハク酸比が１．０より
大きい２３００ＭＷポリＰＩＢＳＡの製造 撹拌機、還流冷却器および温度計を備えた２２リットル
の三つ口フラスコに、グリッソパル２３００を１５９５
３グラム（６．６４７モル）入れた。これを１１０℃に
加熱し、次いでこれに無水マレイン酸１３０３．２グラ
ム（１３．２９４モル）を撹拌しながら加えた。無水マ
レイン酸／ポリブテンＣＭＲは２．０であった。次い
で、温度を１６０℃に上げ、これにジ−ｔ−ブチルペル
オキシド４８．５２グラム（０．３３２モル）を、数回
に分けて５時間かけて添加した。次いで、反応を１６０
℃で１３時間加熱した。次いで、反応温度を１９０℃に
上げてどのような残留ペルオキシド開始剤も分解し、そ
の後過剰の無水マレイン酸を真空で除去した。生成物を
次いで希釈油で希釈し、濾過した。最終生成物のＳＡＰ
価は１８．３４ｍｇＫＯＨ／グラムであり、約３５％の
活性成分が含まれていた。コハク酸比の計算値は１．１
３であった。
大きい２３００ＭＷポリＰＩＢＳＡの製造 撹拌機、還流冷却器および温度計を備えた２２リットル
の三つ口フラスコに、グリッソパル２３００を１５９５
３グラム（６．６４７モル）入れた。これを１１０℃に
加熱し、次いでこれに無水マレイン酸１３０３．２グラ
ム（１３．２９４モル）を撹拌しながら加えた。無水マ
レイン酸／ポリブテンＣＭＲは２．０であった。次い
で、温度を１６０℃に上げ、これにジ−ｔ−ブチルペル
オキシド４８．５２グラム（０．３３２モル）を、数回
に分けて５時間かけて添加した。次いで、反応を１６０
℃で１３時間加熱した。次いで、反応温度を１９０℃に
上げてどのような残留ペルオキシド開始剤も分解し、そ
の後過剰の無水マレイン酸を真空で除去した。生成物を
次いで希釈油で希釈し、濾過した。最終生成物のＳＡＰ
価は１８．３４ｍｇＫＯＨ／グラムであり、約３５％の
活性成分が含まれていた。コハク酸比の計算値は１．１
３であった。
【０１０１】以下の実施例は、長いアルキル尾を持つ共
重合体、短いアルキル末端をもつ線状無水コハク酸およ
びポリアミンの反応生成物を示す。 ［実施例３０］ １０００ＭＷの長末端部共重合体と線
状Ｃ12無水コハク酸及びポリアミンとの反応生成物 撹拌機、ディーンスタークトラップおよび冷却器を備え
た５００ｍＬの三つ口フラスコに、実施例２７の反応生
成物２５７．０６グラム（０．１１２モル）およびドデ
セニルコハク酸無水物（ＤＯＳＡ）３１．４グラム（９
５％活性成分、０．１１２モル）を１００℃の温度で入
れた。共重合体に対する無水コハク酸の無水物比は１．
０であった。次に、これにＨＰＡ３０．８０グラム
（０．１１２モル）を撹拌しながら滴下した。アミン／
無水物ＣＭＲは０．５であった。次いで、温度を１６０
℃に上げて５．５時間維持した。その後、生成物を冷却
した。生成物を分析したところ、生成物は３．２６％Ｎ
を含み、ＴＢＮが７５ｍｇＫＯＨ／グラム、ＴＡＮが
２．８７ｍｇＫＯＨ／グラム、そして１００℃の粘度が
１７０９ｃＳｔであることがわかった。
重合体、短いアルキル末端をもつ線状無水コハク酸およ
びポリアミンの反応生成物を示す。 ［実施例３０］ １０００ＭＷの長末端部共重合体と線
状Ｃ12無水コハク酸及びポリアミンとの反応生成物 撹拌機、ディーンスタークトラップおよび冷却器を備え
た５００ｍＬの三つ口フラスコに、実施例２７の反応生
成物２５７．０６グラム（０．１１２モル）およびドデ
セニルコハク酸無水物（ＤＯＳＡ）３１．４グラム（９
５％活性成分、０．１１２モル）を１００℃の温度で入
れた。共重合体に対する無水コハク酸の無水物比は１．
０であった。次に、これにＨＰＡ３０．８０グラム
（０．１１２モル）を撹拌しながら滴下した。アミン／
無水物ＣＭＲは０．５であった。次いで、温度を１６０
℃に上げて５．５時間維持した。その後、生成物を冷却
した。生成物を分析したところ、生成物は３．２６％Ｎ
を含み、ＴＢＮが７５ｍｇＫＯＨ／グラム、ＴＡＮが
２．８７ｍｇＫＯＨ／グラム、そして１００℃の粘度が
１７０９ｃＳｔであることがわかった。
【０１０２】［実施例３１−３５］ 長末端部共重合
体、短末端部無水コハク酸及びポリアミンからのポリス
クシンイミドの製造 多数のその他のポリスクシンイミドを実施例３０の方法
に従って製造した。これらの生成物は、長末端部共重合
体の性質が異なるものであるが、これらを表３に示す。
体、短末端部無水コハク酸及びポリアミンからのポリス
クシンイミドの製造 多数のその他のポリスクシンイミドを実施例３０の方法
に従って製造した。これらの生成物は、長末端部共重合
体の性質が異なるものであるが、これらを表３に示す。
【０１０３】
【表３】
【０１０４】次の実施例は、長いアルキル末端を持つ共
重合体、短いアルキル末端を持つ線状無水コハク酸およ
びポリアミンから製造したポリスクシンイミドのエチレ
ンカーボネート後処理反応を示す。 ［実施例３６−４１］ エチレンカーボネート後処理反
応生成物 実施例３０−３５のポリスクシンイミドを、実施例１１
の方法に従ってエチレンカーボネートと反応させた。こ
れらの生成物を表４に示す。
重合体、短いアルキル末端を持つ線状無水コハク酸およ
びポリアミンから製造したポリスクシンイミドのエチレ
ンカーボネート後処理反応を示す。 ［実施例３６−４１］ エチレンカーボネート後処理反
応生成物 実施例３０−３５のポリスクシンイミドを、実施例１１
の方法に従ってエチレンカーボネートと反応させた。こ
れらの生成物を表４に示す。
【０１０５】
【表４】
【０１０６】次の実施例は、長いアルキル末端を持つ共
重合体、短いアルキル末端を持つ分枝鎖の無水コハク酸
およびポリアミンの反応生成物を示す。 ［実施例４２−４５］ 分枝鎖の無水コハク酸を用いた
反応生成物 線状ＤＯＳＡの代わりに分枝鎖のテトラプロペニルコハ
ク酸無水物（ＴＰＳＡ）を用いたこと以外は、実施例３
０−３５の方法に正確に従った。これらの生成物を表５
に報告する。実施例１１の後処理方法も実施し、これら
の生成物を表５に示す。
重合体、短いアルキル末端を持つ分枝鎖の無水コハク酸
およびポリアミンの反応生成物を示す。 ［実施例４２−４５］ 分枝鎖の無水コハク酸を用いた
反応生成物 線状ＤＯＳＡの代わりに分枝鎖のテトラプロペニルコハ
ク酸無水物（ＴＰＳＡ）を用いたこと以外は、実施例３
０−３５の方法に正確に従った。これらの生成物を表５
に報告する。実施例１１の後処理方法も実施し、これら
の生成物を表５に示す。
【０１０７】
【表５】
【０１０８】［スス増粘卓上試験］本発明のＣ12末端を
キャップしたポリスクシンイミドについて、スス増粘の
卓上試験を行った。これはこれらのポリスクシンイミド
の性能を示す。この試験の詳細は、米国特許第５，７１
６，９１２号明細書に報告されている。スス増粘の卓上
試験で測定されたように、％粘度の増加を表６に示す。
キャップしたポリスクシンイミドについて、スス増粘の
卓上試験を行った。これはこれらのポリスクシンイミド
の性能を示す。この試験の詳細は、米国特許第５，７１
６，９１２号明細書に報告されている。スス増粘の卓上
試験で測定されたように、％粘度の増加を表６に示す。
【０１０９】
【表６】
【０１１０】
【表７】
【０１１１】スス増粘卓上試験では、それらの試料か
ら、％粘度の増加が少ないという良い結果が得られた。
これらの結果は、スス増粘卓上試験では１０００分子量
ポリブテン尾から製造したポリスクシンイミドの方が、
２３００分子量ポリブテン尾から製造したポリスクシン
イミドに比べて、性能が劣っていることを示している。
線状あるいは分枝鎖のＣ12無水コハク酸から製造した試
料の間で性能の違いが観察されたとしても、僅かであ
る。
ら、％粘度の増加が少ないという良い結果が得られた。
これらの結果は、スス増粘卓上試験では１０００分子量
ポリブテン尾から製造したポリスクシンイミドの方が、
２３００分子量ポリブテン尾から製造したポリスクシン
イミドに比べて、性能が劣っていることを示している。
線状あるいは分枝鎖のＣ12無水コハク酸から製造した試
料の間で性能の違いが観察されたとしても、僅かであ
る。
【０１１２】
【表８】
【０１１３】
【表９】
【０１１４】［ビトンシール膨潤卓上試験］本発明のポ
リスクシンイミドについて、フォルクスワーゲンビトン
シール膨潤卓上試験を行った。この試験は潤滑油の引張
強さ、伸び、および分解性能を測定するものである。こ
の試験の詳細は、米国特許第５，０６２，９８０号明細
書に報告されている。ビトン試験の結果を表８に示す。
リスクシンイミドについて、フォルクスワーゲンビトン
シール膨潤卓上試験を行った。この試験は潤滑油の引張
強さ、伸び、および分解性能を測定するものである。こ
の試験の詳細は、米国特許第５，０６２，９８０号明細
書に報告されている。ビトン試験の結果を表８に示す。
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】
【表１１】
【０１１７】アミン／ＰＩＢＳＡＣＭＲが０．５のポリ
スクシンイミドは、アミン／ＰＩＢＳＡＣＭＲが０．８
７のポリスクシンイミドよりも良い性能を示した。さら
に、アミンとして、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡおよびＴＥＰＡ
を用いたポリスクシンイミドは、アミンとしてＨＰＡを
用いたポリスクシンイミドよりも良い性能を示した。
スクシンイミドは、アミン／ＰＩＢＳＡＣＭＲが０．８
７のポリスクシンイミドよりも良い性能を示した。さら
に、アミンとして、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡおよびＴＥＰＡ
を用いたポリスクシンイミドは、アミンとしてＨＰＡを
用いたポリスクシンイミドよりも良い性能を示した。
【０１１８】本発明について特定の態様に関して説明し
てきたが、本出願は、添付した請求項の真意および範囲
から逸脱することなしに当該分野の熟練者によってなさ
れうる各種の変更や置換を包含するものである。
てきたが、本出願は、添付した請求項の真意および範囲
から逸脱することなしに当該分野の熟練者によってなさ
れうる各種の変更や置換を包含するものである。
【０１１９】
【発明の効果】本発明の方法により製造された新規なポ
リアルキレンポリスクシンイミドおよびその後処理した
誘導体は、分散剤特性に優れ、また加水分解安定性とせ
ん断応力安定性が向上し、さらにフルオロカーボンエラ
ストマー相溶性が向上する。そして、これらの重合体に
は本質的に塩素が含まれない。
リアルキレンポリスクシンイミドおよびその後処理した
誘導体は、分散剤特性に優れ、また加水分解安定性とせ
ん断応力安定性が向上し、さらにフルオロカーボンエラ
ストマー相溶性が向上する。そして、これらの重合体に
は本質的に塩素が含まれない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 149/10 Ｃ１０Ｍ 149/10 // Ｃ１０Ｎ 40:25 (72)発明者 ウイリアム・アール・ルー・ジュニア アメリカ合衆国、カルフォルニア州 945102、ベネシア、ローズ・ドライブ 895
Claims (19)
- 【請求項１】 下記成分からなる混合物を反応条件下で
反応させることからなるポリスクシンイミドの製造方
法： （ａ）アルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１４０
〜３０００であるアルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体； （ｂ）平均重合度が２〜２０であって、 （１）不飽和酸性試薬、および（２）Ｍｎが少なくとも
１０００であるオレフィン、 からなる不飽和酸性試薬共重合体；および（ｃ）少なく
とも３個の窒素原子と４〜２０個の炭素原子とを有する
ポリアミン。 - 【請求項２】 オレフィンのＭｎが１８００〜３０００
である請求項１に記載のポリスクシンイミドの製造方
法。 - 【請求項３】 混合物が、不飽和酸性試薬共重合体当量
に対して、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を
１．５〜１０当量含有し、かつアルケニル又はアルキル
コハク酸誘導体と不飽和酸性試薬共重合体の和の当量に
対して、ポリアミンを０．４〜１．０当量含有する請求
項１に記載のポリスクシンイミドの製造方法。 - 【請求項４】 アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
におけるアルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１４
０〜４２０である請求項１に記載のポリスクシンイミド
の製造方法。 - 【請求項５】 下記成分からなる混合物を反応条件下で
反応させることにより製造されたポリスクシンイミド組
成物： （ａ）アルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１４０
〜３０００であるアルケニル又はアルキルコハク酸誘導
体； （ｂ）平均重合度が２〜２０であって、 （１）不飽和酸性試薬、および（２）Ｍｎが少なくとも
１０００であるオレフィン、 からなる不飽和酸性試薬共重合体；および（ｃ）少なく
とも３個の窒素原子と４〜２０個の炭素原子とを有する
ポリアミン。 - 【請求項６】 オレフィンの分子量が１８００〜３００
０であり、そして混合物が、不飽和酸性試薬共重合体当
量に対して、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体を
１．５〜１０当量を含有し、かつアルケニル又はアルキ
ルコハク酸誘導体と不飽和酸性試薬共重合体の和の当量
に対して、ポリアミンを０．４〜１．０当量含有する、
請求項５に記載のポリスクシンイミド組成物。 - 【請求項７】 アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
におけるアルケニルまたはアルキル置換基のＭｎが１４
０〜４２０である請求項５に記載のポリスクシンイミド
組成物。 - 【請求項８】 ポリアミンが６〜１０個の窒素原子を有
する請求項５に記載のポリスクシンイミド組成物。 - 【請求項９】 ２０〜６０％の請求項５に記載のポリス
クシンイミド組成物および８０〜４０％の有機希釈剤か
らなる濃縮物。 - 【請求項１０】 主要量の潤滑粘度の基油、および少量
の請求項５に記載のポリスクシンイミド組成物からなる
潤滑油組成物。 - 【請求項１１】 ガソリンまたはディーゼル燃料の沸点
範囲の沸点を有する主要量の炭化水素、および百万分の
１０〜１０，０００部の請求項５に記載のポリスクシン
イミド組成物からなる燃料油組成物。 - 【請求項１２】 請求項５に記載のポリスクシンイミド
組成物を、反応条件下で環状カーボネートまたは線状モ
ノ−又はポリ−カーボネートで処理することにより製造
された後処理ポリスクシンイミド組成物。 - 【請求項１３】 環状カーボネートがエチレンカーボネ
ートである請求項１２に記載の後処理ポリスクシンイミ
ド組成物。 - 【請求項１４】 主要量の潤滑粘度の基油、および少量
の請求項１２に記載の後処理ポリスクシンイミド組成物
からなる潤滑油組成物。 - 【請求項１５】 ２０〜６０％の請求項１２に記載の後
処理ポリスクシンイミド組成物、および８０〜４０％の
有機希釈剤からなる濃縮物。 - 【請求項１６】 請求項５に記載のポリスクシンイミド
組成物を、反応条件下で酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ
素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、およびホウ酸エステル
からなる群より選ばれるホウ素化合物で処理することに
より製造された後処理ポリスクシンイミド組成物。 - 【請求項１７】 下記一般式（Ｉ）を有するポリスクシ
ンイミド。 【化１】 ［ここで、Ｗは下記の基の混合物である窒素含有基であ
り； 【化２】 Ｒは数平均分子量が約１４０〜３０００のポリアルキル
またはポリアルキレンであり；Ｒ1は数平均分子量が少
なくとも１０００のアルキル基であり；Ｚはポリアルキ
レンポリアミン結合基であり；ｍは１〜３の整数であ
り；ｎは１〜３の整数であり；ｘは２〜２０の整数であ
り；Int.は開始基であり；Ter.は停止基であり；そして
Ｒ2およびＲ3は独立に水素原子、アルキル基、フェニル
基、または一緒に環状基を与えるアルキレン基であ
る。］ - 【請求項１８】 Ｒが数平均分子量１４０〜４２０のア
ルキル基である請求項１７に記載のポリスクシンイミ
ド。 - 【請求項１９】 Ｒ1が数平均分子量１８００〜３００
０のアルキル基である請求項１７に記載のポリスクシン
イミド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/149165 | 1998-09-08 | ||
| US09/149,165 US6015776A (en) | 1998-09-08 | 1998-09-08 | Polyalkylene polysuccinimides and post-treated derivatives thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000119344A true JP2000119344A (ja) | 2000-04-25 |
| JP4497590B2 JP4497590B2 (ja) | 2010-07-07 |
Family
ID=22529056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25432299A Expired - Fee Related JP4497590B2 (ja) | 1998-09-08 | 1999-09-08 | ポリアルキレンポリスクシンイミドおよびその後処理誘導体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6015776A (ja) |
| EP (1) | EP0985725A3 (ja) |
| JP (1) | JP4497590B2 (ja) |
| CA (1) | CA2273318C (ja) |
| SG (1) | SG87810A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002309273A (ja) * | 2001-04-16 | 2002-10-23 | Nippon Oil Corp | ディーゼルエンジンシステム |
| JP2011518925A (ja) * | 2008-04-25 | 2011-06-30 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | 潤滑油添加剤組成物およびその製造方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6821307B2 (en) * | 1997-05-15 | 2004-11-23 | Infineum International Ltd. | Oil composition |
| US6015776A (en) * | 1998-09-08 | 2000-01-18 | Chevron Chemical Company | Polyalkylene polysuccinimides and post-treated derivatives thereof |
| DE19847868C2 (de) * | 1998-10-16 | 2003-09-25 | Clariant Gmbh | Sprengstoffe, enthaltend modifizierte Copolymere aus Polyisobutylen und Maleinsäureanhydrid als Emulgatoren |
| US6225437B1 (en) * | 1999-06-24 | 2001-05-01 | Albemarle Corporation | Sizing agents of enhanced performance capabilities |
| US6231659B1 (en) | 1999-06-24 | 2001-05-15 | Albemarle Corporation | Sizing agents and starting materials for their preparation |
| US6214775B1 (en) | 1999-10-13 | 2001-04-10 | Chevron Chemical Company Llc | Haze-free post-treated succinimides |
| US6451920B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-09-17 | Chevron Chemical Company Llc | Process for making polyalkylene/maleic anhydride copolymer |
| US6906011B2 (en) * | 2001-11-09 | 2005-06-14 | Chevron Oronite Company Llc | Polymeric dispersants prepared from copolymers of low molecular weight polyisobutene and unsaturated acidic reagent |
| US6734148B2 (en) * | 2001-12-06 | 2004-05-11 | Infineum International Ltd. | Dispersants and lubricating oil compositions containing same |
| US6784142B2 (en) * | 2002-02-14 | 2004-08-31 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil composition comprising borated and EC-treated succinimides and phenolic antioxidants |
| FR2839315B1 (fr) * | 2002-05-03 | 2006-04-28 | Totalfinaelf France | Additif pour ameliorer la stabilite thermique de compositions d'hydrocarbures |
| US7238650B2 (en) * | 2002-06-27 | 2007-07-03 | The Lubrizol Corporation | Low-chlorine, polyolefin-substituted, with amine reacted, alpha-beta unsaturated carboxylic compounds |
| TW200618565A (en) * | 2004-07-29 | 2006-06-01 | Intelli7 Inc | System and method of characterizing and managing electronic traffic |
| US20060135375A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Chevron Oronite Company Llc | Anti-shudder additive composition and lubricating oil composition containing the same |
| US7618928B2 (en) | 2005-08-31 | 2009-11-17 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| CA2633491C (en) | 2005-12-05 | 2011-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processing aids for elastomeric compositions |
| US8283407B2 (en) | 2005-12-16 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processing aids for elastomeric compositions |
| US20070245621A1 (en) * | 2006-04-20 | 2007-10-25 | Malfer Dennis J | Additives for minimizing injector fouling and valve deposits and their uses |
| US20070283618A1 (en) * | 2006-06-09 | 2007-12-13 | Malfer Dennis J | Diesel detergents |
| US7928044B2 (en) * | 2006-10-27 | 2011-04-19 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US7858566B2 (en) * | 2006-10-27 | 2010-12-28 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US20090238501A1 (en) * | 2008-03-24 | 2009-09-24 | Minkler Douglas J | Pallet Hood Tear Tape |
| US8859473B2 (en) * | 2008-12-22 | 2014-10-14 | Chevron Oronite Company Llc | Post-treated additive composition and method of making the same |
| US20100160193A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-06-24 | Chevron Oronite LLC | Additive composition and method of making the same |
| WO2019055978A1 (en) | 2017-09-18 | 2019-03-21 | Chevron Oronite Company Llc | DISPERSANTS OF POLYOLEFINS AND METHODS OF MAKING AND USING THEM |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03502698A (ja) * | 1988-09-29 | 1991-06-20 | シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー | ポリアルキレン基とスクシン基とを交互に有する新規なポリマー系分散剤 |
| JPH05125027A (ja) * | 1991-10-31 | 1993-05-21 | Kao Corp | アルキル又はアルケニルコハク酸誘導体及びその製造方法、並びに該化合物からなる界面活性剤 |
| JPH07258347A (ja) * | 1993-12-13 | 1995-10-09 | Chevron Chem Co | ポリマー分散剤 |
| JPH09316195A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-12-09 | Chevron Chem Co | ポリアルキレンスクシンイミド及びその後処理誘導体 |
| JPH1087948A (ja) * | 1996-08-20 | 1998-04-07 | Chevron Chem Co | 新規な重合体分散剤 |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1248643B (de) | 1959-03-30 | 1967-08-31 | The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen |
| US3366569A (en) | 1959-03-30 | 1968-01-30 | Lubrizol Corp | Lubricating compositions containing the reaction product of a substituted succinic acid-producing compound, an amino compound, and an alkenyl cyanide |
| NL124842C (ja) * | 1959-08-24 | |||
| NL124306C (ja) * | 1959-08-24 | |||
| US3256185A (en) | 1961-06-12 | 1966-06-14 | Lubrizol Corp | Lubricant containing acylated aminecarbon disulfide product |
| US3178663A (en) | 1961-06-26 | 1965-04-13 | Bendix Corp | Single speed and multispeed unitary synchro structure |
| US3458530A (en) | 1962-11-21 | 1969-07-29 | Exxon Research Engineering Co | Multi-purpose polyalkenyl succinic acid derivative |
| NL302077A (ja) | 1962-12-19 | |||
| US3381022A (en) * | 1963-04-23 | 1968-04-30 | Lubrizol Corp | Polymerized olefin substituted succinic acid esters |
| GB1054276A (ja) | 1963-05-17 | |||
| GB1054093A (ja) | 1963-06-17 | |||
| US3312619A (en) | 1963-10-14 | 1967-04-04 | Monsanto Co | 2-substituted imidazolidines and their lubricant compositions |
| GB1065595A (en) | 1963-07-22 | 1967-04-19 | Monsanto Co | Imidazolines and imidazolidines and oil compositions containing the same |
| GB1162175A (en) | 1966-10-01 | 1969-08-20 | Orobis Ltd | Novel Compounds and their use as Lubricant Additives |
| US3865813A (en) | 1968-01-08 | 1975-02-11 | Lubrizol Corp | Thiourea-acylated polyamine reaction product |
| US3573205A (en) | 1968-12-17 | 1971-03-30 | Chevron Res | Diisocyanate modified polyisobutenyl-succinimides as lubricating oil detergents |
| US3859318A (en) | 1969-05-19 | 1975-01-07 | Lubrizol Corp | Products produced by post-treating oil-soluble esters of mono- or polycarboxylic acids and polyhydric alcohols with epoxides |
| US3708522A (en) | 1969-12-29 | 1973-01-02 | Lubrizol Corp | Reaction products of high molecular weight carboxylic acid esters and certain carboxylic acid acylating reactants |
| US3749695A (en) | 1971-08-30 | 1973-07-31 | Chevron Res | Lubricating oil additives |
| US3912764A (en) * | 1972-09-29 | 1975-10-14 | Cooper Edwin Inc | Preparation of alkenyl succinic anhydrides |
| US3954639A (en) | 1974-03-14 | 1976-05-04 | Chevron Research Company | Lubricating oil composition containing sulfate rust inhibitors |
| US4234435A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-18 | The Lubrizol Corporation | Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation |
| US4338205A (en) | 1980-08-25 | 1982-07-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricating oil with improved diesel dispersancy |
| US4648980A (en) | 1983-09-22 | 1987-03-10 | Chevron Research Company | Hydrocarbon soluble nitrogen containing dispersant - fluorophosphoric acid adducts |
| US4579675A (en) | 1983-11-09 | 1986-04-01 | Texaco Inc. | N-substituted enaminones and oleaginous compositions containing same |
| US4747965A (en) * | 1985-04-12 | 1988-05-31 | Chevron Research Company | Modified succinimides |
| US4612132A (en) * | 1984-07-20 | 1986-09-16 | Chevron Research Company | Modified succinimides |
| US4617137A (en) | 1984-11-21 | 1986-10-14 | Chevron Research Company | Glycidol modified succinimides |
| US4668246A (en) | 1985-04-12 | 1987-05-26 | Chevron Research Company | Modified succinimides (IV) |
| US4617138A (en) | 1985-04-12 | 1986-10-14 | Chevron Research Company | Modified succinimides (II) |
| US4645515A (en) | 1985-04-12 | 1987-02-24 | Chevron Research Company | Modified succinimides (II) |
| US4652387A (en) | 1986-07-30 | 1987-03-24 | Mobil Oil Corporation | Borated reaction products of succinic compounds as lubricant dispersants and antioxidants |
| US4963275A (en) | 1986-10-07 | 1990-10-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dispersant additives derived from lactone modified amido-amine adducts |
| US4971711A (en) | 1987-07-24 | 1990-11-20 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Lactone-modified, mannich base dispersant additives useful in oleaginous compositions |
| US5026495A (en) | 1987-11-19 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions |
| US5112507A (en) * | 1988-09-29 | 1992-05-12 | Chevron Research And Technology Company | Polymeric dispersants having alternating polyalkylene and succinic groups |
| US4948386A (en) | 1988-11-07 | 1990-08-14 | Texaco Inc. | Middle distillate containing storage stability additive |
| US5175225A (en) * | 1989-09-29 | 1992-12-29 | Chevron Research And Technology Company | Process for preparing polymeric dispersants having alternating polyalkylene and succinic groups |
| US5241003A (en) * | 1990-05-17 | 1993-08-31 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use |
| US5286799A (en) * | 1992-07-23 | 1994-02-15 | Chevron Research And Technology Company | Two-step free radical catalyzed process for the preparation of alkenyl succinic anhydride |
| US5319030A (en) * | 1992-07-23 | 1994-06-07 | Chevron Research And Technology Company | One-step process for the preparation of alkenyl succinic anhydride |
| US5334321A (en) * | 1993-03-09 | 1994-08-02 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Modified high molecular weight succinimides |
| US5356552A (en) * | 1993-03-09 | 1994-10-18 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Chlorine-free lubricating oils having modified high molecular weight succinimides |
| GB9409346D0 (en) * | 1994-05-11 | 1994-06-29 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additives |
| US5716912A (en) * | 1996-04-09 | 1998-02-10 | Chevron Chemical Company | Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof |
| US5880070A (en) * | 1996-08-20 | 1999-03-09 | Chevron Chemical Company | Cross-linked succinimides from an acid derivative, a polyamine, and a polycarboxylic acid derivative |
| US6015776A (en) * | 1998-09-08 | 2000-01-18 | Chevron Chemical Company | Polyalkylene polysuccinimides and post-treated derivatives thereof |
-
1998
- 1998-09-08 US US09/149,165 patent/US6015776A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-05-28 CA CA002273318A patent/CA2273318C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-19 SG SG9902970A patent/SG87810A1/en unknown
- 1999-07-02 EP EP99305300A patent/EP0985725A3/en not_active Withdrawn
- 1999-09-08 JP JP25432299A patent/JP4497590B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-23 US US09/471,663 patent/US6146431A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03502698A (ja) * | 1988-09-29 | 1991-06-20 | シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー | ポリアルキレン基とスクシン基とを交互に有する新規なポリマー系分散剤 |
| JPH05125027A (ja) * | 1991-10-31 | 1993-05-21 | Kao Corp | アルキル又はアルケニルコハク酸誘導体及びその製造方法、並びに該化合物からなる界面活性剤 |
| JPH07258347A (ja) * | 1993-12-13 | 1995-10-09 | Chevron Chem Co | ポリマー分散剤 |
| JPH09316195A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-12-09 | Chevron Chem Co | ポリアルキレンスクシンイミド及びその後処理誘導体 |
| JPH1087948A (ja) * | 1996-08-20 | 1998-04-07 | Chevron Chem Co | 新規な重合体分散剤 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002309273A (ja) * | 2001-04-16 | 2002-10-23 | Nippon Oil Corp | ディーゼルエンジンシステム |
| JP2011518925A (ja) * | 2008-04-25 | 2011-06-30 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | 潤滑油添加剤組成物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0985725A3 (en) | 2001-09-12 |
| US6146431A (en) | 2000-11-14 |
| CA2273318A1 (en) | 2000-03-08 |
| JP4497590B2 (ja) | 2010-07-07 |
| SG87810A1 (en) | 2002-04-16 |
| EP0985725A2 (en) | 2000-03-15 |
| CA2273318C (en) | 2009-02-17 |
| US6015776A (en) | 2000-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4497590B2 (ja) | ポリアルキレンポリスクシンイミドおよびその後処理誘導体 | |
| JP2997652B2 (ja) | ポリアルキレンスクシンイミド及びその後処理誘導体 | |
| JP3034211B2 (ja) | 分散剤としての新規な三元共重合体 | |
| JP5356971B2 (ja) | 酸誘導体、ポリアミン、及びポリカルボン酸誘導体からの架橋スクシンイミド | |
| US5356552A (en) | Chlorine-free lubricating oils having modified high molecular weight succinimides | |
| JP5086511B2 (ja) | 低分子量ポリイソブテンと不飽和酸性試薬との共重合体から製造した高分子分散剤 | |
| US5716912A (en) | Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof | |
| JP2007332387A (ja) | 新規な重合体分散剤 | |
| JP4913317B2 (ja) | 低分子量ポリイソブテンと不飽和酸性試薬とから製造された低分子量分枝鎖アルケニルコハク酸誘導体 | |
| JP4809511B2 (ja) | ポリアルキレンスクシンイミドおよびその後処理誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060530 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080730 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080905 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081204 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081209 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081225 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090106 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090205 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090210 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090305 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100316 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100413 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |