JP2010077450A

JP2010077450A - 処理されたアミンから誘導される潤滑剤および燃料の添加物

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Publication number: JP2010077450A
Application number: JP2010004025A
Authority: JP
Inventors: Carl K Esche Jr; カール・ケイ・エシエ・ジユニア; John T Loper; ジヨン・テイ・ロパー
Original assignee: Afton Chemical Corp
Current assignee: Afton Chemical Corp
Priority date: 2004-02-17
Filing date: 2010-01-12
Publication date: 2010-04-08
Also published as: CA2492982A1; US7645728B2; AU2005200285A1; US20050181959A1; JP2005232451A; AU2005200285B2; EP1564282A2; EP1564282A3

Abstract

【課題】燃料または潤滑剤に対し、改善された性能特性を与える添加物として使用される組成物の提供。
【解決手段】この組成物は処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んでいる。該反応生成物は油溶性であり、ゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲にある。該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んでいる。
【選択図】なし

Description

本発明は燃料および潤滑剤組成物に対する添加物、特に燃料および潤滑剤組成物に対し改善された性能特性を与える処理されたアミンから誘導される添加物、該添加物を含む組成物、エンジンおよび駆動トレイン（ｄｒｉｖｅｔｒａｉｎ）の性能を改善する方法、および該添加物を使用する方法に関する。

燃料および潤滑剤組成物の物理的および化学的性質をコントロールし、エンジンの性能を改善するためには、燃料および潤滑剤に対して化学的組成物を添加する。このような添加物には分散剤、酸化防止剤、粘度指数調整剤、腐蝕防止剤、耐摩耗性添加剤、摩擦調整剤等が含まれる。分散剤は潤滑剤および燃料の組成物に対する特に重要な添加物である。分散剤はスラッジ、樹脂および他の燃焼副成物を溶解し、従ってこれらを内燃機関の機素の上に沈澱させずに系から除去することができる。

潤滑剤および燃料の用途に通常使用される分散剤の中で、マンニッヒ塩基添加物、ヒドロカルビルアミン付加物、およびヒドロカルビル琥珀酸誘導体はこのような用途に対して優れた性質を示す。マンニッヒ塩基分散剤は典型的には特許文献１〜５記載のように、アルキル置換フェノールをアルデヒドおよびアミンと反応させて製造される。

ヒドロカルビル琥珀酸をベースにした分散剤は、例えば特許文献６および７記載のように、マレイン酸無水物、マレイン酸、そのエステルまたはハロゲン化物をオレフィン系炭化水素を用いてアルキル化しアシル化剤をつくることによって誘導される。次にこのアシル化剤を例えば特許文献８〜１２記載のように、アミン、典型的にはポリアルキレンアミンまたはアミンと反応させて分散剤をつくる。

潤滑剤および燃料の用途に対して多様な種類の添加剤が入手できるにも拘わらず、コスト上の不利を生ぜずに沈澱物を抑制する特性と分散性とが増加した改善された添加剤がなお必要とされている。

米国特許第３，６９７，５７４号明細書。米国特許第３，７０４，３０８号明細書。米国特許第３，７３６，３５７号明細書。米国特許第４，３３４，０８５号明細書。米国特許第５，４３３，８７５号明細書。米国特許第５，０７１，９１９号明細書。米国特許第４，２３４，４３５号明細書。米国特許第３，２１９，６６６号明細書。米国特許第３，２７２，７４６号明細書。米国特許第４，１７３，５４０号明細書。米国特許第４，６８６，０５４号明細書。米国特許第６，１２７，３２１号明細書。

具体化例の要約
本発明の一具体化例においては、燃料および潤滑剤に対する添加剤として使用される組成物が提供される。この組成物は処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んでいる。この反応生成物は油溶性であり、ゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量は約９００〜約５０，０００の範囲にある。該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んでいる。

他の具体化例においては、処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含む潤滑剤および燃料の添加物が提供される。この反応生成物は油溶性であり、ゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量は約９００〜約５０，０００の範囲にある。該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んでいる。

さらに他の具体化例においては、車輛の可動部材を潤滑する方法が提供される。この方法は該車輛の一つまたはそれ以上の可動部材に対する潤滑油として潤滑剤および潤滑剤添加物を含む潤滑剤組成物を使用することを含んで成っている。この潤滑剤添加物は処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んでいる。この反応生成物は油溶性であり、ゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量は約９００〜約５０，０００の範囲にある。該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んでいる。

さらに他の具体化例においては、ディーゼルエンジンの中における煤およびスラッジの分散性を増加させる方法が提供される。この方法に従えば、処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含む添加物を含有したディーゼル燃料が提供される。この反応生成物は油溶性であり、ゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量は約９００〜約５０，０００の範囲にある。該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んでいる。

上記具体化例の利点は、潤滑剤および燃料の組成物に対する改善された分散剤、清浄剤、および粘度指数（ＶＩ）向上剤が得られ、またこの改善された分散剤、清浄剤、および粘度指数向上剤を含む潤滑剤および燃料の組成物、並びに該改善された分散剤、清浄剤、
又は粘度指数向上剤を用いるエンジンの性能を改善する方法が得られることである。潤滑油および燃料の中の分散剤は熱分解生成物および酸化生成物、例えば煤およびスラッジを懸濁し、潤滑面上における沈澱の生成を減少させるかまたは遅延させる。燃料中における清浄剤はガソリンエンジンまたはディーゼルエンジン中の沈澱を減少させるかまたはこれを除去する。潤滑剤中の粘度指数向上剤は広い温度範囲に亙り潤滑剤の粘度特性を調整する。上記の添加物は、ディーゼルおよびガソリンエンジンのクランク室潤滑剤として、また自動変速器用の流体の分散剤として、連続可変ギヤーオイルに対する添加物として、油圧油の成分として、ガソリンおよびディーゼル動力エンジンに対する添加物として適している。この添加物の他の特徴および利点は下記の詳細な説明を参照することによって明らかになるであろう。これらの説明は本発明の好適具体化例の態様を例示するものであり、本発明の具体化例を限定するものではない。

好適具体化例の詳細な説明
本明細書において「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という言葉は当業界の専門家には公知のその通常の意味において使用される。特定的に言えば、分子の残りの部分に直接結合している１個の炭素原子を有し、且つ主として炭化水素の特性をもつ基を意味する。ヒドロカルビル基の例には次のものが含まれる：
（１）炭化水素置換基、即ち脂肪族（例えばアルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族、脂肪族および脂環式の基が置換した芳香族置換基、並びに分子の他の部分によって環が完成される環式の置換基（例えば２個の置換基が一緒になって脂環式の基をつくっているもの）；
（２）置換した炭化水素置換基、即ち本明細書における意味で大勢として炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基（例えばハロゲン（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルフォキシ）を含む置換基；
（３）ヘテロ置換基、即ち本明細書における意味で、主として炭化水素の特性をもつが、炭素原子から成る環または分子鎖の中に炭素原子以外の原子を含むものを意味する。へテロ原子は硫黄、酸素、窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルのような置換基を包含している。一般にヒドロカルビル基の中で、炭素原子１０個当たり２個より多くの、好ましくは１個より多くの非炭化水素置換基は存在していないであろう。典型的な場合ヒドロカルビル基には非炭化水素置換基は存在しないであろう。

ヒドロカルビル置換体の中で、ヒドロカルビル置換基に対してはオレフィン系炭化水素が特に好適である。オレフィン系炭化水素、例えばイソブテンは、典型的には炭化水素供給流の分解を行い実質的にＣ_４−炭化水素から成る炭化水素混合物をつくることによって製造される。例えば熱分解法（ストリームクラッカー（ｓｔｒｅａｍｃｒａｃｋｅｒ））によってＣ_４パラフィンおよびＣ_４オレフィンを含んで成り、主成分がイソブテンのＣ_４溜分が得られる。公知方法によりイソブテンを重合させると、本発明の組成物に望ましい分子量をもったヒドロカルビル置換体が得られる。

本発明の添加物組成物の重要な成分は処理されたアミンである。本明細書の意味ににおける「処理された」という言葉は、アミンをアクリロニトリルまたは少なくともその１種の同族体と反応させた後還元して１級アミンにすることを意味する。本発明に従ってアミンまたはアミンの混合物を処理することができる。例えばアミンは脂肪族の直鎖または分岐したアミンから選ぶことができる。またアミンは芳香族または複素環式のアミンから選ぶことができる。脂肪族、芳香族および複素環式のアミンの組み合わせも本発明に従って処理することができる。また処理されたアミンを未処理のアミンと混合した後、さらに反応させて本発明の添加物組成物をつくることができる。本発明に従って処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級のアミノ基を含んでいることが好ましい。

脂肪族アミンにはアミノグアニジン重炭酸塩（ＡＧＢＣ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）および重質ポリアミンが含まれるが、これだけには限定されない。重質ポリアミンは、少量の低級アミンオリゴマー、例えばＴＥＰＡまたはＰＥＨＡを含んで成るが１分子中に７個またはそれ以上の窒素原子、２個またはそれ以上の１級アミンをもち通常のアミン混合物よりも分岐度が大きいオリゴマーを主として含んで成るポリアルキレンアミンの混合物である。

本発明の組成物を製造するのにやはり適している芳香族アミンには、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、例えばＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミンおよびＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミンのようなＮ−フェニルフェニレンジアミンが含まれる。

使用できる複素環式アミンにはアミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールのようなアミノチアゾール；アミノカルバゾール；アミノインドール；アミノピロール；アミノインダゾリノン；アミノメルカプトトリアゾール；アミノペリミジン；１−（２−アミノエチル）イミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールのようなアミノアルキルイミダゾール；および４−（３−アミノプロピル）モルフォリンのようなアミノアルキルモルフォリンが含まれるが、これらに限定されない。これらのアミンは米国特許第４，８６３，６２３号明細書および同第５，０７５，３８３号明細書にさらに詳細に記載されている。

ヒドロカルビル置換琥珀酸イミドをつくるのに有用なさらに他のアミンは、米国特許第５，６３４，９５１号明細書および同第５，７２５，６１２号明細書に記載されているような、分子中に少なくとも１個の１級または２級アミノ基および少なくとも１個の３級アミノ基を有するアミンを含んでいる。適当なアミンの例にはＮ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラアルキルジアルキレントリアミン（２個の末端３級アミノ基、および１個の中央の２級アミノ基を含む）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−テトラアルキルトリアルキレンテトラミン（１個の末端３級アミノ基、２個の内部の３級アミノ基、および１個の末端１級アミノ基を含む）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ’”−ペンタアルキルトリアルキレンテトラミン（１個の末端３級アミノ基、２個の内部の３級アミノ基、および１個の末端２級アミノ基を含む）、トリス（ジアルキルアミノアルキル）アミノアルキルメタン（３個の末端３級アミノ基、および１個の末端１級アミノ基を含む）および同様な化合物が含まれる。ここでアルキル基は同一または相異なっており、典型的にはそれぞれ約１２個以下の炭素原子を含み、好ましくはそれぞれ１〜４個の炭素原子を含んでいる。最も好ましくはこれらのアルキル基はメチルおよび／またはエチル基である。

本発明で使用するのに適したヒドロキシアミンは、少なくとも１個の１級または２級アミンを含む化合物、オリゴマーまたは重合体を含んでいる。本発明に使用するのに適したヒドロキシアミンの例には、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）、アミノプロピルジエタノールアミン（ＡＰＤＥＡ）、エタノールアミン、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、部分的にプロポキシル化されたヘキサメチレンジアミン（例えばＨＭＤＡ−２ＰＯまたはＨＭＤＡ−３ＰＯ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、および２−アミノ−１，３−プロパンジオールが含まれる。

本発明の処理方法に従えば、アミンまたはアミンの混合物を１級または２級アミン１個当たり１当量またはそれ以上のα，β−不飽和ニトリルと反応させる。特に好適なニトリルはアクリロニトリル，Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＣＮ

である。

同族体は

を含むことができる。ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は水素、アルキル、アリール、アルケニル、アリールアルキル基の任意の組み合わせである。Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は同一または相異なることができる。

次に随時水素化触媒を存在させて中間体を水素化して処理されたアミンをつくることができる。ニトリルを接触還元してアミンにする方法はＦｒａｍｐｔｏｎ等の米国特許第３，６７３，２５１号明細書に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。このアミン化生成物を同様な反応条件下で所望の分子量が得られるまで他のニトリルとさらに反応させることにより、もっと分子量が大きいアミンの高分子を得ることができる。

これらの処理されたアミンまたは処理されたアミンと未処理のアミンとの組み合わせを用い、燃料および潤滑剤中の添加物として使用される改善された組成物を得ることができる。このような組成物はこれだけには限らないが分散剤、清浄剤、粘度指数向上剤等を含んでいる。このような組成物は、上記の処理されたおよび／または未処理のアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸またはその無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んでいる。この反応生成物は油溶性であり、ゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲であることが好ましい。

処理されたアミンを用いて琥珀酸イミド反応生成物をつくるためにはヒドロカルビル置換琥珀酸アシル化剤を使用する。ヒドロカルビル置換琥珀酸アシル化剤には、これだけではないが、ヒドロカルビル置換琥珀酸、ヒドロカルビル置換琥珀酸無水物、ヒドロカルビル置換琥珀酸ハロゲン化物（特に酸フッ化物および酸塩化物）およびヒドロカルビル琥珀酸と低級アルコール（例えば炭素数最高７のもの）とのエステル、即ちカルボキシルアシル化剤として機能し得るヒドロカルビル置換化合物が含まれる。これらの化合物の中で、ヒドロカルビル置換琥珀酸およびヒドロカルビル置換琥珀酸無水物、およびこのような酸
および無水物の混合物が一般的に好適であり、ヒドロカルビル置換琥珀酸無水物が特に好適である。

ヒドロカルビル置換アシル化剤は公知方法、例えばマレイン酸無水物と所望のポリオレフィンまたは塩素化ポリオレフィンとを当業界に公知の反応条件下で反応させることによってつくられる。例えば琥珀酸無水物は米国特許第３，３６１，６７３号明細書、同第３，６７６，０８９号明細書および同第５，４５４，９６４号明細書記載のようにポリオレフィンとマレイン酸無水物とを熱反応させることによって製造することができる。別法として、例えば米国特許第３，１７２，８９２号明細書記載のように、塩素化ポリオレフィンをマレイン無水物と反応させて該置換琥珀酸無水物をつくることができる。ヒドロカルビル置換琥珀酸無水物に関するこれ以上の説明は例えば米国特許第４，２３４，４３５号明細書、同第５，６２０，４８６号明細書および同第５，３９３，３０９号明細書に記載されている。典型的にはこれらのヒドロカルビル置換基は４０〜５００個の炭素原子を含んでいるであろう。

マレイン酸無水物対オレフィンのモル比は広い範囲で変化させることができる。この比は例えば５：１〜０．５：１の範囲で変えることができ、もっと好適な範囲は１：１〜２．０：１である。数平均分子量が５００〜７０００、好ましくは８００〜３０００あるいはそれ以上のポリイソブチレンおよびエチレン−α−オレフィン共重合体のようなオレフィンを用いる場合には、オレフィン１モルに対し化学量論的に過剰な、例えば１．１〜３モルのマレイン酸無水物を使用することが好ましい。未反応のマレイン酸無水物は得られた反応混合物から蒸発させることができる。

ＰＩＢＳＡ対処理されたアミンのモル比は処理されたアミン中に存在する１級アミンの数に基づいて変化する。一具体化例においては処理されたアミン中に存在する各１級アミン当たり１個の琥珀酸無水物基または部分を反応させることができる。これよりも少ない当量で琥珀酸無水物を加えて「モノ琥珀酸イミド」同等物をつくることができる。モノ琥珀酸イミドは琥珀酸イミド中にキャッピングされていない１級アミンが存在するものとして定義される。またアミン上の他の窒素原子をキャッピングするために余分の琥珀酸無水物部分または基を加えることができる。

一具体化例に対しては反応生成物は組成物であり、ここで反応生成物は処理されたアミンから誘導されたヒドロカルビル置換琥珀酸イミドおよび琥珀酸対処理されたアミンの比が約０．３：１．０〜約１２．０：１の範囲のヒドロカルビル置換琥珀酸を含んで成っている。

結局のところ、添加物のエンジン性能がＰＩＢＳＡ対処理されたアミンの比を決定するであろう。

また上記の琥珀酸イミド組成物は、例えばＳｃａｔｔｅｒｇｏｏｄに対する米国特許第５，７８９，３５３号明細書に記載されているように、例えば琥珀酸イミドをマレイン酸無水物、ＰＩＢＳＡのようなアルキルマレイン酸無水物、および／または硼酸で処理するか、ＤｅＧｏｎｉａ等に対する米国特許第４，６３６，３２２号明細書；同第５，１３７，９８０号明細書に記載されているように１種またはそれ以上のノニルフェノール、フォルムアルデヒドおよびグリコール酸を用いるか、或いは米国特許第６，２１４，７７５号明細書に記載されているようにエチレンカーボネートまたは環式カーボネートを用いて分散剤を処理することによってつくられた、後処理された琥珀酸イミドであることができる。

マンニッヒ塩基反応生成物は、典型的には環上に長鎖のアルキル置換基を有するアルキ
ルフェノールと炭素数１〜約７の１種またはそれ以上の脂肪族アルデヒド（特にフォルムアルデヒドおよびその誘導体）および上記の処理されたおよび／または未処理のアミンの反応生成物から誘導されることが好ましい。マンニッヒ反応生成物は例えば次の米国特許明細書に記載された方法によってつくることができる：第２，４５９，１１２号、第２，９６２，４４２号、第２，９８４，５５０号、第３，０３６，００３号、３，１６６，５１６号、第３，２３６，７７０号、第３，３６８，９７２号、第３，４１３，３４７号、第３，４４２，８０８号、第３，４４８，０４７号、第３，４５４，４９７号、第３，４５９，６６１号、第３，４９３，５２０号、第３，５３９，６３３号、第３，５５８，７４３号、第３，５８６，６２９号、第３，５９１，５９８号、第３，６００，３７２号、第３，６３４，５１５号、第３，６４９，２２９号、第３，６９７，５７４号、第３，７０３，５３６号、第３，７０４，３０８号、第３，７２５，２７７号、第３，７２５，４８０号、第３，７２６，８８２号、第３，７３６，３５７号、第３，７５１，３６５号、第３，７５６，９５３号、第３，７９３，２０２号、第３，７９８，１６５号、第３，７９８，２４７号、３，８０３，０３９号、第３，８７２，０１９号、第３，９０４，５９５号、第３，９５７，７４６号、第３，９８０，５６９号、第３，９８５，８０２号、第４，００６，０８９号、第４，０１１，３８０号、第４，０２５，４５１号、第４，０５８，４６８号、第４，０８３，６９９号、第４，０９０，８５４号、第４，３５４，９５０号、第４，４８５，０２３号、第５，４４３，８７５号。

好適なマンニッヒ塩基の反応生成物は、約１モルの割合の長鎖炭化水素置換フェノールを約１〜２．５モルのフォルムアルデヒドおよび約０．５〜２モルの処理されたおよび／または未処理のアミンと縮合させてつくられるマンニッヒ塩基の無灰分散剤および清浄剤である。

本明細書記載の清浄剤、分散剤および粘度指数向上剤も処理されたアミン、並びにエチレン型不飽和のカルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体を用いてつくることができる。例えばＣ_３〜Ｃ_１０のα−モノオレフィンおよび随時非共役ジエンまたはトリエンを含むエチレンの共重合体または三元共重合体でゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約５，５００〜約５０，０００の範囲にあり、その上にエチレン型不飽和のカルボキシル官能基がグラフトしているもの、を上記の処理されたアミンと反応させることができる。琥珀酸無水物がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＳＡ）および直鎖エチレン−プロピレン共重合体（ＬＥＰＳＡ）を処理されたアミンだけと、或いはそれと上記の他の窒素含有化合物との組み合わせと反応させ、本発明の改善された添加物を得ることができる。上記のおよびもっと複雑な重合体基質は例えば米国特許第５，０７５，３８３号明細書、同第５，１３９，６８８号明細書、同第５，１６２，０８６号明細書、同第５，２３８，５８８号明細書および同第６，１０７，２５８号明細書に詳細に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。

不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体は、高分子量のオレフィン、例えば高分子量のアルキルビニリデンオレフィンをフリーラジカル反応開始剤の存在下において不飽和酸と反応させることによりつくられる。次にこれらの共重合体を本明細書記載の処理されたアミンと反応させ、燃料および潤滑剤に対する改善された組成物および添加物をつくることができる。不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体の製造法は例えば米国特許第５，１１２，５０７号明細書および同第５，６１６，６６８号明細書に記載されている。これらの特許は引用により本明細書に包含される。

本発明の処理されたアミンと反応させることができるさらに他のヒドロカルビル重合体はＫｏｃｈ官能基をもった炭化水素生成物を含む。Ｋｏｃｈ官能基をもった炭化水素生成
物は式
ＰＯＬＹ−（ＣＲ^１Ｒ^２−ＣＯ−Ｙ−Ｒ^３）_ｎ
を有する重合体である。ここでＰＯＬＹはゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が少なくとも約５００の炭化水素重合体骨格であり、ｎは０よりも大きな数、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は同一または相異なることができ、それぞれ水素およびヒドロカルビル基から選ばれるが、但しＲ^１およびＲ^２のいずれかは−ＣＲ^１Ｒ^２基の少なくとも５０モル％が水素としてＲ^１およびＲ^２を含まないか、或いはＲ^３をアリール置換アリール基または置換ヒドロカルビル基として含まないように選ばれる。上記の重合体は米国特許第５，８５４，１８６号明細書に詳細に記載されている。この特許は引用により本明細書に包含される。

本明細書記載のような反応生成物を含む燃料および潤滑剤に対する添加物は、単独で、或いは好ましくは他の通常の潤滑剤および燃料用の添加物成分、例えば摩擦調整剤、密封膨潤剤（ｓｅａｌｓｗｅｌｌａｇｅｎｔ）、耐摩耗性添加剤、酸化防止剤、泡消し剤、摩擦調整剤、防錆剤、腐蝕防止剤、解乳化剤、粘度指数向上剤、清浄剤等と組み合わせて使用することができる。これらの成分の種々のものは当業界の専門家には公知であり、上記の添加物および組成物と共に通常の量で使用することが好ましい。

例えば適切な摩擦調整剤は米国特許第５，３４４，５７９号明細書、同第５，３７２，７３５号明細書および同第５，４４１，６５６号明細書に記載されている。密封膨潤剤は例えば米国特許第３，７９４，０８１号明細書および同第４，０２９，５８７号明細書に記載されている。耐摩耗性添加剤および／または極圧添加剤は米国特許第４，８５７，２１４号明細書、同第５，２４２，６１３号明細書および同第６，０９６，６９１号明細書に記載されている。適切な酸化防止剤は米国特許第５，５５９，２６５号明細書、同第６，００１，７８６号明細書、同第６，０９６，６９５号明細書および同第６，５９９，８６５号明細書に記載されている。本発明の組成物および添加物に適した泡消し剤は米国特許第３，２３５，４９８号明細書、同第３，２３５，４９９号明細書および同第３，２３５，５０２号明細書に記載されている。防錆剤または腐食防止剤は米国特許第２，７６５，２８９号明細書、同第２，７４９，３１１号明細書、同第２，７６０，９３３号明細書、同第２，８５０，４５３号明細書、同第２，９１０，４３９号明細書、同第３，６６３，５６１号明細書、同第３，８６２，７９８号明細書および同第３，８４０，５４９号明細書に記載されている。粘度指数向上剤およびその製造法は例えば米国特許第４，７３２，９４２号明細書、同第４，８６３，６２３号明細書、同第５，０７５，３８３号明細書、同第５，１１２，５０８号明細書、同第５，２３８，５８８号明細書および同第６，１０７，２５７号明細書に記載されている。多官能性の粘度指数向上剤は米国特許第４，０９２，２５５号明細書、同第４，１７０，５６１号明細書、同第４，１４６，４８９号明細書、同第４，７１５，９７５号明細書、同第４，７６９，０４３号明細書、同第４，８１０，７５４号明細書、同第５，２９４，３５４号明細書、同第５，５２３，００８号明細書、同第５，６６３，１２６号明細書および同第５，８１４，５８６号明細書、並びに同第６，１８７，７２１号明細書に記載されている。解乳化剤は米国特許第４，４４４，６５４号明細書および同第４，６１４，５９３号明細書に記載されている。

本明細書記載の組成物、添加物および濃縮物の調合に使用するのに適した基油は任意の合成油または天然油或いはそれらの混合物から選ぶことができる。合成品の基油はジカルボン酸、ポリグリコールおよびアルコールのアルキルエステル、ポリイソブテンを含むポリ−α−オレフィン、アルキルベンゼン、燐酸の有機エステル、およびポリシリコーン油を含んでいる。天然産の基油は鉱物性潤滑油を含み、これは粗製原料に関しては、例えばそれらがパラフィン系、ナフテン系または混合パラフィン−ナフテン系であるかに関し広い範囲で変化することができる。基油は典型的には１００℃における粘度が約２．５〜約１５ｃＳｔ、好ましくは約２．５〜約１１ｃＳｔである。

従って、使用できる基油はＡｍｅｒｉｃａｎＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）のＢａｓｅＯｉｌＩｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙＧｕｉｄｅｌｉｎｅｓに規定されたグループＩ〜Ｖの任意の基油から選ぶことができる。このような基油のグループは次の通りである。

本明細書記載の組成物を調合するのに使用される添加物は個別的に或いは種々の部分的な組み合わせの形で基油の中に配合することができる。しかし、添加剤濃縮物（即ち添加物＋希釈用の油）を用いすべての成分を同時に配合することが好ましい。添加剤濃縮物を使用すれば、添加剤濃縮物の形にした場合、成分を組み合わせることにより相互間の相容性が得られる利点が得られる。また濃縮物を使用すると、配合時間が短縮され配合の際に間違いが生じる可能性が少なくなる。
［実施例］

下記の実施例は本発明の具体化例の態様を例示する目的で与えられており、これらの具体化例に限定するつもりはない。下記実施例においては、本発明に従って処理されたアミンを用いてつくられた分散剤を含む潤滑剤をＣＡＴＥＲＰＩＬＬＡＲ１Ｎエンジン試験において従来の潤滑剤と比較した。この試験では、ピストンの沈澱物、リングの粘着、リングと気筒の摩耗、ピストン、リングおよびライニング材のスカッフィング、並びに油の消費量に関して組成物の性能が評価される。この試験には４バルブの配列をもちアルミニウムのピストンを有するＣＡＴＥＲＰＩＬＬＡＲ１Ｙ５４０単気筒直接噴射型の試験用ディーゼルエンジンを使用した。アルミニウム・ピストンは孔の大きさが１３．７ｃｍ、ストロークが１６．３ｃｍであり、その結果２，４４０ｃｍ^３の排気量が得られる。エンジン試験はＡＳＴＭ試験法Ｄ６７５０−０２に従って行われた。使用した潤滑剤は実験用の１５Ｗ−４０Ｗ、低硫黄分、低灰分、低燐分の高馬力ディーゼルエンジン用オイル（％Ｓ＝０．０８重量％；％Ｐ＝０．０１９；％硫酸塩化した灰分＝０．３５）であった。この実施例では、米国バージニア州、ＲｉｃｈｍｏｎｄのＥｔｈｙｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の市販の分散剤の一部の代りに、処理されたアミンを用いてつくられた琥珀酸イミド分散剤を使用した。その他のすべての点においては次の表に示すように試験した潤滑剤と対照の潤滑剤の組成は同じであった。

従って、他の具体化例においては、潤滑剤としての粘度をもった油を０．１〜１０重量％含み、また或る量の本明細書記載の処理されたアミン反応生成物を含んで成る潤滑剤組成物が提供される。ここで該潤滑剤組成物は硫黄含量が０．５重量％より少なく、燐含量が０．１１重量％より少なく、硫酸塩化された灰分の含量は１．２重量％よりも少なかった。

上記の試験によって示されるように、処理されたアミンを用いてつくられた分散剤を３重量％よりも少ない量で含む潤滑剤は沈澱物による欠点が約３６％少なかった。この結果は本明細書記載の処理されたアミンを用いてつくられなかった分散剤に比べ分散特性が著しく改善されていることを示している。

処理されたアミンを用いてつくられた分散剤を下記の実施例に例示する。これらの実施例においてアミンは米国テキサス州、ＨｏｕｓｔｏｎのＨｕｎｔｓｍａｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の市販エチレンアミンＥ−１００から得られた精製されたポリエチレンアミンであった。エチレンアミンＥ−１００はテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ヘキサエチレンヘプタミン（ＨＥＨＡ）およびそれよりも分子量の高い生成物の混合物であり、次の構造をもっている。
Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２（ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２）_ｘＮＨ_２
ここでｘは３、４、５またはそれ以上の整数である。このポリエチレンアミンを、ポリエチレンアミン各１モル当量当たり４モルのアクリロニトリルを付加するのに十分な量のア
クリロニトリルと反応させて反応中間体をつくる。次にこの中間体を触媒の存在下において水素化して処理されたアミン生成物をつくる。この処理されたアミン生成物は約２９重量％の窒素を含み、アミン価は１１５０、分子量は約５００、４０℃における動粘度は約１７７ｃＳｔであった。下記の実施例においては上記の処理されたアミンをポリイソブチレン琥珀酸無水物（ＰＩＢＳＡ）と反応させた。

凝縮器、ディーン・スタルク・トラップ（ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋｔｒａｐ）、熱電対、ガス入口、および撹拌機を備えた反応器の中に、分子量が２１００でＳＡ／ＰＩＢ比が１．０６：１のＰＩＢＳＡを５２２．６ｇ（１モル）、および希釈用の油を５１７．２ｇ加えた。反応原料の中に窒素ガスを泡立たせて吹き込み、反応原料を６０℃に加熱した。６０℃において、処理されたアミン（２５ｇ、０．０５モル）を反応器の中に装入した。反応原料を１６０℃に加熱し、撹拌しながらこの反応温度に６時間保った。反応で生じる水をトラップの中に捕集した。反応時間の終りにおいて、１６０℃において１時間生成物を真空に引いて蒸発分を除去し、濾過助材を用いて高温のうちに濾過した。生成物は０．７３３重量％のＮを含み、１００℃における動粘度は２６２．８、全酸価（ＴＡＮ）は１．５、全塩基価（ＴＢＮ）は１６．６であった。

凝縮器、ディーン・スタルク・トラップ、熱電対、ガス入口、および撹拌機を備えた反応器の中に、分子量が２１００でＳＡ／ＰＩＢ比が１．６：１のＰＩＢＳＡを３２２．３ｇ（０．２００モル）、および希釈用の油を３８９ｇ加えた。反応原料の中に窒素ガスを泡立たせて吹き込み、反応原料を１６０℃に加熱した。１６０℃において、処理されたアミン（２５ｇ、０．０５モル）を反応器の中に装入した。反応原料を撹拌しながらこの反応温度に６時間保った。反応で生じる水をトラップの中に捕集した。反応時間の終りにおいて、１６０℃において１時間生成物を真空に引いて蒸発分を除去し、濾過助材を用いて高温のうちに濾過した。生成物は１．１０重量％のＮを含み、１００℃における動粘度は３８２、全酸価（ＴＡＮ）は０．７、全塩基価（ＴＢＮ）は２３．８であった。

凝縮器、ディーン・スタルク・トラップ、熱電対、ガス入口、および撹拌機を備えた反応器の中に、分子量が１３００でＳＡ／ＰＩＢ比が１．１：１のＰＩＢＳＡを３２２．３ｇ（０．２０モル）、および希釈用の油を４０９．４ｇ加えた。反応原料の中に窒素ガスを泡立たせて吹き込み、反応原料を６０℃に加熱した。６０℃において、処理されたアミン（２５ｇ、０．０５モル）を反応器の中に装入した。反応原料を１６０℃に加熱し、撹拌しながらこの反応温度に６時間保った。反応で生じる水をトラップの中に捕集した。反応時間の終りにおいて、１６０℃において１時間生成物を真空に引いて蒸発分を除去し、濾過助材を用いて高温のうちに濾過した。生成物は１．０８重量％のＮを含み、１００℃における動粘度は１１６、全酸価（ＴＡＮ）は３．５、全塩基価（ＴＢＮ）は２１．９であった。

本発明の一具体化例は車輛の可動部材を潤滑する方法に関する具体化例であり、この方法は該内燃機関に対するクランク室の潤滑油として本明細書記載の処理されたアミンを用いてつくられた分散剤または粘度指数向上剤を含む潤滑油を使用する方法であり、この場合該分散剤または粘度指数向上剤は、該クランク室潤滑油を用いて操作される内燃機関の中において、潤滑油の中に該分散剤または粘度指数向上剤が存在しないこと以外、同じ方法で且つ同じクランク室潤滑油を用いて操作されるエンジン内の摩耗に比べ、摩耗を減少させ、および／または煤およびスラッジの分散性を改善するのに十分な量で存在している。従って、摩耗を減少させるためには、該分散剤または粘度指数向上剤は典型的には潤滑油の全重量に関し０．１〜３重量％の量で潤滑油中に存在している。本発明の組成物を用
いて減少させ得る代表的な種類の摩耗はカムの摩耗およびリフターの摩耗を含んでいる。他の具体化例においては本発明の潤滑剤組成物はギヤーオイル、油圧油、自動変速機用流体等として使用または調合することができる。

さらに他の具体化剤はディーゼルまたはガソリンエンジンの中の燃焼室および／または吸気弁の沈澱物を減少させる方法に関する。さらに他の方法は清浄剤添加物として本発明の処理されたアミンを用いてつくられた清浄剤を含むディーゼル燃料を提供することを含んでいる。エンジン中で使用する場合このような清浄剤を含む燃料は、処理されたアミンを用いてつくられた清浄剤を含まない燃料を燃焼させた場合に比べ、燃料の燃焼によって生じる燃焼室の沈澱物を減少させるのに十分である。

清浄剤、分散剤および粘度指数向上剤をつくる反応の際に処理されたアミンを通常のアミンと混合することも考えられる。処理されたアミンおよび未処理のアミンを用いてつくられたこのような清浄剤、分散剤、および粘度指数向上剤はやはり上記の改善された特性を示すに相違ない。同様に、通常の清浄剤、分散剤、および粘度指数向上剤の全部または一部を処理されたアミンを用いてつくられた清浄剤、分散剤、および粘度指数向上剤で置き換えることも考えられる。

本明細書を通じて種々の場所において米国特許明細書を引用した。このようなすべての文献はその全文において本明細書に包含されるものとする。

上記の具体化例は実施する際にかなりの変形を行うことができる。従ってこれらの具体化例を上記に記載した特定の例に限定するつもりはない。そうではなく上記の具体化例は法律の範囲において得られる均等物を含み添付特許請求の範囲の精神および範囲内に入るものである。

本出願人は上記の具体化例を公共の用に供するつもりはなく、上記の変形または変更が字義通りには特許請求の範囲に入らない場合、それらは均等の原則の下にその一部と考えるべきである。

本発明の主な特徴および態様は次の通りである。

１．処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体から成る群から選ばれる化合物、との反応生成物を含んで成り、該反応生成物は油溶性であってゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲にあり、該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んで成る燃料または潤滑剤に対する添加物として使用される組成物。

２．該脂肪族または芳香族アミンを該アミンの中の１級または２級アミノ基１個当たり１〜５当量のアクリロニトリルまたはその同族体の一つと反応させ、次いでこれを還元して１級アミンにする上記第１項記載の組成物。

３．該アミンは実質的に直鎖の脂肪族アミンである上記第１項記載の組成物。

４．該アミンは芳香族アミンである上記第１項記載の組成物。

５．該反応生成物は処理されたアミンと、琥珀酸対該処理されたアミンの比が約０．３：１．０〜約１２．０：１の範囲にあるヒドロカルビル置換琥珀酸とから誘導されるヒドロカルビル琥珀酸イミドを含んで成る上記第１項記載の組成物。

６．該反応生成物はヒドロカルビル置換フェノール、フォルムアルデヒドおよび処理されたアミンから誘導されるマンニッヒ付加物を含んで成る上記第１項記載の組成物。

７．該反応生成物はエチレン−プロピレン共重合体および処理されたアミンから誘導される生成物を含んで成る上記第１項記載の組成物。

８．該反応生成物は脂肪族アミンおよび芳香族アミンから成る群から選ばれる未処理のアミンをさらに含んで成る上記第１項記載の組成物。

９．潤滑剤としての粘度をもつ油、および潤滑剤組成物の全重量に関し約０．１〜１０重量％の上記第１項記載の反応生成物を含んで成る潤滑剤組成物。

１０．可動部材を有し、該可動部材を潤滑する潤滑剤を含む車輛において、該潤滑剤は潤滑剤としての粘度を有する油および潤滑剤組成物の全重量に関し約０．１〜１０重量％の上記第１項記載の反応生成物を含んで成る潤滑剤である車輛。

１１．上記第１項記載の反応生成物と、アミンと反応させたヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドおよびアミンと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、アミンと反応させたエチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、アミンと反応させた不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、およびアミンと反応させた酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体から成る群から選ばれる化合物を含んで成り、ここで該アミンは未処理の脂肪族または芳香族アミンを含んで成る潤滑剤または燃料に対する添加物パッケージ。

１２．潤滑剤としての粘度を有する油および潤滑剤組成物の全重量に関し約０．１〜１０重量％の上記第１０項記載の添加物を含んで成る潤滑剤組成物。

１３．ヒドロカルビル燃料、および１０００バレル当たり約５〜約２００ポンドの上記第１項記載の組成物を含んで成る燃料組成物。

１４．処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んで成り、ここで該反応生成物は油溶性であってゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲にあり、該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んで成る潤滑剤添加物。

１５．該反応生成物は脂肪族アミンおよび芳香族アミンから成る群から選ばれる未処理のアミンを更に含んで成る上記第１４項記載の潤滑剤添加物。

１６．アミンと反応させたヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドおよびアミンと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、アミ
ンと反応させたエチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、アミンと反応させた不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、およびアミンと反応させた酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる組成物をさらに含んで成り、ここで該アミンは未処理の脂肪族または芳香族のアミンを含んで成る上記第１４項記載の潤滑剤添加物。

１７．該反応生成物は後処理された反応生成物である上記第１４項記載の潤滑剤添加物。

１８．潤滑剤としての粘度を有する油および潤滑剤組成物の全重量に関し約０．１〜１０重量％の上記第１４項記載の潤滑剤添加物を含んで成る潤滑剤組成物。

１９．処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んで成り、ここで該反応生成物は油溶性であってゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲にあり、該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んで成る燃料添加物。

２０．該反応生成物はさらに脂肪族アミンおよび芳香族アミンから成る群から選ばれる未処理のアミンを含んで成る上記第１９項記載の燃料添加物。

２１．アミンと反応させたヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドおよびアミンと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、アミンと反応させたエチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、アミンと反応させた不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、およびアミンと反応させた酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる組成物をさらに含んで成り、ここで該アミンは未処理の脂肪族または芳香族のアミンを含んで成る上記第１９項記載の燃料添加物。

２２．該反応生成物は後処理された反応生成物である上記第１９項記載の燃料添加物。

２３．燃料、および１０００バレル当たり約５〜約２００ポンドの上記第１４項記載の潤滑剤添加物を含んで成る燃料組成物。

２４．車輛の可動部材を潤滑する方法において、該方法は該車輛の１個またはそれ以上の可動部材に対する潤滑油として潤滑剤および潤滑剤添加物を含む潤滑剤組成物を使用する方法であり、ここで該潤滑剤添加物は処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んで成り、ここで該反応生成物は油溶性であってゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲にあり、該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んで成っている潤滑剤添加物である方法。

２５．該車輛はクランク室を有する内燃機関であり、該潤滑剤組成物は該車輛のクランク室の中に存在するクランク室油を含んでなる上記第２４項記載の方法。

２６．該潤滑剤組成物は該車輛の自動推進駆動トレインの中に存在する駆動トレイン潤滑剤を含んで成る上記第２４項記載の方法。

２７．該反応生成物は脂肪族アミンおよび芳香族アミンから成る群から選ばれる未処理のアミンを含んでいる上記第２４項記載の方法。

２８．該潤滑剤添加物はアミンと反応させたヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドおよびアミンと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、アミンと反応させたエチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、アミンと反応させた不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、およびアミンと反応させた酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる組成物を含んで成り、ここで該アミンは未処理の脂肪族または芳香族のアミンを含んで成る上記第２４項記載の方法。

２９．該反応生成物は後処理された反応生成物である上記第２４項記載の方法。

３０．可動部材を潤滑剤および潤滑剤添加物を含む潤滑剤組成物と接触させることを含む可動部材を潤滑する方法において、該潤滑剤添加物は処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んで成り、ここで該反応生成物は油溶性であってゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲にあり、該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んで成る潤滑剤添加物である方法。

３１．該潤滑剤組成物はギアーボックスの中に存在するギアー潤滑剤を含んで成る上記第３０項記載の方法。

３２．該反応生成物は脂肪族アミンおよび芳香族アミンから成る群から選ばれる未処理のアミンを含んでいる上記第３０項記載の方法。

３３．該潤滑剤添加物はアミンと反応させたヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドおよびアミンと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、アミンと反応させたエチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、アミンと反応させた不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、およびアミンと反応させた酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる組成物を含み、ここで該アミンは未処理の脂肪族または芳香族のアミンを含んで成る上記第３０項記載の方法。

３４．該反応生成物は後処理された反応生成物である上記第３０項記載の方法。

３５．燃焼室中の沈澱物および／または吸気弁の沈澱物を減少させる方法において、該方法は処理されたアミンと、ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応さ
せたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる化合物との反応生成物を含んで成り、ここで該反応生成物は油溶性であってゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が約９００〜約５０，０００の範囲にあり、該処理されたアミンは少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族または芳香族アミンをアクリロニトリルまたはその同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含んで成る添加物を含む燃料を提供することを含んで成る方法。

３６．該反応生成物は脂肪族アミンおよび芳香族アミンから成る群から選ばれる未処理のアミンを含んでいる上記第３５項記載の方法。

３７．ディーゼル燃料はアミンと反応させたヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドおよびアミンと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、アミンと反応させたエチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、アミンと反応させた不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、およびアミンと反応させた酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体、から成る群から選ばれる組成物を含み、ここで該アミンは未処理の脂肪族または芳香族のアミンを含んで成る上記第３５項記載の方法。

３８．該反応生成物は後処理された反応生成物である上記第３５項記載の方法。

３９．該組成物は硫黄の含量が０．５重量％より少なく、燐の含量が０．１１重量％より少なく、硫酸塩化された灰分の含量が１．２重量％より少ない上記第９項記載の潤滑剤組成物。

Claims

（ｉ）少なくとも１個の１級または２級アミノ基を含む脂肪族アミンを１〜５当量のアクリロニトリルまたはその少なくとも１種の同族体と反応させた後、還元して１級アミンにしたものを含む脂肪族アミンと、（ｉｉ）ヒドロカルビル琥珀酸無水物、フォルムアルデヒドと反応させたヒドロカルビル置換フェノールから誘導されるマンニッヒ付加物、エチレン型不飽和カルボキシル基がグラフトしたエチレン−プロピレン共重合体、不飽和酸とポリオレフィンとの共重合体、および酸またはエステル官能基をもった炭化水素重合体から成る群から選ばれる化合物、との反応生成物を含んで成り、該反応生成物は油溶性であってゲル浸透クロマトグラフ法で決定された数平均分子量が９００〜５０,０００の範囲にあり、こゝで上記（ｉｉ）：（ｉ）のモル比が０.３：１.０〜１２.０：１であることを特徴とする燃料または潤滑剤に対する添加物として使用される組成物。
潤滑剤としての粘度を有する油および潤滑剤組成物の全重量に関し０.１〜１０重量％の請求項１項記載の添加物を含んで成ることを特徴とする潤滑剤組成物。
ヒドロカルビル燃料、および１０００バレル（１５９ｍ³）当たり５〜２００ポンド（２.２７〜９０.７２ｋｇ）の請求項１記載の組成物を含んで成ることを特徴とする燃料組成物。