JP2011518925A - 潤滑油添加剤組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】エンジン油に使用される改良された分散添加剤組成物およびその製造方法を提供する。
【解決手段】（Ｉ）環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族ポリカルボン酸または芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤、および（ＩＩ）共重合体を少なくとも一種のエーテル化合物と、少なくとも一種のモノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物又はエステルと反応することができる少なくとも一種の脂肪族化合物とを反応させることを含む方法により製造された油溶性潤滑油添加剤組成物を反応させることを含む後処理済高分子分散剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、エンジン油に使用される改良された分散添加剤組成物に関するものであり、またその製造方法にも関する。

潤滑油組成物の配合に、窒素を含有する分散剤および／または清浄剤を用いることが知られている。公知の多数の清浄分散剤化合物は、アルケニルコハク酸又は無水物をアミンまたはポリアミンと反応させて、選択した反応条件で決まるアルケニルコハク酸イミドまたはアルケニルスクシンアミド酸を生成させることにより製造される。潤滑剤製造業者が直面する一つの問題は、内燃機関における粒子状物質の分散性にある。充分な粒子状物質分散性を有することができなければ、フィルタ詰りやスラッジ堆積、油増粘が生じる可能性がある。

特許文献１には、主要量の潤滑粘度の油、および少量の酸化防止・分散添加剤と分散添加剤の相乗作用的組合せであって、（ｉ）ポリイソブチレンコハク酸イミド（ＰＩＢＳＡＤ）と（ｉｉ）エチレン・プロピレンコハク酸イミド（ＬＥＰＳＡＤ）とからなる組合せを含有する潤滑油組成物が開示されている。

特許文献２には、Ｃ₃−Ｃ₁₀アルファ−モノオレフィンと任意に、ホルムアルデヒド化合物およびアミノ−芳香族ポリアミン化合物と反応させた非共役ジエン又はトリエンとの、酸化エチレン共重合体又は三元共重合体を含有する添加剤組成物が開示されている。

特許文献３には、少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₄−Ｃ₆ジカルボン酸又はその無水物と、オリゴマーと一種のモノエチレン不飽和化合物とのラジカル共重合により得られた共重合体が開示されている。

特許文献４には、潤滑油、および少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₄−Ｃ₆ジカルボン酸又はその無水物と、オリゴマーと一種のモノエチレン不飽和化合物とのラジカル共重合により得られた共重合体を、更にアミンと反応させた共重合体を含有する潤滑油組成物が開示されている。

特許文献５には、分散剤の三元共重合体、およびその三元共重合体から誘導されたポリコハク酸イミド組成物が開示されている。三元共重合体は、不飽和酸性試薬と１−オレフィンと１，１−二置換オレフィンとを、ラジカル開始剤の存在下でラジカル共重合させることにより得られる。

特許文献６には、（ｉ）ラジカル開始剤で共重合させたオレフィンと不飽和カルボン酸アシル化剤単量体、および（ｉｉ）ポリオレフィンとアシル化剤を、出発ポリオレフィンの少なくとも７５モル％が炭化水素置換コハク酸アシル化剤に変換されるような条件で、反応させて製造した非環式炭化水素置換コハク酸アシル化剤と、ポリアミンとから製造したコハク酸イミド、の反応生成物である潤滑油添加剤組成物が開示されている。

特許文献７には、ポリアルケンと不飽和酸性試薬を共重合させた後、如何なる未反応ポリアルケンも高温、強酸の存在下で不飽和酸性試薬と反応させることが開示されている。

特許文献８及び９には、官能基が共重合体にグラフトしている誘導体化したエチレン・アルファオレフィン共重合体の混合物が開示されている。官能基化した共重合体を、ポリオール、アミノアルコール等を含むアミン、アルコールのうちの少なくとも一種と混合して、多機能の粘度指数向上添加剤成分にする。

特許文献１０には、不飽和酸性反応体と、高分子量オレフィン全体のうちの少なくとも２０％がアルキルビニリデン異性体からなる高分子量オレフィンとの新規な共重合体が開示されていて、その共重合体は、潤滑油や燃料に分散剤として有用であり、またポリコハク酸イミド類および潤滑油や燃料に有用な別の後処理添加剤を製造するのに使用することもできる。

特許文献１１には、コハク酸イミド組成物が開示されている。

特許文献７には、ポリコハク酸イミド類の製造方法が開示されている。

特許文献１２には、コハク酸イミドが開示されている。

特許文献１３には、曇りの無い後処理コハク酸イミドが開示されている。

特許文献１４には、複合清浄・腐食防止剤を含む新規な潤滑油組成物が開示されている。

特許文献１５には、アミンと、モノカルボン酸およびアルキレン又はアリーレンジカルボン酸などの高分子量カルボン酸との反応から得られた窒素含有組成物が開示されている。

特許文献１６には、高度の立体障害があるアシル化アルキレンポリアミン類を含む炭化水素媒体に分散したテレフタル酸が開示されている。

特許文献１７には、新規な分散添加剤組成物が開示されている。

特許文献１８には、油溶性分散剤が開示されている。

特許文献１９には、機械部分を潤滑にする方法が開示されている。

特許文献２０には、潤滑油添加剤が開示されている。

米国特許第６１１７８２５号明細書、リュウ、外 米国特許第５１３９６８８号明細書、ネイルスニク 米国特許第６５１２０５５号明細書、ギュンター、外 米国特許第６２８４７１６号明細書、ギュンター、外 米国特許第５７９２７２９号明細書、ハリソン、外 米国特許第５６７０４６２号明細書、バー、外 米国特許第６４５１９２０号明細書、ハリソン、外 米国特許第５４２７７０２号明細書、チャン、外 米国特許第５７４４４２９号明細書、チャン、外 米国特許第５１１２５０７号明細書、ハリソン、外 米国特許第６３５８８９２号明細書、ハリソン、外 米国特許第５８４９６７６号明細書、ハリソン 米国特許第号明細書、ハリソン 米国特許第３２８７２７１号明細書、フランク、外 米国特許第３３７４１７４号明細書、ルスール 米国特許第３６９２６８１号明細書、リストン 米国特許第４７４７９６４号明細書、デュランド、外 米国特許第６２５５２５８号明細書、クラーク、外 欧州特許出願公開第０４３８８４８Ａ１号明細書、スカターグッド、外 日本国特許第５１１３０４０８号明細書、ミチオ、外

本発明は、エンジン油に使用される改良分散添加剤組成物に関するものであり、またその製造方法にも関する。

最も広義の態様では、本発明は、（Ｉ）環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤と、（ＩＩ）下記の物質を反応させることを含む方法により製造された潤滑油添加剤組成物とを、反応させることを含む方法により製造された後処理済高分子分散剤に関する：
（Ａ）下記の共重合体のうちの少なくとも一種：
（ｉ）下記からなる成分のラジカル共重合により得られた共重合体：
（ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、
（ｂ）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、および
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシで置換されているかまたは未置換で、かつ炭素原子約１乃至約４０個を含む、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル、
（２）アルキルアミン及び炭素原子数約３乃至約１０のモノエチレン不飽和モノもしくはジカルボン酸のＮ−アルキルアミド、ただし、アルキル置換基は炭素原子約１乃至約４０個を含む、
（３）炭素原子数約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド、
（４）Ｎ−ビニル置換窒素含有複素環化合物、および
（５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、ただし、用いるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いるオレフィンと同じではない；
（ｉｉ）化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）をラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体；
（ｉｉｉ）（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）もしくは（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）もしくは共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル的触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させることにより得られた共重合体；
（Ｂ）少なくとも二種のモノカルボン酸又はそのエステル、または少なくとも二種のジカルボン酸、その無水物又はエステル、またはそれらの混合物と反応することができる少なくとも一種のエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は少なくとも一種のモノカルボン酸もしくはそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物もしくはエステルと反応することができ、他方の官能基は少なくとも一種の後処理剤と反応することができる、少なくとも一種の脂肪族化合物。

一つの態様では、本発明は、主要量の潤滑粘度の油、および少量の後処理済高分子分散剤であって、（Ｉ）環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族ポリカルボン酸または芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤と、（ＩＩ）下記の物質を反応させることを含む方法により製造された潤滑油添加剤組成物とを、反応させることを含む方法により製造された後処理済高分子分散剤、を含む潤滑油組成物に関する：
（Ａ）下記の共重合体のうちの少なくとも一種：
（ｉ）下記からなる成分のラジカル共重合により得られた共重合体：
（ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、
（ｂ）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、および
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシで置換されているかまたは未置換で、かつ炭素原子約１乃至約４０個を含む、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル、
（２）アルキルアミン及び炭素原子数約３乃至約１０のモノエチレン不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド、ただし、アルキル置換基は炭素原子約１乃至約４０個を含む、
（３）炭素原子数約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド、
（４）Ｎ−ビニル置換窒素含有複素環化合物、および
（５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、ただし、用いるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いるオレフィンと同じではない；
（ｉｉ）化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）をラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体；
（ｉｉｉ）（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル的触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させることにより、得られた共重合体；
（Ｂ）少なくとも二種のモノカルボン酸もしくはそのエステル、または少なくとも二種のジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、またはそれらの混合物と反応することができる少なくとも一種のエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は少なくとも一種のモノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物又はエステルと反応することができ、他方の官能基は少なくとも一種の後処理剤と反応することができる、少なくとも一種の脂肪族化合物。

一つの態様では、本発明は、（Ｉ）環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族ポリカルボン酸または芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤と、（ＩＩ）下記の物質を反応させることを含む潤滑油添加剤組成物とを、反応させることを含む後処理済高分子分散剤の製造方法に関する：
（Ａ）下記の共重合体のうちの少なくとも一種：
（ｉ）下記からなる成分のラジカル共重合により得られた共重合体：
（ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、
（ｂ）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、および
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシで置換されているかまたは未置換で、かつ炭素原子約１乃至約４０個を含む、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル、
（２）アルキルアミン及び炭素原子数約３乃至約１０のモノエチレン不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド、ただし、アルキル置換基は炭素原子約１乃至約４０個を含む、
（３）炭素原子数約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド、
（４）Ｎ−ビニル置換窒素含有複素環化合物、および
（５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデンもしくはアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、ただし、用いるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いるオレフィンと同じではない；
（ｉｉ）化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）をラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体；
（ｉｉｉ）（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル的触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させることにより得られた共重合体；
（Ｂ）少なくとも二種のモノカルボン酸又はそのエステル、または少なくとも二種のジカルボン酸、その無水物又はエステル、またはそれらの混合物と反応することができる少なくとも一種のエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は少なくとも一種のモノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物又はエステルと反応することができ、他方の官能基は少なくとも一種の後処理剤と反応することができる、少なくとも一種の脂肪族化合物。

本発明は、内燃機関において分散剤として有用である多機能の潤滑油添加剤に関する。分散剤は、後処理したものであり、後処理していない分散剤よりも改善された分散性を示す。

本発明には様々な変更や代替形態が可能であるが、本明細書では本発明の特定の態様について詳細に説明する。しかしながら、特定の態様についての本明細書の説明は、開示する特定の形態に本発明を限定しようとするものではなく、むしろ反対に本発明は、添付した特許請求の範囲で規定する本発明の真意および範囲内に含まれる全ての変更、等価及び代替形態を包含するものである。

［定義］
説明に付随して使用する以下の用語を、次のように定義する。

「ＰＩＢ」は、ポリイソブテンの略語である。

「ＰＩＢＳＡ」は、ポリイソブテニル又はポリイソブチルコハク酸無水物の略語である。

「ポリＰＩＢＳＡ」は、本発明の範囲内で用いられる共重合体の部類を意味し、ポリイソブテンとモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸又はそのエステルまたはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物又はエステルとの共重合体であって、カルボキシル基、好ましくはコハク酸基とポリイソブチル基を持つ共重合体である。好ましいポリＰＩＢＳＡは、ポリイソブテンと無水マレイン酸の共重合体であり、下記一般式を有する。

式中、ｎは１以上であり；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、水素、メチルおよび炭素原子数少なくとも約８、好ましくは炭素原子数が少なくとも約３０、より好ましくは炭素原子数が少なくとも約５０のポリイソブチルから選ばれる、ただし、Ｒ₁とＲ₂両方ともが水素で、Ｒ₃とＲ₄のうちの一方がメチルで他方がポリイソブチルであるか、あるいはＲ₃とＲ₄が水素で、Ｒ₁とＲ₂のうちの一方がメチルで他方がポリイソブチルである。ポリＰＩＢＳＡ共重合体は、交互共重合体でも、ブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよい。

「コハク酸基」は、下記式を有する基を意味する。

式中、ＷおよびＺは、独立に−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｏ−アルキルからなる群より選ばれるか、あるいは一緒には−Ｏ−であって無水コハク酸基を形成している。「−Ｏ−アルキル」は、炭素原子数約１乃至約４０、好ましくは炭素原子数約１乃至約８のアルコキシが含まれることを意味する。

「重合度」は、重合体鎖における平均の反復構造単位数を意味する。

「三元共重合体」は、少なくとも３種類の単量体のラジカル共重合から誘導された重合体を意味する。

「１−オレフィン」は、１位に二重結合を持つ一不飽和オレフィンを意味する。アルファ−オレフィンとも呼ばれ、次のような構造を有する。

ＣＨ₂＝ＣＨＲ

ただし、Ｒはオレフィン分子の残部である。

「１，１−二置換オレフィン」は、次のような構造を有する二置換オレフィンを意味し、ビニリデンオレフィンとも呼ばれる。

ＣＨ₂＝ＣＲ₅Ｒ₆

ただし、Ｒ₅およびＲ₆は、同じでも異なっていてもよく、オレフィン分子の残部を構成する。好ましくは、Ｒ₅とＲ₆のどちらかがメチル基であって、他方はメチル基ではない。

「コハク酸イミド」には、多数のアミド、イミド等、および無水コハク酸とアミンの反応により生成するものも含まれると当該分野では理解されている。しかしながら、主な生成物はコハク酸イミドであり、この用語は一般に、アルケニル又はアルキル置換コハク酸又は無水物とアミンとの反応の生成物を意味すると受け取られている。アルケニル又はアルキルコハク酸イミド類は多数の参考文献に開示され、当該分野でもよく知られている。コハク酸イミド類のある基本的な種類および「コハク酸イミド」なる技術用語に含まれる関連物質については、米国特許第２９９２７０８号、第３０１８２９１号、第３０２４２３７号、第３１００６７３号、第３２１９６６６号、第３１７２８９２号及び第３２７２７４６号の各明細書に教示されていて、その開示内容も参照内容として本明細書の記載とする。

「ポリコハク酸イミド」は、コハク酸基含有共重合体とアミンとの反応生成物を意味する。

「アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体」は、下記式を有する構造を意味する。

式中、Ｒ₇は、水素、メチルおよび炭素原子数が少なくとも約８、好ましくは炭素原子数が少なくとも約３０、より好ましくは炭素原子数少なくとも約５０のポリイソブチルから選ばれ；ＬおよびＭは、独立に−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｏ−アルキルからなる群より選ばれるか、あるいは一緒には−Ｏ−であってアルケニル又はアルキルコハク酸無水物基を形成している。

「アルキルビニリデン」又は「アルキルビニリデン異性体」は、次のようなビニリデン構造を有するオレフィンを意味する。

ただし、Ｒ₈はアルキルまたは置換アルキルである。Ｒ₈は、一般に炭素原子数が少なくとも約５、好ましくは炭素原子数が少なくとも約３０、より好ましくは炭素原子数が少なくとも約５０であり、そしてＲ₉は、炭素原子数が約１乃至約６の低級アルキルである。

「潤滑油に可溶性」とは、物質が潤滑油や燃料のような脂肪族及び芳香族炭化水素に、基本的にあらゆる比率で溶解する能力を意味する。

「高分子量オレフィン類」は、それらの反応生成物を潤滑油に可溶性とするのに充分な分子量と鎖長を持つオレフィン類（残存不飽和を持つ重合オレフィン類を含む）を意味する。一般には、炭素数が約３０又はそれ以上のオレフィン類で充分である。

「高分子量ポリアルキル」は、製造された充分な分子量の生成物が潤滑油に可溶性であるぐらい充分な分子量を持つポリアルキル基を意味する。これら高分子量ポリアルキル基は、一般に炭素原子数が少なくとも約３０、好ましくは炭素原子数が少なくとも約５０である。これら高分子量ポリアルキル基は、高分子量ポリオレフィン類から誘導することができる。

「アミノ」は、−ＮＲ₁₀Ｒ₁₁（ただし、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は独立に水素または炭化水素基である）を意味する。

「アルキル」は、直鎖及び分枝鎖両方のアルキル基を意味する。

「低級アルキル」は、炭素原子数が約１乃至約６のアルキル基を意味し、第一級、第二級及び第三級アルキル基が含まれる。代表的な低級アルキル基としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、およびｎ−ヘキシル等が挙げられる。

「ポリアルキル」は、モノ−オレフィン類、特には１−モノ−オレフィン類、例えばエチレン、プロピレンおよびブチレン等の重合体または共重合体であるポリオレフィン類から、一般に誘導されたアルキル基を意味する。好ましくは、用いられるモノ−オレフィンは炭素原子数が約２乃至約２４であり、より好ましくは炭素原子数が約３乃至約１２である。より好ましいモノ−オレフィン類としては、プロピレン、ブチレン、特にはイソブチレン、１−オクテン、および１−デセンが挙げられる。そのようなモノ−オレフィン類から製造された好ましいポリオレフィン類としては、ポリプロピレン、ポリブテン、特にはポリイソブテンが挙げられる。

［潤滑油添加剤組成物］
本発明の一態様は、下記の物質を反応させることを含む方法により製造された油溶性の潤滑油添加剤組成物である：
（Ａ）下記の共重合体のうちの少なくとも一種：
（ｉ）下記からなる成分のラジカル共重合により得られた共重合体：
（ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、
（ｂ）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、および
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシで置換されているかまたは未置換で、かつ炭素原子１乃至４０個を含む、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル、
（２）アルキルアミン及び炭素原子数が３乃至１０のモノエチレン不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド、ただし、アルキル置換基は炭素原子１乃至４０個を含む、
（３）炭素原子数１乃至８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド、
（４）Ｎ−ビニル置換窒素含有複素環化合物、および
（５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、ただし、用いるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いるオレフィンと同じではない；
（ｉｉ）化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）をラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体；
（ｉｉｉ）（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル触媒反応による生成物と接触させることにより、得られた共重合体；
（Ｂ）少なくとも二種のモノカルボン酸もしくはそのエステル、またはジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、またはそれらの混合物と反応することができる少なくとも一種のエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも二種のモノカルボン酸もしくはそのエステル、またはジカルボン酸、その無水物もしくはエステルと反応することができる少なくとも一種の脂肪族化合物。

共重合体（ｉ）
（ａ）モノエチレン不飽和モノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物又はエステル
本発明では、共重合体（ｉ）の共重合体を製造するのに、少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステルが使用される。少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステルまたはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステルは、ジカルボン酸、その無水物又はエステルであることが好ましい。

好ましいジカルボン酸、その無水物もしくはエステルの一般式は、次の通りである。

式中、ＸとＸ’のうちの少なくとも一方が、反応してアルコール類をエステル化したり、アンモニアまたはアミン類とアミド類またはアミン塩類を形成したり、反応性金属または塩基的に反応する金属化合物と金属塩類を形成したり、あるいはアシル化剤として機能することができる基である限り、ＸおよびＸ’は同じであっても異なっていてもよい。一般にＸおよび／またはＸ’は、−ＯＨ、−Ｏ−炭化水素、ＯＭ₊（ただし、Ｍ₊は１当量の金属、アンモニウムまたはアミンカチオンを表す）、−ＮＨ₂、−Ｃｌ、−Ｂｒであり、また一緒にはＸおよびＸ’は、無水物を形成するように−Ｏ−であってもよい。好ましくは、ＸおよびＸ’は両カルボン酸官能基がアシル化反応に携わることができるようなものである。無水マレイン酸は好ましい反応体である。他の好適な反応体としては、電子欠乏オレフィン類、例えばモノフェニルマレイン酸無水物；モノメチル、ジメチル、モノクロロ、モノブロモ、モノフルオロ、ジクロロ及びジフルオロマレイン酸無水物；Ｎ−フェニルマレイミドおよび他の置換マレイミド類、イソマレイミド類；フマル酸、マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸水素アルキル類、フマル酸及びマレイン酸ジアルキル類、フマロニリック酸類およびマレアニック酸類；並びにマレオニトリルおよびフマロニトリルを挙げることができる。

（ａ）に適した単量体は、炭素原子数約４乃至２８のモノエチレン不飽和ジカルボン酸類もしくは無水物であり、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、メチレンマロン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物およびメチレンマロン酸無水物、およびこれら相互の混合物からなる群より選ばれ、その中でも無水マレイン酸が好ましい。

他の好適な単量体は、モノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸類であり、アクリル酸、メタクリル酸、ジメタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸およびビニル酢酸からなる群より選ばれ、その中でもアクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。

好適な単量体の別の群は、モノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₁₀モノ又はＣ₄−Ｃ₁₀ジカルボン酸のＣ₁−Ｃ₄₀アルキルエステル類、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、および炭素原子数約１４乃至２８の工業用アルコール混合物のエステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸オクタデシル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸モノデシル、マレイン酸ジドデシル、マレイン酸モノオクタデシル、およびマレイン酸ジオクタデシルがある。

（ｂ）１−オレフィンまたはポリオレフィン
本発明では、炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、もしくは炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィンが用いられる。

共重合体（ｉ）を製造するのに適した１−オレフィン類は、炭素原子約２乃至約４０個、好ましくは炭素原子約６乃至約３０個を含み、例えばデセン、ドデセン、オクタデセン、およびＣ₂₀−Ｃ₂₄１−オレフィンとＣ₂₄−Ｃ₂₈１−オレフィンの混合物があり、より好ましくは炭素原子約１０乃至約２０個を含む。アルファオレフィンとしても知られている１−オレフィン類は、数平均分子量が１００−４５００又はそれ以上の範囲にあることが好ましく、より好ましくは分子量が２００−２０００の範囲にある。例えば、アルファオレフィン類はパラフィンろうの熱分解から得られる。一般に、これらオレフィン類の長さは炭素原子数約５乃至約２０の範囲にある。別のアルファオレフィン源はエチレン成長法にあり、炭素数が偶数のオレフィン類を与える。別のオレフィン源は、アルファオレフィン類を公知のジーグラー触媒など適切な触媒で二量化することによる。内部オレフィン類は、アルファオレフィン類をシリカなど好適な触媒で異性化することにより容易に得られる。Ｃ₆−Ｃ₃₀の１−オレフィン類を使用することが好ましい、というのは、これらの物質は市販されていて容易に入手でき、また分子尾の長さと三元共重合体の非極性溶媒への溶解度との望ましい釣合いをもたらすからである。オレフィンの混合物も用いることができる。

共重合体（ｉ）を製造するのに適したポリオレフィン類は、炭素原子約４乃至約３６０個を含むポリオレフィン類である。これら重合体の数平均分子量（Ｍ_n）は、約５６乃至約５０００ｇ／ｍｏｌである。これらの例としては、エチレン、イソブテンを含むブテンのオリゴマー類、およびペンテン、ヘキセン、オクテン及びデセンの分枝異性体のオリゴマー類（ただし、オリゴマーの共重合可能な末端基はビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で存在する）、炭素原子数約９乃至約２００のオリゴプロペン類及びオリゴプロペン混合物があり、特には、例えば独国特許出願公開第２７０２６０４号明細書（それに対応した米国特許第４１５２４９９号明細書）に従って得られるオリゴイソブテン類が好ましい。上記オリゴマーの混合物も適していて、例えばエチレンと他のアルファオレフィンの混合物がある。他の好適なポリオレフィン類は米国特許第６０３０９３０号明細書に記載されていて、その内容も参照内容として本明細書の記載とする。オリゴマー類の分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーにより従来のようにして決定することができる。

不飽和モノ又はジカルボン酸反応体と反応する共重合可能なポリオレフィンは、Ｃ₂−Ｃ₈モノ−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンおよびペンテンを主要量で含む重合体である。これら重合体は、ポリイソブチレンのような単独重合体であっても、また二種以上のそのようなオレフィンの共重合体、例えばエチレンとプロピレン、ブチレンおよびイソブチレン等との共重合体であってもよい。

ポリオレフィン重合体は通常、炭素原子約４乃至約３６０個を含むが、好ましくは炭素原子８乃至２００個、より好ましくは炭素原子約１２乃至約１７５個を含む。

本発明の共重合体を製造するのに使用される高分子量オレフィン類は、一般に分子量の異なる別個の分子の混合物であるので、得られた個々の共重合体分子は一般に、分子量の異なる高分子量ポリアルキル基の混合物を含んでいる。また、重合度の異なる共重合体分子の混合物も生成する。

本発明の共重合体の平均重合度は１以上であり、好ましくは約１．１乃至約２０、より好ましくは約１．５乃至約１０である。

（ｃ）モノ−オレフィン化合物
本発明には、（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物が用いられる。

（１）アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル（ただし、アルキル基は、ヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシで置換されているかもしくは未置換であり、かつ炭素原子約１乃至約４０個を含む）
好適な単量体としては次のものが挙げられる：アルキル基が炭素原子数約１乃至約４０であるビニル及びアリルアルキルエーテル類も適していて、アルキル基は更に、ヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシなどの置換基を持っていてもよい。例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−（ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルビニルエーテル、およびそれらに対応したアリルエーテル類がある。

（２）アルキルアミン及び炭素原子数約３乃至約１０のモノエチレン不飽和モノもしくはジカルボン酸のＮ−アルキルアミド（ただし、アルキル置換基は炭素原子約１乃至約４０個を含む）
単量体の別の群は、Ｃ₁−Ｃ₄₀アルキルアミン及びモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₁₀のモノもしくはジカルボン酸のＣ₁−Ｃ₄₀Ｎ−アルキルアミド類からなり、例えばアクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジブチルアミノエチル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、およびＮ−オクタデシルメタクリルアミドがある。

（３）炭素原子数が約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド
単量体の別の群としては次のものが挙げられる：炭素原子数が約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド類、例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド、およびＮ−ビニルプロピオンアミド。

（４）Ｎ−ビニルで置換された窒素含有複素環化合物
単量体の別の群としては次のものが挙げられる：窒素含有複素環のＮ−ビニル化合物、例えばＮ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルメチルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、およびＮ−ビニルカプロラクタム。

（５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物（ただし、用いられるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いられたオレフィンと同じではない）
好適な１−オレフィン類は、炭素原子約２乃至４０個、好ましくは炭素原子約８乃至約３０個を含み、例えばデセン、ドデセン、オクタデセン、およびＣ₂₀−Ｃ₂₄１−オレフィンとＣ₂₄−Ｃ₂₈１−オレフィンの混合物がある。アルファオレフィンとしても知られている１−オレフィン類は、数平均分子量が約２８乃至約５６０の範囲にあることが好ましく、より好ましくは分子量が約１１２乃至約４２０の範囲にある。例えば、パラフィンろうの熱分解から得られたアルファオレフィン類を用いることができる。一般に、これらオレフィン類の長さは炭素原子数約５乃至約２０の範囲にある。別のアルファオレフィン源はエチレン生長法にあり、炭素数が偶数のオレフィン類を与える。別のオレフィン源は、アルファオレフィン類を公知のジーグラー触媒など適切な触媒で二量化することによる。内部オレフィン類は、アルファオレフィン類をシリカなど好適な触媒で異性化することにより容易に得られる。Ｃ₁₀−Ｃ₃₀の１−オレフィン類を使用することが好ましい、というのは、これらの物質は市販されていて容易に入手でき、また分子尾の長さと三元共重合体の非極性溶媒への溶解度との望ましい釣合いをもたらすからである。オレフィンの混合物も適している。

（共重合体（ｉ）の製造）
共重合体反応体（ｉ）は、当該分野で説明されている公知の方法により製造することができ、これらに限定されるものではないが、次の特許文献（それらの内容も参照内容として本明細書の記載とする）に開示されているような方法が挙げられる：米国特許第５７９２７２９号（ハリソン、外）、米国特許第６２８４７１６号（ギュンター、外）及び米国特許第６５１２０５５号（ギュンター、外）の各明細書。

本発明の一態様では共重合体反応体は、ポリアルケニルコハク酸無水物三元共重合体である。これら三元共重合体は、前述した単量体（ａ）乃至（ｃ）のうちの少なくとも一種から構成される。

一般に本発明の三元共重合体は、（ａ）乃至（ｃ）の各群から少なくとも一種の単量体を含んでいる。一般にこれらの成分が反応して三元共重合体が生成し、該共重合体は、ランダム三元共重合体でも交互三元共重合体でもブロック三元共重合体でもよく、公知の共重合体製造方法により製造することができる。さらに、単量体（ａ）と（ｂ）および単量体（ａ）と（ｃ）からなる共重合体が、少ないパーセントで生成することもある。成分（ａ）のモノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸もしくはその無水物又はエステルは、前に開示したものの中から選ばれるが、好ましくは無水マレイン酸である。成分（ｂ）の１−オレフィンまたはポリオレフィンは、好ましくはポリブテンである。成分（ｃ）のモノオレフィンは、好ましくは炭素原子約１２乃至１８個を含む線状アルファオレフィンである。

三元共重合体の重合度は広範囲にわたって変えることができる。好ましくは、重合度は約２乃至約１０である。一般に、三元共重合体の重合度は重合温度が上がるにつれて減少する。

三元共重合は好適なラジカル開始剤の存在下で行う。好適な重合開始剤の例としては、ペルオキシド化合物、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオセカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルエチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ジアセチルペルオキシジカロネート、およびジシクロヘキシルジカロネート、もしくはアゾ化合物、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリルがある。開始剤は単独でも、あるいは相互の混合物としても使用することができる。レドックス補助開始剤も存在していてよい。好ましくは開始剤は、ジ（ｔ−ブチル）ペルオキシド、ジクミルペルオキシドなどのペルオキシド型開始剤、またはイソブチルニトリル型開始剤などのアゾ型開始剤である。ポリ１−オレフィン共重合体の製造方法は、例えば米国特許第３５６０４５５号及び第４２４０９１６号の各明細書に記載されていて、それらの内容も全て参照内容として本明細書の記載とする。三元共重合体を製造するのにそれらの方法を用いることができよう。両特許文献には各種の開始剤も記載されている。

反応に第二のオレフィンを用いる場合には、共重合体（ｉ）は以下に記載する共重合体（ｉｉ）と同じ方法で製造することができる。

共重合体（ｉｉ）
本発明の別の態様では、共重合体反応体は、（ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステルまたはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステルと、（ｂ）プロペンまたは炭素原子数約４乃至約１０の分枝１−オレフィンのうちの少なくとも３個のオレフィン分子からなり、数平均分子量Ｍ_nが約１１２乃至約５０００で、かつ共重合可能な末端基をビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で持つ少なくとも一種の共重合可能な重合体とを、ラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体である。

従って、好ましい本発明の共重合体は、例えば次のようなアルキルビニリデン構造中に、不飽和が高い割合で、少なくとも約２０％ある「反応性」高分子量オレフィンと、不飽和酸性反応体とをラジカル開始剤の存在下で反応させることにより製造される。

ただし、Ｒ₈およびＲ₉は、得られた分子を潤滑油や燃料中で安定とするのに充分な鎖長を持つアルキルまたは置換アルキルであり、よってＲ₈は、一般に炭素原子数が少なくとも約３０、好ましくは炭素原子数少なくとも約５０であり、そしてＲ₉は、炭素原子数が約１乃至約６の低級アルキルである。

一般に共重合体生成物は、交互にポリアルキレン基とコハク酸基を持ち、平均重合度が１以上である。

好ましい本発明の共重合体（ｉｉ）は、下記一般式を有する。

式中、Ｗ’およびＺ’は、独立に−ＯＨ、−Ｏ−アルキルからなる群より選ばれるか、あるいは共同して−Ｏ−であって無水コハク酸基を形成し、ｎは１以上であり、そしてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、水素、炭素原子数が約１乃至約４０のアルキルおよび高分子量ポリアルキルから選ばれる、ただし、Ｒ₁とＲ₂両方ともが水素で、Ｒ₃とＲ₄のうちの一方が炭素原子数が約１乃至約６の低級アルキルで他方が高分子量ポリアルキルであるか、あるいはＲ₃とＲ₄が水素で、Ｒ₁とＲ₂のうちの一方が炭素原子数が約１乃至６の低級アルキルで他方が高分子量ポリアルキルである。

共重合体（ｉｉ）は、交互共重合体でもブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。

好ましい態様では、反応体として無水マレイン酸を使用すると、反応により主として下記式を持つ共重合体が生成する。

式中、ｎは、約１乃至約１００であり、好ましくは約２乃至約２０、より好ましくは約２乃至約１０であり、そしてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、水素、炭素原子数が約１乃至約６の低級アルキルおよび高分子量ポリアルキルから選ばれる、ただし、Ｒ₁とＲ₂両方ともが水素で、Ｒ₃とＲ₄のうちの一方が炭素原子数が約１乃至約６の低級アルキルで他方が高分子量ポリアルキルであるか、あるいはＲ₃とＲ₄が水素で、Ｒ₁とＲ₂のうちの一方が低級アルキルで他方が高分子量ポリアルキルである。

高分子量ポリアルキル基は、炭素原子数が少なくとも約３０であることが好ましい（より好ましくは、炭素原子数少なくとも約５０である）。好ましい高分子量ポリアルキル基としてはポリイソブチル基が挙げられる。好ましいポリイソブチル基としては、数平均分子量が約５００乃至約５０００のもの、より好ましくは約９００乃至約２５００のものが挙げられる。好ましい低級アルキル基としてはメチルおよびエチルが挙げられ、特に好ましい低級アルキル基としてはメチルが挙げられる。

オレフィン重合体の特に好ましい部類はポリブテン類からなり、イソブテンの重合により製造される。これらポリブテン類は、当該分野の技術者によく知られた容易に入手できる市販物質である。その開示は例えば米国特許第４１５２４９９号及び第４６０５８０８号の各明細書に見られ、それらの内容も好適なポリブテンの開示に関して参照内容として本明細書の記載とする。

三元共重合体に高分子量で油溶性の尾を付与するのに、１，１−二置換オレフィン類を使用することが好ましい。１，１−二置換オレフィンの数平均Ｍ_nは約５００乃至約５０００であることが好ましい。特に有用な一種の１，１−二置換オレフィンは、メチルビニリデンポリイソブチレンなどの１，１−二置換ポリイソブチレンである。

共重合可能な重合体は、高分子量オレフィンから誘導された高分子量ポリアルキル基を含むことが好ましい。本発明の共重合体の製造に使用される高分子量オレフィン類は、得られた組成物が鉱油や燃料等に可溶性で混合性であるように充分に長い鎖長を有し、そして高分子量オレフィンのアルキルビニリデン異性体が全オレフィン組成物の少なくとも約２０％を占めている。好ましくは、アルキルビニリデン異性体は全オレフィン組成物の少なくとも５０％を占め、より好ましくは少なくとも７０％を占める。

そのような高分子量オレフィン類は一般に、分子量の異なる分子の混合物であり、鎖上の炭素原子６個当り分枝が少なくとも１つ、好ましくは鎖上の炭素原子４個当り分枝が少なくとも１つあってよく、特に好ましいのは鎖上の炭素原子２個当り分枝が約１つあることである。これら分枝鎖オレフィン類は、炭素原子数が約３乃至約６のオレフィンの重合により、好ましくは炭素原子数が約３乃至約４のオレフィン、より好ましくはプロピレンまたはイソブチレンの重合により製造されたポリアルケン類からなることが都合が良い。用いられる付加重合可能なオレフィン類は普通は１−オレフィン類である。分枝は炭素原子数が約１乃至約４であってよく、通常は炭素原子数が約１乃至約２であり、好ましくはメチルである。

好ましいアルキルビニリデン異性体は、メチル又はエチルビニリデン異性体からなり、より好ましくはメチルビニリデン異性体からなる。

本発明の共重合体を製造するのに使用される特に好ましい高分子量オレフィン類は、より反応性の高いメチルビニリデン異性体を少なくとも約２０％、好ましくは少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７０％含むポリイソブテン類である。好適なポリイソブテン類としては、ＢＦ₃触媒を用いて製造されたものが挙げられる。メチルビニリデン異性体が全組成物のうちの高いパーセントを占めるそのようなポリイソブテン類の製造については、米国特許第４１５２４９９号及び第４６０５８０８号の各明細書に記載されている。

（共重合体（ｉｉ）の製造）
上述のように、本発明の共重合体（ｉｉ）は、オレフィンと不飽和酸性反応体をラジカル開始剤の存在下で反応させることにより製造される。共重合体（ｉｉ）の製造方法については米国特許第５１１２５０７号明細書（ハリソン）に記載されていて、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする。

反応は、約−３０℃乃至約２１０℃、好ましくは約４０℃乃至約１６０℃の温度で行うことができる。重合度は温度に反比例する。よって、好ましい高分子量共重合体を得るには低い反応温度を用いることが有利である。

反応は無溶媒で行うことができる、すなわち、高分子量オレフィンと酸性反応体とラジカル開始剤を適正な比率で一緒にしたのち反応温度で撹拌する。

あるいは、溶媒中で反応を行ってもよい。好適な溶媒としては、反応体とラジカル開始剤が可溶性であるようなものが挙げられ、アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トルエン、ジオキサン、クロロベンゼンまたはキシレン等を挙げることができる。反応が終了した後、揮発物をストリッピングして除去してもよい。溶媒を用いる場合には、溶媒は反応体と生成する生成物に不活性であることが好ましく、一般には効率的な混合を確実にするのに充分な量で使用する。

あるいは、希釈剤がラジカル重合を妨害する成分、例えば硫黄化合物や酸化防止剤等を含まない限り、鉱油などの希釈剤中で反応を行ってもよい。

一般に、共重合は任意のラジカル開始剤によって開始することができる。そのような開始剤は当該分野でよく知られている。ただし、用いる反応温度がラジカル開始剤の選択に影響を与えることがある。

好ましいラジカル開始剤は、ペルオキシド型重合開始剤およびアゾ型重合開始剤である。所望により、放射線も反応を開始するのに使用することができる。

ペルオキシド型ラジカル開始剤は有機物でも無機物でもよく、有機物は、一般式：Ｒ₁₂ＯＯＲ₁₃（式中、Ｒ₁₂は任意の有機基であり、そしてＲ₁₃は水素および任意の有機基からなる群より選ばれる）を有する。Ｒ₁₂とＲ₁₃は両方とも有機基であってもよく、好ましくは炭化水素基、アリール基およびアシル基であり、所望によりハロゲン等のような置換基を持つ。好ましいペルオキシド類としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、およびジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシドを挙げることができる。

他の好適なペルオキシド類の例としては、限定的なものではないが、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、他の第三級ブチルペルオキシド類、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、第三級ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、アセチルヒドロペルオキシド、ジエチルペルオキシカーボネート、および第三級ブチルペルベンゾエート等を挙げることができる。

アゾ型化合物も、アルファ，アルファ’−アゾビスイソブチロニトリルで代表されるが、よく知られたラジカル促進物質である。これらアゾ化合物は、分子中に−Ｎ＝Ｎ−基が存在し、その残部が有機基で満たされている化合物と定義することができ、有機基のうちの少なくとも一つは第三級炭素に結合していることが好ましい。他の好適なアゾ化合物としては、これらに限定されるものではないが、ｐ−ブロモベンゼンジアゾニウムフルオロボレート、ｐ−トリルジアゾアミノベンゼン、ｐ−ブロモベンゼンジアゾニウムヒドロキシド、アゾメタン、およびフェニルジアゾニウムハライド類を挙げることができる。好適なアゾ型化合物の一覧表は、米国特許第２５５１８１３号明細書（ポール・ピンクニー、１９５１年５月８日発行）に見られる。

放射線を除けば、用いるべき開始剤の量は勿論、選んだ特定の開始剤、使用する高分子オレフィンおよび反応条件に大いに依存する。開始剤の通常の濃度は、酸性反応体のモル当り開始剤０．００１：１から０．２：１モルの間にあり、好ましい量は０．００５：１から０．１０：１の間にある。

重合温度は、開始剤を分解して所望のラジカルを生じさせるほど充分に高くなければならない。例えば、開始剤としてベンゾイルペルオキシドを使用するとき、反応温度は約７５℃から約９０℃の間にあってよく、好ましくは約８０℃から約８５℃の間にあるが、それより高い温度も低い温度も用いることができて、適した広い温度範囲は約２０℃から約２００℃の間であり、好ましい温度は約５０℃から約１５０℃の間にある。

反応圧力は、溶媒を液相で維持するのに充分な圧力とすべきである。よって、圧力はほぼ大気圧から１００ｐｓｉｇ又はそれ以上の間で変えることができる。

反応時間は通常、酸性反応体と高分子量オレフィンから共重合体への実質的に完全な変換が起こるのに充分な時間である。反応時間は１から２４時間の間が適していて、好ましい反応時間は２から１０時間の間にある。

上記のように、目的の反応は溶液型重合反応である。高分子量オレフィン、酸性反応体、溶媒および開始剤を任意の好適な方法で一緒にすることができる。重要な要因は、高分子量オレフィンと酸性反応体をラジカル生成物質の存在下で充分に接触させることにある。例えば反応をバッチ装置で行うことができ、酸性反応体と開始剤と溶媒の混合物に高分子量オレフィンを最初に全部添加するか、あるいは高分子量オレフィンを断続的または連続的に反応器に添加することができる。あるいは、反応体を別の順序で一緒にしてもよく、例えば反応器内の高分子量オレフィンに酸性反応体と開始剤を添加してもよい。別の方法では、撹拌中の反応器に反応混合物の成分を連続的に添加しながら、生成物の一部を連続的に回収トレーンまたは別の一連の反応器に取り出すことができる。また別の方法では、バッチ操作で反応を実施してもよく、高分子量オレフィンを最初に反応器に加え、次に酸性反応体と開始剤を時間をかけて徐々に添加する。チューブ形反応器でも反応を好適に起こすことができ、チューブに沿って一箇所以上で成分を加える。

共重合体（ｉｉｉ）
ある態様では、共重合体反応体（ｉｉｉ）は、（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル触媒反応による生成物と接触させることにより得られる。

（共重合体（ｉｉｉ）の製造）
共重合体（ｉｉｉ）の製造方法については、例えば米国特許第６４５１９２０号明細書（ハリソン、外）に記載されていて、その内容も全て参照内容として本明細書の記載とする。

上記の作業工程（ａ）では、如何なる未反応オレフィンであれ、一般には立体障害のより大きなオレフィン類、すなわち、モノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸又はそのエステルまたはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸又はその無水物又はエステルとラジカル条件で容易に反応しないベータ−ビニリデンを、加熱条件、すなわち約１８０℃乃至約２８０℃の温度で、モノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステルまたはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸もしくはその無水物又はエステルと反応させる。これらの条件は、熱的方法でＰＩＢＳＡを製造するのに使用する条件と同様である。任意に、スルホン酸など強酸の存在下でこの反応を起こす。例えば、米国特許第６１５６８５０号明細書を参照されたい。

任意に、反応体を溶解するために溶媒を使用してもよい。反応溶媒は、酸性反応体と高分子量オレフィンの両方が溶解するものでなければならない。溶液重合反応で酸性反応体と高分子量オレフィンの充分な接触をもたらすためには、それらを溶解する必要がある。溶媒はまた、得られた共重合体が可溶性であるものでもなければならない。

好適な溶媒としては、炭素原子数が約６乃至約２０の液体の飽和もしくは芳香族炭化水素、炭素原子数が約３乃至約５のケトン類、および分子当り炭素原子数が約１乃至約５、好ましくは分子当り炭素原子数が約１乃至約３の液体飽和脂肪族二ハロゲン化炭化水素を挙げることができる。「液体」とは、重合条件で液体であることを意味する。二ハロゲン化炭化水素では、ハロゲンは隣接する炭素原子上にあることが好ましい。「ハロゲン」とは、Ｆ、ＣｌおよびＢｒを意味する。溶媒の量は、酸性反応体と高分子量オレフィンが溶解でき、更に得られた共重合体も溶解できるような量でなければならない。溶媒と高分子量オレフィンとの容量比は、１：１から１００：１の間にあることが適していて、好ましくは１．５：１から４：１の間にある。

好適な溶媒の例としては、炭素原子数が約３乃至約６のケトン類、および炭素原子数約１乃至約５、より好ましくは炭素原子数が約１乃至約３の飽和二塩素化炭化水素を挙げることができる。

好適な溶媒の例としては、これらに限定されるものではないが、下記のものを挙げることができる。
１）ケトン類、例：アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、およびメチルイソブチルケトン、
２）芳香族炭化水素、例：ベンゼン、キシレン、およびトルエン、
３）飽和二ハロゲン化炭化水素、例：ジクロロメタン、ジブロモメタン、１−ブロモ−２−クロロエタン、１，１−ジブロモエタン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジブロモプロパン、１，２−ジブロモプロパン、１，２−ジブロモ−２−メチルプロパン、１，２−ジクロロプロパン、１，１−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロパン、１−ブロモ−２−クロロプロパン、１，２−ジクロロブタン、１，５−ジブロモペンタン、および１，５−ジクロロペンタン、または
４）上記の混合物、例：ベンゼンとメチルエチルケトン。

相分離、溶媒蒸留および沈殿等の従来法によって、共重合体を溶媒からも如何なる未反応酸性反応体からも分離することが好都合である。所望により、反応過程で分散剤および／または補助溶媒を使用してもよい。

ポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）は、共重合体反応体（ｉ）又は（ｉｉ）に直接添加することができるが、一般にはここに開示する方法を含む公知の多数の方法により製造される。例えば、よく知られた熱的方法（例えば、米国特許第３３６１６７３号明細書参照）、同じくよく知られた塩素化法（例えば、米国特許第３１７２８９２号明細書参照）、熱的方法と塩素化法の組合せ（例えば、米国特許第３９１２７６４号明細書参照）、触媒強酸法（例えば、米国特許第３８１９６６０号及び第６１５６８５０号各明細書参照）、およびラジカル法（例えば、米国特許第５２８６７９９号及び第５３１９０３０号各明細書参照）がある。そのような組成物としては、一対一単量体付加物（例えば、米国特許第３２１９６６６号及び第３３８１０２２号各明細書参照）、並びに高コハク酸比生成物である、アルケニル誘導置換基にアルケニル誘導置換基当り少なくとも１．３個のコハク酸基が付加した付加物（例えば、米国特許第４２３４４３５号明細書参照）を挙げることができる。

ポリアルキレンコハク酸無水物は、米国特許第４１５２４９９号明細書に開示されているように、高メチルビニリデンポリブテンから熱的に製造することもできる。この方法については、コハク酸比が１．３未満である場合は米国特許第５２４１００３号明細書に、またコハク酸比が１．３より大きい場合は欧州特許第０３５５８９５号明細書に詳しく記述されている。欧州特許第０６０２８６３号及び第０５８７３８１号及び米国特許第５５２３４１７号の各明細書には、高メチルビニリデンポリブテンから製造したポリアルキレンコハク酸無水物から、ポリ無水マレイン酸樹脂を洗い出す方法が開示されている。コハク酸比が１．０のポリアルキレンコハク酸無水物が開示されている。高メチルビニリデンポリブテンからのポリアルキレンコハク酸無水物の一つの利点は、本質的に塩素無しで製造できることにある。米国特許第４２３４４３５号明細書には、数平均（Ｍ_n）が約１５００乃至約３２００の範囲にある好ましいポリアルケン誘導置換基が教示されている。ポリブテン類では、特に好ましい数平均（Ｍ_n）範囲は約１７００乃至約２４００である。この特許文献にはまた、コハク酸イミド類のコハク酸比は少なくとも１．３でなければならないとも教示されている。すなわち、ポリアルケン誘導置換基当量当り少なくとも１．３個のコハク酸基があるべきである。最も好ましくは、コハク酸比は１．５乃至２．５である。

その他の好適なアルケニルコハク酸無水物としては、米国特許第６０３０９３０号明細書に記載されているものが挙げられる。この製造に使用される代表的なアルケニルは、エチレンと１−ブテンの共重合体である。

（Ｂ）エーテル化合物
本発明の一態様では、共重合体を更に、２個のコハク酸イミド基を結合することができるエーテル化合物と反応させることができる。好適なエーテル化合物としては、これらに限定されるものではないが、下記のものが挙げられる。

（ポリエーテルポリアミン類）
好適なポリエーテルアミン類の例としては、下記構造を有する化合物が挙げられる。

ただし、Ｒ₁₄は独立に水素または炭素数が約１乃至約４の炭化水素基であり、そしてｎは重合度である。本発明に使用するのに適したポリエーテルポリアミン類は、一般にエーテル単位を少なくとも約１個含み、好ましくはエーテル単位を約５乃至約１００個、より好ましくは約１０乃至約５０個、更に好ましくは約１５乃至約２５個含んでいる。

ポリエーテルポリアミン類は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドなどのＣ₂−Ｃ₆エポキシド類から誘導された重合体を基本とすることができる。ポリエーテルポリアミン類の例としては、ジェファミン（Jeffamine、商標）のブランド名で販売され、ハンストマン・コーポレーション（Hunstman Corporation、テキサス州ハウストン所在）より市販されているものがある。

他の好適なポリエーテルアミン類の例としては、下記構造を有するポリオキシテトラメチレンポリアミン化合物が挙げられる。

ただし、ｎは重合度（すなわち、単量体のエーテル単位の数）である。

（ポリエーテルアミン誘導体）
また、共重合体反応体をポリエーテルアミノアルコール又はアミノチオールと反応させてもよい。

（ポリエーテルアミノアルコール）
一般に、還元アミノ化などの反応過程で化合物の末端アルコール基がアミンに完全に変換されないときに、アミノアルコール類が生成しうる。また、あるものはアミノ基から重合体鎖を開始して（すなわち、プロピレン又はエチレンオキシドを生長させて）、よって重合体鎖の一方の端部のアミノ（すなわち、開始剤）とアルコール末端とを持つか、あるいは複数のアルコール末端を持つ分子では内部にアミンを持つことができる。

好適なポリエーテルアミノアルコール類の例としては、下記構造を有する化合物が挙げられる。

ただし、Ｒ₁₅は独立に水素または炭素数が約１乃至約４の炭化水素基であり、そしてｎは重合度である。本発明に使用するのに適したポリエーテルアミノアルコール類は、一般にエーテル単位を少なくとも約１個含み、好ましくはエーテル単位を約５乃至約１００個、より好ましくは約１０乃至約５０個、更に好ましくは約１５乃至約２５個含んでいる。

他の好適なポリエーテルアミノアルコール類の例としては、下記構造を有するポリオキシテトラメチレンアミノアルコール化合物が挙げられる。

ただし、ｎは重合度である。

（ポリエーテルアミノチオール）
好適なポリエーテルアミノチオール類の例としては、下記構造を有する化合物が挙げられる。

ただし、Ｒ₁₆は独立に水素または炭素数が約１乃至約４の炭化水素基であり、そしてｎは重合度である。

他の好適なポリエーテルアミノチオール類の例としては、下記構造を有するポリオキシテトラメチレンアミノチオールが挙げられる。

ただし、ｎは重合度である。

本発明に使用するのに適したポリエーテルアミノチオール類は、一般にエーテル単位を少なくとも約１個含み、好ましくはエーテル単位を約５乃至約１００個、より好ましくは約１０乃至約５０個、更に好ましくは約１５乃至約２５個含んでいる。

（エーテルポリアミン類）
エーテルジアミン類
本発明のまた別の態様では、共重合体をエーテルジアミン類と反応させてもよい。好適なジアミン類、例えばデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、ドデシル／テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンを、共重合体と反応させる。

エーテルトリアミン類
本発明のまた別の態様では、共重合体をエーテルトリアミン類と反応させてもよい。好適なトリアミン類としては次のものを挙げることができる。

ただし、Ｒ’はＣ₁−Ｃ₆であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１〜８５である。

ただし、ｘ＋ｙ＋ｚ＝およそ５〜６である。

この種のトリアミン類は、ハンツマン・ペトロケミカル・コーポレーション（Huntsman Petrochemical Corporation、テキサス州ウッドランズ）より購入することができる。

（ポリエーテルポリオール）
本発明のまた別の態様では、共重合体を、少なくとも２個の末端ヒドロキシル基を含むポリエーテルと反応させてエステルにしてもよい。ポリエーテルポリオール類は下記構造を有する。

ただし、Ｒ₁₇は独立に水素または炭素数が約１乃至約４の炭化水素基であり、そしてｎは重合度である。

他の好適なポリエーテルポリオール類の例としては、下記構造を有するポリオキシテトラメチレンポリオール化合物、例えばデュポン・コーポレーション（DuPont Corporation、デラウェア州ウィルミントン）より購入できるテラタン（Terathane、商標）と呼ばれるものが挙げられる。

ただし、ｎは重合度である。

好適なポリエーテルポリオール類としては、これらに限定されるものではないが、次のものが挙げられる：ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、およびポリオキシテトラメチレングリコール。

本発明に用いられるポリエーテルポリオールの数平均分子量は、一般に約１５０乃至約５０００の範囲にあり、好ましくは約５００乃至約２０００の範囲にある。

本発明に使用するのに適したポリエーテル化合物は、一般にエーテル単位を少なくとも１個含み、好ましくはエーテル単位を約５乃至約１００個、より好ましくは約１０乃至約５０個、更に好ましくは約１５乃至約２５個含んでいる。

一般に、本発明に使用するのに適したポリエーテル化合物は、たった一つのエーテル種からでも、エーテル種の混合物からでも誘導することができ、例えばポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン共重合）ジアミンがある。エーテル単位の混合物はブロック共重合体でも、ランダム共重合体でも、交互共重合体でもよい。本発明に用いられるエーテル化合物は、少なくとも２個のカルボン酸基又はその無水物誘導体と反応することができるものである。

一般に共重合体を、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、ポリエーテルポリオール又はエーテルジアミンの混合物と反応させて、イミド、アミド及びエステルの混合物を生成させてもよい。

（Ｃ）脂肪族化合物
本発明に用いられる脂肪族化合物は、少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は、少なくとも一種のモノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物又はエステルと反応することができ、他方の官能基は、後述する少なくとも一種の後処理剤と反応することができる。好ましくは、脂肪族化合物は２個以上のアミノ官能基、または２個以上のヒドロキシル官能基または両方を含んでいる。より好ましくは、脂肪族化合物は２個以上のアミノ官能基を含んでいる。

（アミノ脂肪族化合物）
上記のエーテル化合物（すなわち、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン誘導体、ポリエーテルポリオール、エーテルジアミン類およびエーテルトリアミン）に加えて、共重合体を脂肪族化合物とも反応させる。用いられる脂肪族化合物はアミノ脂肪族化合物であってもよい。

アミノ脂肪族化合物は、（ａ）脂肪族ジアミン類、（ｂ）脂肪族ポリアミン類、または（ｃ）ポリアルキレンジアミン及びポリアミン類から選ぶことができる。アミノ脂肪族化合物は少なくとも２個の反応性アミノ基、すなわち第一級又は第二級アミノ基を持ち、好ましくは第一級アミノ基を持っている。好適な例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサメチレンジアミン、アミノエチルピペラジン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、および重質ポリアミンであるＨＰＡ（ダウ・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）、ミシガン州ミドランド製）を挙げることができる。そのようなアミン類には、分枝鎖ポリアミン類、環状ポリアミン類および炭化水素置換ポリアミン類などの異性体も含まれる。

第一級又は第二級アミノ基が１個より多く存在するので、反応条件および／または化学量論は油溶性を維持できるようなものとすべきである。

（ヒドロキシル脂肪族化合物）
前記のエーテル化合物（すなわち、ポリエーテル芳香族化合物）に加えて、任意に共重合体を、ヒドロキシル脂肪族化合物であってよい少なくとも一種の脂肪族化合物とも反応させることができる、ただし、ヒドロキシル脂肪族化合物は少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は少なくとも一種のモノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物又はエステルと反応することができ、他方の官能基は後述する少なくとも一種の後処理剤と反応することができる。

本発明の方法に従って使用される多官能ヒドロキシル化合物には、第一級、第二級又は第三級アルコール類が含まれる。

好適なヒドロキシル脂肪族化合物としては、これらに限定されるものではないが、グリセロール、ペンタエリトリトール、およびトリメチロールプロパン等が挙げられる。さらに、ヒドロキシル脂肪族化合物は少なくとも２個のヒドロキシル基を含むポリエーテルであってもよい。

（アミン官能基とヒドロキシ官能基両方を含む脂肪族化合物）
本発明の別の態様では、脂肪族化合物は少なくとも１個のアミン基と少なくとも１個のヒドロキシル基を持っていてもよい。そのような化合物の例としては、これらに限定されるものではないが、エタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン等が挙げられる。

［潤滑油添加剤組成物の製造方法］
潤滑油添加剤組成物は、反応体の共重合体（例えば、前述した共重合体（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のうちの少なくとも一種）を、任意に窒素でパージしながら反応器に充填し、そして約８０℃乃至約１７０℃の温度で加熱することを含む方法により製造される。任意に希釈油を、任意に窒素でパージしながら同じ反応器に入れてもよく、それにより希釈した共重合体反応体が生じる。希釈した共重合体における希釈油の量は、最大で約８０質量％であり、より好ましくは約２０乃至約６０質量％、最も好ましくは約３０乃至約５０質量％である。脂肪族化合物とエーテル化合物両方を、任意に窒素でパージしながら反応器に充填する。この混合物を窒素パージ下で約１３０℃乃至約２００℃の範囲の温度に加熱する。任意に、混合物を約０．５乃至約２．０時間減圧状態にして余分な水分を取り除く。

また、反応体全部（反応体共重合体（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）、脂肪族化合物、およびエーテル化合物）を、所望の比率で同時に反応器に充填することを含む方法を用いて、潤滑油添加剤組成物を製造することもできる。混合および反応を容易にするために、一種以上の反応体を高温で充填することができる。反応体の混合を容易にするために、それらを反応器に入れながら静的混合機を使用することができる。約１３０℃乃至約２００℃の温度で約０．５乃至約２時間反応を行う。任意に反応時間中、反応混合物を減圧状態にする。

脂肪族化合物に官能基が１個より多く存在するので、反応条件および／または化学量論を油溶性を維持できるようなものとすべきである。例えば、多官能脂肪族化合物を使用するので、リンカー基（すなわち、ポリエーテル化合物）と共重合体を最初に反応器に充填して、多官能脂肪族化合物の添加前に反応させることが好ましい。さらに、多官能脂肪族化合物を反応器に充填するときに、一般に多官能脂肪族化合物モル当り反応座が約１モル残っているような化学量論とすべきである。この反応順序と化学量論によって、共重合体中の未反応反応座数を多官能脂肪族化合物の反応座数に相関して制限することで、余分な架橋が減少する。余分な架橋の減少によりゲル形成の確率が低くなり、よって油溶性となる確率が高まる。

［潤滑油添加剤組成物の後処理］
本発明の一態様では、潤滑油添加剤組成物を、環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族モノ又はポリカルボン酸、芳香族モノ又はポリカルボン酸無水物または芳香族モノ又はポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤を用いて後処理を行なう。

本発明に使用される代表的な環状カーボネート類としては、次のものが挙げられる：１，３−ジオキソラン−２−オン（エチレンカーボネート）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（プロピレンカーボネート）、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−５−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジエチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジエチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサン−２−オン、５−ヒドロキシメチル−５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジエチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、およびスピロ［１，３−オキサ−２−シクロヘキサノン−５，５’−１’，３’−オキサ−２’−シクロヘキサノン］。他の好適な環状カーボネート類は、ソルビトール、グルコース、フルクトースおよびガラクトース等のサッカリド類から、またＣ₁−Ｃ₃₀オレフィン類から製造された近接ジオール類から、当該分野で知られている方法により製造することができる。

これら環状カーボネート類のうちの幾つか、例えば１，３−ジオキソラン−２−オンまたは４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オンは市販されている。環状カーボネート類は公知の反応により容易に製造することができる。例えば、一例として米国特許第４１１５２０６号明細書におけるように（その内容も参照内容として本明細書の記載とする）、ホスゲンと好適なアルファアルカンジオールまたはアルカン−１，３−ジオールとの反応により、本発明の範囲内で使用できるカーボネートが生じる。

同様に、好適なアルファアルカンジオールまたはアルカン−１，３−ジオールを、例えばジエチルカーボネートでエステル交換条件にてエステル交換することによっても、本発明に使用できる環状カーボネート類を製造することができる。例えば米国特許第４３８４１１５号及び第４４２３２０５号の各明細書を参照されたく、それらの内容も環状カーボネート製造の教示に関して参照内容として本明細書の記載とする。

代表的な線状モノカーボネート類としては、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、およびジプロピルカーボネート等が挙げられる。代表的な線状ポリカーボネート類としては、ポリ（プロピレンカーボネート）等が挙げられる。

代表的な芳香族ポリカルボン酸無水物としては、２，３−ピラジンジカルボン酸無水物、２，３−ピリジンジカルボン酸無水物、３，４−ピリジンジカルボン酸無水物、ジフェン酸無水物、イサト酸無水物、フェニルコハク酸無水物、１−ナフタレン酢酸無水物、および１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物等を挙げることができる。代表的な芳香族ポリカルボン酸類としては、上記無水物の酸類が挙げられる。

代表的な芳香族ポリカルボン酸エステル類としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメチルヘキシル、フタル酸モノメチルヘキシル、フタル酸モノエチル、およびフタル酸モノメチルを挙げることができる。

ある態様では後処理剤は、環状カーボネートまたは線状モノ又はポリカーボネートである。別の態様では後処理剤は、芳香族ポリカルボン酸、無水物又はエステルである。

潤滑油添加剤組成物を、エチレンカーボネート、無水フタル酸またはナフタル酸無水物から選ばれた後処理剤で後処理することが好ましい。

一般に、後処理剤（すなわち、エチレンカーボネート、無水フタル酸または１，８−ナフタル酸無水物）を、潤滑油添加剤組成物を含む反応器に加えて加熱し、それにより後処理した潤滑油添加剤組成物が生成する。

［その他の添加剤］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる成分の一部の例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記載するのであって、本発明を限定しようとするものではない。

１）金属清浄剤
硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート類、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート類、ホウ酸化スルホネート類、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩類、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート類、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート類、アルカノール酸の金属塩類、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩類、およびそれらの化学的及び物理的混合物。

２）酸化防止剤
酸化防止剤は、鉱油がサービス中に劣化する傾向を低減するものであり、その劣化の証拠は、金属表面のスラッジ及びワニス状堆積物のような酸化生成物および粘度の増加にある。本発明に使用できる酸化防止剤の例としては、これらに限定されるものではないが、フェノール型（フェノール系）酸化防止剤、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−１−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−１０−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を挙げることができる。ジフェニルアミン型酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化アルファ−ナフチルアミンを挙げることができる。その他の型の酸化防止剤としては、金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、および１５−メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）が挙げられる。

３）耐摩耗性添加剤
その名称が意味するように、これら添加剤は可動金属部分の摩耗を低減する。そのような添加剤の例としては、これらに限定されるものでないが、リン酸エステル類及びチオリン酸エステル類およびそれらの塩類、カルバメート類、エステル類、およびモリブデン錯体を挙げることができる。

４）さび止め添加剤（さび止め剤）
ａ）非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
ｂ）その他の化合物：ステアリン酸および他の脂肪酸類、ジカルボン酸類、金属石鹸類、脂肪酸アミン塩類、重質スルホン酸の金属塩類、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。

５）抗乳化剤
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。

６）極圧耐摩耗剤（ＥＰ／ＡＷ剤）
硫化オレフィン類、ジアルキル−１−ジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキル及びアリール型）、ジフェニルスルフィド、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和又は部分中和リン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、および無硫黄リン酸エステル類。

７）摩擦緩和剤
脂肪アルコール、脂肪酸（ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸および他の脂肪酸又はそれらの塩類）、アミン、ホウ酸化エステル、他のエステル類、リン酸エステル類、三及び二炭化水素亜リン酸エステル以外の亜リン酸エステル類、およびホスホン酸エステル類。

８）多機能添加剤
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン・モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。

９）粘度指数向上剤
ポリメタクリレート型重合体、エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、水和スチレン・イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散型粘度指数向上剤。

１０）流動点降下剤
ポリメチルメタクリレート。

１１）消泡剤
アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。

１２）金属不活性化剤
ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール類、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾール類。

１３）分散剤
アルケニルコハク酸イミド類、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド類、エチレンカーボネート又はホウ酸による後処理で変性したアルケニルコハク酸イミド類、ポリアルコールとポリイソブテニルコハク酸無水物のエステル類、フェネート−サリチレート類及びそれらの後処理類似物、アルカリ金属又は混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩類、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、およびポリアミド無灰分散剤等、またはそのような分散剤の混合物。

［潤滑油組成物］
上述した潤滑油添加剤組成物は一般に、可動部分、例えば内燃機関、ギヤおよび変速機を潤滑にするのに充分な基油に添加される。一般に本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の油と少量の潤滑油添加剤組成物を含有している。

用いられる基油は、種々様々な潤滑粘度の油のいずれであってもよい。そのような組成物に使用される潤滑粘度の基油は、鉱油であっても合成油であってもよい。粘度が４０℃で少なくとも２．５ｃＳｔで流動点が２０℃未満、好ましくは０℃以下である基油が望ましい。基油は合成原料からでも天然原料からでも誘導することができる。

本発明に基油として使用される鉱油としては例えば、通常潤滑油組成物に使用されているパラフィン系、ナフテン系及びその他の油が挙げられる。合成油としては例えば、所望の粘度を有する炭化水素合成油と合成エステル類両方およびそれらの混合物が挙げられる。炭化水素合成油としては例えば、エチレンの重合により製造された油、ポリアルファオレフィン又はＰＡＯ油、またはフィッシャー・トロプシュ法におけるような一酸化炭素ガスと水素ガスを用いた炭化水素合成法により製造された油を挙げることができる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファオレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ₆−Ｃ₁₂アルファオレフィンの水素化液体オリゴマー類、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン類、例えばジドデシルベンゼンも使用することができる。使用できる合成エステル類としては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステル類が挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から製造された複合エステル類も使用することができる。鉱油と合成油のブレンドも使用できる。

従って、基油は、精製パラフィン型基油、精製ナフテン系基油、または潤滑粘度の合成炭化水素又は非炭化水素油であってよい。また、基油は鉱油と合成油の混合物であってもよい。

［本発明の使用方法］
本発明の潤滑油添加剤組成物を潤滑粘度の油に添加し、それにより潤滑油組成物を製造する。潤滑油組成物をエンジンに接触させて分散性を改善する。従って、本発明は、内燃機関内のスス分散性、スラッジ分散性またはそれら両方を改善する方法であって、本発明の潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることを含む方法にも関する。

任意に、上述した潤滑油添加剤組成物は燃料添加剤としても使用することができる。燃料に使用する場合に、所望の清浄性を達成するのに必要とされる添加剤の適正濃度は、使用する燃料の種類、他の清浄剤又は分散剤又は他の添加剤の有無等を含む種々の要因に依存する。だが、基材燃料中の添加剤の濃度範囲は、一般には添加剤百万分の１０乃至１００００質量部であり、好ましくは百万分の３０乃至５０００部である。他の清浄剤が存在するならば、添加剤をもっと少ない量で使用してもよい。上述した添加剤は、沸点が約１５０−４００°Ｆ（６５．６−２０４．４℃）の範囲にある不活性で安定な親油性溶媒を用いて、燃料濃縮物として配合することもできる。好ましい溶媒の沸点はガソリンまたはディーゼル燃料の沸点範囲にある。好ましくは、脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたは高沸点芳香族炭化水素又は芳香族シンナー類が使用される。また、炭素原子数約３乃至８の脂肪族アルコール類、例えばイソプロパノール、イソブチルカルビノールおよびｎ−ブタノール等も炭化水素溶媒と組み合わせて、燃料添加剤と一緒に使用するのに適している。燃料濃縮物では添加剤の量は、通常は少なくとも５質量％で、一般に７０質量％を越えることはなく、好ましくは５乃至５０質量％、より好ましくは１０乃至２５質量％である。

以下の実施例は、本発明の特定の態様を説明するために供するのであって、決して本発明の範囲を限定するものとみなすべきではない。

［実施例１（比較）］ ＭＷ１０００ポリＰＩＢＳＡ、ポリエーテルジアミン及び重質ポリアミンから誘導したポリコハク酸イミド
２Ｌガラス反応器に、ＭＷ１０００のＰＩＢから誘導したポリＰＩＢＳＡ（６１０．９２ｇ、シェブロン・オロナイトＬＬＣ(Chevron Oronite LLC)製）、およびエクソン１００Ｎ基油（７９３．４５ｇ）を充填した。溶液を窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。次に、ジェファミン（Jeffamine、商標）ＸＴＪ−５０１ポリエーテルジアミン（１５１．６０ｇ、ハンツマン（Huntsman）製）を加え、そして混合物を１時間加熱した。１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。減圧を解いた後、重質ポリアミン（３６．６６ｇ）を反応器に加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した。次いで、１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。最終生成物の分析により次のことが判明した。
１００℃粘度＝４３．１６ｃＳｔ
窒素分＝１．０９質量％
全塩基価（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６）＝２５．７７ｍｇＫＯＨ／ｇ

［実施例２］ ＭＷ１０００ポリＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／重質ポリアミンから誘導した無水フタル酸後処理ポリコハク酸イミド
５００ｍＬガラス反応器に、実施例１で製造したポリコハク酸イミド（４２９．９３ｇ）を充填し、そして窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。無水フタル酸（５．３６ｇ、シグマ−アルドリッチ（Sigma-Aldrich）製）を加え、そして混合物を１６０℃で２時間加熱した。最終生成物の分析により次のことが判明した。
１００℃粘度＝７０２．２ｃＳｔ
全塩基価＝１９．６４ｍｇＫＯＨ／ｇ

［実施例３］ ＭＷ１０００ポリＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／重質ポリアミンから誘導したエチレンカーボネート後処理ポリコハク酸イミド
５００ｍＬガラス反応器に、実施例１で製造したポリコハク酸イミド（３９２．３４ｇ）を充填し、そして窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。エチレンカーボネート（１４．２３ｇ）を１６０℃で１時間かけて加えた。混合物を１６０℃で更に７時間加熱した。

［実施例４（比較）］ ＭＷ２３００ポリＰＩＢＳＡ、ポリエーテルジアミン及び重質ポリアミンから誘導したポリコハク酸イミド
２Ｌガラス反応器に、ＭＷ２３００のＰＩＢから誘導したポリＰＩＢＳＡ（１１８３．１８ｇ、シェブロン・オロナイトＬＬＣ製）、およびエクソン１００Ｎ基油（１２９．６６ｇ）を充填した。溶液を窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。ジェファミン（商標）ＸＴＪ−５０１ポリエーテルジアミン（１４１．７１ｇ）を加え、そして混合物を１６０℃で１時間加熱した。１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。減圧を解いた後、重質ポリアミン（３４．２７ｇ）を反応器に加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した。１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。最終生成物の分析により次のことが判明した。
１００℃粘度＝５７７．８ｃＳｔ
窒素分＝１．１０質量％
全塩基価＝２４．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ

［実施例５］ ＭＷ２３００ポリＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／重質ポリアミンから誘導した無水フタル酸後処理ポリコハク酸イミド
５００ｍＬガラス反応器に、実施例４で製造したポリコハク酸イミド（３５１．４８ｇ）を充填し、そして窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。無水フタル酸（４．３８ｇ）を加えて、混合物を１６０℃で２時間加熱した。最終生成物の分析により次のことが判明した。
１００℃粘度＝６９６．２ｃＳｔ
全塩基価＝１８．４４ｍｇＫＯＨ／ｇ

［実施例６］ ＭＷ２３００ポリＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／重質ポリアミンから誘導したエチレンカーボネート後処理ポリコハク酸イミド
５００ｍＬガラス反応器に、実施例４で製造したポリコハク酸イミド（３９０．２１ｇ）を充填し、そして窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。エチレンカーボネート（１４．１５ｇ）を１６０℃で１時間かけて加えた。混合物を１６０℃で更に５．５時間加熱した。

［実施例７（比較）］ ＭＷ２３００三元共重合体ＰＩＢＳＡ、ポリエーテルジアミン及び重質ポリアミンから誘導したポリコハク酸イミド
１Ｌ反応器に、ＭＷ２３００ＰＩＢから誘導した三元共重合体ＰＩＢＳＡ（６４５．２２ｇ、シェブロン・オロナイトＬＬＣ製）を充填した。溶液を窒素雰囲気中に置いて１６０℃に加熱した。次いで、ジェファミン（商標）ＸＴＪ−５０１ポリエーテルジアミン（８４．５９ｇ）を１５分かけて加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した。１６０℃で４５分間減圧状態（２２ｍｍＨｇ）にした。減圧を解いた後、重質ポリアミン（２０．５６ｇ）を１０分かけて溶液に加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した後、１６０℃で４５分間減圧状態（２４ｍｍＨｇ）にした。

［実施例８］ ＭＷ２３００三元共重合体ＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／重質ポリアミンから誘導した無水フタル酸後処理ポリコハク酸イミド
実施例７の生成物を１Ｌ反応器に充填し、そして窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。無水フタル酸（８．３１ｇ）を加えて、混合物を１６０℃で１時間加熱した。次いで、３０分間減圧状態（２０ｍｍＨｇ）にした。

［実施例９］ ＭＷ２３００三元共重合体ＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／ＨＰＡから誘導したナフタル酸無水物後処理ポリコハク酸イミド
０．５Ｌ反応器に、ＭＷ２３００ＰＩＢから誘導した三元共重合体ＰＩＢＳＡ（３３４．８６ｇ、シェブロン・オロナイトＬＬＣ製）を充填した。溶液を窒素雰囲気中に置いて１６０℃に加熱した。次に、ジェファミン（商標）ＸＴＪ−５０１ポリエーテルジアミン（４３．３９ｇ）を１０分かけて加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した。１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。減圧を解いた後、重質ポリアミン（９．７９ｇ）を７分かけて混合物に加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した後、１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。減圧を解いた後、ナフタル酸無水物（５．３２ｇ）を加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した後、１８０℃で１時間加熱した。次いで３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。

［実施例１０（比較）］ ＭＷ２３００三元共重合体ＰＩＢＳＡ、ポリエーテルジアミン及びジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）から誘導したポリコハク酸イミド
１Ｌ反応器に、ＭＷ２３００ＰＩＢから誘導した三元共重合体ＰＩＢＳＡ（４４５．６９ｇ、シェブロン・オロナイトＬＬＣ製）を充填した。混合物を窒素雰囲気中に置いて１６０℃に加熱した。次いで、ジェファミン（商標）ＸＴＪ−５０１ポリエーテルジアミン（５７．５５ｇ）を１５分かけて加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した。１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。減圧を解いて反応器を９５℃まで冷却した。次に、ＤＥＴＡ（４．８９ｇ）を混合物に加えた。混合物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度で１時間維持した。その後、１６０℃で３７分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。

［実施例１１］ ＭＷ２３００三元共重合体ＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／ＤＥＴＡから誘導した無水フタル酸後処理ポリコハク酸イミド
０．５Ｌ反応器に、ＭＷ２３００ＰＩＢから誘導した三元共重合体ＰＩＢＳＡ（２９６．５３ｇ、シェブロン・オロナイトＬＬＣ製）を充填した。溶液を窒素雰囲気中に置いて１６０℃に加熱した。次いで、ジェファミン（商標）ＸＴＪ−５０１ポリエーテルジアミン（３８．２９ｇ）を８分かけて加えた。混合物を１６０℃で１時間加熱した。１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。減圧を解いて反応混合物を９５℃まで冷却した。次に、ＤＥＴＡ（３．２５ｇ）を３分かけて混合物に加えた。混合物を１６０℃に加熱し、そしてこの温度で１時間維持した。その後、１６０℃で３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。減圧を解き、ナフタル酸無水物（３．５２ｇ）を加え、そして混合物を１６０℃で１．５時間加熱した。次に、３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。

［実施例１２］ ＭＷ２３００三元共重合体ＰＩＢＳＡ／ポリエーテルジアミン／ＤＥＴＡから誘導したナフタル酸無水物後処理ポリコハク酸イミド
実施例１０の生成物２６９．１１ｇを０．５Ｌ反応器に充填し、そして窒素雰囲気中で１６０℃に加熱した。ナフタル酸無水物（３．７８ｇ）を加えて、混合物を１６０℃で１．５時間加熱した。次いで、３０分間減圧状態（＜２０ｍｍＨｇ）にした。

（スス増粘台上試験の結果）
実施例１−１２からのポリコハク酸イミドおよび後処理ポリコハク酸イミドを、スス増粘台上試験にて反応させたが、この試験では、配合物がススの代用品であるカーボンブラックを分散させて、その添加により生じる粘度増加を抑制する能力を測定する。この試験では、試験試料９８．０ｇを計量して２５０ｍＬビーカーに入れた。試験試料は、試験分散剤７．６質量％、過塩基性フェネート清浄剤５０ミリモル、ジチオリン酸亜鉛摩耗防止剤１８ミリモル、およびＶＩ向上剤７．３質量％を、１５０Ｎ油８５％と６００Ｎ油１５％中に含有した。これに、ヴァルカン（Vulcan）ＸＣ−７２（商標）カーボンブラック（キャボット社（Cabot Co.）製）２．０ｇを加えた。混合物を撹拌した後、デシケーター内に１６時間保管した。カーボンブラック無しの第二の試料を、ウィレムズ・ポリトロン・ホモジナイザ、モデルＰＦ４５／６を用いて６０秒間混合し、次いで真空オーブン内で５０乃至５５℃で３０分間ガス抜きをした。次に、二つの試料の粘度を細管粘度計を用いて１００℃で測定した。カーボンブラック有りと無しの試料の粘度を比較することにより、粘度増加パーセントを計算した。よって、粘度増加パーセントが低いほど分散剤の分散性が優れている。第１表に、スス増粘台上試験の結果を示す。

第１表に明示したように、スス増粘台上試験の結果は、無水フタル酸、エチレンカーボネート又はナフタル酸無水物で後処理したポリコハク酸イミドを含む配合油の粘度増加パーセントが、後処理していないポリコハク酸イミドを含む配合油の粘度増加パーセントよりも、著しく低かったことを示している。この試験は、本発明の潤滑油添加剤が非後処理ポリコハク酸イミドに比べて非常に優れた分散性を有することを示している。

本発明の真意および範囲から逸脱することなく本発明の変更や変形を行うことができるが、添付した特許請求の範囲に示したような制限しか課されないことを理解されたい。

少なくとも一種の脂肪族化合物が、モノカルボン酸もしくはそのエステルまたはジカルボン酸もしくはその無水物又はエステルと反応することができる官能基を１個より多く持っている、後処理済高分子分散剤。

少なくとも一種のエーテル化合物（Ｂ）がポリエーテルポリアミンである後処理済高分子分散剤。

ポリエーテルポリアミンが、各アルキレン単位が別々に炭素原子約２乃至約５個を含むポリオキシアルキレンジアミンである、後処理済高分子分散剤。

オキシアルキレン部がオキシエチレンまたはオキシプロピレンまたはそれらの混合物である後処理済高分子分散剤。

共重合体が共重合体（ｉ）である後処理済高分子分散剤。共重合体が共重合体（ｉｉ）である後処理済高分子分散剤。共重合体（ｉｉ）が、無水マレイン酸とポリイソブチレンのラジカル触媒反応により得られたポリＰＩＢＳＡである、後処理済高分子分散剤。共重合体が共重合体（ｉｉｉ）である後処理済高分子分散剤。

アミノ脂肪族化合物が、脂肪族ジアミン類、脂肪族ポリアミン類およびポリアルキレンポリアミン類からなる群より選ばれたものである、後処理済高分子分散剤。

脂肪族化合物が脂肪族ジアミンである後処理済高分子分散剤。

脂肪族ジアミンがエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびブチレンジアミンである後処理済高分子分散剤。

脂肪族化合物がポリアルキレンポリアミンである後処理済高分子分散剤。

共重合体（ｉ）の化合物（ｉ）（ｂ）が数平均分子量（Ｍ_n）約１１２乃至約５０００のポリイソブテンである後処理済高分子分散剤。

数平均分子量（Ｍ_n）が約５００乃至約３０００である後処理済高分子分散剤。

数平均分子量（Ｍ_n）が約１０００乃至約２５００である後処理済高分子分散剤。

（ｉ）（ａ）がジカルボン酸、その無水物もしくはエステルである後処理済高分子分散剤。

（ｉ）（ａ）が無水マレイン酸もしくはそのエステルである後処理済高分子分散剤。

（ｉ）（ｃ）のモノオレフィンが１−オレフィンである後処理済高分子分散剤。

少なくとも一種の脂肪族化合物が、モノカルボン酸もしくはそのエステルまたはジカルボン酸もしくはその無水物又はエステルと反応することができる官能基を１個より多く持っている、潤滑油組成物。

共重合体（ｉｉｉ）（ｂ）において、該共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を成分（Ｃ）の存在下で、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル触媒反応による生成物と接触させる潤滑油組成物。

少なくとも一種のエーテル化合物（Ｂ）がポリエーテルポリアミンである潤滑油組成物。

ポリエーテルポリアミンが、各アルキレン単位が別々に炭素原子約２乃至約５個を含むポリオキシアルキレンジアミンである、潤滑油組成物。

オキシアルキレン部がオキシエチレンまたはオキシプロピレンまたはそれらの混合物である潤滑油組成物。

共重合体が共重合体（ｉ）である潤滑油組成物。

共重合体が共重合体（ｉｉ）である潤滑油組成物。

共重合体（ｉｉ）が、無水マレイン酸とポリイソブチレンのラジカル触媒反応により得られたポリＰＩＢＳＡである、潤滑油組成物。

共重合体が共重合体（ｉｉｉ）である潤滑油組成物。

脂肪族化合物がアミノ脂肪族化合物である潤滑油組成物。

アミノ脂肪族化合物が、脂肪族ジアミン類、脂肪族ポリアミン類およびポリアルキレンポリアミン類からなる群より選ばれたものである、潤滑油組成物。

脂肪族化合物が脂肪族ジアミンである潤滑油組成物。

脂肪族ジアミンがエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびブチレンジアミンである潤滑油組成物。

脂肪族化合物がポリアルキレンポリアミンである潤滑油組成物。

共重合体（ｉ）の化合物（ｉ）（ｂ）が数平均分子量（Ｍ_n）約１１２乃至約５０００のポリイソブテンである潤滑油組成物。

数平均分子量（Ｍ_n）が約５００乃至約３０００である潤滑油組成物。

数平均分子量（Ｍ_n）が約１０００乃至約２５００である潤滑油組成物。

（ｉ）（ａ）がジカルボン酸、その無水物又はエステルである潤滑油組成物。

（ｉ）（ａ）が無水マレイン酸又はそのエステルである潤滑油添加剤組成物。

（ｉ）（ｃ）のモノオレフィンが１−オレフィンである潤滑油組成物。

後処理剤が環状カーボネート、線状モノカーボネートまたは線状ポリカーボネートである後処理済高分子分散剤の製造方法。

後処理剤が芳香族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルである後処理済高分子分散剤の製造方法。

後処理剤がエチレンカーボネート、無水フタル酸またはナフタル酸無水物である後処理済高分子分散剤の製造方法。

Claims (15)

1. （Ｉ）環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤と、（ＩＩ）下記のものを反応させることを含む方法により製造された潤滑油添加剤組成物とを反応させることを含む方法により製造された後処理済高分子分散剤：
   （Ａ）下記の共重合体のうちの少なくとも一種：
   （ｉ）下記のものを含む成分のラジカル共重合により得られた共重合体：
   （ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、
   （ｂ）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデンもしくはアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、および
   （ｃ）（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物：
   （１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノもしくはアルコキシで置換されているか、あるいは未置換で、かつ炭素原子約１乃至約４０個を含む、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル、
   （２）アルキルアミンおよび炭素原子数約３乃至約１０のモノエチレン不飽和モノもしくはジカルボン酸のＮ−アルキルアミド、ただし、アルキル置換基は炭素原子約１乃至約４０個を含む、
   （３）炭素原子数約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド、
   （４）Ｎ−ビニル置換窒素含有複素環化合物、および
   （５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデンもしくはアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、ただし、用いるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いるオレフィンと同じではない；
   （ｉｉ）化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）とをラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体；
   （ｉｉｉ）（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル的触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させることにより得られた共重合体；
   （Ｂ）少なくとも二種のモノカルボン酸もしくはそのエステル、または少なくとも二種のジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、またはそれらの混合物と反応することができる少なくとも一種のエーテル化合物；
   （Ｃ）少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は少なくとも一種のモノカルボン酸もしくはそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物もしくはエステルと反応することができ、他方の官能基は少なくとも一種の後処理剤と反応することができる少なくとも一種の脂肪族化合物。
2. 後処理剤が、環状カーボネート、線状モノカーボネートまたは線状ポリカーボネートである請求項１に記載の後処理済高分子分散剤。
3. 後処理剤が、芳香族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルである請求項１に記載の後処理済高分子分散剤。
4. 後処理剤が、エチレンカーボネート、無水フタル酸またはナフタル酸無水物である請求項１に記載の後処理済高分子分散剤。
5. 少なくとも一種のエーテル化合物（Ｂ）が、エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオールおよびポリエーテルポリオールからなる群より選ばれる請求項１に記載の後処理済高分子分散剤。
6. 共重合体（ｉｉｉ）（ｂ）において、該共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を成分（Ｃ）の存在下で、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）または（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させる請求項１に記載の後処理済高分子分散剤。
7. 脂肪族化合物がアミノ脂肪族化合物である請求項１に記載の後処理済高分子分散剤。
8. 主要量の潤滑粘度の油、および少量の後処理済高分子分散剤であって、（Ｉ）環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族ポリカルボン酸または芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤と、（ＩＩ）下記のものを反応させることを含む方法により製造された潤滑油添加剤組成物とを反応させることを含む方法により製造された後処理済高分子分散剤を含む潤滑油組成物：
   （Ａ）下記の共重合体のうちの少なくとも一種：
   （ｉ）下記からなる成分のラジカル共重合により得られた共重合体：
   （ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物又はエステル、
   （ｂ）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、および
   （ｃ）（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物：
   （１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノもしくはアルコキシで置換されているかまたは未置換で、かつ炭素原子約１乃至約４０個を含む、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル、
   （２）アルキルアミン及び炭素原子数約３乃至約１０のモノエチレン不飽和モノもしくはジカルボン酸のＮ−アルキルアミド、ただしアルキル置換基は炭素原子約１乃至約４０個を含む、
   （３）炭素原子数約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド、
   （４）Ｎ−ビニル置換窒素含有複素環化合物、および
   （５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデンもしくはアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、ただし、用いるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いるオレフィンと同じではない；
   （ｉｉ）化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）をラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体；
   （ｉｉｉ）（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル的触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させることにより得られた共重合体；
   （Ｂ）少なくとも二種のモノカルボン酸もしくはそのエステル、または少なくとも二種のジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、またはそれらの混合物と反応することができる少なくとも一種のエーテル化合物；
   （Ｃ）少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は少なくとも一種のモノカルボン酸もしくはそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物もしくはエステルと反応することができ、他方の官能基は少なくとも一種の後処理剤と反応することができる少なくとも一種の脂肪族化合物。
9. 後処理剤が、環状カーボネート、線状モノカーボネートまたは線状ポリカーボネートである請求項８に記載の潤滑油組成物。
10. 後処理剤が、芳香族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルである請求項８に記載の潤滑油組成物。
11. 後処理剤が、エチレンカーボネート、無水フタル酸またはナフタル酸無水物である請求項８に記載の潤滑油組成物。
12. 少なくとも一種のエーテル化合物（Ｂ）が、エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオールおよびポリエーテルポリオールからなる群より選ばれる請求項８に記載の潤滑油組成物。
13. （Ｉ）環状カーボネート、線状モノカーボネート、線状ポリカーボネート、芳香族ポリカルボン酸または芳香族ポリカルボン酸無水物または芳香族ポリカルボン酸エステルから選ばれた後処理剤と、（ＩＩ）下記のものを反応させることを含む潤滑油添加剤組成物とを反応させることを含む後処理済高分子分散剤の製造方法：
    （Ａ）下記の共重合体のうちの少なくとも一種：
    （ｉ）下記からなる成分のラジカル共重合により得られた共重合体：
    （ａ）少なくとも一種のモノエチレン不飽和Ｃ₃−Ｃ₂₈モノカルボン酸もしくはそのエステル、またはＣ₄−Ｃ₂₈ジカルボン酸、その無水物又はエステル、
    （ｂ）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至３６０個を含み、かつビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、および
    （ｃ）（ａ）及び（ｂ）の単量体と共重合可能で、かつ下記からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノオレフィン化合物：
    （１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノまたはアルコキシで置換されているかまたは未置換で、かつ炭素原子約１乃至約４０個を含む、アルキルビニルエーテルおよびアリルアルキルエーテル、
    （２）アルキルアミン及び炭素原子数約３乃至約１０のモノエチレン不飽和モノもしくはジカルボン酸のＮ−アルキルアミド、ただし、アルキル置換基は炭素原子約１乃至約４０個を含む、
    （３）炭素原子数約１乃至約８のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド、
    （４）Ｎ−ビニル置換窒素含有複素環化合物、および
    （５）炭素原子約２乃至４０個を含む少なくとも一種の１−オレフィン、または炭素原子約４乃至約３６０個を含み、かつビニル、ビニリデンもしくはアルキルビニリデン基の形で共重合可能な末端基を持つ少なくとも一種のポリオレフィン、またはそれらの混合物、ただし、用いるオレフィンは（ｉ）（ｂ）で用いるオレフィンと同じではない；
    （ｉｉ）化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）をラジカル開始剤の存在下で反応させることにより得られた共重合体；
    （ｉｉｉ）（ａ）化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と、共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者の存在下で非ラジカル的触媒反応で反応させることにより、あるいは（ｂ）共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させることにより得られた共重合体；
    （Ｂ）少なくとも二種のモノカルボン酸もしくはそのエステル、または少なくとも二種のジカルボン酸、その無水物もしくはエステル、またはそれらの混合物と反応することができる少なくとも一種のエーテル化合物；
    （Ｃ）少なくとも２個の官能基を持ち、官能基の一方は少なくとも一種のモノカルボン酸又はそのエステルまたはジカルボン酸、その無水物又はエステルと反応することができ、他方の官能基は少なくとも一種の後処理剤と反応することができる少なくとも一種の脂肪族化合物。
14. 共重合体（ｉｉｉ）（ｂ）において、該共重合体（ｉ）または共重合体（ｉｉ）または両者を成分（Ｃ）の存在下で、化合物（ｉ）（ａ）と化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）との非ラジカル的触媒反応による生成物と接触させる請求項１３に記載の後処理済高分子分散剤の製造方法。
15. 内燃機関内のスス分散性またはスラッジ分散性または両方を改善する方法であって、主要量の潤滑粘度の油および有効量の請求項１に記載の後処理済高分子分散剤を含む潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることを含む方法。