JPH09316195A - ポリアルキレンスクシンイミド及びその後処理誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた分散剤特性、改良された加水分解及び
剪断応力安定性、及び改良されたフルオロカーボンエラ
ストマーとの両立性を有するポリアルキレンスクシンイ
ミドからなる新規な重合体及びその後処理した誘導体。 【解決手段】 一般式： 【化１】 〔式中、Ｗは、 【化２】 から選択された窒素含有基、Ｒは１０００以上の数平均
分子量を有するポリアルキル又はポリアルキレン、Ｒ¹
は水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキ
ルアリール、ビニル、アルコキシ、又はアルキルカルボ
キシ、Ｚはポリアルキレンポリアミン結合ラジカル、ｍ
は１〜３の整数、ｎは１〜３の整数、ｘは１〜１００の
整数、Ｉｎｔ．は開始ラジカル、Ｔｅｒ．は停止基、Ｒ
² 及びＲ³は独立に水素、アルキル、フェニル、又は一
緒になって環基を与えるアルキレンである。〕を有する
重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアルキレンス
クシンイミド及びポリアルキレンスクシンイミドの後処
理誘導体を含む新規な組成物に関する。更に別の態様と
して、本発明は、それら組成物の製造方法、及び潤滑油
中の分散物及び炭化水素燃料中の付着防止剤としてそれ
らを使用することに関する。更に別の態様として、本発
明は、そのような新規な組成物を含む濃厚物、潤滑油組
成物、及び炭化水素燃料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】内燃機関のための潤滑油組成物は、一般
に付着物、摩耗、腐食等を減少又は抑制する種々の添加
剤を含む。同様に、内燃機関のための液体炭化水素燃料
は、最低限、付着物の形成を抑制又は減少させる或る添
加剤を含んでいる。本発明は、分散剤又は付着防止剤と
して有用な組成物に関する。

【０００３】潤滑油では、分散剤は、主に燃料の不完全
な酸化、又は燃料中の不純物、又は潤滑油組成物に用い
られた基礎油中の不純物により生成したスラッジ、炭
素、及びワニスを抑制する機能を果たす。分散剤は、デ
ィーゼルエンジン潤滑油中に煤が存在することにより粘
度が増大するのも抑制する。

【０００４】燃料中の付着物防止剤は、同様に燃料の不
完全燃焼により生ずるエンジン付着物を抑制又は減少す
る。そのような付着物は、キャブレーター部品、スロッ
トル体、燃料噴射器、吸気部品、及びバルブ上に形成さ
れる。これらの付着物は加速の低下及び失速、燃費の増
大及び排気汚染物の増大を含めた重要な問題を与えるこ
とがある。

【０００５】最も有効な種類の潤滑油分散物及び燃料付
着物防止剤の一つは、ポリアルキレンスクシンイミドで
ある。或る場合には、それらのスクシンイミドは、潤滑
油組成物の流体変性特性、或は所謂粘度指数の保証を与
えることも判明している。それは、もしそれがないと用
いなければならなくなる粘度指数改良剤の量を減少させ
る結果になる。スクシンイミド分散剤の欠点は、一般に
フルオロカーボンエラストマーの寿命を減少させること
が判明していることである。一般に、与えられたスクシ
ンイミド分散剤について、窒素含有量が大きくなると分
散性はよくなるが、フルオロカーボンエラストマーとの
相容性は悪くなる。

【０００６】従って、ポリアルキレンスクシンイミドの
分散性及びＶＩ保証性を改良するのと同様に、そのよう
な分散剤のフルオロカーボンエラストマーとの相容性を
改善することが望ましい。更に、ポリアルキレンスクシ
ンイミドの安定性、特に加水分解安定性及び剪断応力安
定性を改良することが望ましい。煤分散性、特に潤滑油
がディーゼルエンジンのクランク室に用いることを目的
としたものである場合には、その分散性を改良すること
も望ましい。

【０００７】ポリアルキレンスクシンイミドは、一般に
対応するポリアルキレンコハク酸無水物と、ポリアルキ
ルポリアミンとの反応により製造される。ポリアルキレ
ンコハク酸無水物は、一般に数多くのよく知られた方法
により製造される。例えば、よく知られた熱的方法（例
えば、米国特許第３，３６１，６７３号参照）、同様に
よく知られた塩素化法（例えば、米国特許第３，１７
２，８９２号参照）、熱的方法と塩素化法との組合せ
（例えば、米国特許第３，９１２，７６４号参照）、遊
離ラジカル法（例えば、米国特許第５，２８６，７９９
号及び第５，３１９，０３０号参照）がある。そのよう
な組成物には、１：１単量体付加物（例えば、米国特許
第３，２１９，６６６号及び第３，３８１，０２２号参
照）の外、「多重付加された」生成物で、アルキル誘導
置換基一つ当たり少なくとも１．３のコハク酸基とし
て、アルキル誘導置換基が付加されたアルキル誘導置換
基を有する付加物（例えば、米国特許第４，２３４，４
３５号参照）が含まれる。

【０００８】米国特許第３，３６１，６７３号及び第
３，０１８，２５０号明細書には、アルケニル−又はア
ルキル−置換コハク酸無水物とポリアミンとを反応させ
て、アルケニル又はアルキルスクシンイミド潤滑油分散
剤及び（又は）清浄剤添加物を形成することが記載され
ている。

【０００９】米国特許第４，６１２，１３２号明細書
は、アルケニル又はアルキルスクシンイミドを環状又は
線状カーボネート又はクロロホルメートとの反応により
変性し、ポリアミン部分の窒素の一つ以上をヒドロカル
ビルオキシカルボニル、ヒドロキシヒドロカルビルオキ
シカルボニル、又はヒドロキシポリ（オキシアルキレ
ン）オキシカルボニルで置換することができることを教
示している。これらの変性スクシンイミドは、潤滑油中
で改良された分散性及び（又は）清浄性を示すものとし
て記載されている。

【００１０】米国特許第４，７４７，９６５号明細書に
は、米国特許第４，６１２，１３２号明細書に記載され
ているものに類似した変性スクシンイミドが記載されて
いるが、それら変性スクシンイミドは、長鎖アルケニル
置換基一つ当たり平均１．０より多くのコハク酸基を有
するスクシンイミドから誘導されたものとして記載され
ている点が異なる。

【００１１】潤滑油添加剤としてスクシンイミドの性能
に対するアルケニル誘導置換基の分子量の効果は、Ｅ．
Ｓ．フォーブス(Forbes)及びＥ．Ｌ．ノイスタッテル(N
eustadter)による「ポリイソブテニルスクシンイミド潤
滑油添加剤の機械的作用」〔Tribology, Vol. 5, No.
2, pp. 72-77, Atril (1972）〕に記載されている。こ
の文献は、一つには、ポリイソブテニルスクシンイミド
の清浄性に対するポリイソブテニルＭｎの効果を論じて
いる。しかし、この文献の第７６頁の第１図に示されて
いるように、フォーブス及びノイスタッテルが行なった
試験の結果は、１３００Ｍｎのポリイソブテニル置換基
を有するスクシンイミドが、２０００以上のＭｎを有す
るポリイソブテニル置換基を有するものよりも清浄剤と
して一層有効であることを示している。スクシンイミド
清浄性に対するポリイソブテニル分子量の影響を示すこ
とについて、この文献は、最大の清浄化性能が、ポリイ
ソブテニル基のＭｎが約１３００の時に得られることを
教示している。

【００１２】Ｓ．Ｔ．ロビー(Roby)、Ｒ．Ｅ．コルンブ
レッケ(Kornbrekke)、及びＪ．Ａ．サップ(Supp)による
最近の論文「ガソリンエンジン中の付着物の組成、第２
部、連続ＶＥ付着物に対する分散剤の効果」Journal of
the Society of Tribologists and Lubrication Engin
eers, Vol. 50, 12, 989-995, Dec. (1994) は、分散剤
アルキル側鎖の長さが付着物抑制性能に影響を与えるこ
とを教示しており、同じ窒素水準で、試験された分子量
の低い（側鎖が１０００ダルトン）分散剤は、試験した
分子量の大きな（側鎖が２０００ダルトン）スクシンイ
ミド分散剤よりも良くないことを教示している。この教
示は、９５０Ｍｎ側鎖スクシンイミドと２２００Ｍｎの
側鎖スクシンイミドとを比較することによる我々の前の
観察とも一致している。

【００１３】米国特許第４，２３４，４３５号明細書
は、１５００〜３２００の範囲のＭｎを有する好ましい
ポリアルケン誘導置換基を教示している。ポリブテンに
ついて特に好ましいＭｎ範囲は１７００〜２４００であ
る。この特許も、スクシンイミドが少なくとも１. ３の
コハク酸比を持たなければならないことも教示してい
る。即ち、ポリアルケン誘導置換基の１当量当たり少な
くとも１．３のコハク酸基が存在すべきである。最も好
ましくはコハク酸比は１．５〜２．５であるべきであ
る。この特許は、更に、その分散剤も粘度指数を改良す
ることになることを教示している。即ち、これらの添加
剤は、それらを含む潤滑剤組成物に流動性改良特性を与
える。このことは、マルチグレード潤滑油で用いるのに
は望ましいと考えられるが、シングルグレード潤滑油に
対しては望ましくない。

【００１４】マンニッヒ塩基のような分散剤及び（又
は）清浄剤として有用なポリアミノアルケニル又はアル
キルスクシンイミド及び他の添加剤は、塩基性窒素を含
んでいる。塩基度は、分散剤／清浄剤添加剤として持つ
べき重要な性質であるが、或るエンジンで用いられるフ
ルオロカーボンエラストマー密封材に対する初期侵食
は、塩基性窒素による侵食を含むものと思われる。この
侵食はフッ化物イオンの損失をもたらし、最終的に密封
材に亀裂を生じ、エラストマーの他の望ましい物理的性
質を失わせる結果になる。

【００１５】アルケニルスクシンイミドの種々の性質を
改良するための種々の後処理が当分野で知られており、
その多くが米国特許第５，２４１，００３号明細書に記
載されている。

【００１６】米国特許第５，２６６，１８６号の実施例
２には、或るポリイソブテニルコハク酸無水物付加物
（表２の脚注２参照）をエチレンジアミンと反応させ、
次に無水マレイン酸／α−オレフィン共重合体と反応さ
せることにより分散剤を製造することが記載されてい
る。この特許は、硫化鉄分散剤としての機能を果たすこ
とにより、その生成物は、炭化水素供給原料の熱処理に
よって起きる精油所処理施設内のスラッジ付着物を防止
するのに有用であることを教示している。

【００１７】米国特許第５，１１２，５０７号明細書に
は、ハシゴ形（ladder type ）重合体スクシンイミド分
散物が記載されており、そこでは一般にハシゴの各側鎖
は、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましくは少なく
とも約５０個の炭素原子を有する長鎖アルキル又はアル
ケニルである。この分散物は、改良された加水分解安定
性及び剪断応力安定性を有するとして記載されており、
或る無水マレイン酸・オレフィン共重合体と或るポリア
ミノとの反応により製造される。この特許は、更にその
重合体を種々の後処理剤で後処理してもよいことを教示
しており、その重合体を環状カーボネート、線状モノ−
又はポリ−カーボネート、ホウ素化合物（例えば、ホウ
酸）、及びフルオロリン酸及びそのアンモニア塩で後処
理する方法を記載している。

【００１８】米国特許第５，３３４，３２１号及び第
５，３５６，５５２号明細書には、改良されたフルオロ
カーボンエラストマーとの相容性を有する或る環状カー
ボネート後処理アルケニル又はアルキルスクシンイミド
が記載されており、それらは、好ましくは対応する置換
コハク酸無水物と、１分子当たり少なくとも４個の窒素
原子を有するポリアミンとの反応より製造される。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアルキ
レンスクシンイミドからなる新規な重合体及びその後処
理した誘導体を与える。これらの重合体、及び特にその
後処理誘導体は、優れた分散剤特性、改良された加水分
解及び剪断応力安定性、及び改良されたフルオロカーボ
ンエラストマーとの相容性を有する。好ましい態様とし
て、それら重合体は本質的に塩素を含まない。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明のポリアルキレン
スクシンイミドは、アルキル又はアルケニルコハク酸誘
導体と、或る不飽和酸性薬剤の共重合体（例えば、不飽
和酸性薬剤とα−オレフィンとの共重合体）及び１分子
当たり少なくとも３個の窒素を有するポリアルキレンと
の反応により製造することができる。共重合体のα−オ
レフィン部分も、種々の置換基で置換されていてもよ
く、但しその置換基は反応を阻害したり、生成物の性能
に悪影響を与えたりしないものとする。競争反応及び連
続反応のため、反応生成物は化合物の混合物になるが、
それらは分散剤としての機能を果たす。従って、反応物
のモル比を変えることにより、得られる生成物が変動
し、それに伴う生成物の性質を変動させることができ
る。反応性質は、反応物の全てが一般に混合物として商
業的に供給されているので、混合になるであろう。

【００２１】性質の改良は、主に、次の式によって表す
ことができる新規なポリアルキレンスクシンイミドの生
成によると考えられる：

【００２２】

【化４】

【００２３】式中、Ｗは、

【００２４】

【化５】

【００２５】からなる群から選択された窒素含有基であ
り、Ｒは、少なくとも１０００、好ましくは１８００〜
３０００の数平均分子量を有するポリアルキル又はポリ
アルキレンであり、Ｒ¹ は、水素、６〜４０個の炭素原
子を有するアルキル、シクロアルキル、アリール、アル
キルアリール、ビニル、アルコキシ、又はアルキルカル
ボキシであり、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有
するアルキルであり、Ｚは、ポリアルキレンポリアミン
結合ラジカルであり、ｍは、１〜３の整数であり、ｎ
は、１〜３の整数であり、ｘは、１〜１００の整数、好
ましくは２〜２０であり、Ｉｎｔ．は、開始ラジカルで
あり、Ｔｅｒ．は、停止基（terminating group ）であ
り、そしてＲ² 及びＲ³ は、独立に水素、アルキル、フ
ェニル、又は一緒になって環基を与えるアルキレンであ
る。

【００２６】（Ｉｎｔ．）及び（Ｔｅｒ．）置換基は、
本発明の組成物中に無水マレイン酸反応物から取り込ま
れ、共重合体を製造するのに用いられた遊離ラジカル開
始剤の結果として共重合体反応物内に存在する。典型的
な（Ｉｎｔ．）及び（Ｔｅｒ．）基には、次のものが含
まれる。

【００２７】

【化６】

【００２８】式中、Ｒ⁵ は、水素、アルキル、アリー
ル、アルカリール、シクロアルキル、アルコキシ、シク
ロアルコキシ、アシル、アルケニル、シクロアルケニ
ル、アルキニル：又は場合によりニトリル、ケト、ハロ
ゲン、ニトロ、アルキル、アリール等から独立に選択さ
れた１〜４個の置換基で置換された、アルキル、アリー
ル、又はアルカリールであり、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、独立に
水素、アルキル、アリール、アルカリール等である。

【００２９】典型的には（Ｉｎｔ．）基及び（Ｔｅ
ｒ．）基は、同じであろうが、本発明の組成物を製造す
るのに用いた初期共重合又は後の反応での二次又は競争
反応のために異なっていてもよく、トルエンのような有
機溶媒による或る反応では、ベンジルラジカル開始剤又
は停止基をもたらすものが含まれる。

【００３０】対応する後処理した誘導体は、反応生成物
を希望の後処理で処理することにより得ることができ
る。例えば、反応生成物は、環状カーボネート、好まし
くはエチレンカーボネートで処理するのが好ましく、好
ましくは米国特許第４，６１２，１３２号及び第５，３
３４，３２１号明細書（参考のためここに入れてある）
に記載された方法により処理する。

【００３１】本発明は、更に主成分量の潤滑粘度の基礎
油と、少量の本発明の化合物（活性成分）からなる潤滑
油組成物を与える。活性成分は、有効な量で適用するこ
とができ、それらはエンジンスラッジ及びワニスを抑制
するのに極めて有効であり、更にフルオロカーボンエラ
ストマーからなるエンジン密封材と両立することができ
る。本発明は、約２０〜６０重量％のそれら化合物又は
化合物混合物及び約４０〜８０重量％の相容性液体希釈
剤からなり、基礎油に直接添加するように設計した濃厚
物を与える。潤滑油組成物及び濃厚物の両方共、他の清
浄剤・分散剤を含めた、基礎油の性質を改良するように
設計した他の添加剤を含んでいてもよい。

【００３２】本発明は、更に主成分量のガソリン又はデ
ィーゼル範囲で沸騰する炭化水素と、１０〜１０，００
０ｐｐｍ部の本発明の化合物の炭化水素又はそれら化合
物の混合物からなる燃料組成物を与える。

【００３３】本発明の組成物は、反応条件下で混合物を
反応させることにより製造することができ、その混合物
は、 （ａ） アルケニル又はアルキル置換基が１０００〜５
０００のＭｎを有するアルケニル又はアルキルコハク酸
誘導体、 （ｂ） （１） 不飽和酸性薬剤と、（２） ８〜４２
個の炭素原子を有するα−オレフィン、８〜２８個の炭
素原子を有するポリアルキレン、エチレン、スチレン、
１，３−ブタジエン、少なくとも３個の炭素原子を有す
るビニルアルキルエーテル、及び少なくとも４個の炭素
原子を有するビニルアルカノエートからなる群から選択
されたアルキレン基、との不飽和酸性薬剤共重合体、及
び （ｃ） 少なくとも３個の窒素原子及び４〜２０個の炭
素原子を有するポリアミン、からなる。

【００３４】その混合物は、不飽和酸性薬剤共重合体１
当量当たり約０．５〜１０当量のアルケニル又はアルキ
ルコハク酸誘導体と、アルケニル又はアルキルコハク酸
誘導体＋不飽和酸性薬剤共重合体１当量当たり約０．４
〜１．０モルのポリアミンとを含む。好ましくはアルケ
ニル又はアルキルコハク酸誘導体のアルケニル又はアル
キル置換基が１８００〜３０００のＭｎを有し、酸誘導
体が無水物であり、不飽和酸性薬剤共重合体が無水マレ
イン酸と１２〜１８個の炭素原子を有するα−オレフィ
ンとの共重合体であり、ポリアミンが１分子当たり少な
くとも６個の窒素原子を有する。

【００３５】本発明の付加的態様は、次の詳細な記載か
ら明らかになるであろう。

【００３６】

【発明の実施の形態】最も広い態様として本発明は、一
般式：

【００３７】

【化７】

【００３８】（式中、Ｗは、

【００３９】

【化８】

【００４０】からなる群から選択された窒素含有基であ
り、Ｒは、少なくとも１０００の数平均分子量を有する
ポリアルキル又はポリアルキレンであり、Ｒ¹ は、水
素、６〜４０個の炭素原子を有するアルキル、シクロア
ルキル、アリール、アルキルアリール、ビニル、アルコ
キシ、又はアルキルカルボキシであり、Ｚは、ポリアル
キレンポリアミン結合ラジカル、ｍは、１〜３の整数で
あり、ｎは、１〜３の整数であり、ｘは、１〜１００の
整数であり、Ｉｎｔ．は、開始ラジカルであり、Ｔｅ
ｒ．は、停止基であり、そしてＲ² 及びＲ³ は、独立に
水素、アルキル、フェニル、又は一緒になって環基を与
えるアルキレンである。）を有する重合体を含む。

【００４１】簡単化した用語について、上で示した式
（Ｉ）の化合物は、共重合体（不飽和酸性薬剤共重合
体）と、単量体（アルケン又はアルキルコハク酸誘導
体）で、ポリアミン結合基によって重合体単位に結合さ
れる単量体との反応により生成したポリアルキレンスク
シンイミドであると考えることができる。ポリアルキレ
ンスクシンイミド混合物は、不飽和酸性薬剤共重合体１
当量当たり約０．５〜１０当量のアルケニル又はアルキ
ルコハク酸誘導体、及びアルケニル又はアルキルコハク
酸誘導体＋不飽和酸性薬剤共重合体１当量当たり約０．
４〜１．０当量のポリアミンを含むので、下に示す（I
I）及び（III)のような他の構造体も、アルケニル又は
アルキルコハク酸誘導体、不飽和酸性薬剤共重合体、及
びポリアミンの比によっては存在することもある。

【００４２】

【化９】

【００４３】式中、Ｗ、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、及びＲ³ 、
Ｚ、ｍ、ｎ、ｘ、Ｉｎｔ．、Ｔｅｒ．は上に記載したの
と同じである。

【００４４】例えば、不飽和酸性薬剤共重合体１当量当
たりのアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体の比が
１．０：１であり、アルケニル又はアルキルコハク酸誘
導体＋不飽和酸性薬剤共重合体の合計に対するポリアミ
ンの比が０．５：１ならば、構造体（Ｉ）が多くなるで
あろう。しかし、不飽和酸性薬剤共重合体１当量当たり
のアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体の比が１：１
より多く、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体＋不
飽和酸性薬剤共重合体１当量当たりのポリアミンの比が
０．５：１ならば、構造体（II）及び（Ｉ）が多くなる
であろう。ここでＷは次のものである。

【００４５】

【化１０】

【００４６】更に、不飽和酸性薬剤共重合体１当量当た
りのアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体の比が１：
１より大きく、アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
＋不飽和酸性薬剤共重合体に対するポリアミンの比が約
１．０：１ならば、構造体（Ｉ）及び（II）が多くなる
であろう。この場合、ＷはＮＨ₂ である。

【００４７】式（Ｉ）、（II）、又は（III)の主たる重
合体の外に、反応は一層複雑な反応生成物及び重合体を
含むのが典型的である。なぜなら、競争反応及び連続反
応のため、更にアルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
が、長鎖アルキル又はアルケニル基一つ当たり一つより
多くの無水コハク酸部分を含んだり、或は不飽和酸性薬
剤オリゴマーを含むことがあるからである。

【００４８】式（Ｉ）、（II）、及び（III)に関し、好
ましい化合物又は化合物混合物は、Ｒが約１８００〜３
０００のＭｎを有するポリアルキル又はポリアルキレン
であり：Ｒ¹ が約１０〜２４個の炭素原子を有し、一層
好ましくは約１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル
基であり；Ｚが約３〜７、一層好ましくは約４〜５個の
窒素原子、及び８〜２０個の炭素原子を有するポリアミ
ノラジカルであり；ｘが２〜２０の整数である場合の化
合物である。

【００４９】開始基及び停止基は、共重合体を製造する
のに用いた遊離ラジカル反応を開始させるのに用いた開
始剤に依存し、特定の共重合体及び二次反応によって変
化する。二次反応を考慮に入れなければ、Ｒ¹ が好まし
いアルキル基である場合の好ましいＩｎｔ．及びＴｅ
ｒ．基は、次の通りである。

【００５０】

【化１１】

【００５１】定義 ここで用いる次の用語は、特に反することが述べられて
いない限り、次の意味を有する。

【００５２】用語「スクシンイミド」とは、アミド、イ
ミド等、無水コハク酸とアミンとの反応によっても形成
される物質の多くを含むものと当分野では理解されてい
る。しかし、主要な生成物はスクシンイミドであり、こ
の用語は、一般にアルケニル−又はアルキル−置換コハ
ク酸又は無水物とポリアミンとの反応生成物を意味する
ものとして受け入れられている。アルケニル又はアルキ
ルスクシンイミドは、多くの文献に記載されており、当
分野でよく知られている。スクシンイミドの或る基本的
な種類及び「スクシンイミド」の技術用語に含まれる関
連する物質は、米国特許第２，９９２，７０８号、第
３，０１８，２９１号、第３，０２４，２３７号、第
３，１００，６７３号、第３，２１９，６６６号、第
３，１７２，８９２号、及び第３，２７２，７４６号明
細書（それらの記載は参考のためここに入れてある）に
教示されている。

【００５３】用語「全塩基価（Total Base Number)」、
又は「ＴＢＮ」は、試料１ｇ中のＫＯＨのｍｇ数に相当
する塩基の量を指す。従って、ＴＢＮ数が大きい程、一
層アルカリ性の生成物であること、従って、一層大きな
アルカリ性が保有されることを表している。試料ＴＢＮ
は、ＡＳＴＭ試験番号Ｄ２８９６、又は他の同等な方法
により決定することができる。

【００５４】用語「ＳＡＰ」は、けん化価(Saponificat
ion Number）を指し、ＡＳＴＭ Ｄ９４に記載された方
法又は他の同等な方法により決定することができる。

【００５５】用語「ＴＡＮ」は、全酸価を指し、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ６６４に記載された方法又は他の同等の方法によ
り決定することができる。

【００５６】「コハク酸比(succinic ratio)」又は「コ
ハク酸化比（succination ratio)」は、米国特許第５，
３３４，３２１号明細書（参考のためここに入れてあ
る）の第５欄及び第６欄に記載された方法及び数式に従
って計算された比を指す。計算は、アルケニル又はアル
キル鎖一つ当たりアルケニル又はアルキルコハク酸無水
物中のコハク酸基の平均数を表すものと主張されてい
る。

【００５７】用語「ＰＩＢＳＡ」は、ポリイソブテニル
コハク酸無水物を意味する。

【００５８】用語「炭化水素可溶性相容性塩」とは、潤
滑粘度の油又は火花点火又はディーゼルエンジンで用い
るのに適した炭化水素燃料に可溶性で、そのような組成
物と相容性である塩を意味する。

【００５９】用語「アルケニル又はアルキルコハク酸誘
導体」とは、式、

【００６０】

【化１２】

【００６１】（式中、Ｌ及びＭは、独立に−ＯＨ、−Ｃ
ｌ、−Ｏ−、低級アルキルからなる群から選択される
か、又は一緒になってアルケニル又はアルキルコハク酸
無水物基を形成する−Ｏ−である。）を有する構造体を
指す。

【００６２】用語「不飽和酸性薬剤（reagent)」とは、
一般式、

【００６３】

【化１３】

【００６４】（式中、Ｘ及びＸ′は同じか又は異なり、
但しＸ及びＸ′の少なくとも一方は、アルコールをエス
テル化する反応、アンモニア又はアミンと共にアミド又
はアミン塩を形成する反応、反応性金属又は塩基反応性
金属化合物と金属塩を形成する反応を行うことができ、
或はアシル化剤としての機能を果たすことができる基で
ある。）を有するマレイン酸又はフマール酸反応物を指
す。典型的には、Ｘ及び（又は）Ｘ′は、−ＯＨ、−Ｏ
−ヒドロカルビル、−ＯＭ⁺ （式中、Ｍ⁺ は金属、アン
モニア、又はアミン陽イオンの１当量を表す）、−ＮＨ
₂ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ、であるか、ＸとＸ′は一緒になっ
て無水物を形成するような−Ｏ−である。好ましくは、
Ｘ及びＸ′は、両方のカルボン酸機能がアシル化反応に
入ることができるようなものである。無水マレイン酸が
好ましい不飽和酸性反応物である。他の適当な不飽和酸
性反応物には、電子欠乏オレフィン、例えば、モノフェ
ニルマレイン酸無水物；モノメチル、ジメチル、モノク
ロロ、モノブロモ、モノフルオロ、ジクロロ及びジフル
オロ マレイン酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、及
び他の置換マレイミド；イソマレイミド；フマール酸、
マレイン酸、アルキル水素マレエート、及びフマレー
ト、ジアルキルフマレート及びマレエート、フマロニリ
ックアシッド(fumaronilic acids) 、及びマレアニック
アシッド(maleanic acids)；及びマレオニトリル、及び
フマロニトリルが含まれる。

【００６５】合成 本発明の化合物は、希望のアルキル又はアルケニルコハ
ク酸誘導体と、不飽和酸性薬剤共重合体及びポリアミン
とを、反応条件下で接触させることにより製造すること
ができる。

【００６６】

【化１４】

【００６７】式中、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｚ、Ｌ、Ｍ、ｎ、（Ｉｎ
ｔ）、及び（Ｔｅｒ）は上で定義した通りである。

【００６８】上記反応は、不飽和酸性薬剤共重合体
（Ｂ）１モル当たり０．５〜１０当量のアルケニル又は
アルキルコハク酸誘導体（Ａ）と、アルケニル又はアル
キルコハク酸誘導体（Ａ）＋不飽和酸性薬剤共重合体
（Ｂ）１当量当たり０．４〜１．０当量のアミン（Ｃ）
とを接触させることにより行われるのが典型的である。
この反応を行う場合に、最初にアルケニル又はアルキル
コハク酸誘導体及び不飽和酸性薬剤共重合体を一緒に添
加し、次にポリアミンを添加するのが一般に都合がよい
ことが見出されている。不活性有機溶媒中でその反応を
行うのが望ましい。最適溶媒は、特定の共重合体によっ
て変化し、文献を基にするか、又は日常的な実験によっ
て決定することができる。例えば、無水マレイン酸ポリ
α−オレフィン共重合体の場合には、１００Ｎ希釈剤油
及びＣ₉ 芳香族溶媒混合物が容認できる溶媒であること
が見出されている。

【００６９】反応は、約１４０〜１８０℃、好ましくは
１５０〜１７０℃の範囲の温度で約１〜１０時間、好ま
しくは４〜６時間行うのが典型的である。反応は、ほぼ
大気圧で行うのが典型的であるが、一層高い又は低い圧
力も、希望の反応温度、及び反応物又は溶媒の沸点によ
っては用いることができる。

【００７０】上で述べたように、反応生成物は、二次生
成物又は副生成物のため、また反応物が典型的には混合
物であることの両方の理由から、混合物になるのが典型
的である。理論的には純粋な化合物を、例えば、純粋な
化合物を反応物として用い、次に反応生成物から希望の
純粋な化合物を分離することにより得ることができるで
あろう。しかし、商業的にはそのための費用が正当化さ
れることは稀であり、従って、商業的生成物は、一般に
式（Ｉ）、（II）、及び（III)が主要な化合物である混
合物になっているであろう。

【００７１】系中に存在しているか、又は（Ａ）及び
（Ｂ）アルキルスクシンイミドのコハク酸又はマレイン
酸無水物部分とアミンとの反応により生じた水は、反応
過程中、共沸又は蒸留によりその反応系から除去するの
が好ましい。反応が完了した後、系を上昇させた温度
（典型的には１００℃〜２５０℃）で、減圧でストリッ
プし、生成物中に存在しているかもしれない揮発性成分
を全て除去することができる。

【００７２】アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体−
反応物（Ａ） 約１：１〜２．５：１、好ましくは約１：１〜１．５：
１の計算したコハク酸比を有するアルキル及びアルケニ
ルコハク酸誘導体を、本発明の方法で用いることができ
る。一層好ましくは、アルキル又はアルケニルコハク酸
誘導体は、約１：１〜１．２：１のコハク酸化比を有す
る。アルキル又はアルケニルコハク酸無水物を用いるの
が最も好ましい。従って、この方法によって製造された
物質の計算コハク酸化比が典型的には１．０〜１．２で
あること、及び塩素を合成で用いないため生成物が本質
的に塩素を含まないことの両方の理由から、熱的方法に
より製造されたアルケニルコハク酸無水物を用いるのが
好ましい。

【００７３】ポリオレフィンと無水マレイン酸との熱的
反応はよく知られており、例えば、米国特許第３，３６
１，６７３号明細書に記載されている。それ程望ましく
はないが、塩素化ポリオレフィンと無水マレイン酸との
反応を特徴とする塩素化法もよく知られており、例え
ば、米国特許第３，１７２，１８９号明細書に記載され
ている。熱的方法及び塩素化法の種々の変更法もよく知
られており、その幾つかは米国特許第４，３８８，４７
１号、第４，４５０，２８１号、第３，０１８，２５０
号、及び第３，０２４，１９５号明細書に記載されてい
る。アルケニルコハク酸無水物を製造するための遊離ラ
ジカル法は、例えば、米国特許第５，２８６，７９９号
及び第５，３１９，０３０号明細書に記載されている。
上で言及した特許は、全て参考のため全体的にここに入
れてある。

【００７４】本発明により、アルケニル又はアルキルコ
ハク酸無水物反応物を、１０００〜５０００のＭｎ及び
１：１〜５：１のＭｗ／Ｍｎ比を有するポリオレフィン
から誘導する。好ましい態様として、スクシンイミドの
アルケニル又はアルキル基は、１８００〜３０００のＭ
ｎ値を有する。２０００〜２５００のＭｎを有するアル
ケニル又はアルキル置換基が最も好ましい。

【００７５】無水マレイン酸との反応に適したポリオレ
フィン重合体には、大部分がＣ₂ 〜Ｃ₅ モノオレフィ
ン、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ−
ブチレン、及びペンテンからなる重合体が含まれる。重
合体は、ポリイソブチレンのような単独重合体の外、二
種類以上のそのようなオレフィンの共重合体、例えば、
エチレン及びプロピレン、ブチレン及びイソブチレン等
の共重合体でもよい。他の共重合体には、少量（例え
ば、１〜２０モル％）の共重合体単量体がＣ₄ 〜Ｃ ₈ 非
共役ジオレフィン、例えばイソブチレンとブタジエンと
の共役結合、又はエチレン、プロピレン及び１，４−ヘ
キサジエンの共重合体等である共重合体が含まれる。

【００７６】無水マレイン酸と反応させるのに特に好ま
しい種類のオレフィン重合体は、１−ブテン、２−ブテ
ン及びイソブテンの一種類以上の重合により製造された
ポリブテンからなる。特に望ましいのは、イソブテンか
ら誘導された単位を実質的な割合で含むポリブテンであ
る。ポリブテンは少量のブタジエンを含んでいてもよ
く、それは重合体中に配合されていてもいなくてもよ
い。これらのポリブテンは、当業者によく知られている
容易に入手できる商業的材料である。そのような材料の
製造を例示する手順の例は、例えば、米国特許第３，２
１５，７０７号、第３，２３１，５８７号、第３，５１
５，６６９号、第３，５７９，４５０号、第３，９１
２，７６４号、及び第４，６０５，８０８号明細書（適
当なポリブテンについてのそれらの記載に対し参考のた
めここに入れてある）に見出すことができる。

【００７７】アルケニル又はアルキルコハク酸無水物
も、米国特許第４，１５２，４９９号、第５，０７１，
９１９号、第５，１３７，９８０号、第５，２８６，８
２３号、第５，２５４，６４９号、国際特許出願公開番
号ＷＯ９３２４５３９−Ａ１、ＷＯ９３１００６３−Ａ
１、欧州特許出願公開番号０３５５８９５−Ａ、０５６
５２８５Ａ、及び０５８７３８１Ａ（これらは全て参考
のため全体的にここに入れてある）に記載されているよ
うに、所謂高度に反応性又は高メチルビニリデンポリア
ルキレン、最も一般的にはポリイソブテンを用いて製造
することもできる。他のポリアルケンも用いることがで
き、それらには例えば、ドイツ特許出願公開ＤＥ４３１
３０８８Ａ１に記載されているように、メタロセン触媒
を用いて製造されたポリアルケンが含まれる。

【００７８】不飽和酸性反応物共重合体−反応物（Ｂ） 本発明で用いられる不飽和酸性薬剤共重合体は、ランダ
ム共重合体又は交互共重合体でもよく、既知の方法によ
り製造することができる。更に殆どの場合、夫々の種類
の例は容易に商業的に入手することができる。そのよう
な共重合体は、不飽和酸性薬剤と、共重合体の他の単位
に対応する単量体との遊離ラジカル反応により製造する
ことができる。例えば、本発明の場合、単量体は、式
（Ｉ）のＲ ¹ ＋ビニル基、即ちＲ¹ −ＣＨ＝ＣＨ₂ に相
当する。従って、Ｒ¹ がフェニルである場合、単量体は
スチレンになるであろう。従って、不飽和酸性薬剤共重
合体は、不飽和酸性薬剤、好ましくは無水マレイン酸
と、対応するＣ₈ 〜Ｃ₄₈α−オレフィン、Ｃ₈ 〜Ｃ₂₈ポ
リアルキレン、エチレン、スチレン、１，３−ブタジエ
ン、Ｃ₃₊ビニルアルキルエーテル、又はＣ₄₊ビニルアル
カノエートとの遊離ラジカル反応により製造することが
できる。

【００７９】共重合は、適当な遊離ラジカル開始剤、典
型的には、過酸化物型開始剤、例えば、過酸化ジ（ｔ−
ブチル）、過酸化ジクミル、又はアゾ型開始剤、例え
ば、イソブチルニトリル型開始剤の存在下で行われる。
ポリα−オレフィン共重合体を製造するための手順は、
例えば、米国特許第３，５６０，４５５号及び第４，２
４０，９１６号明細書（これは参考のため全体的にここ
に入れてある）に記載されている。両方の特許共、種々
の開始剤を記載している。

【００８０】無水マレイン酸α−オレフィン共重合体の
幾つかの例は次の通りである。ポリ（スチレン−ｃｏ−
無水マレイン酸）樹脂：これらの物質はＳＭＡ（登録商
標名）樹脂として知られている。二種類の分子量ものが
ある。低い分子量の樹脂はＳＭＡ樹脂と呼ばれており、
ＡＲＣＯケミカルからスチレン対無水マレイン酸比が
１：１、２：１、及び３：１のものを入手することがで
きる。大きな分子量の樹脂は、モンサント〔リトロン(L
ytron)（登録商標名）〕、ＡＲＣＯ〔ダイラーク(Dylar
k)（登録商標名）〕、又はアメリカン・シアナミド〔サ
イプレス(Cypress)(登録商標名）〕により製造されてい
る。ＳＭＡ共重合体についての他の名前は、スチロール
モール(Styrolmol）、マロン(Maron）ＭＳ、及びプロビ
マール(Provimal)ＳＴ樹脂である。或る場合には、部分
的にエステル化した樹脂も入手することができる。

【００８１】ポリ（エチレン−ｃｏ−無水マレイン酸）
樹脂：これらの物質は登録商標名ＥＭＡとしてモンサン
トにより製造されている。これらはメイルサマー(Malet
hamer)及びビナック(Vinac）樹脂とも呼ばれている。

【００８２】ポリ（αオレフィン−ｃｏ−無水マレイン
酸）樹脂は、シェブロン・ケミカルからＰＡ−１８（オ
クタデセン−１−ｃｏ−無水マレイン酸）として入手す
ることができ、或は製法１のようにして製造することが
できる。別法として、αオレフィンの混合物を用いるこ
とができる。これらの物質は、米国特許第３，４６１，
１０８号、第３，５６０，４５５号、第３，５６０，４
５６号、第３，５６０，４５７号、第３，５８０，８９
３号、第３，７０６，７０４号、第３，７２９，４５０
号、及び第３，７２９，４５１号明細書に記載されてい
る。部分的にエステル化したオレフィン−ｃｏ−無水マ
レイン酸樹脂も用いることができる。これらの種類の樹
脂の幾つかの例は、ケチェンルーベ(Ketjenlube)（登録
商標名）樹脂と呼ばれており、ＡＫＺＯ社から入手する
ことができる。

【００８３】ポリ（イソブテン−ｃｏ−無水マレイン
酸）樹脂は、ＩＳＯＢＡＭ（登録商標名）と呼ばれてお
り、カーラレイ社(Curaray Co. Ltd.)により製造されて
いる。それらは、コード番号Ｋ−６６としてハムフレイ
・ケミカル社(Humphrey Chemical Co.）から入手するこ
ともできる。

【００８４】ポリ（ブタジエン−ｃｏ−無水マレイン
酸）樹脂は、マルデン(Maldene) （登録商標名）と呼ば
れており、ボルグ・ワーナー社(Borg-Warner Corp.) に
より製造されている。

【００８５】ポリ（メチルビニルエーテル−ｃｏ−無水
マレイン酸）樹脂は、ＧＡＦ社からガントレイ(Gantre
y）Ａｎと言う名前で販売されている。他の名前は、ビ
スコ・フレイ(Visco Frey ）と呼ばれている。

【００８６】ポリ（酢酸ビニル−ｃｏ−無水マレイン
酸）樹脂は、モンサントから入手することができ、リト
ロン８９７、８９８、及び８９９と呼ばれている。それ
らはヨーロッパではプイマリア(Pouimalya）樹脂とも呼
ばれている。

【００８７】無水マレイン酸と、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α−オレフ
ィン又はそのオレフィン混合物との遊離ラジカル重合に
より製造された共重合体を用いて、優れた結果を得るこ
とができることが判明している。

【００８８】ポリアミン反応物（Ｃ） ポリアミン反応物は、１モル当たり少なくとも３個のア
ミン窒素原子、好ましくは１分子当たり４〜１２個のア
ミン窒素を有するのがよい。最も好ましいのは、１分子
当たり約６〜約１０個の窒素原子を有するポリアミンで
ある。ポリアミン１分子当たりのアミン窒素原子の数
は、次のようにして計算する：

【００８９】

【数１】

【００９０】式中、Ｎ％＝ポリアミン又はポリアミン混
合物中の窒素の％ Ｍ_pa＝ポリアミン又はポリアミン混合物の数平均分子量

【００９１】好ましいポリアルキレンポリアミンも、約
４〜約２０個の炭素原子を有し、アルキレン単位１つ当
たり２〜３個の炭素原子が存在するのが好ましい。ポリ
アミンは１：１〜１０：１の炭素対窒素比を有するのが
好ましい。

【００９２】本発明の化合物を形成するのに用いること
ができる適当なポリアミンの例には次のものが含まれ
る：テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ダウ(Dow）Ｅ−１００（登録商標名）重質ポリア
ミン（数平均Ｍｗ＝３０３、ミシガン州ミドランドのダ
ウ・ケミカル社から入手できる）、及びユニオン・カー
バイドＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（数平均Ｍｗ＝２７
５、コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド
社から入手できる）。そのようなアミンには分岐鎖ポリ
アミンのような異性体も含まれ、ヒドロカルビル置換ポ
リアミンを含めた、前に述べた置換ポリアミンも含まれ
る。ＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（ＨＰＡ−Ｘ）は、１分
子当たり平均約６．５のアミン窒素原子を有する。その
ような重質ポリアミンは一般に優れた結果を与える。

【００９３】ポリアミン反応物は単一の化合物でもよい
が、典型的には、商業的ポリアミンを反映した化合物の
混合物になっているであろう。商業的ポリアミンは、一
種類又は数種類の化合物が優勢で、指示された平均組成
を有する混合物になっているのが典型的である。例え
ば、アジリジンの重合、又はジクロロエチレンとアンモ
ニアとの反応によって製造されたテトラエチレンペンタ
ミンは、低級及び高級両方のアミン物質、例えばトリエ
チレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、置換ピペラジン、及び
ペンタエチレンヘキサミンを含むであろうが、その組成
物は殆どテトラエチレンペンタミンで、全アミン組成物
の実験式はテトラエチレンペンタミンのそれに非常に近
いであろう。

【００９４】適当なポリアミンの別の例には、種々の大
きさのアミンの混合物が含まれ、但し全混合物は、１分
子当たり少なくとも４個の窒素原子を含むものとする。
これらの適当なポリアミンには、ジエチレントリアミン
（ＤＥＴＡ）及び重質ポリアミンの混合物が含まれる。
好ましいポリアミン混合反応物は、上述の方法により決
定して、２０重量％のＤＥＴＡ及び８０重量％のＨＰＡ
−Ｘを含む混合物であり、この好ましいポリアミン反応
物は、１モル当たり平均約５．２の窒素原子を有する。

【００９５】ポリアミンの製造方法及びそれらの反応
は、シジェウイック(Sidgewick）の「窒素の有機化学」
〔１９６６年、オックスフォード、クラレンドン・プレ
ス（Clarendon Press)〕；ノラー(Noller)の「有機化合
物の化学」第２版〔１９５７年、フィラデルフィア・サ
ウンダーズ(Saunders)〕；及びカーク・オスマー(Kirk-
Othmer）のエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テ
クノロジー（Encyclopedia of Chemical Technology)、
第２版、特に第２巻、第９９頁〜第１１６頁に詳細に記
述されている。

【００９６】後処理 本発明の重合体の分散性は、一般に環状カーボネートと
の反応により更に改良されることが判明している。これ
は、フルオロカーボンエラストマーの相容性を幾らか低
下する結果になることがある。しかし、これは、一般に
分散性の増大を考慮に入れ、カーボネート化後処理重合
体の濃度を減少させることにより殆ど相殺されて余りあ
るものである。環状カーボネート後処理は、フルオロカ
ーボンエラストマー密封材を持たないエンジンでその分
散剤を用いる場合には特に有利である。得られた変性重
合体は、ヒドロキシヒドロカルビルオキシカルボニル、
ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキシカルボニ
ル、ヒドロキシアルキレン、ヒドロキシアルキレンポリ
（オキシアルキレン）、又はそれらの混合物で置換され
たポリアミノ部分の一つ以上の窒素を有する。

【００９７】環状カーボネート後処理は、環状カーボネ
ートと、ポリアミノ置換基の第二級アミノ基との反応を
起こすのに充分な条件下で行う。典型的には、反応は約
０℃〜２５０℃、好ましくは約１００℃〜２００℃の温
度で行われる。一般に約１５０℃〜１８０℃の温度で最
良の結果が得られている。

【００９８】重合体と環状カーボネートの両方が適切な
比率で一緒にされている場合、反応は単独でも、或は触
媒（例えば、酸性、塩基性、又はルイス酸触媒）の存在
下で効果的に行うことができる。重合体反応物の粘度に
より、不活性有機溶媒又は希釈剤、例えば、トルエン、
キシレンを用いて反応を行うのが望ましいことがある。
適当な触媒の例には、例えば、リン酸、三フッ化ホウ
素、アルキル又はアリールスルホン酸、アルカリ又はア
ルカリ土類炭酸塩が含まれる。一般に、共重合体（Ａ）
又は重合体（Ｉ）を製造することに関し上で述べたのと
同じ溶媒又は希釈剤を、環状カーボネート後処理でも用
いることができる。

【００９９】ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシ
ンイミドと、環状カーボネートとの反応は当分野で知ら
れており、米国特許第４，６１２，１３２号明細書（参
考のため全体的にここに入れてある）に記載されてい
る。一般に、ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシ
ンイミドを環状カーボネートで後処理するために記載さ
れた方法は、本発明の重合体を後処理するのにも適用す
ることができる。

【０１００】特に好ましい環状カーボネートは１，３−
ジオキソラン−２−オン（エチレンカーボネート）であ
る。なぜなら、それは優れた結果を与え、更にそれは容
易に商業的に入手することができるからである。

【０１０１】後処理反応で用いられる環状カーボネート
の導入モル量は、スクシンイミドのポリアミノ置換基に
含まれる塩基性窒素の理論的数に基づくのが好ましい。
例えば、１当量のテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰ
Ａ）を、１当量の無水コハク酸及び１当量の共重合体と
反応させると、得られるビススクシンイミドは、理論的
には三つの塩基性窒素を有するであろう。従って、２モ
ルの導入量は、２モルの環状カーボネートを各塩基性窒
素に対して添加すること、即ち、この場合にはＴＥＰＡ
から製造されたスクシンイミド又はポリアルキレンスク
シンイミドの各１モル当量に対し６モルの環状カーボネ
ートを添加することが必要になる。本発明の方法で用い
たポリアミノアルケニルスクシンイミドの塩基性アミン
窒素に対する環状カーボネートのモル比は、典型的に
は、約１：１〜約４：１の範囲にあるが、約２：１〜約
３：１であるのが好ましい。

【０１０２】米国特許第４，６１２，１３２号明細書に
記載されているように、環状カーボネートがポリアミノ
アルケニル又はアルキルスクシンイミドの第一級及び第
二級アミンと反応して二種類の化合物を形成する。第一
の場合には、第一級アミン及び幾らかの第二級アミンの
ような立体障害のないアミンを含めた強塩基が等量の環
状カーボネートと反応してカルバミン酸エステルを生ず
る。第二の場合には、立体障害のある第二級アミンのよ
うな立体障害塩基が等量の同じ環状カーボネートと反応
してヒドロキシアルキレンアミン結合を形成する。（カ
ルバメート生成物とは異なって、ヒドロキシアルキレン
アミン生成物はそれらの塩基性を維持する）。従って、
環状カーボネートの反応は生成物の混合物を生ずるであ
ろう。スクシンイミドの塩基性窒素に対する環状カーボ
ネートの導入モル量が約１以下である場合、スクシンイ
ミドの第一級及び第二級アミンの大部分はヒドロキシヒ
ドロカルビルカルバミン酸エステルに転化し、幾らかの
ヒドロキシヒドロカルビルアミン誘導体も形成される。
モル比を１より高く上昇させると、生成するカルバミン
酸エステルとヒドロキシヒドロカルビルアミン誘導体と
のポリ（オキシアルキレン）重合体の量は増大する。

【０１０３】本発明の重合体及び後処理重合体の両方
共、ホウ酸又は同様なホウ素化合物と反応して、本発明
の範囲内の有用性を有するホウ酸化分散剤を形成するこ
とができる。ホウ酸（ホウ素酸）の外に、適当なホウ素
化合物の例には、ホウ素酸化物、ホウ素ハロゲン化物、
及びホウ酸のエステルが含まれる。一般に、変性スクシ
ンイミドに対し約０．１当量〜１０当量のホウ素化合物
を用いることができる。

【０１０４】カーボネート及びホウ酸後処理の外に、両
方の化合物を、改良又は異なった性質を付与するように
考えた種々の後処理で後処理するか、又は更に後処理し
てもよい。そのような後処理には、米国特許第５，２４
１，００３号明細書（参考のためここに入れてある）の
第２７欄〜第２９欄に要約されているものが含まれる。
そのような処理には次のようなものによる処理が含まれ
る。

【０１０５】無機亜リン酸又は無水物（例えば、米国特
許第３，４０３，１０２号及び第４，６４８，９８０
号）；有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０
２，６７７号）；リン五硫化物；既に上で述べたような
ホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３
号及び第４，６５２，３８７号）；カルボン酸、ポリカ
ルボン酸、無水物、及び（又は）酸ハロゲン化物（例え
ば、米国特許第３，７０８，５２２号及び第４，９４
８，３８６号）；エポキシド ポリエポキシエート、又
はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３
１８号及び第５，０２６，４９５号）；アルデヒド又は
ケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５
号）；グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，
１３７号）；尿素、チオ尿素、又はグアニジン（例え
ば、米国特許第３，３１２，６１９号、第３，８６５，
８１３号、英国特許ＧＢ１，０６５，５９５）；

【０１０６】有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，
１８９，５４４号及び英国特許ＧＢ２，１４０，８１
１）；シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２
７８，５５０号及び第３，３６６，５６９号）；ジケテ
ン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）；ジイ
ソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５
号）；アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４
９，６９５号）；１，３−ジカルボニル化合物（例え
ば、米国特許第４，５７９，６７５号）；アルコキシル
化アルコール又はフェノールのサルフェート（例えば、
米国特許第３，９５４，６３９号）；環状ラクトン（例
えば、米国特許第４，６１７，１３８号、第４，６４
５，５１５号、第４，６６８，２４６号、第４，９６
３，２７５号、及び第４，９７１，７１１号）；環状カ
ーボネート、又はチオカーボネート線状モノカーボネー
ト、又はポリカーボネート、又はクロロホルメート（例
えば、米国特許第４，６１２，１３２号、第４，６４
７，３９０号、第４，６４８，８８６号、第４，６７
０，１７０号）；窒素含有カルボン酸（例えば、米国特
許第４，９７１，５９８号、及び英国特許ＧＢ２，１４
０，８１１）；

【０１０７】ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ
化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラ
クトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号及び
第４，６６６，４６０号）；環状カーボネート又はチオ
カーボネート、線状モノカーボネート、又はポリカーボ
ネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第
４，６１２，１３２号、第４，６４７，３９０号、第
４，６４６，８６０号、及び第４，６７０，１７０
号）；窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９
７１，５９８号、及び英国特許ＧＢ２，４４０，８１
１）；環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は
環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６
３，０６２号及び第４，６６６，４５９号）；ヒドロキ
シ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，
４６４号、第４，５２１，３１８号、第４，７１３，１
８９号）；酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０
６４号）；五硫化リンとポリアルキレンポリアミンとの
組合せ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）；
カルボン酸又はアルデヒド又はケトンと、硫黄又は塩化
硫黄との組合せ（例えば、米国特許第３，３９０，０８
６号、第３，４７０，０９８号）；ヒドラジンと二硫化
炭素との組合せ（例えば、米国特許第３，５１９，５６
４号）；

【０１０８】アルデヒドとフェノールとの組合せ（例え
ば、米国特許第３，６４９，２２９号、第５，０３０，
２４９号、第５，０３９，３０７号）；アルデヒドと、
ジチオリン酸のＯ−ジエステルとの組合せ（例えば、米
国特許第３，８６５，７４０号）；ヒドロキシ脂肪族カ
ルボン酸とホウ酸との組合せ（例えば、米国特許第４，
５５４，０８６号）；ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、次
にホルムアルデヒドとフェノールの組合せ（例えば、米
国特許第４，６３６，３２２号）；ヒドロキシ脂肪族カ
ルボン酸、次に脂肪族ジカルボン酸の組合せ（例えば、
米国特許第４，６６３，０６４号）；ホルムアルデヒド
及びフェノール、次にグリコール酸の組合せ（例えば、
米国特許第４，６９９，７２４号）；ヒドロキシ脂肪族
カルボン酸又はシュウ酸、次にジイソシアネートの組合
せ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）；リン
の無機酸又は無水物、又はその部分的又は全硫黄類似体
及びホウ素化合物の組合せ（例えば、米国特許第４，８
５７，２１４号）；

【０１０９】有機ジアシッド(diacid)、次に不飽和脂肪
酸、次にニトロソ芳香族アミン、場合により次にホウ素
化合物、次にグリコール化剤の組合せ（例えば、米国特
許第４，９７３，４１２号）；アルデヒドとトリアゾー
ルとの組合せ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８
号）；アルデヒド及びトリアゾール、次にホウ素化合物
の組合せ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２
号）；環状ラクトン及びホウ素化合物の組合せ（例え
ば、米国特許第４，９６３，２７５号、及び第４，９７
１，７１１号）。

【０１１０】潤滑油組成物及び濃厚物 本発明の組成物は、それらが潤滑油中の清浄剤及び分散
剤添加剤として有効な濃度で、フルオロカーボンエラス
トマー密封材と両立することができる。このようにして
用いた場合、変性ポリアミノアルケニル又はアルキルス
クシンイミド添加剤は、通常全組成物に対し１〜５重量
％（乾燥重合体を基にして）、好ましくは３重量％未満
（乾燥又は活性重合体を基にして）で存在する。乾燥又
は活性体基準とは、本発明の活性成分だけを考慮に入
れ、組成物（例えば、潤滑油組成物、潤滑油濃厚物、燃
料組成物、又は燃料濃厚物）の残りに対する添加剤の量
を決定することを指している。希釈剤及び他の不活性物
は除外する。別に指示しない限り、潤滑油及び最終的組
成物又は濃厚物を記述する際、乾燥又は活性成分含有量
はポリアルキレンスクシンイミドに対するものである。
これは、分散剤としての機能を果たす本発明の新規なポ
リアルキレンスクシンイミド及び反応生成物混合物中の
他の反応生成物又は副生成物も含んでいる。

【０１１１】本発明の添加剤組成物と共に用いられる潤
滑油は、潤滑粘度の鉱油又は合成油、好ましくは内燃機
関のクランク室に用いるのに適した油である。クランク
室潤滑油は、−１７．８℃（０°Ｆ）の約１３００ｃＳ
ｔから、９９℃（２１０°Ｆ）での２２．７ｃＳｔの粘
度を有するのが典型的である。潤滑油は合成又は天然原
料から誘導されたものでもよい。本発明の基礎油として
用いられる鉱油には、パラフィン油、ナフテン系油、及
び通常潤滑油組成物に用いられる他の油が含まれる。合
成油には炭化水素合成油及び合成エステルが含まれる。
有用な合成炭化水素油には、適切な粘度を有するαオレ
フィンの液体重合体が含まれる。特に有用なのは、１−
デセントリマーのようなＣ₆ 〜Ｃ₁₂αオレフィンの水素
化液体オリゴマーである。同様に、ジドデシルベンゼン
のような適当な粘度のアルキルベンゼンを用いることが
できる。有用な合成エステルには、モノカルボン酸及び
ポリカルボン酸の両方のエステル、その他モノヒドロキ
シアルカノール及びポリオールが含まれる。典型的な例
は、アジピン酸ジドデシル、テトラカプロン酸ペンタエ
リトリトール、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セ
バシン酸ジラウリル、等である。モノ及びジ−カルボン
酸、及びモノ及びジ−ヒドロキシアルカノールの混合物
から製造された複雑なエステルも用いることができる。

【０１１２】炭化水素油と合成油との混合物も有用であ
る。例えば、１０〜２５重量％の水素化１−デセントリ
マーと、７５〜９０重量％の１５０ＳＵＳ（１００°
Ｆ）鉱油との混合物は、優れた基礎潤滑油を与える。

【０１１３】配合物中に存在していてもよい他の添加剤
には、清浄剤（過塩基性及び非過塩基性）、防錆剤、消
泡剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、酸
化防止剤、摩耗防止剤、ジチオリン酸亜鉛、及び種々の
他のよく知られた添加剤が含まれる。

【０１１４】本発明の変性スクシンイミドは、作動流
体、船舶クランク室潤滑油等中の分散剤及び清浄剤とし
て用いることも考慮に入れられている。そのように用い
た場合、変性スクシンイミドは、油に対し０．１〜５重
量％（乾燥重合体基準）、好ましくは０．５〜５重量％
（乾燥重合体基準）で添加する。

【０１１５】添加剤濃厚物も本発明の範囲に含まれる。
本発明の濃厚物は、通常、９０〜１０重量％の有機液体
希釈剤及び１０〜９０重量％（乾燥重合体基準）の本発
明の添加剤を含む。濃厚物は、出荷及び貯蔵中、それら
を取扱い易くするのに充分な希釈剤を含有するのが典型
的である。濃厚物に適した希釈剤には、濃厚物を潤滑油
と混合して潤滑油組成物を調製し易くすることができる
ような、どのような不活性希釈剤でも含まれ、好ましく
は潤滑油粘度の油が含まれる。希釈剤として用いること
ができる適当な潤滑油は、典型的には３８℃（１００°
Ｆ）で約３５〜約５００の範囲のセイボルト・ユニバー
サル・セカンズ(Saybolt Universal Seconds)(ＳＵＳ）
粘度を有するが、潤滑粘度の油を用いてもよい。

【０１１６】燃料組成物及び濃厚物 典型的には、燃料組成物は、重量で基礎燃料の約１０〜
１０，０００ｐｐｍ、好ましくは３０〜２，０００ｐｐ
ｍであろう。これは、式（Ｉ）の化合物と同様、他の分
散剤反応生成物を含めた活性成分に基づいているが、不
活性物、例えば、希釈剤油及び未反応アルケン又はポリ
α−オレフィン等の、無水コハク酸（Ａ）又は共重合体
（Ｂ）の製造から持ち込まれたものを除外する。もし他
の清浄剤が存在する場合、変性スクシンイミドの使用量
は少なくしてもよい。最適濃度は特定の基礎油及び他の
添加剤の存在によって変化させることができるが、日常
的方法により決定することができる。

【０１１７】本発明の組成物は、約１５０°Ｆ〜４００
°Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油性有機溶媒を
用いて燃料濃厚物として配合してもよい。ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、又は一層高沸点の芳香族又は芳香族
シンナーのような脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒を用い
るのが好ましい。炭化水素溶媒と組合せて、イソプロパ
ノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノール等の
ような約３〜８個の炭素原子を有する脂肪族アルコール
も燃料添加剤と共に用いるのに適している。本発明の燃
料濃厚物は、約２０〜６０重量％の本発明の組成物を活
性成分基準で含むのが典型的である。

【０１１８】製造及び実施例 次の製造及び実施例により本発明を更に理解することが
できるであろうが、それらは本発明を限定するものでは
ない。特に反することが述べられていない限り、全ての
温度及び温度範囲は摂氏で示されており、「周囲」又は
「室温」は約２０℃〜２５℃を指す。用語「％」は重量
％を意味し、用語「モル」はｇモルを意味する。用語
「当量」とは、１モルに等しい反応物の量を指し、最終
的モル又は最終的重量又は体積に関し、その例で言及し
た前又は後の反応物のモル数を意味する。

【０１１９】製造１ 無水マレイン酸−Ｃ_14-18 αオレフィン共重合体濃厚物 この例は、表題の化合物を製造するのに適した方法を例
示する。この例では１７０ｇのＣ₁₄、Ｃ₁₆、及びＣ₁₈オ
レフィンの混合物と、５０ｇのＣ₉ 芳香族溶媒を１４９
℃（３００°Ｆ）に加熱し、次に窒素を吹き込んで取り
込まれた空気を除去し、次に６６℃（１５０°Ｆ）へ冷
却した。７５ｇの無水マレイン酸を添加し、混合物の温
度を１２４℃（２５５°Ｆ）へ上昇させた。合計１４ｇ
の過酸化ジ−ｔ−ブチルを、約３０分づつ２時間に亙っ
て五つの等しい部分に添加した。添加中、温度を２５５
°Ｆ〜２６５°Ｆに維持し、次にゆっくり１４９℃（３
００°Ｆ）に上昇させ、ほぼこの温度で２時間維持し、
次に冷却して表題の組成物と溶媒との混合物を与えた。
これを更に精製することなく用いた。

【０１２０】製造２ ＰＩＢＳＡ２２００（コハク酸比＝１．１）の製造 エクソン・ケミカル社(Exxon Chemical Co.)から商標名
パラポル（Parapol)２２００として販売されている２２
００Ｍｎポリブテン３５．１８６ｋｇ、１６モルを反応
器に入れ、２３２℃に加熱した。この時間中、反応器を
窒素で４０ｐｓｉｇに加圧し、次に排気するのを３回行
って空気を除去した。反応器を２４．７ｐｓｉａに再び
加圧し、次に１５００ｇの無水マレイン酸を３０分間に
亙って添加した。これに続き、更に４５８１ｇの無水マ
レイン酸を４時間に亙り添加した。無水マレイン酸対ポ
リブテンの全導入モル比（ＣＭＲ）は３．８８であっ
た。無水マレイン酸の添加が終わった時、反応を２３２
℃に１．５時間維持し、次に冷却した。０．４ｐｓｉａ
で真空蒸留により未反応無水マレイン酸を全て除去し、
軽質中性希釈剤油を、ストリップした生成物に添加し、
１６０℃に２４時間加熱し、次に濾過した。この生成物
は３７．６８重量％の活性物を含むことが判明し、試料
の重量につき１９．７ｍｇＫＯＨ／ｇのけん化価を持っ
ていた。ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により決定
して、２２４６のポリブテン分子量に基づき、コハク酸
比は１．１であった。

【０１２１】製造３ ＰＩＢＳＡ１３００（コハク酸比＝１．１）の製造 製造２の手順を繰り返した。但しパラポル２２００の代
わりに、エクソン・ケミカル社から商標名パラポル１３
００として販売されている１３００Ｍｎポリブテンを用
いた。希釈剤油で希釈し、濾過した後、この生成物は４
９．６重量％の活性物を含み、試料の重量につき４２．
２ｍｇＫＯＨ／ｇのけん化価を持っていることが判明し
た。コハク酸比は、１３００のポリブテン分子量に基づ
き１．１であった。

【０１２２】製造４ ＰＩＢＳＡ２２００（コハク酸比＝１．５）の製造 ４２．８ｋｇ、１９．４５モルのパラポル２２００を反
応器に入れ、温度を１５０℃に上昇させた。この間に反
応器を窒素で４０ｐｓｉｇに加圧し、次に排気するのを
３回行って酸素を除去した。次に１５０℃で４２９４
ｇ、４３．８２モルの無水マレイン酸、及び５２３ｇ、
３．５８モルの過酸化ジ−ｔ−ブチルを添加した。最初
の２５％を３０分間に亙り添加した。次に残りを１１．
５時間に亙り添加した。無水マレイン酸対ポリブテンの
ＣＭＲは２．２５であった。混合物を１５０℃に１時間
保持し、次に１９０℃に１時間加熱し、残留する過酸化
ジ−ｔ−ブチルを全て分解した。次に反応器を真空に
し、未反応無水マレイン酸を除去した。次にこの物質を
軽質中性油で希釈剤し、濾過した。濾過した後の生成物
は、試料の重量について３１．６ｍｇＫＯＨ／ｇのけん
化価をもち、４５．６２重量％の活性物を含んでいた。
この物質のコハク酸比は、２２００のポリブテン分子量
に基づき１．５であった。

【０１２３】製造Ａ ＴＥＴＡポリイソブテニル（Ｍｎ２２００）スクシンイ
ミド（コハク酸比＝１．１）の製造 （ａ）スクシンイミド 頭部撹拌器、窒素導入管及びディーン・スターク(Dean
Stark)トラップを具えた三口フラスコに、製造２の手順
を用いて製造したＰＩＢＳＡ（試料の重量によるＳＡＰ
価＝１９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、０．０４６４モル）３０
０．７ｇを添加した。これに次に１３０℃で撹拌しなが
ら３．３９ｇのＴＥＴＡを添加した。混合物を合計６．
５時間加熱した。次に反応を冷却した。合計０．８ｍｌ
の水を回収した。この化合物についての分析データーを
表１に示す。

【０１２４】（ｂ）後処理 エチレンカーボネート処理ビスＴＥＴＡポリイソブテニ
ル（Ｍｎ２２００）（コハク酸比＝１．１）の製造 この例では、３．３３ｇのエチレンカーボネート（０．
０３７８モル）を、製造ＡからのビスＴＥＴＡポリイソ
ブテニルスクシンイミド１００ｇに添加した。これを４
時間加熱した。次に反応を冷却して表題の化合物を得
た。この物質についての分析データーを表１に示す。

【０１２５】製造Ｂ 重質ポリアミンポリイソブテニル（Ｍｎ２２００）スク
シンイミド（コハク酸比＝１．１）の製造 （ａ）スクシンイミド ディーン・スターク・トラップを具えた１リットル三口
フラスコに、製造２の手順を用いて製造した３０４．３
ｇ（０．０４６９モル）のＰＩＢＳＡ（試料の重量によ
るＳＡＰ価＝１７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を添加した。こ
れを１３０℃に窒素中で撹拌しながら加熱し、これにユ
ニオン・カーバイド社から商標名ＨＰＡ−Ｘとして販売
されている重質アミン６．４５ｇ（０．０２３４５モ
ル）を０．５時間に亙り添加した。温度を１６５℃へ上
昇させた。アミン／ＰＩＢＳＡ ＣＭＲは０．５であっ
た。反応を１６５℃で更に４時間、水を蒸留除去しなが
ら加熱した。合計０．８ｃｃの水が除去された。この生
成物を分析し、０．８２％のＮ、１６．６のＴＢＮ、
０．９８のＴＡＮ、１００℃で４３１．８ｃＳｔの粘
度、及び１５℃で０．９１４９の比重を有することが判
明した。生成物は約４０％の活性物質を含んでいた。

【０１２６】（ｂ）後処理 エチレンカーボネート処理ビスＨＰＡ−Ｘポリイソブテ
ニル（Ｍｎ２２００）（コハク酸比＝１．１）の製造 この実施例では、７．４ｇのエチレンカーボネートを、
１００．５ｇのビスＨＰＡ−Ｘ ＰＩＢＳＡ２２００
（コハク酸比＝１．１）へ１００℃で３０分間に亙り添
加した。反応混合物の温度を２．５時間に亙り１６５℃
へ上昇させ、次にこの温度に２時間維持して表題の化合
物を与えた。

【０１２７】製造Ｃ ＤＥＴＡ、ＰＩＢＳＡ９５０、及びＣ₁₆αオレフィン−
無水マレイン酸共重合体を用いたポリアルキレンスクシ
ンイミドの製造 磁器撹拌器、ディーン・スターク・トラップ、及び窒素
導入管を具えた３リットル丸底フラスコに、試料の重量
につき５７．５ｍｇＫＯＨ／ｇのＳＡＰ価を有する１９
５０ｇのＰＩＢＳＡ９５０Ｔ（１モル）、及び１２１３
ｇのＣ₁₆αオレフィン／無水マレイン酸共重合体（１．
１モル）を添加し、試料の重量につき１０２ｍｇＫＯＨ
／ｇのＳＡＰ価を有するＣ₉ 芳香族溶媒に溶解した。Ｐ
ＩＢＳＡ９５０Ｔ／αオレフィン共重合体比は４８／５
２であった。これを１６０℃に加熱し、これに２５分間
に亙り撹拌しながら１０８ｇ（１．０５モル）のジエチ
レントリアミンを添加した。アミン／ＰＩＢＳＡ ＣＭ
Ｒは０．５であった。２時間加熱した後、次にＣ₉ 芳香
族溶媒を真空中で除去した。合計２４６０ｇの生成物を
回収し、それは１．６９％のＮ及び１００℃で８５３の
粘度を持っていた。

【０１２８】例１ ＰＩＢＳＡ（Ｍｎ２２００）、ＨＰＡ、及びＣ₁₄〜Ｃ₁₈
α−オレフィン無水マレイン酸共重合体を用いた重合体
スクシンイミドの製造 （ａ）重合体 この例では、１．１のコハク酸化比及び２３．６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのＳＡＰ価を有するポリイソブテニル（Ｍｎ２
２００）コハク酸無水物６５８．４（０．１３８モル）
を、ディーン・スターク・トラップ及び凝縮器を具えた
２リットルの三口フラスコへ添加し、次に５９．５ｇ
（０．０５９モル）のＣ₁₄〜Ｃ₁₈α−オレフィン−無水
マレイン酸共重合体をＣ−９ｍｌのＣ₉ 芳香族溶媒（９
個の炭素原子を有するアルキルベンゼンの混合物）中に
入れた溶液を添加した。混合物を１００℃に加熱し、ユ
ニオン・カーバイド社から商標名ＨＰＡ−Ｘとして販売
されている１分子当たり平均６．５のアミン窒素原子を
有するＭｎ２７５の重質ポリアミン２７．２１ｇ（０．
０９９モル）を添加した。混合物の温度を１６５℃に上
昇し、この温度に６時間撹拌しながら維持した。Ｃ₉ 芳
香族溶媒を次に真空蒸留により除去し、１．２１重量％
の窒素含有量、２２．６４ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、
０．６０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、及び１００℃で４４
０ｃＳｔの粘度を持っている粘稠な液体生成物を与え
た。

【０１２９】例１ＥＣ 例１のエチレンカーボネート後処理重合体スクシンイミ
ド ３３．０６ｇ（０．３７６モル）のエチレンカーボネー
トをゆっくり３０４．３ｇの上記反応生成物に１００℃
以上で添加した。温度を１６５℃に上昇し、この温度に
３ 1/2時間維持した。得られた反応生成物混合物は１．
１５重量％の窒素含有量、１５．９ｍｇＫＯＨ／ｇのＴ
ＢＮ、０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、及び１００℃
で８１２ｃＳｔの粘度を持っていた。

【０１３０】例２〜６ 例２〜６を、例１に記載したのと同じ手順に従って製造
した。しかし、無水コハク酸の当量に基づくポリイソブ
テニルコハク酸無水物対共重合体の比率を変えるか、或
はポリアミンのモル比は変えずに特定のポリアミンを変
えた。アルケニルコハク酸無水物及び無水マレイン酸共
重合体の両方中のコハク酸無水物１モル当量当たり０．
５モルの記載したポリアミンを、特定のポリアミンには
無関係に添加した。これらの例及び例１についての窒素
含有量、ＴＢＮ、粘度、及びＴＡＮ価を表１に報告す
る。更に、比較の目的でその表には、トリエチレンテト
ラミン又は重質ポリアミン（ＨＰＡ−Ｘ）、及びコハク
酸無水物１モル当たりポリアミン０．５モルのモル比を
用いて、製造Ａにより例示したのと同じ一般的手順によ
り製造したポリイソブテニル（Ｍｎ２２００）スクシン
イミド、及び製造Ｂにより例示した後処理により調製し
た対応するエチレンカーボネート後処理誘導体も列挙し
てある。夫々の場合について、ポリイソブテニルコハク
酸無水物反応物は、パラポル２２００のような慣用的Ｍ
ｎ２２００ポリイソブテンを用いた熱的方法により製造
した。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】¹ 夫々無水コハク酸単位に基づくポリイソ
ブテニルコハク酸無水物対共重合体のモル比。² トリエチレンテトラミン。³ エチレンカーボネート処理。⁴ ユニオン・カーバイド社からこの商標名で販売されて
いる重質ポリアミン。

【０１３３】例７ ＰＩＢＳＡ（Ｍｎ２２００）、ＨＰＡ、及びポリイソブ
チレン（Ｍｎ２２００）とポリ（無水マレイン酸−スチ
レン）共重合体のスチレン無水マレイン酸共重合体を用
いた重合体スクシンイミドの製造 ａ）重合体 表題の化合物を、例１に記載したのと同じ重質ポリアミ
ン０．６モルを、０．４モルのポリ（無水マレイン酸−
スチレン）共重合体と、１．１のコハク酸化比を有する
ポリイソブチレン（Ｍｎ２２００）コハク酸無水物０．
６モルとの混合物に、１００℃で、ディーン・スターク
・トラップ及び凝縮器を具えたフラスコ中で混合するこ
とにより調製することができる。混合物をこの温度で６
時間撹拌する。次に混合物を真空中で蒸留し、揮発物を
除去し、主たる生成物として表題の化合物を与えた。

【０１３４】ｂ）後処理 次にその反応生成物を０．７６モルのエチレンカーボネ
ートと約４時間約１６０℃で混合し、表題の組成物のエ
チレンカーボネート後処理誘導体を与えた。

【０１３５】例８ ポリイソブチレン（Ｍｎ２２００）スクシンイミド及び
ポリ（無水マレイン酸−エチレン）共重合体のテトラエ
チレンペンタミン （ａ）重合体 表題の化合物は、０．５モルのテトラエチレンペンタミ
ンを、１．３のコハク酸化比を有するポリイソブチレン
（Ｍｎ２２００）無水コハク酸０．７モルと、ポリ（無
水マレイン酸エチレン）共重合体０．３モルとの混合物
に、１００ｍｌ（溶媒）中で、１０００℃で、ディーン
・スターク・トラップ及び凝縮器を具えたフラスコ中で
混合することにより調製することができる。混合物をこ
の温度で６時間保存し、次に蒸留した溶媒を除去し、残
留混合物の主たる生成物として表題の化合物を与えた。

【０１３６】ｂ）後処理 重合体反応生成物に０．７１モルのエチレンカーボネー
トを添加し、約４時間約１６５℃で加熱し、表題の化合
物のエチレンカーボネート後処理誘導体を与えた。

【０１３７】例９ ポリイソブチレン（Ｍｎ１３００）スクシンイミド及び
ポリ（無水マレイン酸−Ｃ₂₄αオレフィン）共重合体の
ポリアミン ａ）重合体 表題の化合物は、例１に記載したのと同じ重質ポリアミ
ン０．５モルを、１．５のコハク酸化比を有するポリイ
ソブチレン（Ｍｎ１３００）コハク酸無水物０．７モル
と、ポリ（無水マレイン酸−Ｃ₂₄α−オレフィン）共重
合体０．３モルとの混合物に、１５０ｍｌ（Ｃ₉ 芳香
族、クロロベンゼン、トルエン、又はジオキサン溶媒）
中で、１００℃で、ディーン・スターク・トラップ及び
凝縮器を具えたフラスコ中で混合することにより調製す
ることができる。混合物をこの温度で６時間保存し、次
に蒸留して溶媒を除去し、残留混合物の主たる生成物と
して表題の化合物を与えた。

【０１３８】ｂ）後処理 重合体反応生成物に０．７１モルのエチレンカーボネー
トを添加し、約４時間約１６０℃で加熱し、表題の化合
物エチレンカーボネート後処理誘導体を与えた。

【０１３９】例１０ ポリイソブチレン（Ｍｎ２２００）スクシンイミド及び
ポリ（無水マレイン酸−１，３−ブタジエン）共重合体
のポリアミン ａ）重合体 表題の化合物は、例１に記載したのと同じ重質ポリアミ
ン０．５モルを、１．１のコハク酸化比を有するポリイ
ソブチレン（Ｍｎ２２００）コハク酸無水物０．６モル
と、ポリ（無水マレイン酸−１，３−ブタジエン）共重
合体０．４モルとの混合物に、５０ｍｌ（クロロベンゼ
ン）中で、１００℃で、ディーン・スターク・トラップ
及び凝縮器を具えたフラスコ中で混合することにより調
製することができる。混合物をこの温度で６時間保存
し、次に蒸留して溶媒を除去し、残留混合物の主たる生
成物として表題の化合物を与えた。

【０１４０】ｂ）後処理 重合体反応生成物に０．７１モルのエチレンカーボネー
トを添加し、約４時間約１６５℃で加熱し、表題化合物
エチレンカーボネート後処理誘導体を与えた。

【０１４１】例１１ ポリイソブチレン（Ｍｎ１３００）スクシンイミド及び
ポリ（無水マレイン酸−メチルビニルエーテル）共重合
体のポリアミン ａ）重合体 表題の化合物は、例１に記載したのと同じ重質ポリアミ
ン０．５モルを、１．１：１のコハク酸化比を有するポ
リイソブチレン（Ｍｎ１３００）コハク酸無水物０．８
モルと、ポリ（無水マレイン酸−メチルビニルエーテ
ル）共重合体０．２モルとの混合物に、２００ｍｌのｎ
−メチルピロリドン中で、１００℃で、ディーン・スタ
ークトラップ及び凝縮器を具えたフラスコ中で混合する
ことにより調製することができる。混合物をこの温度で
６時間保存し、次に蒸留して溶媒を除去し、残留混合物
の主たる生成物として表題の化合物を与えた。

【０１４２】ｂ）後処理 重合体反応生成物に０．７１モルのエチレンカーボネー
トを添加し、約４時間約１７０℃で加熱し、表題化合物
エチレンカーボネート後処理誘導体を与えた。

【０１４３】例１２ ポリイソブチレン（Ｍｎ２２００）スクシンイミド及び
ポリ（無水マレイン酸−酢酸ビニル）共重合体のポリア
ミン ａ）重合体 表題の化合物は、例１に記載したのと同じ重質ポリアミ
ン０．５モルを、１．１：１のコハク酸化比を有するポ
リイソブチレン（Ｍｎ２２００）コハク酸無水物０．５
モルと、ポリ（無水マレイン酸−酢酸ビニル）共重合体
０．５モルとの混合物に、２００ｍｌのフッ化ジメチル
中で、１００℃で、ディーン・スタークトラップ及び凝
縮器を具えたフラスコ中で混合することにより調製する
ことができる。混合物をこの温度で６時間保存し、次に
蒸留して溶媒を除去し、残留混合物の主たる生成物とし
て表題の化合物を与えた。

【０１４４】ｂ）後処理 重合体反応生成物に０．７１モルのエチレンカーボネー
トを添加し、約４時間約１７０℃で加熱し、表題化合物
エチレンカーボネート後処理誘導体を与えた。

【０１４５】例１３ 潤滑油分散性 表１に報告した組成物の有効性を、パネルコークス化・
ベンチ・テスト(PanelCoker Bench Test)及び煤濃化試
験(Soot Thickening Test)により決定した。この試験の
結果を表III に報告する。

【０１４６】１．パネルコークス化ベンチテスト この試験では、試験すべき潤滑油組成物２００ｇを４０
０ｍｌビーカー中に秤量して入れた。試験組成物は、試
験すべき分散剤８重量、過塩基性フェネート清浄剤３６
ｍＭ、ジチオリン酸亜鉛摩耗防止剤１８ｍＭをシトコン
(Citcon)（登録商標名）３５０Ｎ希釈剤油中に入れた混
合物であった。触媒溶液は、６２．１２ｇのナフテン酸
銅溶液（銅７．８８重量％）と、４８．０４ｇのナフテ
ン酸鉄（鉄６．１２％）をパール(pearl）油中に溶解し
て２００ｍｌにした混合物からなっていた。これは、そ
の油中、２５ｐｐｍの銅含有量及び１５ｐｐｍの鉄含有
量を与えた。次にその油及び触媒溶液を１分間一緒に撹
拌した。次に試験組成物をパネルコークス化装置の溜め
中に注入し、新しい板（０．０００１ｇまで秤量）を配
置した。パネルコークス化試験のために次の条件を用い
た。板温度は３００℃、溜め温度は１８℃、実験時間は
４時間、空気流量は６０ｃｃ／分であった。試験中、回
転機を１２秒間作動させ、次に７８秒間止めた。回転機
が作動している時間中、試験組成物を板の上にはねかけ
た。次に回転機が止まっている時、試験組成物は板の表
面をゆっくり流れ落ちた。回転機のオン／オフサイクル
を４時間継続し、その後で板を取り出し、ヘキサンで濯
ぎ、乾燥した。板を０．０００１ｇまで秤量し、重量増
加を全付着物の重量として報告する。従って、重量が少
ない程よい結果である。

【０１４７】２．煤濃化試験 この試験では、試験潤滑油組成物を９８．０ｇ秤量し、
２５０ｍｌのビーカー中に入れた。潤滑油組成物は、８
５％１５０Ｎ油、１５％６００Ｎ油中、基準として、試
験分散剤８重量％、過塩基性フェネート清浄剤５０ｍ
Ｍ、ジチオリン酸亜鉛摩耗防止剤１８ｍＭ、及びＶＩ改
良剤７．３重量％含んでいた。これに、キャボット社(C
abot Co.）からのバルカン(Vulcan)ＸＣ−７２Ｒ（商標
名）カーボンブラック２．０ｇを添加した。混合物を撹
拌し、次にデシケーター中に１６時間保存した。カーボ
ンブラックを含まない潤滑油組成物の第二の試料を、ウ
イレムズ・ポリトロン・ホモゲナイザー(Willems Polyt
ron Homogenizer)ＰＦ４５／６型を用いて６０秒間混合
し、次に５０〜５５℃で３０分間真空炉中で脱ガスし
た。次に二つの試験組成物の粘度を毛細管粘度計を用い
て１００℃で測定した。粘度上昇％を、カーボンブラッ
クが存在している時と存在していない時の粘度を比較す
ることにより計算した。従って、粘度上昇％が低い程、
分散剤の分散性はよくなる。

【０１４８】

【表２】

【０１４９】例１４ 連続ＶＥエンジン試験 例１ＥＣのエチレンカーボネート処理反応生成物を、１
５０Ｎ及び１００Ｎ鉱油混合物を用いた潤滑油組成物に
５．３重量％（反応生成物混合物に基づく）の濃度で配
合した。潤滑油組成物は、乗用車クランク室潤滑油に慣
用的に用いられているようなフェネート及びスルホネー
ト清浄剤、ジチオリン酸亜鉛摩耗防止剤、粘度指数改良
剤も少量含んでいた。

【０１５０】組成物の分散性能を、ＡＳＴＭ提案法：２
１２に定義された連続ＶＥエンジン試験法を用いて試験
した。この試験は停車・発車条件で適切な摩耗及び付着
物抑制を与える潤滑油の能力を判定する。この試験は、
ロッカー・カバー・スラッジ(rocker cover sludge)(Ｒ
ＣＳ）；平均エンジンスラッジ（ＡＥＳ）、ピストン・
スカート・ワニス(piston skirt varnish)（ＰＳＶ）；
平均エンジンワニス（ＡＥＶ）；平均カム摩耗（ＡＣ
Ｗ）；及び最大カム摩耗（ＭＣＷ）を測定する。

【０１５１】この試験の結果を表IVに示す。各性能測定
の合格限界も表中に示している。表から分かるように、
分子量９５０のポリブテン末端を含む例Ｃの場合を除
き、潤滑組成物は夫々の性能測定に合格している。

【０１５２】

【表３】

【０１５３】本発明を特定の態様に関して記述してきた
が、本出願は、特許請求の範囲の本質及び範囲から離れ
ることなく当業者によって行えるような種々の変更及び
置き換えを含むものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 149/06 Ｃ１０Ｍ 149/06 // Ｃ１０Ｎ 30:04 40:25

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式： 【化１】 〔式中、 Ｗは、 【化２】 からなる群から選択された窒素含有基であり、 Ｒは、少なくとも１０００の数平均分子量を有するポリ
   アルキル又はポリアルキレンであり、 Ｒ¹ は、水素、６〜４０個の炭素原子を有するアルキ
   ル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、ビ
   ニル、アルコキシ、又はアルキルカルボキシであり、 Ｚは、ポリアルキレンポリアミン結合ラジカル、 ｍは、１〜３の整数であり、 ｎは、１〜３の整数であり、 ｘは、１〜１００の整数であり、 Ｉｎｔ．は、開始ラジカルであり、 Ｔｅｒ．は、停止基（terminating group ）であり、そ
   してＲ² 及びＲ³ は、独立に水素、アルキル、フェニ
   ル、又は一緒になって環基を与えるアルキレンであ
   る。〕を有する重合体。
2. 【請求項２】 Ｒが、１８００〜３０００の数平均分子
   量を有する、請求項１に記載の重合体。
3. 【請求項３】 Ｒ¹ が、１２〜１８個の炭素原子を有す
   るアルキルである、請求項１に記載の重合体。
4. 【請求項４】 ｘが２〜２０の整数である、請求項１に
   記載の重合体。
5. 【請求項５】 主成分量の潤滑粘度の油と、少量の請求
   項１に記載の組成物とからなる潤滑油組成物。
6. 【請求項６】 主成分量のガソリン又はディーゼル燃料
   範囲で沸騰する炭化水素と、前記炭化水素１，０００，
   ０００部当たり１０〜１０，０００部の請求項１に記載
   の組成物とからなる燃料組成物。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の重合体と、式： 【化３】 の少なくとも一種類の化合物とからなる分散剤組成物。
8. 【請求項８】 ２０〜６０重量％の請求項７に記載の組
   成物と、８０〜４０重量％の有機希釈剤とからなる濃厚
   物。
9. 【請求項９】 主成分量の潤滑粘度の油と、少量の請求
   項７に記載の組成物とからなる潤滑油組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載の重合体を、環状カー
    ボネート又は線状モノ−又はポリ−カーボネートで反応
    条件下で処理することにより製造された後処理重合体。
11. 【請求項１１】 環状カーボネートがエチレンカーボネ
    ートである、請求項１０に記載の重合体。
12. 【請求項１２】 主成分量の潤滑粘度の油と、少量の請
    求項１０に記載の重合体とからなる潤滑油組成物。
13. 【請求項１３】 ２０〜６０重量％の請求項１０に記載
    の組成物と、８０〜４０重量％の有機希釈剤とからなる
    濃厚物。
14. 【請求項１４】 請求項１に記載の重合体を、酸化ホウ
    素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、及びホウ酸のエステル
    からなる群から選択されたホウ素化合物で反応条件下で
    処理することにより製造された後処理重合体。
15. 【請求項１５】 混合物で、 （ａ） アルケニル又はアルキル置換基が１０００〜５
    ０００のＭｎを有するアルケニル又はアルキルコハク酸
    誘導体、 （ｂ） （１） 不飽和酸性薬剤と、（２） ８〜４２
    個の炭素原子を有するα−オレフィン、８〜２８個の炭
    素原子を有するポリアルキレン、エチレン、スチレン、
    １，３−ブタジエン、少なくとも３個の炭素原子を有す
    るビニルアルキルエーテル、及び少なくとも４個の炭素
    原子を有するビニルアルカノエートからなる群から選択
    されたアルキレン基、との不飽和酸性薬剤共重合体、及
    び （ｃ） 少なくとも３個の窒素原子及び４〜２０個の炭
    素原子を有するポリアミン、からなる混合物を反応条件
    下で反応させることからなり、然も、前記混合物が、前
    記不飽和酸性薬剤共重合体１当量当たり０．５〜１０当
    量の前記アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体と、前
    記アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体＋不飽和酸性
    薬剤共重合体１当量当たり０．４〜１．０当量の前記ポ
    リアミンとを含む、請求項１に記載の組成物の製造方
    法。
16. 【請求項１６】 混合物で、 （ａ） アルケニル又はアルキル置換基が１０００〜５
    ０００のＭｎを有するアルケニル又はアルキルコハク酸
    誘導体、 （ｂ） （１） 不飽和酸性薬剤と、（２） ８〜４２
    個の炭素原子を有するα−オレフィン、８〜２８個の炭
    素原子を有するポリアルキレン、エチレン、スチレン、
    １，３−ブタジエン、少なくとも３個の炭素原子を有す
    るビニルアルキルエーテル、及び少なくとも４個の炭素
    原子を有するビニルアルカノエートからなる群から選択
    されたアルキレン基、との不飽和酸性薬剤共重合体、及
    び （ｃ） 少なくとも３個の窒素原子及び４〜２０個の炭
    素原子を有するポリアミン、からなる混合物を反応条件
    下で反応させることにより製造され、然も、前記混合物
    が、前記不飽和酸性薬剤共重合体１当量当たり０．５〜
    １０当量の前記アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体
    と、前記アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体＋不飽
    和酸性薬剤共重合体１当量当たり０．４〜１．０当量の
    前記ポリアミンとを含む、スクシンイミド組成物。
17. 【請求項１７】 アルケニル又はアルキルコハク酸誘導
    体のアルケニル又はアルキル置換基が、１８００〜３０
    ００のＭｎを有し、不飽和酸性薬剤共重合体が、無水マ
    レイン酸と１２〜１８個の炭素原子を有するα−オレフ
    ィンとの共重合体であり、ポリアミンが少なくとも６個
    の窒素原子を有する、請求項１６に記載の組成物。
18. 【請求項１８】 ２０〜６０重量％の請求項１６に記載
    の組成物と、８０〜４０重量％の有機希釈剤とからなる
    濃厚物。
19. 【請求項１９】 主成分量の潤滑粘度の油と、少量の請
    求項１６に記載の組成物とからなる潤滑油組成物。
20. 【請求項２０】 主成分量のガソリン又はディーゼル燃
    料範囲で沸騰する炭化水素油と、噴射又は機関室付着物
    を減少させるのに有効な量の請求項１６に記載の組成物
    とからなる燃料油組成物。
21. 【請求項２１】 請求項１６に記載の重合体を、環状カ
    ーボネート又は線状モノ−又はポリ−カーボネートで反
    応条件下で処理することにより製造された後処理重合
    体。
22. 【請求項２２】 環状カーボネートがエチレンカーボネ
    ートである、請求項２１に記載の重合体。
23. 【請求項２３】 主成分量の潤滑粘度の油と、少量の請
    求項２１に記載の重合体とからなる潤滑油組成物。
24. 【請求項２４】 ２０〜６０重量％の請求項２１に記載
    の組成物と、８０〜４０重量％の有機希釈剤とからなる
    濃厚物。
25. 【請求項２５】 請求項１６に記載の重合体を、酸化ホ
    ウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、及びホウ酸エステル
    からなる群から選択されたホウ素化合物で反応条件下で
    処理することにより製造された後処理重合体。