ES2873109T3 - Esteres de fósforo mixto para aplicaciones de lubricantes - Google Patents

Abstract

Una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y una composición de éster de fosfito (A), distinta de una sal de zinc, que comprende el producto de reacción de (a) un ácido fosforoso monomérico o un éster del mismo con (b) al menos dos alquilen dioles: un primer alquilen diol (i) que tiene dos grupos hidroxi en una relación 1,4 o 1,5 o 1,6; un segundo alquilen diol (ii) que es un 1,3-propilen diol sustituido con alquilo con uno o más de los sustituyentes alquilo del mismo en uno o más de los átomos de carbono de la unidad de propileno, el número total de átomos de carbono en el grupo 1,3-propilen diol sustituido con alquilo es de 5 a 12; en donde las cantidades molares relativas de ácido fosforoso monomérico o éster del mismo (a) y el total de alquilen dioles (b) están en una relación de 0,9:1,1 a 1,1:0,9; en donde las cantidades molares relativas del primer alquilen diol (i) y el 1,3-propilen diol sustituido con alquilo (ii) están en una relación de 30:70 a 65:35; y un espesante de grasa.

Description

DESCRIPCIÓN

Ésteres de fósforo mixto para aplicaciones de lubricantes

Antecedentes de la invención

La tecnología descrita se refiere a fosfitos que pueden ser materiales oligoméricos o poliméricos, y su uso en formulaciones lubricantes, que incluye grasas, fluidos hidráulicos, aceites de turbinas, circulación de aceites, lubricantes de cajas de engranajes industriales y otras aplicaciones.

Los ésteres de fósforo de varios tipos son bien conocidos por su uso como aditivos lubricantes. Por ejemplo, la Publicación de Estados Unidos 2013/0079264, Tipton y otros, 28 de marzo de 2013, describe un éster de fósforo polimérico que comprende el producto de condensación de un ácido de fósforo monomérico o un éster del mismo con un diol, en donde los dos grupos hidroxi del diol están separados por una cadena de 4 a aproximadamente 100 átomos de carbono. Puede emplearse una cantidad apropiadamente pequeña de material de diol que tiene 2 o 3 átomos que separan los grupos hidroxi, siempre y cuando no interfiera sustancialmente con la formación del polímero. Se comparan ejemplos de 1,6-hexanodiol, 1,4-butanodiol, dietilenglicol o trietilenglicol. El éster de fósforo polimérico contiene al menos tres unidades de monómero que contienen fósforo.

La patente de Estados Unidos 6,730,640, Sowerby y otros, 4 de mayo de 2004, describe un método para lubricar una transmisión continuamente variable. El lubricante es una composición fluida que comprende un aceite de viscosidad lubricante y una sal de zinc soluble en aceite, que puede ser un hidrocarbil fosfato de zinc. El hidrocarbil fosfato de zinc se puede preparar haciendo reaccionar el ácido o anhídrido de fósforo con un alcohol, seguido de neutralización con una base de zinc. Los alcoholes pueden ser alcoholes monohídricos o alcoholes polihídricos tales como alquilen polioles tales como etilenglicoles, que incluye di-, tri- y tetraetilenglicoles; propilenglicoles, incluidos di­ , tri- y tetrapropilenglicoles; glicerol; y similares. También pueden estar presentes aditivos adicionales, tales como otros modificadores de la fricción y antioxidantes que contienen fósforo.

La patente de Estados Unidos 4,557,845, Horodysky y otros, 10 de diciembre de 1985, describe productos de reacción entre una 2-hidroxialquilalquilamina o ciertos miembros oxilados superiores, y un fosfito de dihidrocarbilo como reductores de fricción y aditivos reductores de combustible para motores de combustión interna cuando tales productos se combinan con lubricantes y combustibles líquidos. Entre los productos de reacción se encuentran compuestos tales como

O R 2

C H 2C H 2O - P - K

R - 'N O

C H 2C H 2O O

P—O

■CH2C H 2O

R -? n O R 2

CtJHí 2C S 2O—P—R

6

donde R es un grupo hidrocarbilo de C6 a C30.

La patente de Estados Unidos 5,773,392, Romanelli y otros, 30 de junio de 1998, describe un complejo soluble en aceite de un ácido que contiene fósforo insoluble en aceite y un alcohol. En ciertos ejemplos, el ácido fosforoso se hace reaccionar con octiltioetanol y tiobisetanol. El complejo es un aditivo antidesgaste útil.

La patente de Estados Unidos 3,228,998, Fierce y otros, 11 de enero de 1966, describe ésteres de polifosfato líquidos que pueden ser útiles como fluidos funcionales. La fórmula general de los ésteres es

La patente de Estados 3,328,360, Rozanski y otros, 27 de junio de 1967, describe polímeros que contienen fósforo, haciendo reaccionar una mezcla de material activo directo y P4S10. Los materiales directamente adecuados incluyen, por ejemplo, 1,10-decanodiol. Los derivados de los fosfómeros son generalmente útiles como aditivos lubricantes. La patente de Estados Unidos 5,544,744, Bloch y otros, 22 de agosto de 1995, describe aditivos antidesgaste y antioxidantes para su uso en aceites lubricantes. El aditivo es el producto de reacción de un agente fosfatante y un tioalcohol. Los alcoholes pueden estar representados por A-OH u OH-B-OH.

La patente de Estados Unidos 4,549,976, Horodysky y otros, 29 de octubre de 1985, describe lubricantes y composiciones de combustible líquido que contienen un producto de reacción de diol vecinal de oxihaluro de fósforo. Los ejemplos muestran un éster de fosfato de pentadecanodiol-octadecanodiol mezclado en 1,2.

La patente de GB 1 146 379, Melle-Bezons, 26 de marzo de 1969, describe un fluido de transmisión que usa isopropiliden-bis [4-(nonilfenil-decil-fosfito)-ciclohexilo] como antioxidante.

La patente de Estados Unidos 4,298,481, Clarke, 3 de noviembre de 1981, describe una composición de grasa de alta temperatura que contiene un componente de soporte de carga. Los aditivos de carga útiles incluyen polifosfatos, que incluye los de la estructura

(RiO)(R2O)P-OR3O-[-OP(O4)-O5O-]n-P(OR6)(OR/) [sic]

R3 y R5 son polialquilenglicol, alquiliden bisfenol, alquiliden bisfenol hidrogenado o alquiliden bisfenol del anillo halogenado del que se han eliminado los dos hidrógenos terminales; n es un número entero en el intervalo de 1 a 18.

La patente de Estados Unidos 4,704,218, Horodysky y otros, 3 de noviembre de 1987, describe los productos de reacción de dioles vecinales de cadena larga que contienen al menos 10 átomos de carbono y uno o más átomos de azufre en la cadena, con un hidrógeno fosfato de dihidrocarbilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono en cada grupo hidrocarbilo, como aditivos antidesgaste reductores de la fricción efectivos en aceites lubricantes, grasas y combustibles.

La patente de Estados Unidos 6,103,673, Sumiejski y otros, 15 de agosto de 2000, describe composiciones que contienen modificadores de la fricción para transmisiones continuamente variables, que incluyen al menos un 0,1 por ciento en peso de al menos un compuesto de fósforo. El compuesto de fósforo puede ser un ácido o éster de fósforo de fórmula (R1X)(R2X)P(X)nXmR3 donde R1, R2 y R3 son hidrógeno o grupos hidrocarbilo. Los grupos R1 y R2 pueden comprender una mezcla de grupos hidrocarbilo derivados de alcoholes comerciales, por ejemplo, alcoholes monohídricos.

Los dispositivos mecánicos tales como las cajas de engranajes industriales y los sistemas de fluidos hidráulicos presentan soluciones y problemas tecnológicos altamente desafiantes para satisfacer los múltiples y a menudo conflictivos requisitos de transmisión de potencia y lubricación

Los fosfitos de bajo peso molecular tales como los fosfitos de dialquilo (por ejemplo, dibutilo) (a veces denominados hidrogeno fosfitos de dialquilo), a pesar de sus conocidos beneficios de rendimiento cuando se usan en varios lubricantes, pueden presentar ciertos problemas. Por ejemplo, pueden absorberse en sellados elastoméricos, lo que lleva a la degradación del material de sellado. También pueden interactuar con materiales que contienen azufre dentro de un lubricante para dar lugar a un olor desagradable. Los materiales de la tecnología descrita en la presente descripción pueden proporcionar uno o más de un rendimiento antidesgaste mejorado, una formación de depósitos reducida o una compatibilidad de sellado mejorada, cuando se usan para lubricar un dispositivo mecánico. Resumen de la invención

La presente invención se define en y mediante las reivindicaciones adjuntas.

La tecnología descrita proporciona una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y una composición de éster de fosfito (por ejemplo, una distinta de una sal de zinc), que comprende (A) el producto de reacción de (a) un ácido fosforoso monomérico o un éster del mismo con (b) al menos dos alquilen dioles: un primer alquilen diol (i) que tiene dos grupos hidroxi en una relación 1,4 o 1,5 o 1,6; y un segundo alquilen diol (ii) que es un 1,3-propilen diol sustituido con alquilo con uno o más de los sustituyentes alquilo del mismo en uno o más de los átomos de carbono de la unidad de propileno, el número total de átomos de carbono en el 1,3-propilen diol sustituido con alquilo es de 5 o 6 a 12; las cantidades molares relativas de ácido fosforoso monomérico o éster del mismo (a) y el total de alquilen dioles (b) que está en una relación de 0,9:1,1 a 1,1:0,9; y las cantidades molares relativas del primer alquilen diol (i) y el 1,3-propilen diol sustituido con alquilo (ii) están en una relación de 30:70 a 65:35.

En una realización, la presente invención proporciona una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y de 0,001 % en peso a 15 % en peso del éster de fosfito descrito.

En una realización, la invención proporciona el uso de 0,001 % en peso a 15 % en peso del éster de fosfito descrito en un lubricante y al menos uno de un agente antidesgaste, inhibidor de la corrosión (típicamente, corrosión de cobre o hierro). El éster de fosfito descrito en la presente descripción también puede ser compatible con el sellado. En una realización, la invención proporciona un método para lubricar un sistema de fluido hidráulico, que comprende suministrar al sistema de fluido hidráulico un lubricante descrito en la presente descripción.

En una realización, la invención proporciona un método para lubricar un sistema de turbina, que comprende suministrar a la turbina un lubricante descrito en la presente descripción. En una realización, la invención proporciona un método para lubricar un sistema de circulación de aceite, que comprende suministrar al sistema de circulación de aceite un lubricante descrito en la presente descripción. En una realización, la invención proporciona un método para lubricar un dispositivo mecánico con una grasa que comprende suministrar al dispositivo mecánico una composición de grasa descrita en la presente descripción. En una realización, la invención proporciona un método para lubricar una caja de cambios industrial que comprende suministrar a la caja de cambios industrial una composición lubricante descrita en la presente descripción.

En una realización, la invención se proporciona para el uso del éster de fosfito descrito en la presente descripción como un agente antidesgaste o un modificador de la fricción en un sistema de fluido hidráulico, un sistema de turbina, un sistema de circulación de aceite, una caja de cambios industrial o una grasa lubricante. (Un sistema de fluido hidráulico es generalmente un sistema o dispositivo en el que un fluido, típicamente un fluido a base de aceite, transmite energía a diferentes partes del sistema mediante la fuerza hidráulica. Un lubricante de turbina se usa típicamente para lubricar los engranajes u otras partes móviles de una turbina, tal como una turbina de vapor o una turbina de gas. Una circulación de aceite se usa típicamente para distribuir calor a o a través de un dispositivo a través del cual se hace circular y que puede lubricarse con él.)

Como se usa en la presente descripción la referencia a las cantidades de aditivos presentes en la composición lubricante descrita se cita sobre una base libre de aceite, es decir, la cantidad de activos, a menos que se indique de otra manera.

Como se usa en la presente descripción, el término de transición "que comprende", que es sinónimo de "que incluye", "que contiene" o "se caracteriza por", es inclusivo o abierto y no excluye elementos o etapas del método adicionales que no se mencionan. Sin embargo, en cada mención de "que comprende" en la presente descripción, se pretende que el término también abarque, como realizaciones alternativas, las frases "que consiste esencialmente de" y "que consiste de", donde "que consiste de" excluye cualquier elemento o etapa que no se especifica y "que consiste esencialmente de" permite la inclusión de elementos o etapas adicionales que no se mencionan y que no afectan materialmente las características novedosas o básicas de la composición o método en consideración.

Como se usa en la presente descripción, el término "sustituyente hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" se usa en su sentido ordinario, que se conoce bien por los expertos en la técnica. Específicamente, se refiere a un grupo que tiene un átomo de carbono que se une directamente al resto de la molécula y que tiene un carácter predominantemente de hidrocarburo. Los ejemplos de grupos hidrocarbilo incluyen: sustituyentes hidrocarbonados, que incluye sustituyentes alifáticos, alicíclicos y aromáticos; sustituyentes hidrocarbonados sustituidos, es decir, sustituyentes que contienen grupos no hidrocarbonados que, en el contexto de esta invención, no alteran la naturaleza predominantemente hidrocarbonada del sustituyente; y hetero sustituyentes, es decir, sustituyentes que de forma similar tienen un carácter predominantemente hidrocarbonado pero que contienen algo distinto de carbono en un anillo o cadena. Una definición más detallada del término "sustituyente de hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" se describe en los párrafos [0118] a [0119] de la publicación internacional WO2008147704, o una definición similar en los párrafos [0137] a [0141] de la solicitud publicada de Estados Unidos 2010 -0197536.

Descripción detallada de la invención

A continuación, se describirán varias características y realizaciones preferidas a manera de ilustración no limitante. Aceites de Viscosidad Lubricante

La composición lubricante de la presente invención contiene un aceite de viscosidad lubricante. Tales aceites incluyen aceites naturales y sintéticos, aceites derivados de hidrocraqueo, hidrogenación, e hidroacabado, sin refinar, refinados, re-refinados o mezclas de los mismos. Se proporciona una descripción más detallada de los aceites sin refinar, refinados y re-refinados en la publicación internacional WO2008/147704, en los párrafos [0054] a [0056] (se proporciona una descripción similar en la solicitud de patente de Estados Unidos 2010/197536, véase [0072] a [0073]). Una descripción más detallada de los aceites lubricantes naturales y sintéticos se describe en los párrafos [0058] a [0059] respectivamente del documento WO2008/147704 (se proporciona una descripción similar en la solicitud de patente de Estados Unidos 2010/197536, véase [0075] a [0076]). Los aceites sintéticos también pueden producirse mediante reacciones de Fischer-Tropsch y típicamente pueden ser hidrocarburos o ceras hidroisomerizados de Fischer-Tropsch. En una realización los aceites pueden prepararse mediante un procedimiento de síntesis de gas a líquido de Fischer-Tropsch así como también otros aceites de gas a líquido.

Los aceites de viscosidad lubricante también pueden definirse como se especifica en la versión de abril de 2008 del "Appendix E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", sección 1.3 Subtítulo 1.3. "Categorías de valores base". Las directrices API también se resumen en la patente de los Estados Unidos US 7,285,516 (véase columna 11, línea 64 a columna 12, línea 10). En una realización, el aceite de viscosidad lubricante puede ser un aceite API del Grupo II, Grupo III, Grupo IV o mezclas de los mismos.

La cantidad del aceite de viscosidad lubricante presente es típicamente el resto que queda después de restar al 100 % en peso la suma de la cantidad de sal de la invención y los otros aditivos de rendimiento.

La composición lubricante puede estar en forma de un concentrado y/o un lubricante completamente formulado. Si la composición lubricante de la invención (que comprende los aditivos que se describen en la presente descripción) está en la forma de un concentrado que puede combinarse con aceite adicional para formar, en su totalidad o en parte, un lubricante acabado), la relación de estos aditivos al aceite de viscosidad lubricante y/o al aceite diluyente incluye los intervalos de 1:99 a 99:1 en peso, u 80:20 a 10:90 en peso.

Compuesto que contiene fósforo

Las formulaciones descritas en la presente descripción también contendrán una composición de éster de fosfito. La composición de éster de fosfito no es una sal de zinc, es decir, puede ser una composición que no contenga zinc, como en una sal de zinc, por ejemplo. Alternativamente, en algunas realizaciones puede haber una composición que contenga zinc presente además del éster de fosfito. Un ejemplo de una composición que contiene zinc es un dialquilditiofosfato de zinc. En ciertas realizaciones, sin embargo, la composición lubricante puede estar libre o sustancialmente libre de zinc y/o dialquilditiofosfato de zinc. (Como se usa en la presente descripción, "sustancialmente libre" significa que la cantidad del material en cuestión es menos que una cantidad que afectará el rendimiento relevante del lubricante de una manera mensurable.)

El éster de fosfito comprenderá el producto de reacción, por ejemplo, producto de condensación, de un ácido fosforoso monomérico o un éster del mismo con al menos dos alquilen dioles. Por ácido o éster fosforoso "monomérico" se entiende un ácido o éster fosforoso, que contiene típicamente un átomo de fósforo, que puede hacerse reaccionar con un diol para formar una especie oligomérica, polimérica u otra condensada. El ácido fosforoso monomérico o éster del mismo puede ser el propio ácido fosforoso (H3PO3), aunque se puede usar un éster parcial monomérico tal como un dialquilfosfito para facilitar el manejo u otras razones. El grupo o grupos alquilo pueden ser grupos de peso molecular relativamente bajo de 1 a 6 o 1 a 4 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo o butilo, de manera que el alcohol generado tras la reacción con los alquilen dioles se puede eliminar fácilmente. Un éster de ácido fosforoso ilustrativo es dimetilfosfito; otros incluyen fosfito de dietilo, fosfito de dipropilo y fosfito de dibutilo. También se pueden emplear análogos que contienen azufre (por ejemplo, tiofosfitos). Otros ésteres incluyen fosfitos de trialquilo. También pueden ser útiles mezclas de fosfitos de di y trialquilo. En estos materiales, los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, teniendo cada uno de forma independiente típicamente de 1 a 6 o de 1 a 4 átomos de carbono como se describió anteriormente.

El ácido de fósforo o éster reaccionará o condensará con al menos dos alquilen dioles para formar el material de la tecnología descrita, que puede incluir un éster de fósforo polimérico (u oligomérico) y opcionalmente especies monoméricas. El primer alquilen diol (i) será un 1,4- o 1,5- o 1,6- alquilen diol. Es decir, habrá dos grupos hidroxi en una relación 1,4 o 1,5 o 1,6 entre sí, separados por una cadena de 4, 5 o 6 átomos de carbono, respectivamente. El primer grupo hidroxi puede estar literalmente en el átomo de carbono 1, es decir, en el carbono a del diol, o puede estar en un átomo de carbono con un número superior. Por ejemplo, el diol también puede ser un 2,5- o 2,6-, o 2,7-diol o un 3,6- o 3,7- o 3,8-diol, como será evidente para la persona experta. El alquilen diol puede estar ramificado (por ejemplo, sustituido con alquilo) o no ramificado y en una realización no está ramificado. Los dioles no ramificados, es decir, lineales (a, w-dioles) incluyen 1,4-butanodiol, 1,5-pentano diol y 1,6-hexanodiol. Los dioles ramificados o sustituidos incluyen 1,4-pentanodiol, 2-metil-1,5-pentanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 3,3-dimetil-1,5-pentanodiol, 1,5-hexanodiol, 2,5-hexanodiol y 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol. Para los propósitos de la tecnología descrita, un diol que tiene uno o más grupos hidroxi secundarios (tal como 2,5-hexanodiol) puede denominarse como diol ramificado o sustituido, incluso aunque la propia cadena de carbono pueda ser lineal. La ubicación de los grupos hidroxi en las posiciones 1,4, 1,5 o 1,6 (es decir, posiciones relativas entre sí o posiciones literales) puede ser útil para promover la oligomerización con las especies de fósforo en lugar de formación de estructuras cíclicas (que estarían desfavorecidas estéricamente). En ciertas realizaciones, el primer alquilen diol puede ser 1,6-hexanodiol.

El primer compuesto de alquilen dihidroxi (diol) puede, si se desea, tener grupos hidroxi adicionales, es decir, más de dos por molécula, o puede haber exactamente dos. En una realización, hay exactamente dos grupos hidroxi por molécula. Si hay más de dos grupos hidroxi, se debe tener cuidado para asegurar que no haya una ciclación excesiva que pueda interferir con la reacción de polimerización, si hay menos de 4 átomos que separan cualquiera de los grupos hidroxi. Además, se debe tener cuidado para evitar una excesiva ramificación o reticulación en el producto, que podría conducir a una formación de gel indeseable. Tales problemas pueden evitarse mediante un control cuidadoso de las condiciones de reacción, tales como el control de la relación de reactivos y el orden de su adición, realizando la reacción en condiciones adecuadamente diluidas y reaccionando en condiciones de baja acidez. Estas condiciones pueden ser determinadas por la persona experta en la técnica con solo experimentación rutinaria.

El ácido o éster fosforoso también se hace reaccionar con un segundo alquilen diol (ii). El segundo alquilen diol es un 1,3-propilen diol sustituido con alquilo con uno o más de los sustituyentes alquilo del mismo en uno o más de los átomos de carbono de la unidad de propileno, el número total de átomos de carbono en el 1,3-propilen diol sustituido con alquilo es de 5 a 12 o 6 a 12 o 7 a 11 u 8 a 18 o, en ciertas realizaciones, 9. Es decir, el 1,3-propilen diol sustituido con alquilo puede representarse por la fórmula general

donde los varios grupos R pueden ser iguales o diferentes y pueden ser hidrógeno o un grupo alquilo, siempre que al menos 1 R sea un grupo alquilo y que el número total de átomos de carbono en los grupos R sea de 2 a 9 o de 3 a 9, de modo que el total de átomos de carbono en el diol será de 5 a 12 o de 6 a 12, respectivamente, y de la misma forma para los demás intervalos de carbonos totales. Por analogía con los 1,4-, 1,5- o 1,6-dioles descritos anteriormente, la referencia aquí a 1,3-dioles significa que los dos grupos hidroxi están en una relación 1,3 entre sí, es decir, separados por una cadena de 3 átomos de carbono. Por tanto, un 1,3-diol también puede denominarse 2,4-o 3,5-diol. Si el 1,3-diol tiene uno o más grupos hidroxi secundarios, se considerará que dicha molécula es un diol sustituido. En una realización, el número de sustituyentes alquilo es 2 y el número total de átomos de carbono en la molécula es 9. Los sustituyentes adecuados pueden incluir, por ejemplo, metilo, etilo, propilo y butilo (en sus diversos isómeros posibles).

Ejemplos del segundo alquilen diol pueden incluir 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butilpropano-1,3-diol, 2-etilhexano-1,3-diol, 2,2-dibutilpro- pane-1,3-diol, 2,2-diisobutilpropano-1,3-diol, 2-metil-2-propilpropano-1,3-diol, 2-propil-propano-1,3-diol, 2-butilpropano- 1,3-diol, 2-pentilpropano-1,3-diol, 2-metil-2-propilpropano-1,3-diol, 2,2-dietilpropano-1,3-diol, 2,2,4-trimetilpentano- 1,3-diol, 2-metilpentano-2,4-diol, 2,4, -dimetil-2,4-pentanodiol y 2,4-hexanodiol. Cabe señalar que parte de la nomenclatura anterior enfatiza la estructura de propano-1,3-diol de las moléculas, para mayor claridad. Por ejemplo, el 2-pentilpropano-1,3-diol también podría denominarse 2-hidroximetilheptan-1-ol, pero la última nomenclatura no ilustra tan claramente la naturaleza 1,3 del diol.

Las cantidades molares relativas del primer alquilen diol (i) y el segundo alquilen diol (ii) pueden estar en una relación de 30:70 a 65:35, o alternativamente 35:65 a 60:40 o 40:60 a 50:50 o 40:60 a 45:55. Si la relación es menor que aproximadamente 30:70, el producto resultante puede no exhibir completamente los beneficios de la tecnología descrita, y si es mayor que aproximadamente 65:35, su compatibilidad con otros componentes en una formulación lubricante puede reducirse.

Las cantidades molares relativas del ácido fosforoso monomérico o éster del mismo (a) y las cantidades molares totales de los dioles de alquileno (b) pueden estar en una relación de 0,9:1,1 a 1,1:0,9, o 0,95:1,05 a 1,05:0,95, o 0,98:1,02 a 1,02:0,98, o aproximadamente 1:1. La reacción en relaciones aproximadamente equimolares tenderá a estimular la formación de oligómeros o la formación de polímeros. Teóricamente, una relación exacta de 1:1 podría conducir a la formación de cadenas extremadamente largas y, en consecuencia, a un peso molecular muy alto. En la práctica, sin embargo, esto no se logra típicamente ya que las reacciones competitivas y la incompletitud de la reacción proporcionarán materiales de un menor grado de polimerización, y una cierta fracción del material estará en forma de monómero cíclico.

El producto de reacción comprenderá típicamente una mezcla de especies individuales, que incluye algunas especies oligoméricas o poliméricas, así como también especies monoméricas cíclicas. Las especies monoméricas cíclicas pueden comprender 1 átomo de fósforo y un grupo alquileno, derivado principalmente del 1,3-diol (ii), ya que el 1,3-diol es capaz de participar tanto en la oligomerización o en la formación de ésteres cíclicos. Las especies oligoméricas o poliméricas pueden comprender típicamente de 3 a 20 átomos de fósforo, o alternativamente de 5 a 10 átomos de fósforo, unidos por grupos alquileno derivados de los dioles (i) y (ii), y pueden exhibir una preferencia relativa por la incorporación de, 1,4-, 1,5- o 1,6-dioles, que son menos capaces de ciclar con el fósforo para formar una especie monomérica cíclica.

El producto de la tecnología descrita puede ser una mezcla de especies que pueden estar representadas por las estructuras que se muestran:

más

donde x e y representan las cantidades relativas de los dos dioles incorporados en el oligómero. La estructura mostrada no pretende indicar que el polímero es necesariamente un polímero de bloque, puesto que las estructuras representadas por los soportes x e y pueden ser más o menos distribuidos al azar, como influenciado por o en dependencia de la disponibilidad de los varios reactivos de diol. Cada X es independientemente un grupo de terminación, que puede ser, por ejemplo, un grupo alquilo (tal como metilo) o hidrógeno o un resto derivado de diol que puede terminar en un grupo OH. En el esquema anterior, sólo con fines ilustrativos, el dieno (i) se selecciona para que sea 1,6-hexanodiol y el dieno (ii) se selecciona para que sea 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol. Las estructuras y mezclas correspondientes se formarían mediante el uso de diferentes dioles (i) y (ii).

Las cantidades relativas de especies oligoméricas y especies monoméricas cíclicas en la mezcla de reacción dependerán, hasta cierto punto, de los dioles específicos seleccionados y de las condiciones de reacción. Para los productos de reacción preparados a partir de 1,6-hexanodiol y 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, como en las estructuras anteriores, la cantidad de producto oligomérico puede ser aproximadamente como se muestra en la siguiente tabla:

y la cantidad de monómero cíclico puede ser del 100 % menos el porcentaje del oligómero. También es posible que, independientemente de los dioles específicos empleados, se puedan preparar de forma útil mezclas que tienen los porcentajes en peso anteriores de oligómero y monómero cíclico. En ciertas realizaciones, del 55 al 60 por ciento del producto está en forma oligomérica y del 45 al 40 por ciento está en forma de monómero cíclico. En algunas realizaciones, la cantidad relativa de la especie monomérica cíclica con respecto a la cantidad de la especie oligomérica es de 1:3 a 1:1 o alternativamente de 1:3 a 1:0,8 en peso.

La reacción de condensación entre el ácido o éster de fósforo y el diol se puede realizar mezclando los reactivos y calentando hasta que la reacción esté sustancialmente completa. Típicamente, el primer y segundo alquilen dioles se pueden mezclar con el compuesto de fósforo al mismo tiempo o casi al mismo tiempo, es decir, típicamente antes de que se complete la reacción con uno de los alquilen dioles. También puede estar presente una pequeña cantidad de un material básico como metóxido de sodio. Si se usa un éster metílico del ácido fosforoso como reactivo, la finalización sustancial de la reacción puede corresponder con el cese del desprendimiento y la destilación del metanol de la mezcla de reacción. Las temperaturas adecuadas incluyen aquellas en el intervalo de 100 a 140 °C, tales como 110 a 130 °C o 115 a 120 °C. Si se emplean temperaturas de reacción superiores a aproximadamente 140 °C, existe el riesgo de que el producto deseado no se forme con rendimientos útiles o con pureza útil, ya que pueden producirse reacciones competitivas. Los tiempos de reacción pueden ser típicamente de hasta 12 horas, en dependencia de la temperatura, la presión aplicada (si la hubiera), la agitación y otras variables. En algunos casos, pueden ser tiempos apropiados de reacción de 2 a 8 horas o de 4 a 6 horas.

Se pueden incluir otros monómeros dentro de la mezcla de reacción si se desea. En particular, la inclusión de un ácido policarboxílico, tal como un ácido dicarboxílico, a veces se considera beneficiosa. Por ejemplo, la inclusión de una cantidad relativamente menor de ácido tartárico o ácido cítrico puede proporcionar productos con propiedades útiles. La cantidad de poliácido o diácido puede ser una cantidad adecuada para incorporar al menos 1, o aproximadamente 1, unidad monomérica de poli o ácido dicarboxílico por molécula de oligómero de producto. La cantidad de poliácido o diácido realmente cargada en la mezcla de reacción puede ser mayor que esta cantidad. Sin pretender ceñirse a ninguna teoría, se cree que cuando está presente una cantidad menor de ácido tartárico, puede incorporarse como una unidad final del polímero, posiblemente condensándose a través de un enlace éster con un grupo OH de un alquilen diol. Dichos materiales pueden presentar un buen rendimiento en términos de protección antidesgaste e inhibición de la corrosión, así como también rendimiento de los sellados. Los poliácidos adecuados (o sus ésteres o anhídridos) incluyen ácido maleico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido malónico (por ejemplo, éster), ácido succínico, ácido málico, ácido adípico, ácido oxálico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido glutárico y ácido glutámico. Otro tipo de monómero que puede incluirse es un ácido monocarboxílico que contiene un grupo hidroxi reactivo, o un equivalente reactivo de dicho material, tal como un anhídrido, éster o lactona. Los ejemplos incluyen ácido glioxílico, caprolactona, valerolactona y ácido hidroxiesteárico.

Otros Aditivos de Rendimiento

Una composición lubricante puede prepararse mediante la adición del éster de fosfito descrito en la presente descripción a un aceite de viscosidad lubricante, opcionalmente en presencia de otros aditivos de rendimiento (como se describe en la presente descripción a continuación).

La composición lubricante de la tecnología descrita puede incluir además otros aditivos. En una realización, la invención proporciona una composición lubricante que comprende además al menos uno de un dispersante, un agente antidesgaste, un modificador de viscosidad dispersante, un modificador de fricción, un modificador de viscosidad, un antioxidante, un detergente sobrebasificado, un inhibidor de espuma, un desemulsionante, un depresor del punto de fluidez o mezclas de los mismos. En una realización, la tecnología descrita proporciona una composición lubricante que comprende además al menos uno de un dispersante de poliisobutilen succinimida, un agente antidesgaste, un modificador de viscosidad dispersante, un modificador de fricción, un modificador de viscosidad (típicamente un copolímero de olefina tal como un copolímero de etileno-propileno), un antioxidante (que incluye antioxidantes fenólicos y amínicos), un detergente sobrebasificado (que incluye sulfonatos, fenatos y salicilatos sobrebasificados) o mezclas de los mismos.

Aplicación Industrial

Las cantidades y composiciones lubricantes específicas pueden variar con la aplicación industrial. Por ejemplo, el éster de fosfito puede ser útil para proporcionar un rendimiento antidesgaste en una grasa lubricante, aceite de engranajes o cajas de engranajes industriales, aceite de turbina, fluido hidráulico o circulación de aceite.

Grasa lubricante

En una realización, el lubricante es una grasa. La grasa puede tener una composición que comprende un aceite de viscosidad lubricante, un espesante de grasa y un paquete de aditivos de 0,001 % en peso a 15 % en peso, o 0,01 % en peso a 5 % en peso, o 0,002 a 2 % en peso del éster de fosfito descrito anteriormente.

El agente espesante de grasa, o espesante, puede incluir una sal metálica de uno o más ácidos carboxílicos que se conoce en la técnica de la formulación de grasas. A menudo, el metal es un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, aluminio o mezclas de los mismos. Los ejemplos de metales adecuados incluyen litio, potasio, sodio, calcio, magnesio, bario, titanio, aluminio y mezclas de los mismos. El metal puede incluir litio, calcio, aluminio o mezclas de los mismos (típicamente litio).

El ácido carboxílico usado en el espesante es a menudo un ácido graso y puede incluir un ácido monohidroxicarboxílico, un ácido dihidroxicarboxílico, un ácido polihidroxicarboxílico o mezclas de los mismos. El ácido carboxílico puede tener de 4 a 30, de 8 a 27, de 19 a 24 o de 10 a 20 átomos de carbono y puede incluir derivados del mismo tales como ésteres, semiésteres, sales, anhídridos o mezclas de los mismos. Un ácido graso sustituido con hidroxi particularmente útil es el ácido hidroxiesteárico, en donde uno o más grupos hidroxi se encuentran a menudo en las posiciones 10, 11, 12, 13 o 14 del grupo alquilo. Los ejemplos adecuados pueden incluir ácido 10-hidroxiesteárico, ácido 11-hidroxiesteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 13-hidroxiesteárico, ácido 14-hidroxiesteárico y mezclas de los mismos. En una realización, el ácido graso sustituido con hidroxi es ácido 12-hidroxiesteárico. Ejemplos de otros ácidos grasos adecuados incluyen ácido cáprico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y mezclas de los mismos.

En una realización, el espesante de ácido carboxílico se complementa con un ácido dicarboxílico, un ácido policarboxílico o mezclas de los mismos. Los ejemplos adecuados incluyen ácido hexanodioico (adípico), ácido isooctanodioico, ácido octanodioico, ácido nonanodioico (ácido azelaico), ácido decanodioico (ácido sebácico), ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico, ácido tetradecanodioico, ácido pentadecanoico y mezclas de los mismos. El ácido dicarboxílico y el ácido policarboxílico tienden a ser más caros que el ácido monocarboxílico y, como consecuencia, la mayoría de los procesos industriales que usan mezclas suelen usar una relación molar de ácido dicarboxílico y/o policarboxílico a ácido monocarboxílico en el intervalo de 1:10 a 1:2, que incluye 1:5, 1:4, 1:3 o 1:2 como valores posibles o límites superior o inferior. La relación real de ácidos usados depende de las propiedades deseadas de la grasa para la aplicación real. En una realización, el espesante de ácido dicarboxílico es ácido nonanodioico (ácido azelaico) y en otra es ácido decanodioico (ácido sebácico), o mezclas de los mismos.

El espesante de grasa puede incluir espesantes de grasa de jabón metálico simple, mezclas de jabones alcalinos, complejos de jabón, espesantes de grasa no jabonosos, sales metálicas de tales aceites funcionalizados con ácido, espesantes de grasa de poliurea y diurea, espesantes de grasa de sulfonato de calcio o mezclas de los mismos. El espesante de grasa también puede incluir o usarse con otros agentes espesantes de polímeros conocidos tales como politetrafluoroetileno (comúnmente conocido como PTFE), caucho de estireno-butadieno, polímeros de estireno-isopreno, polímeros de olefinas tales como polietileno o polipropileno o copolímeros de olefinas tales como etileno-propileno o mezclas de los mismos.

En una realización, el espesante también puede incluir o usarse con otros agentes espesantes conocidos tales como polvos inorgánicos que incluyen arcilla, arcillas orgánicas, bentonita, montmorillonita, sílices modificadas ácida y pirógena, carbonato de calcio como calcita, humo negro, pigmentos, ftalocianina de cobre o mezclas de los mismos. La grasa también puede ser una grasa de sulfonato. Las grasas de sulfonato se describen con más detalle en la patente de Estados Unidos 5,308,514. La grasa de sulfonato de calcio se puede preparar a partir de un sulfonato de calcio neutro sobrebasificado de modo que el hidróxido de calcio se carbonata para formar carbonato de calcio amorfo y posteriormente se convierta tanto en calcita o vaterita o mezclas de las mismas, pero típicamente calcita. El espesante de grasa puede ser un derivado de urea, como una poliurea o una diurea. La grasa de poliurea puede incluir triurea, tetraurea u homólogos superiores, o mezclas de los mismos. Los derivados de urea pueden incluir compuestos de urea-uretano y los compuestos de uretano, compuestos de diurea, compuestos de triurea, compuestos de tetraurea, compuestos de poliurea, compuestos de urea-uretano, compuestos de diuretano y mezclas de los mismos. El derivado de urea puede ser, por ejemplo, un compuesto de diurea tal como compuestos de urea-uretano, compuestos de diuretano o mezclas de los mismos. Una descripción más detallada de los compuestos de urea de este tipo se describe en la patente de Estados Unidos 5,512,188 columna 2, línea 24 a columna 23, línea 36.

En una realización, el espesante de grasa puede ser poliurea o diurea. El espesante de grasa puede ser un jabón de litio o un espesante de complejo de litio.

La cantidad de espesante de grasa presente en la composición de grasa incluye aquellas en el intervalo de 1 % en peso a 50 % en peso, o 1 % en peso a 30 % en peso de la composición de grasa.

La composición de grasa comprende un aceite de viscosidad lubricante como se describió anteriormente. Una composición de grasa puede prepararse mediante la adición de un éster de fosfito a un aceite de viscosidad lubricante, un espesante de grasa, opcionalmente, en presencia de otros aditivos de rendimiento (como se describe a continuación en la presente descripción). Los otros aditivos de rendimiento pueden estar presentes en una cantidad de 0 % en peso a 10 % en peso, o de 0,01 % en peso a 5 % en peso, o de 0,1 a 3 % en peso de la composición de grasa.

La composición de grasa comprende opcionalmente otros aditivos de rendimiento. Los otros aditivos de rendimiento pueden incluir al menos uno de desactivadores de metales, modificadores de viscosidad, detergentes, modificadores de fricción, agentes antidesgaste, inhibidores de corrosión, dispersantes, modificadores de viscosidad dispersantes, agentes de extrema presión, antioxidantes y mezclas de los mismos. Cada uno de estos otros aditivos de rendimiento se describe en la presente descripción.

En una realización, la composición de grasa incluye además opcionalmente al menos otro aditivo de rendimiento. Los otros compuestos aditivos de rendimiento pueden incluir un desactivador de metales, un detergente, un dispersante, un agente antidesgaste, un antioxidante, un inhibidor de la corrosión (típicamente un inhibidor de óxido) o mezclas de los mismos. Típicamente, una composición de grasa completamente formulada contendrá uno o más de estos aditivos de rendimiento. La composición de grasa puede contener un inhibidor de corrosión o un antioxidante.

Los antioxidantes incluyen diarilaminas alquiladas con diarilamina, fenoles impedidos, ditiocarbamatos, 1,2-dihidro-2,2,4-trimetilquinolina, hidroxil tioéteres o mezclas de los mismos. En una realización, la composición de grasa incluye un antioxidante o mezclas de los mismos. El antioxidante puede estar presente en una cantidad de 0 % en peso a 15 % en peso, o 0,1 % en peso a 10 % en peso, o 0,5 % en peso a 5 % en peso, o 0,5 % en peso a 3 % en peso, o 0,3 % en peso a 1,5 % en peso de la composición de grasa.

La diarilamina y la diarilamina alquilada pueden ser una fenil-a-naftilamina (PANA), una difenilamina alquilada o una fenilnaptilamina alquilada o mezclas de las mismas. La difenilamina alquilada puede incluir difenilamina dinonilada, nonil difenilamina, octil difenilamina, difenilamina dioctilada o difenilamina didecilada. La diarilamina alquilada puede incluir octil, dioctil, nonil, dinonil, decil o didecil fenilnaftilaminas.

El antioxidante de fenol impedido frecuentemente contiene un grupo butilo secundario y/o un grupo butilo terciario como un grupo que impide estéricamente. El grupo fenol puede además estar sustituido con un grupo hidrocarbilo (típicamente alquilo lineal o ramificado) y/o un grupo puente que se enlaza a un segundo grupo aromático. El átomo puente puede ser carbono o azufre. Los ejemplos de antioxidantes fenólicos impedidos adecuados incluyen 2,6-diterc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-propil-2,6-di-terc-butilfenol o 4-butil-2,6-diterc-butilfenol o 4-dodecil-2,6-di-terc-butilfenol. En una realización el antioxidante de fenol impedido puede ser un éster y puede incluir, por ejemplo, Irganox™ L-135 de Ciba. Una descripción más detallada de la química adecuada de antioxidantes de fenol impedido que contienen éster se encuentra en la patente de Estados Unidos 6,559,105. El antioxidante ditiocarbamato puede ser un metal que contenga molibdeno o ditiocarbamato de zinc o puede ser "sin cenizas", refiriéndose al ditiocarbamato como que no contiene metal.

El antioxidante 1,2-dihidro-2,2,4-trimetilquinolina puede estar presente como una molécula única u oligomerizado con hasta 5 unidades repetidas y conocido comercialmente como "Resina D", disponible de varios proveedores. En una realización, la composición de grasa incluye además un modificador de la viscosidad. El modificador de la viscosidad es conocido en la técnica y puede incluir cauchos de estireno-butadieno hidrogenados, copolímeros de etileno-propileno, polimetacrilatos, poliacrilatos, polímeros de estireno-isopreno hidrogenados, polímeros de dieno hidrogenado, polialquil estirenos, poliolefinas, ésteres de copolímeros de anhídrido maleico-olefina (tales como los descritos en la solicitud internacional WO 2010/014655), ésteres de copolímeros de anhídrido maleico-estireno o mezclas de los mismos.

Algunos polímeros también pueden describirse como modificadores de la viscosidad dispersantes (frecuentemente denominados DVM) porque también exhiben propiedades dispersantes. Los polímeros de este tipo incluyen olefinas, por ejemplo, copolímeros de etileno-propileno que se han funcionalizado por reacción con anhídrido maleico y una amina. Otro tipo de polímero que puede usarse es un polimetacrilato funcionalizado con una amina (este tipo también puede producirse al incorporar un comonómero que contiene nitrógeno en una polimerización de metacrilato). Una descripción más detallada de modificadores de viscosidad dispersantes se describe en la publicación internacional WO2006/015130 o las patentes de Estados Unidos 4,863,623; 6,107,257; 6,107,258; y 6,117,825.

Los modificadores de viscosidad pueden estar presente en 0 % en peso a 15 % en peso, 0 % en peso a 10 % en peso, o 0,05 % en peso a 5 % en peso, o 0,2 % en peso a 2 % en peso de la composición de grasa.

La composición de grasa puede incluir además un dispersante o mezclas de los mismos. El dispersante puede ser un dispersante de succinimida, un dispersante de Mannich, un dispersante de succinamida, un éster de poliolefina del ácido succínico, amida o éster de amida, o mezclas de los mismos. En una realización el dispersante puede estar presente como un dispersante simple. En una realización el dispersante puede estar presente como una mezcla de dos o tres dispersantes diferentes, en donde al menos uno puede ser un dispersante de succinimida. El dispersante puede ser una alquenil succinimida de cadena larga N-sustituida. Un ejemplo de una alquenil succinimida de cadena larga N-sustituida es succinimida de poliisobutileno. Típicamente el poliisobutileno del que se puede derivar el anhídrido de poliisobutileno succínico tiene un peso molecular promedio en número de 350 a 5000, o de 550 a 3000 o de 750 a 2500. Los dispersantes de succinimida y su preparación se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados 3,172,892, 3,219,666, 3,316,177, 3,340,281, 3,351,552, 3,381,022, 3,433,744, 3,444,170, 3,467,668, 3,501,405, 3,542,680, 3,576,743, 3,632,511, 4,234,435, Re 26,433, y 6,165,235, 7,238,650 y la solicitud de patente EP 0355895 A..

Los dispersantes también pueden tratarse posteriormente por métodos convencionales mediante una reacción con cualquiera de una variedad de agentes. Entre estos se encuentran los compuestos de boro (como el ácido bórico), urea, tiourea, dimercaptotiadiazoles, disulfuro de carbono, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos como el ácido tereftálico, anhídridos succínicos sustituidos con hidrocarburos, anhídrido maleico, nitrilos, epóxidos y compuestos de fósforo. En una realización el dispersante postratado se borata. En una realización el dispersante postratado se hace reaccionar con dimercaptotiadiazoles. En una realización el dispersante postratado se hace reaccionar con ácido fosfórico o fosforoso.

En una realización, la invención proporciona una composición de grasa que comprende además un detergente que contiene metal, que puede estar sobrebasificado o ser neutro. El detergente que contiene metal puede ser un detergente de calcio o magnesio.

El detergente que contiene metal puede elegirse de fenatos que no contienen azufre, fenatos que contienen azufre, sulfonatos, salixaratos, salicilatos y mezclas de los mismos, o equivalentes borados de los mismos. El detergente puede boratarse con un agente boratante tal como ácido bórico tal como un detergente de sulfonato de calcio o magnesio sobrebasificado borado, o mezclas de los mismos. El detergente que contiene metal también puede ser un detergente sobrebasificado con un índice de base total en el intervalo de 30 a 500 mg de KOH/g equivalentes (TBN según ASTM D4739).

El detergente puede estar presente de 0 % en peso a 6 % en peso, o 0,01 % en peso a 4 % en peso, o 0,05 % en peso a 2 % en peso, o 0,1 % en peso a 2 % en peso de la composición de grasa, o alternativamente de 0 % en peso a 2 % en peso o 0,05 % en peso a 1,5 % en peso, o 0,1 % en peso a 1 % en peso de la composición de grasa. En una realización, la grasa descrita en la presente descripción puede contener al menos un modificador de fricción adicional distinto del fosfito de la tecnología descrita, descrita anteriormente. El modificador de fricción adicional puede estar presente en 0 % en peso a 6 % en peso, o 0,01 % en peso a 4 % en peso, o 0,05 % en peso a 2 % en peso, o 0,1 % en peso a 2 % en peso de la composición de grasa.

Como se usa en la presente descripción el término "alquilo graso" o "graso" en relación con modificadores de la fricción significa una cadena de carbono que tiene de 10 a 22 átomos de carbono, típicamente una cadena de carbono lineal. Alternativamente, el alquilo graso puede ser un grupo alquilo mono ramificado, con ramificación típicamente en la posición p. Los ejemplos de grupos alquilo mono ramificados incluyen 2-etilhexilo, 2-propilheptilo o 2-octildodecilo.

Ejemplos de modificadores de fricción adecuados incluyen derivados de ácidos grasos de cadena larga de aminas, ésteres grasos o epóxidos grasos; imidazolinas grasas tales como productos de condensación de ácidos carboxílicos y polialquilen poliaminas; sales de amina de ácidos alquilfosfóricos; fosfonatos grasos; fosfitos grasos; fosfolípidos borados, epóxidos grasos borados; ésteres de glicerol; ésteres de glicerol borados; aminas grasas; aminas grasas alcoxiladas; aminas grasas alcoxiladas boradas; aminas grasas hidroxiladas y polihidroxiladas que incluyen hidroxi aminas grasas terciarias; hidroxialquil amidas; sales metálicas de ácidos grasos; sales metálicas de alquil salicilatos; oxazolinas grasas; alcoholes etoxilados grasos; productos de condensación de ácidos carboxílicos y polialquilen poliaminas; o productos de reacción de ácidos carboxílicos grasos con guanidina, aminoguanidina, urea, o tiourea y sales de los mismos.

Los modificadores de fricción también pueden incluir materiales tales como compuestos grasos sulfurados y olefinas, dialquilditiofosfatos de molibdeno sulfurados, ditiocarbamatos de molibdeno sulfurados u otros complejos de molibdeno solubles en aceite tales como Molyvan® 855 (disponible comercialmente de RT Vanderbilt, Inc) o Sakuralube® S-700 o Sakuralube® S-710 (disponible comercialmente de Adeka, Inc). Los complejos de molibdeno solubles en aceite ayudan a reducir la fricción, pero pueden comprometer la compatibilidad del sellado.

En una realización, el modificador de fricción puede ser un complejo de molibdeno soluble en aceite. El complejo de molibdeno soluble en aceite puede incluir ditiocarbamato de molibdeno sulfurado, ditiofosfato de molibdeno sulfurado, complejo de óxido de azul de molibdeno u otro complejo de molibdeno soluble en aceite o mezclas de los mismos. El complejo de molibdeno soluble en aceite puede ser una mezcla de óxido e hidróxido de molibdeno, denominado óxido "azul". Los óxidos de azul de molibdeno tienen el molibdeno en un estado de oxidación medio entre 5 y 6 y son mezclas de MoO2(OH) a MoO2,5(OH)o,5. Un ejemplo del aceite soluble es el complejo de óxido de azul de molibdeno conocido por el nombre comercial de Luvodur® MB o Luvodur® MBO (disponible comercialmente en Lehmann y Voss GmbH). Los complejos de molibdeno solubles en aceite pueden estar presentes en una cantidad de 0 % en peso a 5 % en peso, o de 0,1 % en peso a 5 % en peso o de 1 a 3 % en peso de la composición de grasa.

En una realización el modificador de fricción puede ser un éster de ácido graso de cadena larga. En otra realización, el éster de ácido graso de cadena larga puede ser un monoéster y en otra realización el éster de ácido graso de cadena larga puede ser un triglicérido tal como aceite de girasol o aceite de soja o el monoéster de un poliol y un ácido carboxílico alifático.

La composición de grasa incluye además opcionalmente al menos un agente antidesgaste (distinto del fosfito descrito en detalle anteriormente). Los ejemplos de agentes antidesgaste adecuados incluyen compuestos de titanio, sales de aminas solubles en aceite de compuestos de fósforo, olefinas sulfuradas, dihidrocarbilditiofosfatos metálicos (tales como dialquilditiofosfatos de zinc), fosfitos (tales como dibutil o dioleilfosfito), fosfonatos, compuestos que contienen tiocarbamato, tales como ésteres de tiocarbamato, amidas de tiocarbamato, éteres tiocarbámicos, tiocarbamatos acoplados al alquileno, disulfuros de bis(S-alquilditiocarbamilo) y sales de amina de fósforo solubles en aceite. En una realización, la composición de grasa puede incluir además dihidrocarbilditiofosfatos metálicos (tales como dialquilditiofosfatos de zinc). El antidesgaste opcional puede estar presente de 0 % en peso a 5 % en peso, o de 0,1 % en peso a 5 % en peso, o de 1 a 3 % en peso de la composición de grasa.

La composición de grasa también contiene opcionalmente un agente de extrema presión, que puede ser un compuesto que contiene azufre y/o fósforo. Los ejemplos de agentes de extrema presión incluyen un polisulfuro, una olefina sulfurada, un tiadiazol o mezclas de los mismos.

Los ejemplos de tiadiazol incluyen 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, u oligómeros del mismo, un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo, un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio, u oligómeros del mismo. Los oligómeros de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo se forman típicamente mediante la formación de un enlace azufre-azufre entre unidades de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol para formar oligómeros de dos o más de dichas unidades de tiadiazol. Los ejemplos de un compuesto de tiadiazol adecuado incluyen al menos uno de un dimercaptotiadiazol, 2,5-dimercapto-[1,3,4]-tiadiazol, 3,5-dimercapto-[1,2,4]-tiadiazol, 3,4-dimercapto-[1,2,5]-tiadiazol o 4-5-dimercapto-[1,2,3]-tiadiazol. Materiales típicamente fácilmente disponibles tales como 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio se usan comúnmente. En diferentes realizaciones, el número de átomos de carbono en el grupo sustituyente hidrocarbilo incluye de 1 a 30, de 2 a 25, de 4 a 20, de 6 a 16 o de 8 a 10. El 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol puede ser 2,5-dioctil ditio-1,3,4-tiadiazol o 2,5-dinonil ditio-1,3,4-tiadiazol.

En una realización, al menos el 50 % en peso de las moléculas de polisulfuro son una mezcla de trisulfuros o tetrasulfuros. En otras realizaciones, al menos el 55 % en peso, o al menos el 60 % en peso de las moléculas de polisulfuro son una mezcla de trisulfuros o tetrasulfuros.

El polisulfuro puede incluir un polisulfuro orgánico sulfurado de aceites, ácidos grasos o ésteres, olefinas o poliolefinas.

Los aceites que pueden sulfurarse incluyen aceites naturales o sintéticos tales como aceites minerales, aceite de manteca, ésteres de carboxilato derivados de alcoholes alifáticos y ácidos grasos o ácidos carboxílicos alifáticos (por ejemplo, oleato de miristilo y oleato de oleilo) y ésteres sintéticos insaturados o glicéridos y aceite de cachalote sintético.

Los ácidos grasos incluyen aquellos que contienen de 8 a 30 o de 12 a 24 átomos de carbono. Los ejemplos de ácidos grasos incluyen oleico, linoleico, linolénico y aceite de resina. Ésteres de ácidos grasos sulfurados preparados a partir de ésteres mixtos de ácidos grasos insaturados, como los que se obtienen a partir de grasas animales y aceites vegetales, que incluyen aceite de resina, aceite de linaza, aceite de soja, aceite de colza y aceite de pescado.

El polisulfuro incluye olefinas derivadas de una amplia gama de alquenos. Los alquenos típicamente tienen uno o más dobles enlaces. Las olefinas en una realización contienen de 3 a 30 átomos de carbono. En otras realizaciones, las olefinas contienen de 3 a 16 o de 3 a 9 átomos de carbono. En una realización, la olefina sulfurada incluye una olefina derivada de propileno, isobutileno, penteno o mezclas de los mismos. En una realización, el polisulfuro comprende una poliolefina derivada de la polimerización mediante técnicas conocidas de una olefina como se describió anteriormente. En una realización, el polisulfuro incluye tetrasulfuro de dibutilo, éster metílico de ácido oleico sulfurado, alquilfenol sulfurado, dipenteno sulfurado, diciclopentadieno sulfurado, terpeno sulfurado y aductos de Diels-Alder sulfurados.

El agente de extrema presión puede estar presente de 0 % en peso a 5 % en peso, 0,01 % en peso a 4 % en peso, 0,01 % en peso a 3,5 % en peso, 0,05 % en peso a 3 % en peso y 0,1 % en peso a 1,5 % en peso, o 0,2 % en peso a 1 % en peso de la composición de grasa.

Los aditivos sólidos en forma de partículas o finamente divididos también se pueden usar en una grasa a niveles de 0 % a 20 % en peso. Estos incluyen grafito, disulfuro de molibdeno, óxido de zinc, nitruro de boro o politetrafluoroetileno. También se pueden usar mezclas de aditivos sólidos.

La composición de grasa también puede contener un desactivador de metales que pueden comprender uno o más derivados de benzotriazol, bencimidazol, 2-alquilditiobencimidazoles, 2-alquilditiobenzotiazoles, 2-(N,N-dialquilditiocarbamoil)benzotiazoles, 2,5-bis(alquilditio)-1,3,4-tiadiazoles, 2,5-bis(N,N-dialquilditiocarbamoil)-1,3,4-tiadiazoles, 2-alquilditio-5-mercaptotiadiazoles o mezclas de los mismos. El desactivador de metales también puede describirse como inhibidores de la corrosión.

Los compuestos de benzotriazol pueden incluir sustituciones de hidrocarbilo en una o más de las siguientes posiciones del anillo 1- o 2- o 4- o 5- o 6- o 7-benzotriazoles. Los grupos hidrocarbilo pueden contener de 1 a 30 carbonos, y en una realización, de 1 a 15 carbonos, y en una realización, de 1 a 7 carbonos. El desactivador de metales puede comprender 5-metilbenzotriazol.

Otro componente opcional es un desactivador de metales, que puede estar presente en la composición de grasa en una concentración en el intervalo de hasta el 5 % en peso, o del 0,0002 al 2 % en peso, o del 0,001 al 1 % en peso.

El inhibidor de óxido puede comprender uno o más sulfonatos metálicos tales como sulfonato de calcio o sulfonato de magnesio, sales de amina de ácidos carboxílicos tales como octanoato de octilamina, productos de condensación de ácido o anhídrido dodecenilsuccínico y un ácido graso tal como ácido oleico con una poliamina, por ejemplo, una polialquilen poliamina tal como trietilentetramina, o semiésteres de ácidos alquenil succínicos en los que el grupo alquenilo contiene de 8 a 24 átomos de carbono con alcoholes tales como poliglicoles.

Los inhibidores de óxido pueden estar presentes en la composición de grasa en una concentración en el intervalo de hasta 4 % en peso, y en una realización en el intervalo de 0,02 % en peso a 2 % en peso, y en una realización en el intervalo de 0,05 % en peso a 1 % en peso.

La composición de grasa puede comprender:

0,001 % en peso a 10 % en peso de un éster de fosfito como se describe en la presente descripción;

1 % en peso a 20 % en peso de un espesante de grasa;

0 % en peso a 5 % en peso de un agente de extrema presión;

0 % en peso a 10 % en peso de otros aditivos de rendimiento; y

el resto de un aceite de viscosidad lubricante.

La composición de grasa puede comprender

0,002 % en peso a 5,0 % en peso de un éster de fosfito como se describe en la presente descripción;

1 % en peso a 20 % en peso de un espesante de grasa;

0,2 % en peso a 1 % en peso de un agente de extrema presión;

0,1 % en peso a 10 % en peso de otros aditivos de rendimiento; y

el resto de un aceite de viscosidad lubricante.

La composición de grasa también puede ser:

Para demostrar un rendimiento mejorado en una composición de grasa, la composición puede evaluarse frente a los estándares de control de acuerdo con ASTM D4172-94 (2010): Standard Test Method for Wear Preventive Characteristics of Lubricating Fluid (método de cuatro bolas), ASTM D4170-10: Standard Test Method for Fretting Wear Protection by Lubricating Greases, ASTM D5969-11e: Standard Test Method for Corrosion-Preventive Properties of Lubricating Greases in Presence of Dilute Synthetic Sea Water Environments y ASTM D6138-13: Standard Test Method for Determination of Corrosion-Preventive Properties of Lubricating Greases Under Dynamic Wet Conditions (prueba Emcor).

Fluido hidráulico, aceite de turbina o circulación de aceite

En una realización, la composición lubricante contiene de 0,001 % en peso a 5 % en peso del éster de fosfito antes descrito, o del 0,002 % en peso al 3 % en peso, o del 0,005 al 1 % en peso.

Las composiciones lubricantes también pueden contener uno o más aditivos adicionales. En algunas realizaciones, los aditivos adicionales pueden incluir un antioxidante, un agente antidesgaste, un inhibidor de corrosión, un inhibidor de óxido, un inhibidor de espuma, un dispersante, un desemulsionante, un desactivador de metales, un modificador de fricción, un detergente, un emulsionante, un agente de extrema presión, un depresor del punto de fluidez, un modificador de la viscosidad o cualquier combinación de los mismos.

Por lo tanto, el lubricante puede comprender un antioxidante o mezclas de los mismos. El antioxidante puede estar presente en 0 % en peso a 4,0 % en peso, o 0,02 % en peso a 3,0 % en peso, o 0,03 % en peso a 1,5 % en peso del lubricante.

La diarilamina o la diarilamina alquilada pueden ser una fenil-a-naftilamina (PANA), una difenilamina alquilada, o una fenilnaftilamina alquilada, o mezclas de las mismas. La difenilamina alquilada puede incluir difenilamina dinonilada, nonil difenilamina, octil difenilamina, difenilamina dioctilada, difenilamina didecilada, decil difenilamina, bencil difenilamina y mezclas de las mismas. En una realización la difenilamina puede incluir nonil difenilamina, dinonil difenilamina, octil difenilamina, dioctil difenilamina o mezclas de las mismas. En una realización la difenilamina alquilada puede incluir nonil difenilamina o dinonil difenilamina. La diarilamina alquilada puede incluir octil, dioctil, nonil, dinonil, decil o didecil fenilnaftilaminas. En una realización, la difenilamina se alquila con un sustituyente benceno y t-butilo.

El antioxidante de fenol impedido frecuentemente contiene un grupo butilo secundario y/o un grupo butilo terciario como un grupo que impide estéricamente. El grupo fenol puede además estar sustituido con un grupo hidrocarbilo (típicamente alquilo lineal o ramificado) y/o un grupo puente que se enlaza a un segundo grupo aromático. Los ejemplos de antioxidantes fenólicos impedidos adecuados incluyen 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-propil-2,6-di-terc-butilfenol o 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol o 4-dodecil-2,6-di-tercbutilfenol. En una realización el antioxidante de fenol impedido puede ser un éster y puede incluir, por ejemplo, Irganox™ L-135 de Ciba. Una descripción más detallada de la química adecuada de antioxidantes de fenol impedido que contienen éster se encuentra en la patente de Estados Unidos 6,559,105.

Los ejemplos de ditiocarbamatos de molibdeno, que pueden usarse como antioxidantes, incluyen los materiales comerciales que se venden bajo los nombres comerciales tales como Molyvan 822®’ Molyvan® A y Molyvan® 855 y de R. T. Vanderbilt Co., Ltd., y Adeka Sakura-Lube™ S-100, S-165, S-600 y 525, o mezclas de los mismos. Un ejemplo de un ditiocarbamato que puede usarse como un agente antioxidante o antidesgaste es Vanlube® 7723 de R.T. Vanderbilt Co., Ltd.

El antioxidante puede incluir un monosulfuro de hidrocarbilo sustituido representado por la fórmula:

en donde R6 puede ser un grupo alquilo lineal o ramificado saturado o insaturado con de 8 a 20 átomos de carbono; R7, R8, R9 y R10 son independientemente hidrógeno o alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono. En algunas realizaciones, los monosulfuros de hidrocarbilo sustituidos incluyen sulfuro de n-dodecil-2-hidroxietilo, 1-(tercdodeciltio)-2-propanol o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, el monosulfuro de hidrocarbilo sustituido es 1-(terc-dodeciltio)-2-propanol.

Las composiciones lubricantes también pueden incluir un dispersante o mezclas de los mismos. Los dispersantes adecuados incluyen: (i) polieteraminas; (ii) dispersantes de succinimida borados; (iii) dispersantes de succinimida no borados; (iv) productos de reacción de Mannich de una dialquilamina, un aldehido y un fenol sustituido con hidrocarbilo; o cualquier combinación de los mismos. En algunas realizaciones el dispersante puede estar presente en 0 % en peso a 1,5 % en peso 5, o 0,01 % en peso a 1 % en peso, o 0,05 % en peso a 0,5 % en peso de la composición total.

Los dispersantes que pueden incluirse en la composición incluyen aquellos con una cadena principal de hidrocarburo polimérico soluble en aceite y que tienen grupos funcionales que son capaces de asociarse con partículas a dispersar. La cadena principal de hidrocarburo polimérico puede tener un peso molecular medio ponderado en el intervalo de 750 a 1500 Dalton. Los grupos funcionales ilustrativos incluyen aminas, alcoholes, amidas y restos polares de éster que están unidos a la cadena principal del polímero, a menudo mediante un grupo puente. Los ejemplos de dispersantes incluyen dispersantes de Mannich, descritos en las patentes de Estados Unidos núms. 3,697,574 y 3,736,357; dispersantes de succinimida sin cenizas descritos en las patentes de Estados Unidos núms. 4,234.435 y 4,636,322; dispersantes de amina descritos en las patentes de Estados Unidos núms 3,219,666, 3,565,804, y 5,633,326; dispersantes de Koch, descritos en las patentes de Estados Unidos núms.

5,936,041, 5,643,859, y 5,627,259 y dispersantes de polialquilen succinimida, descritos en las patentes de Estados Unidos núms. 5,851,965, 5,853,434, y 5.792.729.

Los agentes antiespumantes, también conocidos como inhibidores de espuma, son conocidos en la técnica e incluyen siliconas orgánicas e inhibidores de espuma que no son de silicona. Los ejemplos de siliconas orgánicas incluyen dimetilsilicona y polisiloxanos. Los ejemplos de inhibidores de espuma que no son de silicona incluyen copolímeros de acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo, copolímeros de acrilato de etilo, acrilato de 2-etilhexilo y acetato de vinilo, poliéteres, poliacrilatos y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, el antiespumante es un poliacrilato. Los antiespumantes pueden estar presentes en la composición de 0,001 % en peso a 0,012 % en peso o 0,004 % en peso o incluso 0,001 % en peso hasta 0,003 % en peso.

Los desmulsionantes son conocidos en la técnica e incluyen derivados de óxido de propileno, óxido de etileno, polioxialquilen alcoholes, alquilaminas, aminoalcoholes, diaminas o poliaminas que reaccionan secuencialmente con óxido de etileno u óxidos de etileno sustituidos o mezclas de los mismos. Los ejemplos de desemulsionantes incluyen polietilenglicoles, óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno, polímeros (óxido de etileno-óxido de propileno) y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, el desemulsionante es un poliéter. Los desmulsionantes pueden estar presentes en la composición desde 0,002 % en peso a 0,012 % en peso.

Los depresores del punto de fluidez son conocidos en la técnica e incluyen ésteres de copolímeros de anhídrido maleico-estireno, polimetacrilatos; poliacrilatos; poliacrilamidas; productos de condensación de ceras de haloparafina y compuestos aromáticos; polímeros de carboxilato de vinilo; y terpolímeros de dialquil fumaratos, vinilésteres de ácidos grasos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, resinas de condensación de alquilfenol formaldehído, alquilviniléteres y mezclas de los mismos.

Las composiciones lubricantes también pueden incluir un inhibidor de óxido. Los inhibidores de óxido adecuados incluyen sales de hidrocarbil amina de ácido alquilfosfórico, sales de hidrocarbil amina de ácido dialquilditiofosfórico, sales de hidrocarbil amina de ácido hidrocarbil aril sulfónico, ácidos carboxílicos grasos o ésteres de los mismos, un éster de un ácido carboxílico que contiene nitrógeno, un sulfonato de amonio, una imidazolina, derivados de ácido succínico alquilado que reaccionan con alcoholes o éteres, o cualquier combinación de los mismos; o mezclas de los mismos.

Las sales de hidrocarbil amina de ácido alquilfosfórico adecuadas pueden representarse mediante la siguiente fórmula:

en donde R26 y R27 son independientemente hidrógeno, cadenas de alquilo o hidrocarbilo, típicamente al menos uno de R26 y R27 es hidrocarbilo. R26 y R27 contienen de 4 a 30, de 8 a 25, de 10 a 20 o de 13 a 19 átomos de carbono. R28, R29 y R30 son independientemente hidrógeno, cadenas de alquilo lineales o alquilo ramificadas con 1 a 30, o 4 a 24, o 6 a 20, o 10 a 16 átomos de carbono. R28, R29 y R30 son independientemente hidrógeno, cadenas de alquilo lineales o ramificadas, o al menos uno o dos de R28, R29 y R30 son hidrógeno.

Los ejemplos de grupos alquilo adecuados para R28, R29 y R30 incluyen butilo, sec butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo, n-hexilo, sec hexilo, n-octilo, 2-etilo, hexilo, decilo, undecilo, dodecil, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, octadecenilo, nonadecilo, eicosilo o mezclas de los mismos.

En una realización, la sal de hidrocarbil amina de un ácido alquilfosfórico es el producto de reacción de un ácido fosfórico alquilado C14 a Ci8 con Primene 81R (producido y vendido por Rohm & Haas) que es una mezcla de alquilo terciario C11 a C14 de aminas primarias.

Las sales de hidrocarbil amina del ácido dialquilditiofosfórico pueden incluir un inhibidor de óxido tal como una sal de hidrocarbil amina del ácido dialquilditiofosfórico. Estos pueden ser un producto de reacción de ácidos heptil u octil o nonil ditiofosfórico con etilendiamina, morfolina o Primene 81R o mezclas de los mismos.

Las sales de hidrocarbil amina del ácido hidrocarbil aril sulfónico pueden incluir la sal de etilendiamina del ácido dinonil naftalensulfónico.

Los ejemplos de ácidos carboxílicos grasos adecuados o ésteres de los mismos incluyen monooleato de glicerol y ácido oleico. Un ejemplo de un éster adecuado de un ácido carboxílico que contiene nitrógeno incluye oleil sarcosina.

Los inhibidores de óxido pueden estar presentes en el intervalo de 0,02 % en peso a 0,2 % en peso, de 0,03 % en peso a 0,15 % en peso, de 0,04 % en peso a 0,12 % en peso, o de 0,05 % en peso a 0,1 % en peso de la composición de aceite lubricante. Los inhibidores de óxido pueden usarse solos o en mezclas de los mismos.

El lubricante puede contener un desactivador de metales o mezclas de los mismos. Los desactivadores de metales pueden elegirse de un derivado de benzotriazol (típicamente toliltriazol), 1,2,4-triazol, bencimidazol, 2-alquilditiobencimidazol o 2-alquilditiobenzotiazol, 1-amino-2-propanol, un derivado de dimercaptotiadiazol, octanoato de octilamina, productos de condensación de ácido o anhídrido dodecenilsuccínico y/o un ácido graso tal como ácido oleico con una poliamina. Los desactivadores de metales también pueden describirse como inhibidores de la corrosión.

Los desactivadores de metales pueden estar presentes en el intervalo de 0,001 % en peso a 0,1 % en peso, de 0,01 % en peso a 0,04 % en peso o de 0,015 % en peso a 0,03 % en peso de la composición de aceite lubricante. Los desactivadores de metales también pueden estar presentes en la composición desde 0,002 % en peso o 0,004 % en peso a 0,02 % en peso. El desactivador de metales puede usarse solo o mezclas de los mismos.

En una realización, la invención proporciona una composición lubricante que comprende además un detergente que contiene metal. El detergente que contiene metal puede ser un detergente de calcio o magnesio. El detergente que contiene metal también puede ser un detergente sobrebasificado con un índice de base total en el intervalo de 30 a 500 mg de KOH/g de equivalentes.

El detergente que contiene metal puede elegirse de fenatos que no contienen azufre, fenatos que contienen azufre, sulfonatos, salixaratos, salicilatos y mezclas de los mismos, o equivalentes borados de los mismos. El detergente que contiene metal puede elegirse de fenatos que no contienen azufre, fenatos que contienen azufre, sulfonatos y mezclas de los mismos. El detergente puede boratarse con un agente boratante tal como ácido bórico tal como un detergente de sulfonato de calcio o magnesio sobrebasificado borado, o mezclas de los mismos. El detergente puede estar presente de 0 % en peso a 5 % en peso, o 0,001 % en peso a 1,5 % en peso, o 0,005 % en peso a 1 % en peso, o 0,01 % en peso a 0,5 % en peso de la composición fluida hidráulica.

El agente de extrema presión puede ser un compuesto que contiene azufre y/o fósforo. Los ejemplos de agentes de extrema presión incluyen polisulfuros, olefinas sulfuradas, tiadiazoles o mezclas de los mismos.

Los ejemplos de tiadiazol incluyen 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, u oligómeros del mismo, un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo, un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio, u oligómeros del mismo. Los oligómeros de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo se forman típicamente mediante la formación de un enlace azufre-azufre entre unidades de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol para formar oligómeros de dos o más de dichas unidades de tiadiazol. Los ejemplos de un compuesto de tiadiazol adecuado incluyen al menos uno de un dimercaptotiadiazol, 2,5-dimercapto-[1,3,4]-tiadiazol, 3,5-dimercapto-[1,2,4]-tiadiazol, 3,4-dimercapto-[1,2,5]-tiadiazol o 4-5-dimercapto-[1,2,3]-tiadiazol. Materiales típicamente fácilmente disponibles tales como 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbilo o un 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol sustituido con hidrocarbiltio se usan comúnmente. En diferentes realizaciones, el número de átomos de carbono en el grupo sustituyente hidrocarbilo incluye de 1 a 30, de 2 a 25, de 4 a 20, de 6 a 16 o de 8 a 10. El 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol puede ser 2,5-dioctil ditio-1,3,4-tiadiazol o 2,5-dinonil ditio-1,3,4-tiadiazol.

El polisulfuro puede incluir un polisulfuro orgánico sulfurado de aceites, ácidos grasos o ésteres, olefinas o poliolefinas.

Los aceites que pueden sulfurarse incluyen aceites naturales o sintéticos tales como aceites minerales, aceite de manteca, ésteres de carboxilato derivados de alcoholes alifáticos y ácidos grasos o ácidos carboxílicos alifáticos (por ejemplo, oleato de miristilo y oleato de oleilo) y ésteres o glicéridos sintéticos insaturados.

Los ácidos grasos incluyen aquellos que contienen de 8 a 30 o de 12 a 24 átomos de carbono. Los ejemplos de ácidos grasos incluyen oleico, linoleico, linolénico y aceite de resina. Ésteres de ácidos grasos sulfurados preparados a partir de ésteres mixtos de ácidos grasos insaturados, como los que se obtienen a partir de grasas animales y aceites vegetales, que incluyen aceite de resina, aceite de linaza, aceite de soja, aceite de colza y aceite de pescado.

El polisulfuro incluye olefinas derivadas de una amplia gama de alquenos. Los alquenos típicamente tienen uno o más dobles enlaces. Las olefinas en una realización contienen de 3 a 30 átomos de carbono. En otras realizaciones, las olefinas contienen de 3 a 16 o de 3 a 9 átomos de carbono. En una realización, la olefina sulfurada incluye una olefina derivada de propileno, isobutileno, penteno o mezclas de los mismos. En una realización, el polisulfuro comprende una poliolefina derivada de la polimerización mediante técnicas conocidas de una olefina como se describió anteriormente. En una realización, el polisulfuro incluye tetrasulfuro de dibutilo, éster metílico de ácido oleico sulfurado, alquilfenol sulfurado, dipenteno sulfurado, diciclopentadieno sulfurado, terpeno sulfurado y aductos de Diels-Alder sulfurados.

El agente de extrema presión puede estar presente de 0 % en peso a 3 % en peso, o de 0,005 % en peso a 2 % en peso, o 0,01 % en peso a 1,0 % en peso de la composición fluida líquida.

El lubricante puede comprender además un modificador de la viscosidad o mezclas de los mismos. Los modificadores de la viscosidad (a menudo denominados mejoradores del índice de viscosidad) adecuados para su uso en la invención incluyen materiales poliméricos que incluyen un caucho de estireno-butadieno, un copolímero de olefina, un polímero de estireno-isopreno hidrogenado, un polímero de isopreno con radicales hidrogenados, un éster de ácido poli(met)acrílico, un polialquilestireno, un copolímero de dieno conjugado de alquenilarilo hidrogenado, un copolímero de éster de anhídrido maleico-estireno o mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, el modificador de la viscosidad es un éster de ácido poli(met)acrílico, un copolímero de olefina o mezclas de los mismos. Los modificadores de la viscosidad pueden estar presentes de 0 % en peso a 10 % en peso, 0,5 % en peso a 8 % en peso, 1 % en peso a 6 % en peso del lubricante.

En una realización, el lubricante descrito en la presente descripción puede contener al menos un modificador de fricción adicional distinto del éster de fosfito descrito en la presente descripción. El modificador de fricción adicional puede estar presente de 0 % en peso a 3 % en peso, o 0,02 % en peso a 2 % en peso, o 0,05 % en peso a 1 % en peso de la composición fluida hidráulica.

Como se usa en la presente descripción el término "alquilo graso" o "graso" en relación con modificadores de la fricción significa una cadena de carbono que tiene de 10 a 22 átomos de carbono, típicamente una cadena de carbono lineal. Alternativamente, el alquilo graso puede ser un grupo alquilo mono ramificado, con ramificación típicamente en la posición p. Los ejemplos de grupos alquilo mono ramificados incluyen 2-etilhexilo, 2-propilheptilo o 2-octildodecilo.

Los ejemplos de modificadores de fricción adecuados incluyen derivados de ácidos grasos de cadena larga de aminas, ésteres grasos o epóxidos grasos; imidazolinas grasas tales como productos de condensación de ácidos carboxílicos y polialquilen poliaminas; sales de amina de ácidos alquilfosfóricos; fosfonatos grasos; fosfitos grasos; fosfolípidos borados, epóxidos grasos borados; ésteres de glicerol; ésteres de glicerol borados; aminas grasas; aminas grasas alcoxiladas; aminas alcoxiladas grasas boradas; aminas grasas hidroxiladas y polihidroxiladas que incluyen hidroxi aminas grasas terciarias; hidroxialquil amidas; sales metálicas de ácidos grasos; sales metálicas de alquil salicilatos; oxazolinas grasas; alcoholes etoxilados grasos; productos de condensación de ácidos carboxílicos y polialquilen poliaminas; o productos de reacción de ácidos carboxílicos grasos con guanidina, aminoguanidina, urea, o tiourea y sales de los mismos.

En una realización, la composición lubricante incluye además un agente antidesgaste adicional. Típicamente, el agente antidesgaste adicional puede ser un agente antidesgaste de fósforo (distinto de la sal de la presente invención) o mezclas de los mismos. El agente antidesgaste adicional puede estar presente de 0 % en peso a 5 % en peso, o 0,001 % en peso a 2 % en peso, o 0,1 % en peso a 1,0 % en peso del lubricante.

El agente antidesgaste de fósforo puede incluir una sal de amina de fósforo o mezclas de la misma. La sal de amina de fósforo incluye una sal de amina de un éster de ácido de fósforo o mezclas de los mismos. La sal de amina de un éster de ácido de fósforo incluye ésteres de ácido fosfórico y sales de amina de los mismos; ésteres de ácido dialquilditiofosfórico y sales de amina de los mismos; fosfitos; y sales de amina de ésteres, éteres y amidas carboxílicos que contienen fósforo; di o triésteres hidroxi sustituidos de ácido fosfórico o tiofosfórico y sales de amina de los mismos; di o tri ésteres fosforilados de ácido fosfórico o tiofosfórico sustituidos con hidroxi y sales amínicas de los mismos; y mezclas de los mismos. La sal de amina de un éster de ácido fosforoso se puede usar sola o en combinación.

En una realización, la sal de amina de fósforo soluble en aceite incluye compuestos de sal de amina parcial-sal de metal parcial o mezclas de los mismos. En una realización, el compuesto de fósforo incluye además un átomo de azufre en la molécula.

Los ejemplos del agente antidesgaste pueden incluir un compuesto de fósforo no iónico (típicamente compuestos que tienen átomos de fósforo con un estado de oxidación de 3 o 5). En una realización, la sal de amina del compuesto de fósforo puede estar libre de cenizas, es decir, libre de metales (antes de mezclarse con otros componentes).

Las aminas que pueden ser adecuadas para su uso como sal de amina incluyen aminas primarias, aminas secundarias, aminas terciarias y mezclas de las mismas. Las aminas incluyen aquellas con al menos un grupo hidrocarbilo o, en ciertas realizaciones, dos o tres grupos hidrocarbilo. Los grupos hidrocarbilo pueden contener de 2 a 30 átomos de carbono, o en otras realizaciones de 8 a 26, o de 10 a 20, o de 13 a 19 átomos de carbono.

Las aminas primarias incluyen etilamina, propilamina, butilamina, 2-etilhexilamina, octilamina y dodecilamina, así como también aminas grasas como n-octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n-hexadecilamina, n-octadecilamina y oleiamina. Otras aminas grasas útiles incluyen aminas grasas disponibles comercialmente tales como aminas "Armeen®" (productos disponibles de Akzo Chemicals, Chicago, Illinois), tales como Armeen C, Armeen O, Armeen OL, Armeen T, Armeen HT, Armeen S y Armeen SD, en donde la designación de la letra se refiere al grupo graso, tal como los grupos coco, oleilo, sebo o estearilo.

Los ejemplos de aminas secundarias adecuadas incluyen dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, diamilamina, dihexilamina, diheptilamina, metiletilamina, etilbutilamina y etilamilamina. Las aminas secundarias pueden ser aminas cíclicas como piperidina, piperazina y morfolina.

La amina también puede ser una amina primaria alifática terciaria. En este caso, el grupo alifático puede ser un grupo alquilo que contiene de 2 a 30, o de 6 a 26, o de 8 a 24 átomos de carbono. Las alquilaminas terciarias incluyen monoaminas tales como terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metiM-aminociclohexano, terc-octilamina, tercdecilamina, terc-dodecilamina, terc-tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, y tercoctacosanilamina.

En una realización, la sal de amina de ácido de fósforo incluye una amina con grupos primarios de alquilo terciario C11 a C14 o mezclas de los mismos. En una realización, la sal de amina de ácido fosforoso incluye una amina con aminas primarias de alquilo terciario C14 a C18 o mezclas de las mismas. En una realización, la sal de amina de ácido fosforoso incluye una amina con aminas primarias de alquilo terciario C18 a C22 o mezclas de las mismas. También se pueden usar mezclas de aminas. En una realización, una mezcla útil de aminas es "Primene® 81R" y "Primene® JMT". Primene® 81R y Primene® JMT (ambos producidos y vendidos por Rohm & Haas) son mezclas de aminas primarias de alquilo terciario C1 a C14 y aminas primarias de alquilo terciario C18 a C22 respectivamente. En una realización, las sales de amina solubles en aceite de compuestos de fósforo incluyen una sal de amina libre de azufre de un compuesto que contiene fósforo que se puede obtener/obtenible mediante un proceso que comprende: hacer reaccionar una amina tanto con (i) un diéster de ácido fosfórico sustituido con hidroxi, o (ii) un di­ o tri-éster de ácido fosfórico sustituido con hidroxi fosforilado. Una descripción más detallada de compuestos de este tipo se describe en la patente de Estados Unidos 8,361,941.

En una realización, la sal de hidrocarbil amina de un éster de ácido alquilfosfórico es el producto de reacción de un ácido fosfórico alquilado C14 a C18 con Primene 81R™ (producido y vendido por Rohm & Haas) que es una mezcla de aminas primarias de alquilo terciario C11 a C14.

Los ejemplos de sales de hidrocarbil amina de ésteres de ácido dialquilditiofosfórico incluyen el (los) producto (s) de reacción de isopropilo, metil-amil (4-metil-2-pentilo o mezclas de los mismos), 2-etilhexilo, heptilo, octilo o nonil ditiofosfórico con etilendiamina, morfolina o Primene 81R™ y mezclas de los mismos.

En una realización, el ácido ditiofosfórico se puede hacer reaccionar con un epóxido o un glicol. Este producto de reacción se hace reaccionar además con un ácido, anhídrido o éster inferior de fósforo. El epóxido incluye un epóxido alifático o un óxido de estireno. Los ejemplos de epóxidos útiles incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de buteno, óxido de octeno, óxido de dodeceno y óxido de estireno. En una realización, el epóxido puede ser óxido de propileno. Los glicoles pueden ser glicoles alifáticos que tienen de 1 a 12, o de 2 a 6, o de 2 a 3 átomos de carbono. Los ácidos ditiofosfóricos, glicoles, epóxidos, reactivos de fósforo inorgánico y métodos para hacer reaccionar los mismos se describen en la patente de Estados unidos núms. 3,197,405 y 3,544,465. A continuación, los ácidos resultantes se pueden salar con aminas. Un ejemplo de ácido ditiofosfórico adecuado se prepara mediante la adición de pentóxido de fósforo (aproximadamente 64 gramos) a 58 °C durante un período de 45 minutos a 514 gramos de O, O-di(4-metil-2-pentil)fosforoditioato de hidroxipropilo (preparado por hacer reaccionar ácido di(4-metil-2-pentil)-fosforoditioico con 1,3 moles de óxido de propileno a 25 °C). La mezcla puede calentarse a 75 °C durante 2,5 horas, mezclarse con tierra de diatomeas y filtrarse a 70 °C. El filtrado contiene 11,8 % en peso de fósforo, 15,2 % en peso de azufre y un índice de acidez de 87 (azul de bromofenol).

En una realización, los aditivos antidesgaste pueden incluir un dialquilditiofosfato de zinc. En otras realizaciones, las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de, o incluso completamente libres de dialquilditiofosfato de zinc.

En una realización, la invención proporciona una composición que incluye un agente antidesgaste de ditiocarbamato definido en la patente de Estados Unidos 4,758,362 columna 2, línea 35 a columna 6, línea 11. Cuando está presente, el agente antidesgaste ditiocarbamato puede estar presente desde 0,25 % en peso, 0,3 % en peso, 0,4 % en peso o incluso 0,5 % en peso hasta 0,75 % en peso, 0,7 % en peso, 0,6 % en peso o incluso 0,55 % en peso en la composición total.

Por tanto, un lubricante hidráulico puede comprender:

0,01 % en peso a 3 % en peso del éster de fosfito descrito en la presente descripción,

0,0001 % en peso a 0,15 % en peso de un inhibidor de la corrosión elegido de 2,5-bis (terc-dodecilditio)-1,3,4-tiadiazol, toliltriazol o mezclas de los mismos,

un aceite de viscosidad lubricante,

0,02 % en peso a 3 % en peso de antioxidante elegido de antioxidantes amínicos o fenólicos, o mezclas de los mismos,

0,005 % en peso a 1,5 % en peso de una succinimida borada o una succinimida no borada,

0,001 % en peso a 1,5 % en peso de un naftaleno sulfonato de calcio neutro o ligeramente sobrebasificado (típicamente un dinonil naftaleno sulfonato de calcio neutro o ligeramente sobrebasificado), y

0,001 % en peso a 2 % en peso, o 0,01 % en peso a 1 % en peso de un agente antidesgaste (distinto del éster de fosfito de la presente invención) elegido de dialquilditiofosfato de zinc, dialquilfosfato de zinc, sal de amina de un ácido o éster de fósforo, o mezclas del mismo.

Un fluido hidráulico también puede comprender una formulación definida en la siguiente tabla:

Los ejemplos específicos de un fluido hidráulico incluyen los que se resumen en la siguiente tabla:

El rendimiento antidesgaste de cada lubricante puede evaluarse de acuerdo con el método de prueba estándar ASTM D6973-08e1 para indicar las características de desgaste de los fluidos hidráulicos de petróleo en una bomba de paletas de volumen constante de alta presión. El rendimiento antidesgaste también se puede evaluar mediante el uso de una máquina estándar de prueba de fricción y desgaste de bloques sobre anillos Falex. En esta prueba, se modifica un bloque de prueba estándar para aceptar una pieza de la bomba de paleta real 35VQ. La paleta está en contacto con un anillo Falex estándar en el que se aplica una carga a la paleta fija y el anillo gira. La prueba de pantalla se ejecuta a una carga, velocidad de deslizamiento y condiciones de temperatura del aceite similares a las que se ven en la prueba de bomba estándar 35VQ. La masa de la paleta y el anillo de prueba se miden antes y después de la prueba. El rendimiento se juzga por la cantidad total de pérdida de masa medida.

Cajas de cambios industriales

Los lubricantes de la tecnología descrita pueden incluir un paquete de aditivos industriales, que también puede denominarse paquete de aditivos de lubricantes industriales o paquetes de aditivos de lubricantes para cajas de engranajes industriales. En otras palabras, los lubricantes están diseñados para ser lubricantes industriales o paquetes de aditivos para hacer los mismos. Dichos lubricantes no se refieren necesariamente a lubricantes para engranajes de automóviles u otras composiciones lubricantes.

En algunas realizaciones, el paquete de aditivos de lubricantes industriales incluye un desemulsionante, un dispersante y un desactivador de metales. Puede usarse cualquier combinación de paquetes de aditivos convencionales diseñados para aplicaciones industriales.

Los aditivos que pueden estar presentes en el paquete de aditivos industriales incluyen un inhibidor de espuma, un desemulsionante, un depresor del punto de fluidez, un antioxidante, un dispersante, un desactivador de metales (tal como un desactivador de cobre), un agente antidesgaste, un agente de extrema presión, un modificador de la viscosidad, o alguna mezcla de los mismos. Cada uno de los aditivos puede estar presente en el intervalo de 50 ppm, 75 ppm, 100 ppm o incluso 150 ppm hasta 5 % en peso, 4 % en peso, 3 % en peso, 2 % en peso o incluso 1,5 % en peso, o de 75 ppm a 0,5 % en peso, de 100 ppm a 0,4 % en peso, o de 150 ppm a 0,3 % en peso, donde los valores de % en peso son con respecto a la composición lubricante total. En otras realizaciones, el paquete de aditivos industriales total puede estar presente desde 1 a 20, o desde 1 a 10 % en peso de la composición lubricante total. Sin embargo, se observa que algunos aditivos, que incluye los polímeros modificadores de la viscosidad, que pueden considerarse alternativamente como parte del fluido base, pueden estar presentes en cantidades más altas, que incluye hasta 30 % en peso, 40 % en peso o incluso 50 % en peso cuando se consideran separados del fluido base. Los aditivos pueden usarse solos o como mezclas de los mismos.

El lubricante puede incluir un agente antiespumante. El agente antiespumante puede incluir siliconas orgánicas e inhibidores de espuma que no sean de silicona. Los ejemplos de siliconas orgánicas incluyen dimetilsilicona y polisiloxanos. Los ejemplos de inhibidores de espuma que no son de silicona incluyen poliéteres, poliacrilatos y mezclas de los mismos, así como también copolímeros de acrilato de etilo, acrilato de 2-etilhexilato y opcionalmente acetato de vinilo. En algunas realizaciones, el agente antiespumante puede ser un poliacrilato. Los agentes antiespumantes pueden estar presentes en la composición desde 0,001 % en peso a 0,012 % en peso o 0,004 % en peso o incluso 0,001 % en peso a 0,003 % en peso.

El lubricante también puede incluir un desemulsionante. El desemulsionante puede incluir derivados de óxido de propileno, óxido de etileno, polioxialquilen alcoholes, alquilaminas, aminoalcoholes, diaminas o poliaminas que reaccionan secuencialmente con óxido de etileno u óxidos de etileno sustituidos o mezclas de los mismos. Los ejemplos de un desemulsionante incluyen polietilenglicoles, óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno, polímeros (óxido de etileno-óxido de propileno) y mezclas de los mismos. El desemulsionante puede ser un poliéter. El desemulsionante puede estar presente en la composición desde 0,002 % en peso a 0,2 % en peso.

El lubricante puede incluir un depresor del punto de fluidez. El depresor del punto de fluidez puede incluir ésteres de copolímeros de anhídrido maleico-estireno, polimetacrilatos; poliacrilatos; poliacrilamidas; productos de condensación de ceras de haloparafina y compuestos aromáticos; polímeros de carboxilato de vinilo; y terpolímeros de dialquil fumaratos, vinilésteres de ácidos grasos, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, resinas de condensación de alquilfenol formaldehído, alquilviniléteres y mezclas de los mismos.

El lubricante también puede incluir un inhibidor de óxido. Los inhibidores de óxido adecuados incluyen sales de hidrocarbil amina de ácido alquilfosfórico, sales de hidrocarbil amina de ácido dialquilditiofosfórico, sales de hidrocarbil amina de ácido hidrocarbil aril sulfónico, ácidos carboxílicos grasos o ésteres de los mismos, un éster de un ácido carboxílico que contiene nitrógeno, un sulfonato de amonio, una imidazolina, o cualquier combinación de los mismos; o mezclas de los mismos.

Las sales de hidrocarbil amina de ácido alquilfosfórico adecuadas pueden representarse mediante la siguiente fórmula:

en donde R26 y R27 son independientemente hidrógeno, cadenas de alquilo o hidrocarbilo, típicamente al menos uno de R26 y R27 es hidrocarbilo. R26 y R27 contienen de 4 a 30, de 8 a 25, de 10 a 20 o de 13 a 19 átomos de carbono. R28, R29 y R30 son independientemente hidrógeno, cadenas de alquilo lineales o alquilo ramificadas con 1 a 30, o 4 a 24, o 6 a 20, o 10 a 16 átomos de carbono. R28, R29 y R30 son independientemente hidrógeno, cadenas de alquilo lineales o ramificadas, o al menos uno o dos de R28, R29 y R30 son hidrógeno.

Los ejemplos de grupos alquilo adecuados para R28, R29 y R30 incluyen butilo, sec butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo, n-hexilo, sec hexilo, n-octilo, 2-etilo, hexilo, decilo, undecilo, dodecil, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, octadecenilo, nonadecilo, eicosilo o mezclas de los mismos.

En una realización, la sal de hidrocarbil amina de un ácido alquilfosfórico puede ser el producto de reacción de un ácido fosfórico alquilado en C14 a C18 con Primene 81R (producido y vendido por Rohm & Haas), que puede ser una mezcla de aminas primarias alquil terciaria en C11 a C14.

Las sales de hidrocarbil amina del ácido dialquilditiofosfórico pueden incluir un inhibidor de óxido tal como una sal de hidrocarbil amina del ácido dialquilditiofosfórico. Estos pueden ser un producto de reacción de ácidos heptil u octil o nonil ditiofosfórico con etilendiamina, morfolina o Primene 81R o mezclas de los mismos.

Las sales de hidrocarbil amina del ácido hidrocarbil aril sulfónico pueden incluir la sal de etilendiamina del ácido dinonil naftalensulfónico.

Los ejemplos de ácidos carboxílicos grasos adecuados o ésteres de los mismos incluyen monooleato de glicerol y ácido oleico. Un ejemplo de un éster adecuado de un ácido carboxílico que contiene nitrógeno incluye oleil sarcosina.

El lubricante puede contener un desactivador de metales o mezclas de los mismos. Los desactivadores de metales pueden elegirse de un derivado de benzotriazol (típicamente toliltriazol), 1,2,4-triazol, bencimidazol, 2-alquilditiobencimidazol o 2-alquilditiobenzotiazol, 1-amino-2-propanol, un derivado de dimercaptotiadiazol, octanoato de octilamina, productos de condensación de ácido o anhídrido dodecenilsuccínico y/o un ácido graso tal como ácido oleico con una poliamina. Los desactivadores de metales también pueden describirse como inhibidores de la corrosión. Los desactivadores de metales pueden estar presentes en el intervalo de 0,001 % en peso a 0,5 % en peso, de 0,01 % en peso a 0,04 % en peso o de 0,015 % en peso a 0,03 % en peso de la composición de aceite lubricante. Los desactivadores de metales también pueden estar presentes en la composición desde 0,002 % en peso o 0,004 % en peso a 0,02 % en peso. El desactivador de metales puede usarse solo o mezclas de los mismos. Los lubricantes también pueden incluir antioxidantes o mezclas de los mismos. Los antioxidantes, que incluyen (i) una difenilamina alquilada y (ii) un hidrocarbil monosulfuro sustituido. En algunas realizaciones, las difenilaminas alquiladas incluyen difenilamina bis-nonilada y difenilamina bis-octilada. En algunas realizaciones, los monosulfuros de hidrocarbilo sustituidos incluyen sulfuro de n-dodecil-2-hidroxietilo, 1-(terc-dodeciltio)-2-propanol o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, el monosulfuro de hidrocarbilo sustituido puede ser 1-(terc-dodeciltio) -2-propanol. El paquete antioxidante también puede incluir fenoles impedidos estéricamente. Los ejemplos de grupos hidrocarbilo adecuados para los fenoles impedidos estéricamente incluyen éster 2-etilhexílico o n-butílico, dodecilo o mezclas de los mismos. Los ejemplos de fenoles impedidos estéricamente con puentes de metileno incluyen 4,4'-metilen-bis(6-terc-butil o-cresol), 4,4'-metilen-bis(2-terc-amil-o-cresol), 2, 2'-metilen-bis(4-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(2,6-di-terc-butilfenol) o mezclas de los mismos.

Los antioxidantes pueden estar presentes en la composición desde 0,01 % en peso a 6,0 % en peso o desde 0,02 % en peso a 1 % en peso. El aditivo puede estar presente en la composición al 1 % en peso, al 0,5 % en peso o menos.

El lubricante también puede incluir dispersantes que contienen nitrógeno, por ejemplo, un aditivo que contiene nitrógeno sustituido con hidrocarbilo. Los aditivos que contienen nitrógeno sustituido con hidrocarbilo adecuados incluyen dispersantes sin cenizas y dispersantes poliméricos. Los dispersantes sin cenizas se denominan así porque, tal como se suministran, no contienen metal y, por lo tanto, normalmente no contribuyen a la formación de cenizas sulfatadas cuando se añaden a un lubricante. Sin embargo, pueden, por supuesto, interactuar con los metales ambientales una vez que se añaden a un lubricante que incluye especies que contienen metales. Los dispersantes sin cenizas se caracterizan por un grupo polar unido a una cadena de hidrocarburo de peso molecular relativamente alto. Los ejemplos de tales materiales incluyen dispersantes de succinimida, dispersantes de Mannich y derivados borados de los mismos.

El lubricante también puede incluir compuestos que contienen azufre. Los compuestos que contienen azufre adecuados incluyen olefinas y polisulfuros sulfurados. La olefina o polisulfuros sulfurados pueden derivar de isobutileno, butileno, propileno, etileno o alguna combinación de los mismos. En algunos ejemplos, el compuesto que contiene azufre es una olefina sulfurada derivada de cualquiera de los aceites naturales o sintéticos descritos anteriormente, o incluso alguna combinación de los mismos. Por ejemplo, la olefina sulfurada se puede derivar de aceite vegetal. La olefina sulfurada puede estar presente en la composición lubricante desde 0 % en peso a 5,0 % en peso o desde 0,01 % en peso a 4,0 % en peso o desde 0,1 % en peso a 3,0 % en peso.

El lubricante también puede incluir un compuesto que contiene fósforo, tal como un fosfito graso, además del éster de fosfito descrito en la presente descripción. El compuesto que contiene fósforo puede incluir un fosfito de hidrocarbilo, un éster de ácido fosfórico, una sal de amina de un éster de ácido fosfórico o cualquier combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un fosfito de hidrocarbilo, un éster del mismo o una combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un fosfito de hidrocarbilo. En algunas realizaciones, el fosfito de hidrocarbilo puede ser un fosfito de alquilo. Por alquilo se entiende un grupo alquilo que contiene solo átomos de carbono e hidrógeno, sin embargo, se contemplan grupos alquilo saturados o insaturados o mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un fosfito de alquilo que tiene un grupo alquilo completamente saturado. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un alquilfosfito que tiene un grupo alquilo con alguna insaturación, por ejemplo, un doble enlace entre átomos de carbono. Dichos grupos alquilo insaturados también pueden denominarse grupos alquenilo, pero se incluyen dentro del término "grupo alquilo" como se usa en la presente descripción a menos que se indique de otra manera. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un alquilfosfito, un éster de ácido fosfórico, una sal de amina de un éster de ácido fosfórico o cualquier combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un fosfito de alquilo, un éster del mismo o una combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un alquilfosfito. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un fosfito de alquenilo, un éster de ácido fosfórico, una sal de amina de un éster de ácido fosfórico o cualquier combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un alquenilfosfito, un éster del mismo o una combinación de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye un alquenilfosfito. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo incluye hidrogenofosfitos de dialquilo. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo está esencialmente libre de, o incluso completamente libre de ésteres de ácido fosfórico y/o sales de amina de los mismos. En algunas realizaciones, el compuesto que contiene fósforo puede describirse como un fosfito graso. Los fosfitos adecuados incluyen aquellos que tienen al menos un grupo hidrocarbilo con 4 o más, u 8 o más, o 12 o más, átomos de carbono. Los intervalos típicos para el número de átomos de carbono en el grupo hidrocarbilo incluyen de 8 a 30, o 10 a 24, o 12 a 22, o 14 a 20 o de 16 a 18. El fosfito puede ser un fosfito monohidrocarbil sustituido, un fosfito dihidrocarbil sustituido o un fosfito trihidrocarbil sustituido. En una realización, el fosfito puede estar libre de azufre, es decir, el fosfito no es un tiofosfito. El fosfito que tiene al menos un grupo hidrocarbilo con 4 o más átomos de carbono se puede representar mediante la fórmula:

en donde al menos uno de R6, R7 y R8 puede ser un grupo hidrocarbilo que contiene al menos 4 átomos de carbono y el otro puede ser hidrógeno o un grupo hidrocarbilo. En una realización, R6, R7 y R8 son todos grupos hidrocarbilo. Los grupos hidrocarbilo pueden ser alquilo, cicloalquilo, arilo, acíclicos o mezclas de los mismos. En la fórmula con los tres grupos R6, R7 y R8, el compuesto puede ser un fosfito sustituido con trihidrocarbilo, es decir, R6, R7 y R8 son todos grupos hidrocarbilo y en algunas realizaciones pueden ser grupos alquilo.

Los grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados, típicamente lineales y saturados o insaturados, típicamente saturados. Los ejemplos de grupos alquilo para R6, R7 y R8 incluyen octilo, 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, octadecenilo, nonadecilo, eicosilo o mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, el componente de fosfito graso de la composición lubricante total está esencialmente libre de, o incluso completamente libre de éster de ácido fosfórico y/o sales de amina del mismo. En algunas realizaciones, el fosfito graso comprende un alquenilfosfito o ésteres del mismo, por ejemplo, ésteres de dimetil hidrogenofosfito. El hidrogenofosfito de dimetilo puede esterificarse y, en algunas realizaciones, transesterificarse mediante reacción con un alcohol, por ejemplo, alcohol oleílico.

El lubricante también puede incluir una o más sales de amina de fósforo. En ciertas realizaciones, la cantidad del mismo será tal que el paquete de aditivos, o en otras realizaciones las composiciones lubricantes industriales resultantes, no contengan más del 1,0 % en peso de tales materiales, o incluso no más del 0,75 % en peso o 0,6 % en peso. En otras realizaciones, los paquetes de aditivos lubricantes industriales, o las composiciones lubricantes industriales resultantes, están esencialmente libres o incluso completamente libres de sales de amina de fósforo.

El lubricante también puede incluir uno o más aditivos antidesgaste y/o agentes de extrema presión, uno o más inhibidores de óxido y/o corrosión, uno o más inhibidores de espuma, uno o más desemulsionantes o cualquier combinación de los mismos.

En algunas realizaciones, los paquetes de aditivos lubricantes industriales, o las composiciones lubricantes industriales resultantes, están esencialmente libres o incluso completamente libres de sales de amina de fósforo, dispersantes o ambos.

En algunas realizaciones, los paquetes de aditivos lubricantes industriales, o las composiciones lubricantes industriales resultantes, incluyen un desemulsionante, un inhibidor de corrosión, un modificador de fricción o una combinación de dos o más de los mismos. En algunas realizaciones, el inhibidor de corrosión incluye un toliltriazol. En otras realizaciones más, los paquetes de aditivos industriales, o las composiciones lubricantes industriales resultantes, incluyen una o más olefinas o polisulfuros sulfurados; una o más sales de amina de fósforo; uno o más ésteres de tiofosfato, uno o más tiadiazoles, toliltriazoles, poliéteres y/o alquenilaminas; uno o más copolímeros de éster; uno o más ésteres carboxílicos; uno o más dispersantes de succinimida, o cualquier combinación de los mismos.

El paquete de aditivos lubricantes industriales puede estar presente en el lubricante industrial general desde 1 % en peso a 5 % en peso, o en otras realizaciones desde 1 % en peso, 1,5 % en peso o incluso 2 % en peso a 2 % en peso, 3 % en peso, 4 % en peso, 5 % en peso, 7 % en peso o incluso 10 % en peso. Las cantidades del paquete de aditivos para engranajes industriales que pueden estar presentes en el lubricante concentrado para engranajes industriales son las cantidades correspondientes al % en peso anterior, donde los valores se consideran sin el aceite presente (es decir, pueden tratarse como valores de % en peso solo junto con la cantidad real del aceite presente).

El lubricante también puede incluir un derivado de un ácido hidroxicarboxílico. Los ácidos adecuados pueden incluir de 1 a 5 o 2 grupos carboxi o de 1 a 5 o 2 grupos hidroxi. En algunas realizaciones, el modificador de fricción puede derivarse de un ácido hidroxicarboxílico representado por la fórmula:

en donde: a y b pueden ser independientemente números enteros de 1 a 5, o de 1 a 2; X puede ser un grupo alifático o alicíclico, o un grupo alifático o alicíclico que contiene un átomo de oxígeno en la cadena de carbono, o un grupo sustituido de los tipos anteriores, dicho grupo contiene hasta 6 átomos de carbono y tiene puntos de unión disponibles a b; cada Y puede ser independientemente -O-, >NH, o >NR3 o dos Y juntas que representan el nitrógeno de una estructura imida R4-N< formada entre dos grupos carbonilo; y cada R3 y R4 puede ser independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, siempre que al menos un grupo R1 y R3 pueda ser un grupo hidrocarbilo; cada R2 puede ser independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarbilo o un grupo acilo, además proporciona que al menos un grupo -OR2 se encuentra en un átomo de carbono dentro de X que es a o p a al menos una del grupo -C(O)-Y-R1, y además proporciona que al menos en R2 sea hidrógeno. El ácido hidroxicarboxílico se hace reaccionar con un alcohol y/o una amina, mediante una reacción de condensación, formando el derivado de un ácido hidroxicarboxílico, que también puede denominarse en la presente descripción como aditivo modificador de la fricción. En una realización, el ácido hidroxicarboxílico usado en la preparación del derivado de un ácido hidroxicarboxílico está representado por la fórmula:

en donde cada R5 puede ser independientemente H o un grupo hidrocarbilo, o en donde los grupos R5juntos forman un anillo. En una realización, donde R5 es H, el producto de condensación está opcionalmente funcionalizado adicionalmente por acilación o reacción con un compuesto de boro. En otra realización, el modificador de fricción no está borado. En cualquiera de las realizaciones anteriores, el ácido hidroxicarboxílico puede ser ácido tartárico, ácido cítrico o combinaciones de los mismos, y también puede ser un equivalente reactivo de tales ácidos (que incluye ésteres, haluros de ácido o anhídridos).

Los modificadores de fricción resultantes pueden incluir derivados de imida, diéster, diamida o éster amida de ácido tartárico, ácido cítrico o mezclas de los mismos. En una realización, el derivado de ácido hidroxicarboxílico incluye una imida, un diéster, una diamida, una imida amida, un éster de imida o un derivado de éster amida de ácido tartárico o ácido cítrico. En una realización, el derivado de ácido hidroxicarboxílico incluye una imida, un diéster, una diamida, una imida amida, un éster imida o un derivado éster amida de ácido tartárico. En una realización, el derivado de ácido hidroxicarboxílico incluye un derivado de éster de ácido tartárico. En una realización, el derivado de ácido hidroxicarboxílico incluye un derivado de imida y/o amida del ácido tartárico. Las aminas usadas en la preparación del modificador de fricción pueden tener la fórmula RR'NH en donde R y R' representan cada una independientemente H, un radical hidrocarbonado de 1 u 8 a 30 o 150 átomos de carbono, es decir, 1 a 150 u 8 a 30 o 1 a 30 u 8 a 150 átomos. Las aminas que tienen un intervalo de átomos de carbono con un límite inferior de 2, 3, 4, 6, 10 o 12 átomos de carbono y un límite superior de 120, 80, 48, 24, 20, 18 o 16 átomos de carbono también se pueden usar. En una realización, cada uno de los grupos R y R' tiene de 8 o 6 a 30 o 12 átomos de carbono. En una realización, la suma de átomos de carbono en R y R' es al menos 8. R y R' pueden ser lineales o ramificados. Los alcoholes útiles para preparar el modificador de la fricción contendrán de manera similar de 1 u 8 a 30 o 150 átomos de carbono. Los alcoholes que tienen un intervalo de átomos de carbono desde un límite inferior de 2, 3, 4, 6, 10 o 12 átomos de carbono y un límite superior de 120, 80, 48, 24, 20, 18 o 16 átomos de carbono también se pueden usar. En ciertas realizaciones, el número de átomos de carbono en el grupo derivado de alcohol puede ser de 8 a 24, 10 a 18, 12 a 16 o 13 átomos de carbono. Los alcoholes y aminas pueden ser lineales o ramificados y, si están ramificados, la ramificación puede ocurrir en cualquier punto de la cadena y la ramificación puede ser de cualquier longitud. En algunas realizaciones, los alcoholes y/o aminas usados incluyen compuestos ramificados, y aún en otras realizaciones, los alcoholes y aminas usados son al menos 50 %, 75 % o incluso 80 % ramificados. En otras realizaciones, los alcoholes son lineales. En algunas realizaciones, el alcohol y/o la amina tienen al menos 6 átomos de carbono. En consecuencia, en ciertas realizaciones, el producto preparado a partir de alcoholes y/o aminas de al menos 6 átomos de carbono, por ejemplo, alcoholes ramificado Ca-i8 o C8-18 o alcoholes ramificados C12-16, ya sea como materiales individuales o como mezclas. Los ejemplos específicos incluyen 2-etilhexanol y alcohol isotridecílico, el último de los cuales puede representar una mezcla de calidad comercial de varios isómeros. Además, ciertas realizaciones, el producto preparado a partir de alcoholes lineales de al menos 6 átomos de carbono, por ejemplo, alcoholes lineales C6-18 o C8-18 o alcoholes lineales C12-16, o bien como materiales individuales o como mezclas. El ácido tartárico usado para preparar los tartratos, tartrimidas o tartramidas puede ser del tipo disponible comercialmente (obtenido de Sargent Welch), y existe en una o más formas isoméricas tales como ácido d- tartárico,/-ácido tartárico, d, l -ácido tartárico o ácido meso-tartárico, a menudo en dependencia de la fuente (natural) o método de síntesis (por ejemplo, a partir del ácido maleico). Estos derivados también pueden prepararse a partir de equivalentes funcionales del diácido fácilmente evidente para los expertos en la técnica, tales como ésteres, cloruros de ácido o anhídridos.

En algunas realizaciones, el paquete de aditivos incluye uno o más inhibidores de corrosión, uno o más dispersantes, uno o más aditivos antidesgaste y/o de extrema presión, uno o más agentes de extrema presión, uno o más agentes antiespumantes, uno o más detergentes y opcionalmente alguna cantidad de aceite base o solvente similar como diluyente.

Los aditivos adicionales pueden estar presentes en la composición de lubricante de engranaje industrial total desde 0,1 % en peso hasta 30 % en peso, o desde un nivel mínimo de 0,1 % en peso, 1 % en peso o incluso 2 % en peso hasta un máximo de 30 % en peso, 20 % en peso, 10 % en peso, 5 % en peso, o incluso 2 % en peso, o desde 0,1 % en peso hasta 30 % en peso, desde 0,1 % en peso hasta 20 % en peso, desde 1 % en peso hasta 20 % en peso, desde 1 % en peso hasta 10 % en peso, desde 1 % en peso hasta 5 % en peso, o incluso aproximadamente 2 % en peso. Estos intervalos y límites pueden aplicarse a cada aditivo adicional individual presente en la composición, o a todos los aditivos adicionales presentes.

Por tanto, el lubricante de caja de cambios industrial puede comprender:

0,01 % en peso a 5 % en peso del éster de fosfito de la tecnología descrita,

0,0001 % en peso a 0,15 % en peso de un inhibidor de la corrosión elegido de 2,5-bis (terc-dodecilditio)-1,3,4-tiadiazol, toliltriazol o mezclas de los mismos,

un aceite de viscosidad lubricante,

0,02 % en peso a 3 % en peso de antioxidante elegido de antioxidantes amínicos o fenólicos, o mezclas de los mismos,

0,005 % en peso a 1,5 % en peso de una succinimida borada o una succinimida no borada,

0,001 % en peso a 1,5 % en peso de un naftaleno sulfonato de calcio neutro o ligeramente sobrebasificado (típicamente un dinonil naftaleno sulfonato de calcio neutro o ligeramente sobrebasificado), y

0,001 % en peso a 2 % en peso, o 0,01 % en peso a 1 % en peso de un agente antidesgaste (distinto del éster de fosfito de la presente invención) elegido de dialquilditiofosfato de zinc, dialquilfosfato de zinc, sal de amina de un ácido o éster de fósforo, o mezclas del mismo.

El lubricante de la caja de cambios industrial también puede comprender una formulación definida en la siguiente tabla:

Los ejemplos específicos de un lubricante de caja de cambios industrial incluyen los que se resumen en la siguiente tabla:

El rendimiento antidesgaste de cada lubricante puede evaluarse de acuerdo con ASTM D2782-02 (2008) Standard Test Method for Measurement of Extreme-Pressure Properties of Lubricating Fluids (Método Timken), ASTM D2783-03 (2009) Standard Test Method for Measurement of Extreme-Pressure Properties of Lubricating Fluids (método de cuatro bolas), método de prueba estándar ASTM D4172-94 (2010) Standard Test Method for Wear Preventive Characteristics of Lubricating Fluid (método de cuatro bolas) y método de prueba estándar ASTM D5182-97 (2014) Standard Test Method for Evaluating the Scuffing Load Capacity of Oils (método visual FZG).

Ejemplos

Los siguientes ejemplos proporcionan ilustraciones de la invención. Estos ejemplos no son exhaustivos y no pretenden limitar el alcance de la invención.

Los productos se preparan haciendo reaccionar 1 mol de dimetilfosfito con 1 mol (total) (es decir, cantidades molares relativas, es decir, relación molar) de mezclas de dioles como se indica en la tabla siguiente. El siguiente es un ejemplo de una síntesis específica: A un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 3 L equipado con un tubo de entrada subterráneo de nitrógeno, termopar, agitador mecánico de varilla de vidrio y una trampa Dean-Stark conectada a una secuencia de un condensador de agua fría de Friedrichs y un dedo helado de isopropanol-hielo seco, se añade dimetil hidrogenofosfito (660,3 g, 6 mol), 1,6-hexanodiol (283,6 g, 2,4 mol) y 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol (673,1 g, 3,6 mol). A continuación, se añade metóxido de sodio (anhidro) (1,3 g, 0,024 mol, 0,4 % en mol) en una porción con agitación bajo nitrógeno. La reacción se calienta a 115 °C y se mantiene a esta temperatura durante 2 horas. Después de eso, se mantiene a 120 °C durante 6 horas más, durante las cuales se elimina el metanol por destilación. Después de enfriar el recipiente de reacción a 90 °C, la reacción se somete a extracción al vacío a presión reducida (1-7 Pa (1-5 mmHg)), eliminando metanol adicional y otros volátiles. El producto final es un líquido claro y ligeramente viscoso.

Los materiales se evalúan mediante cromatografía de filtración en gel y se reporta el por ciento en peso de las especies oligoméricas. El por ciento en peso de especies monoméricas cíclicas es 100 % menos la cantidad de especies oligoméricas.

Algunos de los productos anteriores están formulados en lubricantes característicos de grasas, fluidos hidráulicos, aceites para turbinas, circulación de aceites y lubricantes para cajas de engranajes industriales, y se prueban para demostrar su idoneidad para los usos deseados.

A menos que se indique de otra manera, cada producto químico o composición a que se hace referencia en la presente descripción debe interpretarse como un material de grado comercial que puede contener los isómeros, subproductos, derivados, y otros materiales similares que típicamente se entiende que están presentes en el grado comercial. Sin embargo, la cantidad de cada componente químico se presenta con exclusión de cualquier aceite solvente o diluyente, que habitualmente puede estar presente en el material comercial, a menos que se indique de otra manera. Debe entenderse que los límites superior e inferior de cantidad, intervalo y relación que se establecen en la presente descripción pueden combinarse independientemente. De manera similar, los intervalos y cantidades para cada elemento de la invención pueden usarse junto con intervalos o cantidades para cualquiera de los otros elementos.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y una composición de éster de fosfito (A), distinta de una sal de zinc, que comprende el producto de reacción de

(a) un ácido fosforoso monomérico o un éster del mismo con

(b) al menos dos alquilen dioles:

un primer alquilen diol (i) que tiene dos grupos hidroxi en una relación 1,4 o 1,5 o 1,6;

un segundo alquilen diol (ii) que es un 1,3-propilen diol sustituido con alquilo con uno o más de los sustituyentes alquilo del mismo en uno o más de los átomos de carbono de la unidad de propileno, el número total de átomos de carbono en el grupo 1,3-propilen diol sustituido con alquilo es de 5 a 12; en donde las cantidades molares relativas de ácido fosforoso monomérico o éster del mismo (a) y el total de alquilen dioles (b) están en una relación de 0,9:1,1 a 1,1:0,9; en donde las cantidades molares relativas del primer alquilen diol (i) y el 1,3-propilen diol sustituido con alquilo (ii) están en una relación de 30:70 a 65:35; y un espesante de grasa.

2. La composición lubricante de la reivindicación 1, en donde la cantidad de composición de éster de fosfito es de 0,001 a 10 por ciento en peso de la composición lubricante.

3. La composición lubricante de la reivindicación 1, en donde el éster fosforoso monomérico comprende dimetilfosfito.

4. La composición lubricante de la reivindicación 1, en donde el primer alquilen diol comprende 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol o 1,6-hexanodiol.

5. La composición lubricante de la reivindicación 1, en donde el segundo alquilen diol comprende 2-etil-2-butilpropano-1,3-diol, 2-etilhexano-1,3-diol, 2,2-dibutilpropano-1,3-diol, o 2-metil-2-propilpropano-1,3-diol.

6. La composición lubricante de la reivindicación 1, en donde la composición de éster de fosfito comprende al menos una especie oligomérica que comprende de 3 a aproximadamente 20 átomos de fósforo y al menos una especie monomérica cíclica que comprende un solo átomo de fósforo.

7. La composición lubricante de la reivindicación 1 que comprende una especie monomérica cíclica que comprende un solo átomo de fósforo y una cadena de 3 átomos de carbono derivada del segundo alquilen diol.

8. La composición lubricante de la reivindicación 6, en donde la cantidad relativa de la especie monomérica cíclica con respecto a la cantidad de la especie oligomérica es de 1:3 a 1:1 o de 1:3 a 1:0,8 en peso.

9. El lubricante de la reivindicación 1, en donde el espesante de grasa es una sal metálica de un ácido carboxílico o mezclas de las mismas.

10. El lubricante de la reivindicación 9, en donde el ácido carboxílico es un ácido graso elegido de un ácido monohidroxicarboxílico, un ácido dihidroxicarboxílico, un ácido polihidroxicarboxílico o mezclas de los mismos.

11. El lubricante de la reivindicación 9, en donde el ácido carboxílico es un ácido graso sustituido con hidroxi o mezclas de los mismos.

12. El lubricante de la reivindicación 11, en donde el ácido graso sustituido con hidroxi es ácido 12-hidroxiesteárico.

13. El lubricante de la reivindicación 1, en donde la composición es una grasa lubricante, que comprende:

(a) 0,001 % en peso a 10 % en peso de dicha composición de éster de fosfito;

(b) 1 % en peso a 20 % en peso de un espesante de grasa;

(c) 0 % en peso a 5 % en peso de un agente de extrema presión;

(d) 0 % en peso a 10 % en peso de otros aditivos de rendimiento; y

(e) el resto de un aceite de viscosidad lubricante.

14. Un método para lubricar un dispositivo mecánico con una grasa, que comprende suministrar al dispositivo mecánico el lubricante de la reivindicación 1.

15. Un método para lubricar un sistema de fluido hidráulico, un sistema de circulación de aceite, un sistema de turbina o una caja de cambios industrial, que comprende suministrarle un lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y una composición de éster de fosfito (A), distinta de una sal de zinc, que comprende el producto de reacción de

(a) un ácido fosforoso monomérico o un éster del mismo con

(b) al menos dos alquilen dioles:

un primer alquilen diol (i) que tiene dos grupos hidroxi en una relación 1,4 o 1,5 o 1,6;

un segundo alquilen diol (ii) que es un 1,3-propilen diol sustituido con alquilo con uno o más de los sustituyentes alquilo del mismo en uno o más de los átomos de carbono de la unidad de propileno, el número total de átomos de carbono en el grupo 1,3-propilen diol sustituido con alquilo es de 5 a 12; en donde las cantidades molares relativas de ácido fosforoso monomérico o éster del mismo (a) y el total de alquilen dioles (b) están en una relación de 0,9:1,1 a 1,1:0,9; en donde las cantidades molares relativas del primer alquilen diol (i) y el 1,3-propilendiol sustituido con alquilo (ii) están en una relación de 30:70 a 65:35.