JPS6169758A - 変性こはく酸イミド - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 （１）発明の分野 本発明は４”４滑油中の分散剤および／または清浄剤（
洗浄剤）として有用である添加剤に関する。 特に、本発明はこはく酸イミドのアミノ基窒素の−個以
上がハイドロカルビルカーバメート、ヒドロキシヒドロ
カルビルカーバメートまたはヒドロキシポリオキシアル
キレンカーバメートに転換されたポリアミノ　アルケニ
ルまたはアルキルこはく酸イミドに向げられている。本
発明の変性ポリアミノアルクニルまたはアルキルこはく
酸イミドは飼滑油に用いられると改良された分散特性お
よび／または清浄特性を有することが見出されてきてい
る。これら変性こはく酸イミドはまた燃料中の清浄剤お
よび／または分散剤として有用である。 （２）従来技術 アルケニルまたはアルキルこはく酸イミドは従前からア
ルキレンオキシドで変性され、そのポリ（オキシアルキ
レン）とドロキシ誘導体が製造されてきた。これらアル
キレンオキシド処理のこはく酸イミドは潤滑油に対する
添加物として教示されている（米国特許第３，３７３，
１１１号および第３．３６７，９４３号参照）。米国特
許第２．９９１　、１６２号には、Ｎ−アルキルプロピ
レンジアミンをエチレンカーボネートと反応させカーバ
メートと尿素化合物より戊る二成分系清浄剤添加物を生
成させることによって得られるガソリン用気化器清浄添
加剤が開示されている。米国特許第３，６５２，２４０
号にはアミノ−アミドとエチレンカーバメートとの反応
によって生成されたカーバメートである炭化水素燃料用
気化器清浄添加剤が開示されている。 キャ０　／１／　（Ｋａｒｏｌ　）らの米国特許第４，
４３０．３８１号は燃料安定剤としてモノ−またはビス
−こはく酸イミドの蓚酸誘導体を開示している。キャロ
ルらの米国特許第４，４８２，４６４号はグリコール酸
、乳酸、２−ヒドロキシメチルゾロピオン酸および２　
、２’−ビス−ヒドロキシ−メチルノロピオン酸から選
択されるヒドロキシアルキレンカルざキシル酸で処理す
ることによって変性されたこはく酸イミドを開示してい
る。米国特許第４，４８２，４６４号のこれら変性こは
く酸イミドは潤滑油添加剤として開示されている。米国
特許第４，４９０，１５４号はアルケニルサクシニルポ
リグリコールカーボネートエステル含有の燃料を堆積物
制御添加剤として開示している。米国特許第３，２１６
，９５６号は脂肪族アミン、ポリマー置換こはく酸およ
び脂肪族モノカルボキシルばからＡ＃！される製品ｔｌ
−開示している。しかしこれらの特許には、本発明のや
り方でこれらポリアミノアルケニルまたはアルキルこは
く敗を変性するという教示はなされていない。 発明の要旨 ポリアミノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドを
変性させて、ポリアミノ基の一つ以上の窒素カへイドロ
カルビルオキシカ／Ｌ／ボニル、ヒドロキシハイドロカ
ルビルオキシカルボニルまたはヒドロキシポリ（オキシ
アルキレン）オキシカルボニルで置換されているポリア
ミノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドを作るこ
とができることが今見出された。これら変性こはく酸イ
ミドは燃料ま友は油に用いられる改良された分散剤およ
び／または清浄剤である。従って本発明はまた、潤滑性
の粘度を有する油を主とし、変性ポリアミノアルケニル
またはアルキルこはく酸イミドを含）　　　　へｊ鳴　
μ私　ｊ＋　し　ずｄ　　／　　Ｊｅ−−ｒφ　Ｊ（Ｊ
ｈ　Ｕ本　も　１り　祠↓、ト　１　Ｉ　１分な潤滑油
組成物にも関する。 本発明の他の組成的面は、大部分はガンリンまたはジー
ゼル油範囲で沸騰する炭化水素であり、変性ポリアミノ
アルケニルまたはアルキルこはく酸イミドを含み、分散
性および／ま九は清浄性を与えるに十分な燃料組成物で
ある。 本発明の詳細な説明 本発明の変性ポリアミノアルケニルま几はアルキルこは
く酸イミドはポリアミノアルケニルまたはアルキルこは
く酸イミドから調製される。次にこれらの物質はアルケ
ニルま之はアルキル無水こはく酸を下記反応（１）： （式中、Ｒは１０乃至３００個の炭素原子のアルケニル
またはアルキル基で、Ｒ上はポリアミノ基の残基である
。）に示されるポリアミンと反応させて調製される。 一般にこはく酸イミドのアルケニルまたはアルキル基は
１０乃至３００個の炭素原子である。本発明の変性こは
く酸イミドは炭素原子２０個未満のアルケニルま７’Ｃ
はアルキル基に対しても良好な清浄特性を有するが分散
性はアルケニルまたはアルキル基が少なくとも炭素原子
２０個である時に増強される。従って、好ましい態様に
おいてはこはく酸イミドのアルケニルまたはアルキル基
は少なくとも炭素原子２０個である。 本発明に用いられ得るこれらアルケニル又はアルキルこ
はく酸イミドは数多くの参考文献に開示されており、当
技術分野において周知である。こはく酸イミドの基本的
型態と「こはく酸イミド」なる術語の周辺の関連物質は
、米国特許第２．９９２，７０８号；ｌＸ３，０１８，
２９１号：第３，０２４，２３７号：第３．１　［］　
ＣＪ、６７３号：第３，２１９．６６６号：第３，１７
２，８９２号および第３，２７２．７４６号に教示され
ており、それらの開示するところを本明細書中に参考と
して引用する。「こはく酸イミド」なる語はアミド、イ
ミドおよびこの反応によってまた生成されるアミジン種
の多くを包含するものと当技術分野では理解されている
。しかし主な生成物はこはく酸イミドであり、この活は
上記反応（１）に示されるようなアルケニル置換こはく
酸またはその無水物とポリアミンとの反応の生成物を意
味するものとして、一般には受は入れられ

【来ている。 本明細書中に用いられ【いるように、この用語に含まれ
ているのはアルケニルまたはアルキルモノ−、ビス−こ
はく酸イミドおよび他の高次同族体である。 Ａ（１）　　無水こはく酸 ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応によるアルケ
ニル置換無水こはく酸の調＊は、例えば米国特許第３，
０１８，２５０号および第３，０２４，１９５号に記載
されている。このような方法は、ポリオレフィンと無水
マレイン酸との熱反応および塩素化ポリオレフィンのよ
うなハロダン化ポリオレフィンと無水マレイン酸との反
応を包含する。アルケニル置換無水こはく酸の還元は対
応するアルキル誘導体を生成する。別法としては、アル
ケニル置換無水こはく酸は本明＃Ｉ誉中に参考として全
部引用されている米国特許第４，３８８．４７１号およ
び第４，４５０，２８１号に記載のように調製すること
ができる。 無水マレイン酸との反応に用いられるポリオレフインホ
リマーは例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イン
ブチレンおよびペンテンのＣ２乃至Ｃ５モノ−オレフィ
ンを主とする重合体である。 この重合体はポリインブチレンのような単独重合体でも
、エチレンとプロピレン、ブチレン、ま友インブチレン
、などの共重合体のような、２個以上のオレフィンの共
重合体でもよい。他の共重合体は、例えば１乃至２０モ
、１１／％の少ない方の量のコポリマー重合体がＣ，乃
至ＣＢ非共役ジオレフィン、例えばインブチレンとブタ
ジェンのコポリマーま友はエチレン、フロピレンと１．
４−ヘキサジエンなどのコポリマーであるものを包含す
る。 ポリオレフィン重合体、すなわちＲで示される至２００
個の炭素原子を含む。さらにより望ましくは１２個乃至
１００個の炭素原子であり、最も望ましくは２０〜１０
０個の炭素原子ではあるが。 オレフィンポリマーの特に望ましい群はポリブテンより
成りこれらは一つ以上の１−ブテン、２−ブテンおよび
イソブチンの重合によって調製される。特に望ましいの
は、イソブチン誘導の単位を実質的な比率で含有するポ
リブテンである。ポリブテンは少磁のブタジェンを含有
してもよいがブタジェンはポリマーに用いてもよく、用
いなくてもよい。ポリマー中の単位の８０％、望ましく
は少なくとも９０％をイソブチンが含有していることが
最も多い。これらのポリブテンは当業者には周知の、商
業的に容易に入手可能の物質である。 これらの物質に関する開示は例えば米国特許第３．２１
５，７０７号、ｌＸ５，２３１．５８７号、第３．５１
５，６６９号および第３．５７９．４５０号に見出され
、又米国特許第３．９１２，７６４号にも同様に見出さ
れる。上記の特許は好適なポリブテンを開示するものと
して参考として本明細書中に入れるものとする。 ポリオレフィンと無水マレイ／ｒＩＲとの反応に加えて
他の多くのアルキル化炭化水素がアルケニル無水こはく
酸をＪＡ造するために無水マレインと一緒に同様に用い
ることができる。他の好適なアルキル化用炭化水素は環
式、直鎖式、側鎖式および内部またはアルファーオレフ
ィンで１００〜４，５００の範囲の分子蓋のものを包含
する。ま友は２００〜２，０００のｍ１ｆｆｉの分子量
のものがより望ましい。 例えば、パラフィンロウの熱分解から得られるアルファ
ーオレフィンがそうである。これらオレフィンは長さが
炭素原子５〜２０個の範囲であるのが一般的である。ア
ルファーオレフィンの他の源はエチレン成長プロセスで
あり、この場合偶数の炭素数のオレフィンが得られる。 オレフィンの他の源はジ−グラ−触媒のような適当な触
媒上でのフルファーオレフィンの二量体比による。内部
オレフィンはシリカのよ５な好適な触媒上でアルファー
オレフィンを異性化することによって容易に得られる。 Ａ（２）　　ポリアミン ポリアミノアルケニルま次はアルキルこはく酸イミドを
調製するのに用いられるポリアミンは、２乃至約１２個
のアミン窒素原子および２乃至約４０個の炭素原子を有
するポリアミンであるのが望ましい。ポリアミンは本発
明に用いられるポリアミノアルケニルま九はアルキルこ
はく酸イミドを製造するためにアルケニルまたはアルキ
ル無水こはく酸と反応される。ポリアミンはこはく酸イ
ミド当り少なくとも一つの塩基性アミンを与えるように
選ばれる。ハイドロカルビルオキシカルギニルまたはヒ
ドロキシポリオキシアルキレンオキシカルボニルを生成
する、ポリアミノアルケニ〃ま几はアルキルこはく酸イ
ミドの窒素の反応は第二級ま几は第一級アミンを経て効
率的に進行すると信じられているので、ポリアミノアル
ケニルま九はアルキルこはく酸イミドの塩基性アミン原
子の少なくとも一つは第一アミンか第二アミンのいずれ
かでなければならない。従って、こはく酸イミドが唯一
つの塩基性アミンしか含有していない場合には、そのア
ミンは第一アミンか第二アミンかのいずれかでなければ
ならない。ポリアミンは、望ましくは約１：１乃至約１
０：１の炭素：窒素の比を有している。 ポリアミノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの
ポリアミン部分は（４）水素、（９）１乃至約１０個の
炭素原子のハイドロカルビル基、（Ｃ）２乃至約１０個
の炭素原子のアシル基、およびわ）モノケト、モノヒド
ロキシ、モノニトロ、モノシアノ、低級アルキルおよび
（匂と（Ｃ）との低級アルコキシ誘導体から選ばれる置
換基で置換することができる。 低級アルキルまたは低級アル；キシのような用語で用い
られる「低級」とは１乃至約６個の炭素原子を含む基を
意味する。ポリアミンの一つのアミンについている少な
くとも一つの置換基は水素であり、例えばポリアミンの
少なくとも一つの塩基性窒素原子は第１または第２７ミ
ノ窒素原子である。 本発明のポリアミン成分の記載に用いられてい、Ｒ１’
＋かハス２０カルビルジけ＃１ｉ４４Ｌ＋害トｎ虚る有
機基を表わし、脂肪族、脂環式、芳香族またはこれらの
組合わせ、例えばアラルキルでよい。 望ましくはこのハイドロカルビル基は、脂肪族不飽和物
、すなわちエチレン系、アセチレン系、特にアセチレン
系不飽和物を比較的に含まないものであろう。本発明の
置換ポリアミンはＮ−置換ポリアミンであるのが一般的
だが必ずしもその必要はない。例示的なハイドロカルビ
ル基および置換ハイドロカルビル基は、メチル、エチル
、プロｔル、エチル、インエチル、ペンチル、ヘキシル
、オクチルなどのアルギル、２−ヒドロキシエチへ６−
ヒトロキシグロビル、ヒト−キシイソプロぎル、４−ヒ
ドロキシエチル、などのヒドロキシアルキル、２−ケト
プロピル、６−ケドオクチルなどのケトアルキル、エト
キシエチル、エトキシプロピルプロポキシエチル、フロ
ボキシプロビル、２−（２−エトキシエトキシ）エチル
、２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）エチ
ル、３．６，９．１２−テトラ−オフサテトラデシル、
２−（２−エトキシエトキシ）ヘキシル、などのような
アルコキシおよび低級アルケノキシアルキルを包含する
。前述の（Ｃ）置換基のアシル基とはプロぎオニル、ア
セチルなどのようなものである。 より望ましい置換基は水素、Ｃ】〜Ｃ６アルキルおよび
Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルである。 置換ポリアミンにおいては、置換基はそれを受容可能な
どんな原子にも見出される。置換原子、例えば置換窒素
原子は幾何学的に非等価であるのが一般的で、その結果
、本発明にその適用を見出す置換アミンは置換基が等価
および／または非等価原子に位置しているモノ−または
ポリ置換ポリアミンの混合物であってよい。 本発明にその適用を見出す、より望ましいポリアミンは
アルキレンジアミンを含むポリアルキレンポリアミンで
あり、例えばアルキル置換ポリアルキレンポリアミンの
ような置換ポリアミンを包含する。望ましくはアルキレ
ン基は２乃至６個の炭素原子を含有し、窒素原子の間に
２乃至３個の炭素原子があるのが好ましい。そのような
基はエチレン、１．２−プロピレン、２．２−ジメチル
−プロピレン、トリメチレンなどで例示される。 そのようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、ジ（トリーメチレン）トリアミン、
ジゾロぎレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ト
リプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
およびペンタエチレンへキサミノを包含する。そのよう
なアミンは側鎖ポリアミンおよび前述の置換ポリアミン
のような異性体にもわ几つ、ノ飄イドロカルビルー置換
ポリアミンを包含する。ポリアルキレンポリアミンのう
ち２〜１２個のア′ミン窒素および２〜２４個の炭素原
子を含むものが特に望ましく、０２〜Ｃ５アルキレンポ
リアミンが最も望ましく、特に低級ポリアルキレンポリ
アミン、例えばエチレンジアミン、ジプロピレントリア
ミンなどがそうである。 ポリアミン成分はまた複素環式ポリアミン、複素環式置
換アミンおよび置換複素環式化合物を含んでいてよいが
、この時複素環は酸素および／または窒素を含む１以上
の５〜６員環より成る。このような複素環は飽和または
不飽和でもよく、また前述の囚、０３）、（Ｃ）および
■）から選ばれ九基で置換されたものでもよい。複素環
は２−メチルビペラジン、Ｎ　−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン、１．２−ビス−（Ｎ−ピペラジニル）
エタン、およびＮ　、　Ｎ’−ビス（Ｎ−ピペラジニル
）ピペラジン、２−メチルイミドアゾリン６−アミノピ
リジン、２−アミノピリジン、２−（３−アミノｚｆル
）−３−ビロリン、３−アミノピロリジン、Ｎ−（３−
アミノプロピル）−モルフォリンなどのようなピペラジ
ン類によって例示される。複素環のうち、ピペラジン類
が所望のものである。 本発明の化合物を生成するために用いることができる典
型的なポリアミンは以下のものを包含する。すなわち： エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１−
３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、・テト
ラエチレンペンタミン、メチルアミノプロピレンジアミ
ン、Ｎ−（ベータアミノエφル）−々うリン−Ｎ　、　
Ｎ’−ジＣベータアミノエチル）ピペラジン、Ｎ　、　
Ｎ’−ジ（ベーターアミノエチル）−イミダプリトン−
２１Ｎ−（ヘーターシアノエチル）エタン−１，２−ジ
アミン、１゜３．６．９−テトラアミノオクタデカン、
１，３゜６−トリアミノ−９−オフサデカン、Ｎ−（ベ
ーターアミノエチル）ジェタノールアミン、Ｎ−メチル
−１，２−プロパン−ジアミン、２−（２−アミノエチ
ルアミノ）−エタノール、２−（２−（２−アミノエチ
ルアミノ）エチルアミノコ−エタノール。 好ましいポリアミンの他の群はプロピレンアミン、（ビ
スアミノプロピルエチレンジアミン）である。プロぎレ
ンアミンはアクリロニトリルとエチレンアミン、例えば
弐Ｈ２Ｎ　（ＣＨＱＣＨ２ＮＨ）　ｚＨ（式中、２は１
乃至５の整数）を有するエチレンアミンとの反応および
引続いて行なわれる生成中間体の水素化によって調製さ
れる。従ってエチレンジアミンとアクリロニトリルから
調製される生成物はＨ２Ｎ（ＣＨ２）　３ＮＨ（ＣＨ２
）　２ＮＨ（ＣＨ２）　３ＮＨ２となる。 多くの場合、本発明のこはく酸イミドの製造の際の反応
物として用いられるポリアミンは単一化合物でなく、一
つ以上の化合物が大部分であるが、その平均組成をもっ
て示されている化合物である。 例えばアジリジンの重合またはジクロロエチレンとアン
モニアとの反応によって調製されるナト２エチレンペン
タミンは低級および高級アミン族を両方とも、例えばト
リエチレンテトラミン、置換ピペラジンおよびペンタエ
チレンへキサミノを有するが、組成は主としてテ・トラ
エチレンペンタミンであり全アミン組成物の実験式もテ
トラエチレンペンメミノのそれに極めて近似する。最後
に、本発明に用いられるこはく酸の調製においてはポリ
アミンのいろいろな窒素原子は幾何学的には等価でない
が、幾つかの置換異性体が可能であり、最終製品の中に
含まれるポリアミン調製方法とその反応はサイジウイツ
ク（Ｓｉｄｇａｗｉｃｋ　）著の「窒素の有機化学」、
クラレンドンゾレス（Ｃ１ａｒｅｎｄｏｎｐｒｅｓｓ　
）、オックスフォード（０ｘｆｏｒｄ入１９６６年；ノ
ラー（Ｎｏ１ｌｅｒ　）著「有機化合物の化学」、サウ
ンダーズ（８ａｕｎｄｅｒｓ　）刊、フィラデルフィア
、第２［，１９５７年；およびカーク−オスマー（Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　）著の［化学技術百科（ｋｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａＯｆ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ　）　Ｊ第２Ｕ、特に第２巻、ページ９９〜１
１６に詳述しである。 ポリアミノアルケニルま九はアルキルこはく酸イミドを
生成するポリアミンとアルク＝７Ｌ／ま九はアルキル無
水こはく酸との反応は当技術分野において周知であり、
米国特許第２，９９２，７０８号：第５．０１８．２９
１号：第５，０２４，２５７号：第３，１００，６７３
号；第３，２１９．６６６号：第３，１７２，８９２号
および第３，２７２，７４６号に開示されている。上記
の特許がアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの調
製を開示する参考文献として本明細書中に入れられる。 上記のように、「ポリアミノアルケニルまたはアルキル
こはく酸イミド」なる語はポリアミノアルケニルまたは
アルキルモノ−とビス−こはく酸イミドとの両方を指し
またアルケニルま友はアルキＮポリこはく酸イミドの高
級同族体をも指すものである。ビス−および高級同族体
の調製は反応剤のモル比を制御することによつ″１：達
成することができる。例えば王としてモノ−ま友はビス
−こはく酸イミドより成る製品はポリアミンと無水こは
く酸のモル比を制御することによって調製することがで
きる。従って、１モルのポリアミンが１モルのアルケニ
ルまたはアルキル置換無水こはく酸と反応されるならば
、主としてモノ−こはく酸イミドよつ成る製品が、ｉ１
１襄される。もし２モルのアルケニルまたはアルキル置
゛換無水こはく酸がポリアミン１モルと反応されるなら
ば、ビス−こはく酸イミドが調製される。高級同族体も
同様に調製することができる。 本発明の方法において用いられるポリアミノアルケニル
またはアルキルこはく酸イミドの特に望ましい族は式■
： （式中、Ｒは１０乃至３００個の炭素原子のアルケニル
ま友はアルキルであり、Ｒ２は炭素原子２乃至１０個の
アルキレンで、Ｒ３は水素、低級アルキルまたは低級ヒ
ドロキシアルキル、ａは０乃至１０の整数、またＷは−
ＮＨ２かあるいは弐Ｉ：■ （式中Ｒは炭素原子１０乃至３００個のアルケニルまた
はアルキルである）の族を代表するが、九だし、Ｗが上
記の弐Ｉの族である時には、ａはゼロでなく少なくとも
Ｒ３の一つが水素である）によって代表することができ
る。 上記に示されるように、こはく酸イミドｔ−調製するの
に用いられるポリアミンは多くの場合式■で示される平
均組成を有する異つｔ化合物の混合物である。従って式
■においては、Ｒ２とＲ，のそれぞれは他のＲ２とＲ３
と同一でもよく異つ℃いてもよい。 望ましくは、Ｒはアルケニルまたはアルキル基であり、
炭素原子１０乃至２００個が好ましく、最も好ま、シ＜
は炭素原子２０乃至１００個である。 Ｒ８は炭素原子２乃至６個のアルキレンであるツカ望ま
しく、最も望ましいのはエチレンかプロピレンかである
。 Ｒ３は水素であるのが望ましい。 ａは望ましくは１乃至６の整数である。 式■においてもポリアミノアルケニルまたはアルキルこ
はく酸イミドは三つの基本部分から成っていると便宜土
兄なすことができる。すなわち、アルケニルまたはアル
キル部分Ｒ１式：％式％ によって代表されるポリアミノ部分からである。 本発明に用いられる望ましいアルキレンポリアミンは一
般に式： ％式％ （式中、Ｒ２は炭素原子２乃至１０個のアルキレン部分
であり、ａは約０乃至１０の整数）によって一般には代
表される。しかし、これらアルキレンポリアミンのｇ１
４製においては単一化合物が生成されず、ピペラジンの
ような環式複素環がアルキレンジアミンの中にある程度
含まれることがある。 Ｂ　一つ以上の窒素原子がハイドロカルビル　オキシカ
ルボニル、ヒドロキシハイドロカルビル　オキシカルボ
ニル、またはヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキ
シカルボニルと置換されているポリアミノアルケニルま
たはポリアミノ部分の一つ以上のＮ素原子がハイドロカ
ルビル　オキシカルボニルｌたはヒドロキシ基（ドロー
カルビル　オキシカルボニルで置換され℃いるポリアミ
ノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドが環式カー
ボネートとの反応、直鎖モノ−またはポリ−カーボネー
トとの反応、または好４なりロロフオーメートとの反応
によつ℃調製することかできる。なお、こり〕１イドロ
カルビル基は１乃至約２０１１！ｌの炭素原子′４を富
み、上記ヒドロキシハイドロカルビル基は２乃至約２０
個の炭素原子を含有する。ヒドロキシポリ−（オキシア
ルキレンンオキシカルポニルは好適なりロロ７オーメー
トとの反応で生成することができる。このように作られ
る製品は有効な淘滑油および燃料用分散清浄添加剤であ
る。 本発明のハイドロカルビル　オキシカルボニル成分を記
述するのに用いられるハイドロカルビルは脂肪族、芳香
族またはこれらの組合わせ、例えはアラルキルであり得
る炭素と水素より成る有機基を指す。このハイドロカル
ビル基は約１乃至２０個の炭素原子、望１しくは２乃至
１０個の炭素原子、また最も望’ＥＬ＜は２乃至７伽の
炭凧原子を含有する。好適な／Ｓイドロカルビル基は、
メチル、エチル、プロピル、グチル、イソグチル、ペン
チル、ヘキシル、オクチル、などのアルキル、プロピニ
ル、イングチニル、ヘキシニル、オクテニル、ナトのア
ルケニル、ベンシルおよび類似物のよ５なアラルキル、
フェニル、ナフチルおよび類似物のよ５なアリールであ
る。 本発明のヒドロキシハイドロカルビル　オキシカルボニ
ル成分を記述するのに用いられるヒドロキシ置換バイト
ローカルビル基は、１乃至６個のヒドロキシ基、望まし
くは１乃至６個、より望ましくは１乃至２個のヒドロキ
シ基、そして最も望ましくは１個のヒドロキシ基を含有
する炭素と永素より成る有機基を指す。幾つかのケトン
およびアルデヒド基がこれらヒドロキシ置換ハイドロカ
ルビルに存在し℃いることも可能である。望ましい態様
におい℃は、このヒドロキシハイドロカルビル基はケト
ンやアルデヒド基を宮有し℃いない。 このヒドロキシ！換ハイドロカルビル基は２乃至２０個
の次系原子、望ましくは２乃至１０個の炭素原千歳も望
ましくは２乃至７個の次系原子を冨む。好適なヒドロキ
シハイドロカルビル基は２−ヒドロキシエチル、６−ヒ
ドロキシプロピル、ヒドロキシイソノロビル、４−ヒド
ロキシグチル、６−ｉ：ｌ’ロキシヘキシル、２．５−
ジヒドロキシプロビルおよび類似物のよ５なヒドロキシ
アルキルである。幾つかのヒドロキシアルキルは葦た６
−ヒドロキシプロピレン（ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）
のように「ヒドロキシアルキレン」と名付けられ℃もよ
く、上記に定輌のヒドロキシアルキルなる語の中に富ま
れる。他の好適なヒドロキシハイドロカルビル基は６−
ヒドロキシ−２−フェニルプロピル（ＨＯＣＨ２ＣＥ（
ＣＨ２−） φ １−ヒドロキシ−４、４’−ジフェニレンジメチルメタ
ン および類似物のようなヒドロキシアラルキルである。 本発明のヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキシカ
ルボニル成分を記述するのに使われるヒドロキシポリ（
オキシアルキレン）はＣ２〜Ｃ，オキシ−アルキレン単
位を２乃至３０個含有するポリマーを指し、式： ％式％） （式中、アルキレンは０２〜Ｃ，アルキン７基であり、
８は２乃至３０の整数である）によつ℃代表することが
できる。 Ｂ（１）　　環式カーボネート こはく酸イミドの一つ以上の窒素がヒドロキシハイドロ
カルビル　オキシカルボニルで置換されているポリアミ
ノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドはポリアミ
ノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドと環式カー
ボネートとの反応によって調製される。この反応は、環
式カーボネートとポリアミノアルケニルまたはアルキル
こはく酸イミドとの反応を起させるに十分な温度にて行
なわれる。特に、約０　’Ｃ乃至約２５０°Ｃの反応温
度応はきれいに行なわれる。すなわち、アルケニルまた
はアルキルこはく酸イミドと環式カーボネートはともに
適当な比で混ぜ合わされ、触媒なしでもあるいは酸、塩
基またはルイス酸触媒の存在のもとでもよく、次いで反
応温度で攪拌される。 好適な触媒は例えばリン酸、６弗化ボロン、アルキルま
たはアリールスルフォン酸、アルカリまたはアルカリン
カ−ボネートを言む。 別法としては、この反応は希釈剤中で行うことができる
。例えば反応物はトルエン、キシレン、油鷹たは類似物
のような溶媒中で混ぜられ、次いで反応温度で攪拌され
℃もよい。反応の完結後、揮発性成分を放散し℃よい。 希釈剤が用いられる時には、それが反応物や生成する製
品に不活性であることがｉｌｌしく、そし℃効果的攪拌
７ａ′起すに十分な童だけ用いられるのが一般的である
。 ポリアミノアルケニル筐たはアルキルこはく酸イミドに
含まれ℃いることがある水は反応の前あるいはその間に
反応系から共沸あるいは蒸留によつ℃除去してもよい。 反応完結後、系は高温（１００”Ｏ乃至２５０℃）減圧
下で放散され、製品中に存在し℃いる揮発性成分を除去
してよい。 上記方法σノ他の態様は、アルケニルまたはアルキル無
水こはく酸とポリアミンが系の前段で添加され、有機カ
ー４ぐネートが系のより後段で加えられる連続系である
・ そのような連続系では、アルケニルまたはアルキル無水
こはく酸とポリアミンの混合がなされた後のどんな時間
におい又も有機カーボネートを添加してよい。アルケニ
ルまたはアルキル無水こはく酸とポリアミンとの混会後
２時間以内に有機カーボネートが添加されるのが望まし
く、それもアミンの大部分がこの無水物と反応した後の
／よ５が望ましい。 連続系では反応温度は反応効率を最大にするように謂整
することかできる。従つ℃、アルキルｌたはアルケニル
無水こはく敵とポリアミンとの反応に用いられる温度は
、この生成物を様式カーボネートと反応させるために維
持し℃いる温度と同一でもあるいは異つ℃い℃もよい。 このよ５な連続系では反応温度は一般に０〜２５０℃の
間、望ましくは１２５〜２００　’Ｕの間、そし℃最も
望ましくは１５０〜１８０°Ｃの間である。従つ℃、本
発明の他の面は（ａＪアルク゛ニルまたはアルキル無水
こは＜ｒｌＲをポリアミンと反応させるに十分な温度で
接触させること、および（ｂ）欠に上記の（ａ）の生成
物を環式カーボネートと反応させるに十分な温度で接触
させることより成る連続法である。 本発明の方法に用いられる様式カーボネート：ポリアミ
ノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの塩基性ア
ミン輩素のモル比は一般に約０．２＝１乃至約１０＝１
の範囲である。もつとも約０．５　：　１乃至約５：１
であるのが望ましく、より望ましくは１：１乃至６：１
で、また他の望貰しい態様では２：１である。 この反応は一般にＬｌ、５乃至１０時間で児結する。 望ましい環式カーボネートは、 （式中、Ｒ，、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ８およびＲ９は水
素ｌたは炭素原子１〜２個の低級アルキル基から独立的
に選ばれ、ＲＩＯは水素かヒドロキシ基であり、ｎはＯ
葦たは１のｇＭ奴である）を包含する。 本発明に用いられる望貰しい環式カーボネートは上記の
式（１）のものである。望ましいＲ４、Ｒ５、Ｒ，、Ｒ
，、Ｒ８およびＲｏは水素かメチル基である。 最も望ｌしくは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８および
Ｒｏはｎが１の時には水素である。Ｒ７は最も望ましく
は水素（たはメチル基であり、一方Ｒ４、Ｒ５およびＲ
９はｎがゼロの時水木である。 以下は本発明に用いられる好適な環式カーボネートの例
である。すなわち １．３−ジオキソラン−２−ワン（ｏｎｅ〕（エチレン
カーボネート）；４−メチル−１，６−ジオキソラン−
２−ワン（プロピレンカーボネートン；４−ハイドロキ
シメチル−１，３−ジオキソラン−２−ワン；４，５−
ジメチル−１，６−ジオキソラン−２−ワンニ４−エテ
ル−１，６−ジオキンラン−２−ワン；４，４−ゾメテ
ルー１，６−ジオキソラン−２−ワン；４−メチル−５
−エチル−１，３−ジオキソラン−２−ワン；４−５−
ゾエテル−１，６−ジオキソラン−２−ワン；４゜４−
ジエチル−１，３−ジオキソラン−２−ワン；１．６−
ジオキサン−２−ワン；４−４−ジメチル−１，６−ゾ
オキプンー２−ワン；５，５−ゾメチルー１．６−シオ
キサンー２−ワン；５１５−ゾハイドロキシメテルー１
．６−シオキサンー２−ワン；５−メチル−１，６−ジ
オキサン−２−ワン；４−メチル−１，３−ジオキサン
−２−ワン；５−ハイドロキシ−１，６−ゾオキサンー
２−ワン；５−ハイドロキシメチル−５−メチル−１，
６−ジオキサン−２−ワン；５，５−ゾエチル−１，６
−シオキサンー２−ワン；５−メチル−５−プロピル−
１，６−シオキサンー２−ワン；４，６−ジメテルー１
，３−ジオキサン−２−ワン；４，４．６−ドリメチル
ー１，６−ジオキサン−２−ワン及びスピロ（１，３−
オキサ−２−シクロヘキサノン−５、５’−１’、　３
’−オキサ−７−シクロヘキサノン〕。他の好適な環式
カーボネートはソルビトール、グルコース、７ラクトー
ス、ガラクトースおよび類似物のような糖類から、筐た
Ｃ１〜Ｃ３０オレフインから調製のビスコナルジオール
から当技術分野に既知の方法によって縛夷することがで
きる。 これら環式カーボネートの幾つかは１，６−ジオキソラ
ン−２−ワンまたは４−ｙｌｆｋ−１、３−ジオキソ２
ン−２−ワンのよ５に商業的に入手可能である。環式カ
ーボネートは既知の反応によつ℃容易に調製することが
できる。例えは、ホスダンと好適なアルファアルカンジ
オールまたはアルカン−１，３−ジオールとの反応は本
発明の範囲の使用に供するカーボネートを生成する。例
えば本明細書中に参考として引用され℃いる米国特許第
４．１１５，２０６号のよ５に。 同様に、本発明に有用な環式カーボネートは好適なアル
ファアルカンジオールまたはアルカン−１，６−ジオー
ルと例えばゾエテルカーポネートとエステル交換条件下
においてエステル交換することによって１４＃すること
ができる。例えば、環式カーボネートの１４Ｍを教示す
るものとし１本明細中に引用され℃いる米国％許第４．
５８４，１１５号および詔４，４２３，２．０５号を参
照のこと。 本明細書に用いられ℃いる「アルファアルカンジオール
」なる飴は、置換位がお互いに隣接し℃いる二つのヒド
ロキシ置換基を有しているアルカン基をｉ味する。アル
７アアルカンゾオールの例は１，２−プロパンジオール
、２，３−グタンシオールおよび類似物を包含する。 「アルカン−１，６−ジオール」なる語はｔ換位がベー
タ位置である二つのヒドロキシ置換基を有するアルカン
基を意味する。つまり、ヒドロキシ置換炭素原子の間圧
メチレンまたは置換メチレン基部分がある。アルカン−
１，６−ジオールの例はプロパン−１，６−ジオール、
ペンタン−２゜４−ジオールおよび類似物を包含する。 本明細書に用いられ℃いる「ヒドロキシハイドロカルビ
ル　オキシカルボニル」なる語は基：ヒドロキシハイド
ロカルビル−〇〇− ヲ指丁。「ハイドロカルビル　オキシカルボニル」は基
： ハイドロカルビル−０Ｃ− を指し、また「ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オ
キシカルボニル」は基： ＨＯ＋フルキレン−〇チＢＣ− を指す。 本明細書に用いられる［スピロ〔１，３−オキサ−２−
シクロへキサノン−５、５’−ｉ’、　ｓ′−オキサ−
２シクロヘキサノン」は基： を意味する。 本明細書に用いられる環式カーボネート（またはクロロ
ホーメートまたは鎖式カーボネート〕のポリアミノアル
ケニルまたはアルキルこはく駿イミドリ塩基性蟹索に対
するモル荷とは、反応に用いられる環式力〜ボネート（
またはクロロホーメートまたは鎖式カーボネート〕のモ
ル荷かこはく酸イミドに含まれ℃いる塩基性鼠素の理論
的数に基いているとい５ことを意味する。従って一当麓
のトリエチレンテトラアミン（ＴＥｉＴＡ）が−当量の
無水こはく酸と反応されると生成するモノこはく酸イミ
ドは理論的には６個の塩基性窒素を営むことになる。つ
まり１なるモル荷は１モルの環式カーざネート（または
クロロホーメートまたは鎖式カーボネート）が塩基ａ鼠
素それぞれに添加されること、またはこの場＆６モルの
環式カーボネートがＴＫＴＡから調製されるモノこはく
酸イミド各モルに対するとい５ことを必賛とする。 本発明に用いられる１、３−ジオキンロン−２−ワンを
調製するのに用いられるアルファアルカンジオールは商
業的に人手可能であるが、葦たは当技術分野に既知の方
法によつ℃対応するオレフィンから′Ａ製することがで
きる。例えば、オレフィンは最初過酢酸または過酸化水
素などの過酸と反応され、対応するエポキシドが生成し
、ついで酸または塩基触媒下にこれがアル７アアルカン
シオールヘ答易に加水分解される。他の方法においては
、オレフィンが最初にジハロ訪導体ヘハログン化され、
まず酢酸ナトリウム次に水酸化ナトリウムでの反応によ
り引続い℃アルファＮアルカンジオールまで加水分解さ
れる。このよ５に用いられるオレフィンは当技術分野に
おい″Ｃ既知である。 本発明に用いられる１、６−ジオキサン−２−ワンを調
製するのに用いられるアルカン−１，６−シオールは商
業的に入手可能のものかあるいは標準技法、匈えはマロ
ン酸を＃導して調製してもよい。 ４−ヒドロキシメチル１，６−シオキソランー２−ワン
騎尋体および５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサン−２
−ワン酵導体は米国特肝第４，１１５，２　Ｕ、６号の
方法におけるグリセロールまたは置換グリセロールを用
いることによつ″′Ｃ調製することかできる。そのよう
に調製された混合物は庁ｒ望ならば常法に従って分離す
ることができる。ｍｌしくは混合物がそのまま使われる
ことである。 ５．５−ジヒドロキシメチル−１，６−ゾオキサンー２
−ワンは当量のペンタエリスリトールを当量のホスケ９
ンかジエチルカーボネー）（−Ｊたは類似物）とエステ
ル交換条件下に反応させることによつ”ｃ　真ｉＡする
ことかできる。 ５−とドロやジメチル−５−メチル−ｉ、６−シオキサ
ンー２−ワンは当量のトリメチロールエタンを当量のホ
スゲンかゾエテルヵーボ不一ト（または−供物）とエス
テル交換条件下に反応させることによつ′ｃＡｍするこ
とかできる。 スピロｉ１．５−／Ｉ−キサー２−シクロヘキ丈ノン−
５、５’−１’、　５’−オキサ−２−シクロヘキサノ
ン〕は当−のペンタエリスリトールと二当量りホスケ９
ン鷹たはジエチルカーボネート（または類似物ンとをエ
ステル父投栄件下に反応させることによって調製するこ
とかでざる。 式ｌの環式カーボネートが塩蔵カーボネートとポリアミ
ノアルケニル′ま定はアルキルこはく酸イミドとの反応
を説明するのに用いられる。本発明に用いられる他の環
式カーボネートも同様反応することが理解されるべざで
ある。猿弐カーボネートは、ポリアミノアルケニル葦た
はアルキルこはく酸イミドの第１およびＭ２アミンと反
応し′ｃ２つの型の化合物を生成することができる。最
初の場合、第１アミンや幾つかの第２アミンのよ５な非
拘束アミンなｆむ強塩基は当量の環式カーボネートと反
応し℃以下の反応（２）に示されるカルバミン陵エステ
ルを生成する。 ！１ ｊＶ　　　　　　　　Ｉ ＲｚｌＮＨＣＬＯノ”ＣＩＲａ（ＣＲａＲｔ）ｎｃＲＢ
ＲｇＯＨ式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６％Ｒ７、Ｒ８、Ｒｏお
よびｎは上記に廻峡したものであり、Ｒ１工はポリアミ
ノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの残りの部
分である。この反Ｌ６でアミン窯素がカーバメート、■
の生成によつ℃非塩基性にされている。 第２の場合において拘束第２級アミンのような拘束塩基
は当量の同じ環式力〜ボネートと反応して反応式（６）
において下に示されるようにＣｏ、を放出Ｌ”Ｃヒドロ
キシアルキレンアミン結合を生成する。 式中％　　Ｒ４Ｎ、　　Ｒ５為　Ｒ５％　　Ｒ７ＸＲ８
嘱　Ｒ９％Ｒ１１およびｎは上に定義したものであり、
Ｒ１２はアミンを拘束するアルキル鷹たはアルキレン結
合である。 反応（１）のカーバメート生成物と違つ℃、反応（２）
のヒドロキシアルキレンアミン生成物はその塩基性を保
持し℃いる。これらヒドロキシアルキレンアミン誘導体
、■（ｎ＝０の時）は、式：のｔ換エチレンオキサイド
をアルキレンまたはアルキルこはくばイミドへ添加する
ことによつ℃生成される物に類似していると信じられ℃
いる。なお式中、ＲいＲ，、Ｒａおよびａ、はＮ紀に定
義された通りである。（例えば米Ｌ１ｊＪｔｐ！ｊ許第
３，３６７．９４３号およびＭ３，３７７，１１１号を
参照）。 理論的には、第１およびｍ２アミンのみがこはく酸イミ
ドのポリアミン部分に用いも九℃いるならば、カーバメ
ート反応が反応（１）に従５か反応（２）に従うかの決
定はＡＶ（アルカリ値、試料１グラム中のＫＯＨ、ミリ
グラムとして表される塩基の量を指子）を観測すること
によつ℃行うことかできる。従つ℃反応が丁ぺ℃上記（
１）に従って進むならばそれぞれの塩基性窒素に対して
当量のカーバメートを反応させることによつ℃調製され
る反応生成物はＡＶＩＫゼロを示すはずである。つ貰り
、ポリアミン部分中の塩基性アミンが丁べ℃非塩基性の
カーバメートに転換されたのである。 しかし前記したよ５に、トリエチレンテトラアミンおよ
びテトラエチレンペンタアミン（例えばテトラエチレン
ペンタアミン−ＴＺＰＡおよびトリエチレンテトラアミ
ン−ＴｗＴｈ　）りよ５なアルキレンポリアミンは塩基
性アミンの３０％にものはる第３アミン（ビペラゾンな
ど）を含有する。本兄明者はどんな理論にも限定するこ
とを望′ｔないけれども、これら第３アミンは、塩基性
ではあるけれども、カーボネートとの反応性はないとい
プことが信じられている。従って反応が前記（１ンの反
応式に従つ℃のみ進むにしても、最初のＡＶの約３０％
のＡＶが最終生成物に保持され得る。それＫしても、製
品中のＡＶが極めて小さくなることは反応生成物中の実
質的な部分がカルバミン酸エステルを含有し℃いるとい
５顕著な証拠である。 実際、塩基性窒素それぞれに対して略当量のエチレンカ
ーバメートを添加することは、モノこはく酸イミド（１
）、ビス−こはく酸イミド（２）およびモノ−こはく酸
イミド°（６）に対するｈｖを非常に低下させる。これ
は、最初の当量エチレンカーボネートの実質的な部分が
こはく酸イミドに加えられ℃、反応（１）を経てとドｄ
キシノ１イドロカルビルカルバミン酸エステルを生じ℃
いることを示し℃いる。 １、　こはく鐵イミド（１）はトリエチレンテトラアミ
ン（ＴＫＴＡ　）とポリイソグチニル無水こはく＃１．
（平均分子ふＬＭＷ＝１０５０　）との反応生成物であ
りＴｊｌｌＴＡのポリイソブテニル無水こはくばに対す
るモル荷は０．９０である。次に希釈油が添加され、約
５０％曖度の活性物が得られる。 ２、　こはく酸イミド（２）はテトラエチレンペンタア
ミン（ＴｊｆｌＰＡ　）とポリイソブテニル無水こはく
酸（平均分子１＝１０５０）との反応生成物である。ポ
リイソグチニル無水こはく酸に対するＴＺＰＡのモル荷
は０．５であり、ビス−こはく酸イミドを生成させる。 希釈油が久に添加され、約５０％濃度の活性物が得られ
る。 ６．　こはく酸イミド（６）はテトラエチレンペンタア
ミン（ＴＥＰＡ　）とポリイソグチニル無水こはく酸（
平均分子蓋＝１０５０）との反応生成物である。ＴＥＩ
’Ａのポリイソグチニル無水こはく酸に対するモル荷は
０．８７であり、モノ−こはく酸イミドを生＃；させる
。希釈油が次に添加され、約５０％磯度の活性物か得ら
れる。 −万におい℃、これらの反応にエチレンカーボネートの
第２の当量を添加し又もＡＴ値をより非常に低下させる
には主らない。これは、反応性アミノ箪紮があるならば
追加のカーボネートが前記（２）の反応に従つ１反応し
ヒドロキシアルキレンアミンを生成するか、あるいは以
下の反応式３（ａ）：％式％） （式中ｓ　　Ｒ４％　　Ｒｓ　Ｘ　　Ｒ６ｓ　　Ｒ）、
Ｒ８，Ｒ，為　Ｒ１１およびｎは前に定義した通り）に
示されるようにカーバメートのヒドロキシ基と反応する
ことを示唆するものである。 反応４ａの工程は追加的なカーボネートが生成物■へ添
加されることを可能ならしめ、ヒドロキシトリ（オキシ
アルキレン）カーバメートを以下の反応式３　（ｂ）　
： ％式％（４） （式中、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ）、Ｒ８、Ｒ９、および
Ｒｌｌは前記の定義通り）に示されるよ５に生成させる
。上記の反応から明らかなよ５に％カーバメートのポリ
（オキシアルキレンツカ分は、単により多くのカーボネ
ートを添加しヒトワキシポリ（オキシアルキレンツカ−
バメートを生成させることによって、何回でも、一般に
は１０回あるいはそれ以上まで繰返すことができる。 同様に、追加のカーボネート酒量が反応式（３）のヒド
ロキシアルキレンアミン誘導体、■のヒドロキシ基へ等
しく添加され、以下の反応式（５）：％式％（５） （式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒａ、Ｒ？、Ｒａ、Ｒ９、Ｒ工ｌ
およびＲ１２は前に定義した通り）に示される。カーざ
ネートを何度も添加し℃上記（５）の反応を繰り返すと
以下の式■： Ｒ１１Ｒ１２Ｎ［、ＯＲ，Ｒ６（ＣＲ６Ｒ７すｎＣＲ８
Ｒ，Ｊ７Ｈ■ （式中％　　Ｒ４１Ｒ５％　　Ｒ，、Ｒ７Ｎ　　Ｒ８％
　　１９％　　ＲｌｌおよびＲ工、およびｎは前に定義
の通りで、ｙは３乃至１０の整数）のヒドロキシアルキ
レンポリ（オキジアルキレンツアミンが生成される。 上記の反応（４〕および（５）は末端のヒドロキシ基と
アクリルカーボネート結合を生１１ｉ、−ｊることもで
きる。同様に、Ｒ１１（マたはＲ１２）が水素ならば追
加のヒドロキシアルキレンがアミノ基へ添加することが
できる。 従って、環式カーボネートとポリアミノアルクールまた
はアルキルこはく酸イミドとの反応が混合生成物を生成
することが期待される。こはく酸イミドの塩基性諸ＸＫ
対する環式カーボネートのモル荷が約１貰たは１未満で
ある時こはく酸イミドのＮ１Ｍおよび第２Ｍアミンの大
部分がヒドロキシハイドロカルビルカルバミン酸エステ
ルに転化されたことが期待される。幾つかのヒドロキシ
ハイドロカルビルアミンＲ１４体もまた生成される。 モル比が１より大きくされる時カルバミン峡エステルと
ヒドロキシハイドロカルビルアミンＲ１４体とのポリ（
オキシアルキレンンボリマーが期待される。 スピロ〔１，５−オキサ−２−シクロヘキサノン−ｓ、
ｓ’−ｉ’、６′−オキサ−２−シクロヘキサノン〕が
用いられると、内部環化生成物か生成し、二つのこはく
酸イミドの間を交叉結合することが期待される。 ある場合には、これらの反応で生成されたカルバミン酸
エステルの比率を増大することが望ましいこともある。 これは、温度や環式カーボネートの冷加速度のような反
応条件を変えるこ左・あるいは第１級アミンを大ぎな百
分率で有するポリアミンを用いることによつ℃達成する
ことができる。 他の方法はアルキルＲ換（丁なわちＲ工、Ｒ２、Ｒ３、
”４　、Ｒ５またはＲ６の一つ以上がアルキル基）ｌた
はヒドロキシアルキル置侠カーボネートを用いることで
できる。さらに他の方法は６負壌り環式カーボネートを
用いることであろう◎ 直鎮カーボネートはポリアミノアルケニルまたはアルキ
ルこはく酸イミドと反応し℃カーバメートを生成する。 好適な直鎖カーボネートは弐届の七ツカーボネートと弐
ＸＩＶ　ｃｖポリカーボネートを共に含む： ｘｍ　　　　　　　　　　　　　　　　ｘｉｖ式中、Ｒ
１４は炭素原子１乃至約２０個の独立的なハイドロカル
ビル基で、Ｒ１６は炭素原子２乃至２０個のヒドロキシ
ハイドロカルビル基で、Ｒ１６は炭素原子２乃至２０個
の２価のハイドロカルビル基であり、ｍは０７’Ｆ至１
０以上の整数であり、ｎは１乃至２００の整数である。 鼠ましくは、Ｒ１４は炭水原子１乃至１０個のハイドロ
カルビルであり、Ｒ１５は炭菓原子２乃至１０個のヒド
ロキシハイドロカルビルであり、Ｒ工。は炭素原子２乃
至１０個の２１曲ハイドロカルビル基であり、モしてｎ
は望ｘしくは１乃至１００のＩｉ紋であり、最もｉｔし
ぐは１乃至１０である。 モノカーボネート、Ｘｌｌ１はポリアミノアルケニルま
たはアルキルこはく酸イミドの第１級または第２Ｍアミ
ンと反応し、同時にアルコール、Ｒ工、ＯＨを放出しな
がら以下の反応式（６）： （式中、Ｒ１１とＲ１４は前記のように定義されたもの
〕のように反応すると信じられている。 反応（６）はモノカーボネートをポリアミノアルケニル
またはアルキルこはく酸イミドと擬態させることによっ
て行われる。反応はモノカーボネートとポリアミノアル
ケニル葦たはアルキルこはく酸イミドとの反応を起丁に
十分な温度にて行われる。特に約１００℃乃至約２５０
℃の反応温度が望ましく、ｆＪ１５０℃乃至２５０℃の
温度が最も望ましい・ 反応（工きれいに行うことができる・丁なわち、ポリア
ミノアルケニルまたはアルキルこ奢工く酸イミドとカー
ボネートの両方共に適当な比率で、単独でもよく、また
は酸、塩基鷹たはルイス酸の存在下でもよく、−緒にさ
れ、仄いで反応温度で撹拌される。好適な触媒の例は、
例えはリン酸、３弗化ボロン、アルキルまたアリールス
ルホン酸、アルカリまたはアルカリンカ−ボネートを包
含する。 別法とし℃は、この反応は希釈剤中で行うこともできる
。例えば、この反応物はトルエン、キシレン、油または
類似物のよ５な溶媒中で一緒にし、久いで反応温度で攪
拌することができる。反応の完結仮に揮発性成分を追い
出すことができる。希釈剤が用いられる時には、それは
反応物および生成した製品に約し℃不活性でのることが
望鷹しく、逢た効果的な拉拌が９乾となるように十分な
盆で用いることが一般的である◎ ポ°リアばノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミド
中に存在し℃いる可能性のある水は、共沸または蒸Ｍ法
を用いて反応の前または反応中のいずれかに反応系から
除去することができる。反応光ｆ！ＩＩ後に系は高温（
１００”Ｃ乃至２００　’Ｏ）および減圧下にさらされ
、製品中に存在している可能性のある揮発性成分を除去
することができる。 上の方法の他の態様は、アルケニルまたはアルキル無水
こはく酸とポリアミンが流れの前段に添加されるが一方
ハイドロカルビルカーポネートは系のよりはるか下流側
に加えられる連続流れの系である。 本発明の方法に用いられるポリアミノアルケニルまたは
アルキルこはく酸イミドに対するノ為イドロカルビルカ
ーボネートのモル比は一般には約０．２　：　１乃至約
１：１の範囲、望ましくは０．５：１乃至約１＝１であ
り、また最も望ましくは０．７：１乃至約１：１である
。 反応は一般に０．５乃至１０時間以内から完結する。 好適なモノカーボネート、Ｘ■は当技術に周知の条件を
用いてジエチルカーボネートまたは同様な物質をエステ
ル変換することによつＣｉＪ製することかできる。好適
なモノカーボネートはジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソ
プロピルカーｆネート、ジフェニルカーボネート、ジ−
ｎ−ブチルカーボネート、ジベンジルカーボネートおよ
び類似物を含む。 直鎖ポリカーボネートは一般式： （式中、Ｒｌａ　、Ｒ１６、ｍおよびｎは前に定義され
ている）を有する。これらポリカーボネートはポリアミ
ノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの菖１級ま
たは第２級アミンと反応し以下の式（７）： ％式％［ （式中、ＲＩＸ、Ｒ工δおよびＲ１６は前に定義された
ものでｐとｑはＰ＋（Ｌ”−のようにされた整数である
）で示されたカーバメートを生成する・ただしこの図で
は説明のためにｍは０に限定され℃いる。ポリカーボネ
ートの、ポリアミノアルクニルまたはアルキルこはく酸
イミドの別の第１数置たは第２級アミンとのより以上の
反応はＸＶＩまたはＸＶＩＩからのカーバメートの付加
的単位を分割する。 従って、ポリカーボネートとポリアミノアルケニルまた
はアルキルこはく酸イミドとの反応を続けていると、ポ
リカーボネートの大きさが小さくなワ、もはやカーボネ
ートと反応する反応性アミン窒素がなくなってしま５か
あるいはポリカーボネートのそれぞれのカーボネート単
位が第１または第２アミンと反応し℃しまって式： ％式％ （式中、Ｒ１１とＲ１６は前に定義したもの）の化合物
を生成するまでにいたる。用いられるポリカーボネート
の量を制御し℃、そこに含まれ℃いるカーボネート単位
の全数が存在している第１および第２アミンの全数より
小さくなるよ５に丁れば、成用のカーバメートが生成す
る。もし過剰のポリカーボネートが用いられ℃カーボネ
ート単位の全数が存在している第１級または第２級アミ
ンの全数より大きい場合には、一つ以上のカーボネート
単位を含んでいる式、ＸＶＩのカーバメートが生成され
る。これらカーバメートは有用な分散清浄剤であり潤滑
油または燃料にそのまま添加することができる。別法と
しては、式ＸｖＩのカーバメートはエステル変換条件下
で関温にて過剰のエタノールのようなアルコールで処理
し℃、下記の反応式（８）： ％式％ に示される式ｘｖＩのカーボネート機能基を除去するこ
とができる。式ｘＶＭのカーバメートはエチレンカーボ
ネートのような環式カーボネートで処理されて、前記の
式Ｘと同様なヒドロキシポリオキシアルキレン誘導体を
生成することができる。 反応（７）はポリカーボネート窟とポリアミノアルケニ
ルまたはアルキルこはく酸イミド、■との反応を起すに
十分な温度で行なわれる。特に、約０℃乃至約２５０°
Ｃの反応温度が望ましく、約１００°Ｃ乃至２００℃の
温度が最も望ましい。 反応はきれいに行５ことができる。すなわちポリアミノ
アルクニルまたはアルキルこはく酸イミドとポリカーボ
ネートがともに過当な比率で一緒にされ〜単独でもよく
葦たは酸、塩基またはルイス酸触媒のような触媒の存在
下でもよいが、次いで反応温度で攪拌される。好適な触
媒の例は、例えばリン酸、６弗化ポロン、アルキルまた
はアリ−−ルスルホン酸、アルカリまたはアルカリンカ
−４ぐネートを包含する。 別法とし℃は、反応を希釈剤中で行うことができる。例
えば、反応物はトルエン、キシレン、油ｌたは類似物の
よ５な溶媒中で−ｇＫすることができる。反応完結後揮
発性成分を放散することができる。希釈剤が用いられる
時には、それは反応物および生成する製品に対して望ま
しくは不活性であり、一般には効果的な攪拌を確保する
に十分な量だけ用いられる。 ポリアミノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミド中
に存在し℃いる可能性のある水は、共沸または蒸留を用
いて反応の前または反応中のいずれかく反応系から除去
することができる。反応完結後に系は高温（ＩＬＩＯ℃
乃至２５０°Ｃ）および減圧下にさらされ、製品中に存
在し℃いる可能性のある揮発性成分を除去することがで
きる。 上記の方法の別の態様は、アルケニルまたはアルキル無
水こはく酸とポリアミンは流れの前段に添加されるが一
方ボリカーボネートは系のより下流［Ｋおい℃加えられ
る、連続光れの系である。 本発明の方法に用いられるポリカーボネートのそれぞれ
のカーざネート単位の、ポリアミノアルケニルまたはア
ルキルこはく酸イミドの塩基性アミン窒素忙対するモル
比は一般には約ｏ、ｉ　：　ｉ乃至約５：１の範囲であ
る。もつとも約０．５　：　１乃至約１：１が望ましい
けれども。 反応は一般に０．５乃至１０時間以内から完結する。 好適なポリカーボネートは米１特許 第４，４２３，２０５号に記載のよ５に調製することが
できる。この特許はポリカーざネートの調製法を教示す
るものとし℃本Ｆ！ＡＭ書中に参考文献とし℃引用する
。 式雁のポリカーボネートの調製忙おい℃エチレングリコ
ール、フロピレンゲリコールおよび類似物のよ５な好適
なハイドロカルビルグリコールの過剰がエステル交換条
件下にジエチルカーボネートのよ５なゾハイドロカルビ
ルカーポネートへ添加され、式ＸＪＶ（ａ）のポリカー
ボネート（すなわちｍ＝０）を理論的に製造する。 Ｒ１５（ＱＣ！ＯＲ，、）ｔｌＯＣＯＲ１５ＸＩＶ（ａ
）しかし実際には、炭酸ガスがこの反応中に発生し生成
するポリカーボネートも以下に示されるよ５なオキシハ
イドロカルビルを幾つか含有する。 なお式中、ｍは一般に０乃至１０１たはそれ以上の整数
であり、ハイドロカルビルは用いられたハイドロカルビ
ルグリコールから誘導されるものである。ｎ個のカーボ
ネート率征の間のオキシハイ−ドロカルビル含有量はカ
ーボネート単位毎に異なる。 本発明に使用するのに望ｌしいポリカーざネートはＥＬ
ｘａがヒトＣキシアルキレン基で、Ｒ工。がアルキレン
基であってアルキレンが炭素原子２乃至１０個、望貰し
くは２乃至５個のものである。他の望葦しいポリカーボ
ネートはＲ工５がＨＯ−アリル−Ｒ工、−アリール−で
ＦＬｌａが一７リールーＲ工。 −７リールーでＲ工、が炭素原子２乃至５個のアルキレ
ンで７リールはＣ６乃至ＣＸＯのアリールである。好適
なアリールはペンゾールおよびす７チールを含む。 Ｂ（３）　　クロロホーメート クロロホーメートおよび他のハロホーメートはポリアミ
ノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの第１級ま
たは第２級アミン窒素と反応しカーバメートを生成する
。好適なりロロホーメートは以下の式ＸＩＸのハイドロ
カルビルクロロホーメート以下の式ＸＸのヒドロキシ保
饅ハイドロカルビルクロロホーメートおよび式ＸＸＩの
ヒドロキシ保護ホリ（オキシアルキレン）クロロホーメ
ート：Ｒ２００−（アルキレン−〇）ｓＣＣＩＸＩ ここで式中Ｗは１乃至６の整数、Ｒ１８は炭素原子１乃
至２０個のハイドロカルビル、Ｒ１９は炭素原子２乃至
２０個のハイドロカルビル、Ｒ２Ｏはヒドロキシ保護基
、アルキレンは０２〜Ｃ５のアルキレン基、そしてＳは
２乃至３０、望ましくは２乃至２０の整数。 式ＸＩＸ、　ＸＸおよびＸＸＩのクロロホーメートは第
１級または第２級アミンと反応して以下の反応式（９）
： ％式％） （式中、Ｒ１１とＲ１Ｂは前に定義した通り）に示され
るようにカーバメートを生成する。 反応（９）はクロロホーメートＸＩＸ（またはＸＸ　ま
たはＸＸＩ　）をポリアミノアルケニルまたはアルキル
こはく酸イミド、■と接触させることによって行なわれ
る。反応はそのま＼かあるいは好適な不活性希釈剤中で
行うことができる。好適な希釈剤はエチルアセテート、
トルエン、キシレン、油および類似物を含む。ビリシン
、トリエチルアミンおよび類似物のような有機塩基を発
生した酸を除去するためにこの反応に添加することがで
きる。 しかし、望ましくは、塩基の添加の必要性がなくなるよ
うに反応完結後に反応浴液をアルカリ水（ｐＨ８〜９）
またはアルカリ塩水（−８〜９）で洗浄することによっ
て発生した酸が除去されることである。反応は一般に−
７８°Ｃ乃至５０°Ｃ１望ましくは００〜３０°Ｃで行
なわれる。しかし、クロロホーメートＸＸまたはＸＸＩ
が用いられ、保護Ｒ２０基がトリクロロアセテートであ
る時は、低温、つまり−７８°ｃ　−ｏ　’ｃを用いる
と副生物が生成するのを防止する助けになるので、この
目的のためには望ましい可能性がある。反応は一般には
０．５乃至２４時間内から完結する。しかし、アルケニ
ルまたはアルキルこはく酸イミドのポリアミノ部分がヒ
ドロキシアルキル置換基を含有しているならば、反応（
９）を十分低い温度で行い、クロロホーメートとヒドロ
キシ基が反応してカーボネートが生成することを防止す
るのが望ましい。一般的には、−７８°Ｃ乃至０°Ｃの
温度はこのカーボネート生成を最小限にするのに十分低
いものである。いずれにしろ、クロロホーメート反応の
間ヒドロキシアルキル基からそのようにして生成したカ
ーボネートはこはく酸イミドの第１または第２アミン窒
素と反応するか、あ°るいはエステル交換条件下テアル
カノール（例えばエタノール）で生成物を後処理するこ
とによって容易に除去することができる。 水洗浄後、生成物はクロマトグラフィー、濾過などのよ
うな従来的技法によって、さらに単離することができる
が、付加的な単離をすることなく反応（ｌｏｌに用いる
こともできる。 クロロホーメート、ＸＸおよびＸＸＩに用いられるヒド
ロキシ保瞳基Ｒ２０は、反応条件下でクロロホーメート
またはこはく酸イミドのアミンと反応する官能性を含ま
ないヒドロキシ保護基なら許容できる。好適な保誇基は
ベンシル、カルボベンゾキシ、 （Ｃ６Ｈ５Ｃ）１２０Ｃ−）。 トリクロロアセチル　　　１１　　および類似物を含（
ＣＣＩ、、ｃ−） む。特定の保護基が何んであるかは、反応（９）の完結
後にヒドロキシ基から容易に除去し得るかぎり決して臨
界的でない。例えばトリクロロアセチルはアルカリ塩水
洗浄（ｐ）１８〜９）によって、またはジアルキルアミ
ンの添加（例えば、反応媒体中ヘジメチルアミンまたは
ジ−ｎ−ブチルアミンを）によって、または…９〜１ｏ
で水を約３ｏ％含有するテトラヒドロフランの水溶液に
よって、以下の反応（ＩＱ： Ｒ１１ＮＨＣＯＲ１９（ＯＲ２０）Ｗ ＸＩ　　　　　　　Ｒ２０保護基の除去Ｒ１１ＮＨＣＯ
Ｒ１９（ＯＨ）Ｗ　　　　　　ＱＯＩＸＩｖ に示されるような反応の完結の際に行うことによって除
去することができる。より極端な反応条件（すなわち、
より高温または−〉９〜１０）になると生成物の分解が
起ることになる。他のＲ２０保砕基の除去は蟲技術にお
いて周知である。例えばベンシルおよびカルボベンゾキ
シ保護基は、炭素上のパラジウムのような好適な触媒を
用いる水素化によって容易に除去することができる。同
様にカルボベンゾキシ保護基も三弗化酢酸によって容易
に除去される。 付加的なりロロホーメート、　ＸＩＸ、　ＸＸ、または
ＸＸＩが反応に加えられると、ポリアミノアルケニルま
たはアルキルこはく酸イミドの第１級または第２級アミ
ンと反応し、これらをカーバメートへと転化する。望ま
しくは、少なくとも２０％の第１級および第２級アミン
をカーバメートへ転化することで、より望ましくは第１
級および第２級アミンの少なくとも５０％をカーバメー
トへ転化させることで、最も望ましくは全ての第１級お
よび第２級アミンをカーバメートにすることである。 一般に、ポリアミノアルケニルまたはアルキルこはく酸
イミドにおける最大カーバメート生成はクロロホーメー
ト対アルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの理論的
塩基性窒素のモル荷ｏ、７：１乃至約１＝１を採用する
ことによって得られる。 ある場合はクロロホーメートをわずかに過剰にすること
によって反応速度を増大させることができる。 式ＸＩＸの好適なりロロホーメートはホスゲンとの反応
によって対応するアルコールから調製されたＣ１乃至Ｃ
２０アルキルクロロホーメートを包含する。アルコール
は商業的に市販されているものでも、あるいは熟知の技
法によって対応するカルボキシル酸の還元によって容易
に調製してもよい。 式ＸＸ（Ｗ＝１）の好適なりロロホーメートは下記の反
応α０）及び（１１１に示されるように調製することが
できる。これらの反応においては保護基Ｒ２０はトリク
ロロアセチルではあるが、他の好適な保護基も同様に用
いることができることも理解される。 ｘｘｖ　　　　　ｘｘｖｔ　　　　　　ｘｘｖｎＸｘＶ
Ｉ　　　　　　　ＸＩＸ なお式中、Ｒｌｇは前に定義した通りである。 反応（１１は従来的エステル化反応であり、ジオール、
ＸＸｖを酸ＸＸＶＩと一緒にしてモノエステルｘｘｖｎ
を生成させることによって行なわれる。ジエステルの生
成を防止するために、過剰のジオール、ＸＸｖが採用さ
れる。一般には、散の当量あたり１．１乃至４当景のジ
オール、ＸＸｖ、望ましくは２当量が反応ＱＱｌに用い
られる。より大きい過剰分を用いることもできるが。反
応は単独でもあるいはトルエンやベンゼン及び類似物の
ような好適な希釈剤中で用いることもできる。反応中に
発生する水は、ディーンースターク（Ｄｅａｎ−８ｚａ
ｒｋ　）　　捕集器によって容易に除去することができ
る。製品工ステル、ｘｘ′ｖＩｌはクロマトグラフィー
、濾過などの従来的技法によって単離することができる
。 別法としては、モノエステル、ＸｘＶｌｌはグリコール
ＸＸｖのジエステルな作り次いで一方のエステルをアル
コールに児水分解し、モノエステルＸＸＶＩＩを生成さ
せることによって調製することもできる。 反応ａυはトルエン、ベンゼンなどのような好適な不活
性希釈剤にエステル、ＸＸＶＩＩを添加することによっ
て行われる。ホスダン、ＸＸＶＩが次いである時間で系
に添ＭＵされる。一般に過剰のホスゲンが用いられる。 ％に約１．１〜２６５当量のホスゲンがエステル、ｘｘ
ｖｎの当量あたりに加えられる。反応は一１０℃乃至１
０℃で行われ、一般には怖乃至１２時間内で完結する。 副生物の生成を防止する必要があるならば、エステル、
■は過剰のホスゲンＸＸＶＩＩＩへゆっくり添加すれば
よい。クロロホーメート、ＸＸＷは蒸留のような常法に
よって単離することができるが、望ましくは系を放散し
て不活性希釈剤を追いだすことであり、こうすることに
よって発生した塩化水素ガスも除去される。製品ｘｘｖ
ｉと残りの希釈剤は次に上記反応（９）にそのまま用い
られる。 グリコール、ＸＸ■は商業的に市販のものでもよく、あ
るいは常法によって容易に調製されたものでもよい。 Ｗが２以上の時、クロロホーメート、ＸＸは上記の反応
（１Ｇとａυについて同様に調製される。しかし、ポリ
オールのヒドロキシ基が一つを除いて全部が保護される
べきであるので、これらの反応には過剰のポリオールは
必要でないことが注記される。従って、ポリオールが４
個のヒドロキシ基を含有しているならば、それらのうち
６個が保護されればよい。これは、トリクロロ酢酸のよ
うな６価の保穫剤を使うことによって達成され得る。別
法としては、最初にテトラエステルを生成させ、次いで
これらエステル基の一つをヒドロキシ基へ加水分解しト
リエステルな作ることによってトリエステルを調製する
ことができる。いずれの場合にしろ、混合物が両方の方
法から得られ、所望の製品は常法（つまりクロマトグラ
フィー）によって単離される。 ポリオールは市販のものであるか（グリセロール、ペン
タエリスリトール、など）あるいは常法によって容易に
調製することができる。 式ＸＸＩのクロロホーメートは前記反応曲と（ＬＤにお
いてポリ（オキシアルキレン）グリコール、ＸＸｘを置
換することによって式ｘＸのものから同様に調製するこ
とができる。 ＨＯ（アルキレン０）ｓＨ ＸＸＸ 式中、アルキレンとＳは前に定義した通り。 ポリ（オキシアルキレン）グリコール物質、ＸＸＸはエ
チレンオキシド、プロぎレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、及びペンチレンオキシドのような低級脂肪族オキシ
ドの付加ポリマーであり、１合条件下においてエチレン
グリコール、プロピレングリコールのようなグリコール
を用いて調製される。これらの物質は市販もされており
、また容易に調製もし得る。 重合反応において、単独型のフルキレンオキシド、例え
ばプロピレンオキシドを用いることができるが、この場
合生成物は単独ポリマー、例えばポリ（オ中ジプロピレ
ン）プロパノールテする。 しかし、共重合体も等しく満足的なものであり、プロピ
レンとブチレンオキシドの混合物のようなアルキレンオ
キシドの混合物とヒドロキシ含有化合物とを一緒にさせ
ることによって、ランダムコポリマーが容易に調製され
る。オキシアルキレン単位の塊状重合体も本発明の実施
に供するに満足的なポリ（オキシアルキレン）７ＩＬ合
体を与える。 一般的に、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーはポリマ
ー鎖の長さが異なる化合物の混合物である。しかし、そ
の性質は平均組成、平均分子量によって代入されるポリ
マーのそれに極めて近似する。 アルケニルまたはアルキルこはく酸イミドのポリアミノ
部分がヒドロキシアルキル置換基を含んでいないならば
、このこはく酸イミドが塩基性窒素を保持しているかぎ
りクロロアルカノール（例えば、クロロエタノール）の
温潤によって本発明の変性こはく酸イミドにヒドロキシ
アルキル基を導入することができる。クロロアルカノー
ルは塩基性窒素と反応してヒドロキシアルキル基を生成
させる。この反応はある程度第４級の窒素生成物を作る
が添加りａロアルヵノール“の量を限定スるような反応
染件を制御することによって最小限に押えることができ
る。 別法としては、ヒドロキシハイドロカルビルカーバメー
トはこはく酸イミドをｃｏ２の存在下エポキシドまたは
ハイドロカルビルヒドロキシクロライドと反応させるこ
とによって調製することができる。従って、クロロホー
メート、ＸＩＸ、　ＸＸ。 またはＸＸＩおよび前記式■のポリアミノアルケニルま
たはアルキルこはく酸イミドを前記の反応において用い
ることによって以下の式の化合物が生成中、Ｒは炭素原
子１ｏ乃至３００個のアルケニルまたはアルキル基で、
Ｒ２１は水素、炭素原子１乃至６個の低級アルキル、炭
素原子１乃至６個の低級ヒドロキシアルキル、 （ＨＯ−）Ｚハイドロカルビル−○Ｃ−（式中、ｔはＯ
乃至６の整数でハイドロカルビル基は炭素原子２乃至２
０個のハイドロカルビル基である）；および ＨＯ＋アルキレン−〇＋ｓＣ− （式中、アルキレン−〇はＣ２−Ｃ５のオキ７アルキレ
ン基で、８は２乃至３ｏの整数）であり、ａは０乃至１
０の整数で、またでは−ＮＨ３、−ＮＨＣ（−０アルキ
レン÷５ｏＨ （式中、Ｒはハイドロカルビル、アルキレンで、Ｓおよ
びＬは上記に定義されたものである）である。ただしＴ
が−ＮＨ，または ならばａはゼロでなく、Ｉ（２□は である。 望ましくはＲは炭素原子約１２乃至１００個のアルケニ
ルまたはアルキル；Ｒ２は炭素原子２乃至６個のアルキ
レン；ａは１乃至６の整数；Ｒ２１は ＨＯ＋アに＋Ｖ７−０−３−８ＯＮＨ。 である。 望ましくはちは１乃至乙の整数であり、より望ましくは
１乃至６、最も望ましくは１である。２個のヒドロキシ
基な有する炭素原子はへミケタールで、容易に水を失な
いケトン（またはアルデヒド）を生成する。本発明の目
的のためには、ｔが２以上ならば、ヒドロキシ基は同一
の炭素原子上についていない。さらにカーバメートにつ
いている炭素原子はヒドロキシで置換されることはあり
得ない。なぜならそのようなヒドロキシ置換は出発物質
であるアルコールＸＸＶ　（ｓが１より大きいならばそ
の対応物）がへミケタールであることを要し、これは本
発明の範囲ではないからである。 本発明のさらに他の面においては、式■、１、ＸＸＩの
ヒドロキシハイドロカルビルカーバメートおよび類似物
は、式： （式中、Ｒは炭素原子約１０乃至３００のアルケニルま
たはアルキル基）のアルケニルまたはアルキル無水こは
く酸で後処理することができる。 反応は一般にヒドロキシハイドロカルビルカーバメート
とアルケニルまたはアルキル無水こはく酸とを一緒にす
ることによって行われる。反応はそのま＼の液で行うこ
とができるが、望ましくはトルエン、キシレン、油など
の不活性希釈剤が用いられる。反応は一般に５０’乃至
２５０℃、望ましくは１００〜２００°Ｃ１最も望まし
くは１５０〜ｉｓｏ’ｃで行われ、一般には１時間以内
乃至２４時間内で完結する。反応完結後、系を高温、減
圧下に放散し、製品中に存在しているかも知れない揮発
性成分を除去することができる。 一般には、変性ポリアミノアルケニルまたはアルキルこ
はく酸イミド当量あたりアルケニルまたはアルキル無水
こはく酸約０．１乃至１．５当量が用いられる。ただし
、望ましくは約０．５乃至１．０当量であるが。ある場
合にはより多い量（＞１．５当りな用いることがある。 本発明の変性こはく酸イミドはボロン酸または他の同様
なざロン化合物との反応により、本発明の範囲の用途を
有するボロン化分散剤を生成させることができる。ボロ
ン酸に加えて、好適なボロン化合物の例は酸化ボロン、
ハロビン化ボロン、ボロン酸のエステルな包含する。一
般に変性こはく酸イミドに対して０．１当量乃至１０当
量のボロン化合物を用いることができる。 本発明の変性ポリアミノアルケニルまたはアルキルこは
く散イミドは潤滑油に用いられる時分散清浄剤として有
用である。このように用いられる時、変性ポリアミノア
ルケニルまたはアルキルこはく酸イミド添加剤は全組成
に対して０．２乃至１０重量パーセントの割合で通常存
在し、望ましくは約０．５乃至５重量パーセントである
。本発明の添り口組成物に用いられる潤滑油は潤滑粘度
を有する鉱油または合成油でよく、望ましくは内燃機関
のクランクケースに用いて好適なものである。 クランクケース用潤滑油は約１３００センチストークス
、Ｏ′Ｆ乃至２２．７センチストークス、２１０’ＦＣ
９９°Ｇ）なる粘度を有するのが通常である。 潤滑油は合成あるいは天然の源から誘４されたものいず
れでもよい。本発明の基礎油として用いられる鉱油は、
パラフィン系、ナフテン系、および潤滑油組成物に通常
用いられる他の油を含む。合成油は炭化水素合成油およ
び合成エステルを包含する。有用な合成炭化水素油は適
当な粘度を有するアルファオレフィ／の液状ポリマーを
含む。特に有用なのは１−デセン三量体のような０６〜
Ｃよ。 アルファオレフィンの水素化液状オリゴマーである。同
様にシトデシルベンゼンのような適当な粘度を有するア
ルキルベンゼンも用いることができる。有用な合成エス
テルには、モノヒドロキシアルカノールおよびポリオー
ルは勿論、モノカルボン酸およびポリカルボン酸のエス
テルが含まれる。 代表的な例は、ジドデシルアジペート、ペンタエリスリ
トールテトラカプロエート、シー２−エチルへキシルア
ジペート、シラウリルセバケートおよび類似物である。 モノおよびジカルボン酸またモノおよびジヒドロキシア
ルカノールの混合物から調製される複合エステルもまた
用いることができる。 炭化水素油と合成油との混合物もまた有用である。例え
ば、１０〜２５重社パーセントの水素化１−デセン三量
体と７５〜９０重社パーセントの１５０ＳＵＳ　（１０
０’Ｆ）鉱油との混合物は潤滑油のすぐれた基剤となる
。 添刀口剤の濃縮物もまた本発明の範囲である。本発明の
濃縮物は約９０乃至１０重量パーセントの潤滑粘度保持
潤滑油と約１０乃至９０１量パーセントの本発明複合添
加剤を通常包含する。典型的には、濃縮物は出荷および
貯蔵の際に扱いやすくするに十分な希釈剤を含有する。 濃縮物九対する好適な希釈剤は不活性な希釈剤、望まし
くは、潤滑粘度の油を包含し、そのため濃縮物は潤滑油
組成物を調製するために潤滑油と容易に混ぜ合わされる
ようになっている。希釈剤として用いられ得るに好適な
潤滑油は典凰的には１００°Ｆ’（３８°Ｃ）において
約３５乃至約５００セーポルトユニバーサルセカンド（
ＳＵＳ）の範囲の粘度を有している。 もつと′も潤滑油粘度の油も用いることができるが。 本処方に存在してもよい他の添加剤は錆防止剤、泡防止
剤、腐食防止剤、金属不活性剤、流動点低下剤、耐酸化
剤、および多くの他の周知の添加剤な包含する。 本発明の変性こはく酸イミドを油圧流体、舶用クランク
ケース潤滑剤および類似物の分散清浄剤として用いるこ
ともまた考慮されている。そのように用いられる時には
この変性こはく酸イミドは油に対して約０．１乃至１Ｏ
Ｎ量パーセントの割合で添加される。望ましくは、０．
５乃至５重址パーセントの割合である。 燃料中に用いられる時、所望の清浄力を達成するために
盛装な添加剤の適当な濃度は、用いられる燃料の型、他
の清浄剤または分散剤または他の添加剤などの存在など
を含む多くの因子に支配される。しかし一般的には、そ
して特に所望の態様においては、基材燃料中の添加剤の
濃度範囲は、基材燃料当りこの変性こはく酸イミドが１
０乃至１０、Ｇ　００ＸｉＬｐｐｍ−望ましくは３０乃
至２．Ｃ１００重量ｐｐｍ　％そして最も望ましくは３
０乃至７００重量ｐｐｍである。もし他の清浄剤が存在
するならば、より少量の変性こはく酸イミドを用いてよ
い。 本発明の変性こはく酸イミド添加剤は約１５０゜乃至４
００’Ｆの範囲の沸点を有する不活性、安定親油性有機
溶媒を用いて燃料濃縮物として処方することができる。 望ましくは脂肪族または芳香族炭化水素溶媒が用いられ
る。ベンゼン、トルエン、キシレンまたは高沸の芳香族
油または芳香族うすめ剤のようなものである。炭化水素
溶媒に併用して用いて、インプロパツール、インブチル
カルビノール、ｎ−ブタノールおよび類似物のような炭
素原子約６乃至８個の脂肪族アルコールもまた燃料添加
剤とともに用いて好適である。濃縮燃料として添加剤の
量は通常少なくとも１０重量パーセントで一般には７０
重量パーセントを越えず、望ましくは１０乃至２５重量
パーセントである。 以下の実施例は本発明を特定的に説明するために提供さ
れる。これらの実施例および説明は本発明の範囲を限定
するようには理解されるべきではない。 実施例 実施例１ 攪拌機、ディーンースターク補集器、凝縮器、および窒
素入口が取付けられた５リツトルの反応フラスコに２０
００９のこはく酸イミド分散剤組成物〔ポリイソブテニ
ル無水こはく酸（ポリイソブテニル基は数平均分子量約
９５０を有する）１モルをトリエチレンテトラアミン０
．９モルと反応させ次いで希釈油で約５０％の活性物に
なるように希釈しＡ　Ｖ　＝　４０．９〜ＫＯＨ／　、
＠を有する物質を得ることによって調製された〕が仕込
まれた。この混合物にエチレンカーボネート３５２＆が
添加された。この反応混合物が攪拌され、Ｎ２下で４時
間１５０’Ｃに加熱され、次いで１７５〜１８０００　
％　　２　ｍｘＨｌにて３０分間ストリップされた。Ａ
Ｖ＝　２５．５を有する製品２０２０＆が回収された。 実施例２ ５リツトルの反応フラスコに、実施例１に記載のこはく
酸イミド分散剤組成物２０００．？とエチレンカーボネ
ート３５２＆とが添７１０された。混合物は攪拌され、
４時間、Ｎ２下で１５０’Ｃに加熱された。生成物が次
いで冷却され、希釈剤４００ｙで希釈され、２００℃、
１０朋Ｈｇにてストリップされた。ＡＶ＝２５．４を有
しＮを２．１６％含有する製品２０４８ｙが回収された
。 実施例３ ５００ミリリットル反応フラスコに、こはく酸イミド分
散剤組成物〔ポリイソブテニル無水こはく酸（ポリイソ
ブテニル基は数平均分子量約９５０）１モルとテトラエ
チレンペンタアミン０．８７モルとを反応させ、次いで
希釈油で約５０％活性物になるよう希釈し、ＡＶ＝　４
６．３　ｍ９　ＫＯＨ／　ｙヲ有スフ）物質を得ること
によって調製されたもの〕１００ｇとが仕込まれた。こ
はく酸イミドは１５０℃まで７Ｊｏｉされ、エチレンカ
ーボネート２９．９　ｇが添７Ｉｌ］され、混合物は４
時間Ｎ２下で１５０℃にてＤ０熱された。生成物が次い
で冷却され、芳香族油、パラフィン油およびナフテン油
の混合物である２５０炭化水素うすめ液で希釈され、１
７５°Ｃ１１３＋ｍＨｇでストリップされた。ＡＶ＝２
４．３を有しＮを１．７４％含む製品１１７．５　＆が
回収された。 実施例４ ３リットル反応フラスコにこはく酸イミド分散剤組成物
〔ポリイソブテニル無水こはく酸（ポリイソブテニル基
は数平均分子量約９５０を有す）１モルとテトラエチレ
ンペンタアミン０．５モルとを反応させ、次いで希釈油
で約５０％の活性物に希釈し、ＡＶ＝２７．５を有する
物質を得ることによって調製される〕１５００．Ｖが仕
込まれた。このこはく酸イミドは１７０°（：ＫｊＪ口
温５れ、エチレンカーざネー）１７１．９が約５分間に
亘って添加された。この反応混合物が１７０°０ＳＮｚ
下で４時間攪拌され、ＡＶ＝１５．５を有しＮを１．４
０％含む製品１３０５ｊｌが得られた。 実施例５ ３リットル反応フラスコに実施例４のこはく酸イミド分
散剤組成物１７００．＠が仕込まれた。このこはく散イ
ミドはＮ２下、１７０’Ｏまで７ＪＯ＠され、エチレン
カーボネート８８．５　ｙが添ｍされた。 反応混合物は１７０°Ｃにて４時間攪拌、加熱された。 ＡＶ＝１６．０を有し、Ｎな１．３２％含む製品１７０
２、Ｓ’が回収された。 実施例６ ５００ミリリツトルの反応フラスコに実施例５の製品ｉ
ｏｏ、ｙが仕込まれた。この分散剤が３０℃までａａ＠
され、そこにホウ酸６．２ｙが添加された。反応混合物
が攪拌され、１３０°ＣにてＮ２下２時間〃口熱された
。次いで１７５℃、約８０Ｍ１１Ｈｇにてストリップさ
れた。ＡＶ＝１５．８を有し、１．２６％のＮと１．０
１％のＢを含む製品１０１．６Ｊが回収された。 実施例７ ５００ミリリツトル反応フラスコに実殉例４のこはく酸
イミド分散剤組成物１００ｇが仕込まれた。反応混合物
は１５０°ＣにてＮ２下４時間攪拌され児熱された。次
いで反応生成物は冷却され、５５０うすめ剤で希釈され
、１７５°Ｇ、１００朋Ｈｇでストリップされた。ＡＶ
＝２１．９を有しＮを１．６１％含む製′品１０２．６
　、！Ｖが回収された。 実施例８ ５００ミリリツトルフラスコに実施例４のこは〈酸イミ
ド分散剤組成物１５０！ｙとキシレン１５０−が仕込ま
れた。反応混合物は還流にかけられ、６４℃でキシレン
２０ｒｒＬｌと混ぜられたエチレンカー〆ネー）　１７
．１　、Ｖが添刀口された。混合物はＮ２下で４時間還
流された。次いで１７０°Ｃ５０ｇｍＨｇにてストリッ
プされたｃ、ＡＶ＝２３．５を有し、Ｎを１．４６％含
む製品１５７．８．９が回収された。 実施例９ ５００ミリリツトル反応フラスコに実施例４のこはく酸
イミド分散剤組成物ｉｓｃ＋ｙが仕込まれた。こはく酸
イミドは１７０°ＯＫ加温され、次いでエチレンカーボ
ネート１７．１　、Ｖが６５分間にわたって添加された
。反応混合物はさらに６時間１７０°ＣＮ、下で攪拌、
加熱された。ＡＶ＝１５．９を有し１．４０％のＮ２を
含む製品１６１．６＆が回収された。 実施例１０ １リットル反応フラスコに実施例４のこはく酸イミド分
散剤組成物５００．Ｓ’が仕込まれた。この物質は次い
で１７０℃、５ｍＨｇにストリップされ同拌水１６５ｙ
が除去された。矢いでエチレンカー〆ネー）　５６．８
　＆が２分間にわたって添加され、反応混合物は１７０
’ＣＮ２下で４時間攪拌加熱された。ＡＶ＝１４．２を
有し１．３６％のＮを含む製品５３５．７１１が回収さ
れた。 実施例１１ ５リットル反応フラスコに実施例４のこはく酸イミド分
散剤組成物２８００．Ｆとエチレンカーボネー）４９３
．Ｍとが仕込まれた。次いでこの反応字＃萎招４合物が
１５０６Ｑ　Ｎｚ下で４時間攪拌加熱された。生成物は
冷却され４５０うすめ液３００ｍ１で希釈され、２１０
°Ｃ１０ｍＨｇまでストリップされた０ＡＶ＝１２．３
を有し、１．２５％のＮを含む製品２９５２．＠が回収
された。 実施例１２ ５００ミリリットル反応フラスコにポリイソブテニル無
水こはく酸（ポリイソブテニル基は数平均分子量約９５
０を有す）の希釈油中の約５０％溶液２６４ｙとテトラ
エチレンペンタアミン（ポリアミンの混合物を含有する
市販製品）１１．１’とが仕込まれた。この反応混合物
が窒素下で１５３００に加熱され、１時間攪拌された。 次いで１６．５ｙのエチレンカーボネートが添〃口され
、加熱撹拌がさらに２時間続けられた。ＡＶ＝２１．９
を有し１．４８％のＮを含む物質２７６ｙが回収された
。 実施例１６ 攪拌機、ディーンースターク捕集器、凝縮器および窒素
入口を備えた２　５０ｆＬｔＳロフラスコにエチレンジ
アミン６２＆が仕込まれた。３０’Ｃ！で攪拌しながら
ドデシル無水こはく酸（分子量＝２６６）がゆっくり１
時間にわたって滴下された。 次いでこの混合物は１１８℃にて３０分間還流され、然
るのちに過剰のエチレンジアミンが１３０℃で３時間に
わたって蒸留分離された。この混合物にエチレンカーざ
ネート（分子量＝　８８　）　８．８ｙが添加された、
系は次いで１３０℃で３時間加熱された。ＡＶ＝＝４０
およびＮ＝７％を有する製品４０．７　Ｍが回収された
。 実施例１４ 撹拌機、ディーンースターク捕集器、凝縮器および窒素
入口を備えた２　５　ＱａＪ３０フラスコにドデシル無
水こはく酸（分子量＝　２６６　）　２６．７ｙが仕込
まれた。１２０℃に加熱後テトラエチレンペンタアミン
（分子量＝１８９）９．５ｇが３０分間にわたって添加
された。この混合物は１７００Ｃで６時間加熱攪拌され
た。この混合物にエチレンカーボネート（分子量＝　８
８　）　２３．１１が添加された。ＡＶ＝７３およびＮ
　＝　６．０９％の製品４３．２　＆が回収された。 実施例１５ 攪拌機、ディーンースターク捕集器、凝縮器および窒素
入口を備えた２５０ｒＩＬ１３０フラスコにポリブテニ
ル無水こはく酸（平均分子量＝４３０）の３７チ油中浴
液６８１１が仕込まれ、テトラエチレンペンタアミン（
分子量＝１８９　）　９．５Ｍカ３０分間にわたって添
加された。この混合物は１７０°Ｃで６時間加熱攪拌さ
れた。この混合物にエチレンカーボネート（分子量＝８
８）２６．１’が添加された。この系は１７０°Ｃで６
時間攪拌された。ＡＶ＝４５およびＮ　＝　３．８％の
製品９０．５．９が回収された。 実施例１６ 攪拌機、ディーンースターク捕集器、凝縮器、および窒
素入口を備えた５００に／：３０フラスコにポリブテニ
ル無水こはく酸（平均分子量＝　１０５０）の５０％油
溶液２５０ｙが仕込まれた。Ｄｏｗ　Ｅ　−１００［Ｆ
］重質ポリアミン（平均分子量３０３で、ダウケミカル
コンパニー、ミツドランド、ミ７がン州から市販されて
いる）　１７．９　＆が３０分間にわたって添加された
。その混合物が１７０℃で３時間加熱攪拌された。この
混合物にエチレンカーボネート５２＃が添加された。こ
の系は１３０℃で４時間攪拌された１１　ＡＶ＝２７．
１　オよヒＮ＝１．９チの製品２９６．５　＃が回収さ
れた。 実施例１７ 攪拌機、ディーンースターク捕集器、凝縮器および窒素
入口を備えた２５０ｊｌ１３０フラスコにポリブテニル
無水こは＜ａ＜平均分子量＝１４００）の５０チ油溶液
１４０ｙが仕込まれた。テトラエチレンペンタアミン（
分子ｔ＝１８９）４．７５ｙが３０分間で添加された。 その混合物が１７０’Ｃで６時間加熱攪拌された。この
混合物にエチレンカーボネート（分子量＝８８）１３．
２Ｉｉが添加された。この系は５時間１７０℃で攪拌さ
れた。 ＡＶ＝１３．３およびＮ＝１．２％の製品１４３．６．
Ｆが回収された。 実施例１８ 攪拌機、ディーンースターク捕集器、ｌｊ！縮器および
窒素入口を備えた２５０１１１７３０フラスコに実施例
４のこはく酸イミド分散剤組成物１００ｙと１゜３−ジ
オキサン−２−ワン１３．２．９が仕込まれた。 その混合物はＮ２下６時間１６５℃で加熱された。 冷却後回収された製品はＡＶ＝１８．１を有した。 同様に、他のポリアルケニルまたはアルキルこはく散イ
ミドも、実施例１〜１１に用いられたこはく醗イミドの
代りに用いて、本発明に有用な変性こはく酸イミドを製
造することができる。好的なこはく酸イミドの例は、ポ
リイソプロペニル無水こはく酸かポリイソブテニル無水
こはく酸とビスアミノプロぎルエチレンジアミンとの反
応生成物および水素化ポリイソブテニル無水こはく酸と
テトラエチレンペンタアミンとの反応生成物を包含する
。 実施例１９ ５００Ｍ７３０フラスコに実施例４のこはく酸イミド分
散剤組成物に６６６ｙとペンタエリスリトールを過剰の
ジエチルカーざネートと炭酸カリの触媒的量の存在下に
反応させることによって調製されたペンタエリスリトー
ルカーボネート（スピロ〔１゜６−オキサ−２−シクロ
ヘキサノン−５，ゴー１’、３’−オキＡＶ＝１２．６
を有する製品１３８ｇが生成された。 実施例２０ ５００ｍＡ！３０フラスコに実施例４のこはく酸イミド
分散剤組成物１００ｇが仕込まれた。系が１００℃に加
熱され、４−ヒドロキシメチル−１゜３−ジオキソラン
−２−ワンと５−ヒドロキシ−１゜３−ジオキサン−２
−ワン（グリセロールをジエチルカーボネートの当量と
炭酸カリの触媒酌量の存在下に反応させ得られた生成物
を精製せずに調製されたもの）との混合物７．６４　ｇ
が添加された。 系はＮ２下１６５℃まで６時間攪拌加熱され、Ｎ％＝１
．４８を有する製品１０４．７９が生成された。 同様に、上記の実施例における手順に従って以下の環式
カーボネートはエチレンカーボネート４−メチル−１，
３−ジオキソラン−２−ワン；４−ヒドロキシメチル−
１，６−シオキソランー２−ワン；４，５−ジメチ＃−
１，３−ゾオキソラン−２−ワン；４−エチル−１，３
−ジオキソラン−２−ワン；４−メチル、５−エチＡ／
　−１。 ３−デオキソラン−２−ワン；４，４−ジメチル−１，
３−ジオキソラン−２−ワン；４−ｎ−プロピル−１，
３−ジオキソラン−２−ワン；４゜４−ジエチル−１，
３−ゾオキソラン−２−ワン；１．３−ジオキサン−２
−ワン；４，４−ゾメチル−１，３−ジオキサン−２−
ワン；５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−ワ
ン；５−メチＮ−１，３−ジオキサン−２−ワン；４−
メチ、”−１＋３−ジオキサン−２−ワン；５−ヒドロ
キシメチル−１，３−ジオキサン−２−ワン；５゜５−
ゾエチ／Ｉ／−１，３−ジオキサン−２−ワン；５−メ
チル−５−ｎプロピル−１，６−ジオキサン−２−ワン
；４，６−ジメチ＃−１，３−ジオキサン−２−ワン；
４，４．６−ドリメチＡ／−１゜６−ジオキサン−２−
ワン及びスピロ（１，３−オキサ−２−シクロへキサノ
ン−５，５−丁、６′−オキサ−２−シクロヘキサノン
〕 実施例２１ 直鎖ポリエチレンカーボネートが米国特許第３，２４８
，４１４号に従って調製された。攪拌機付鋼製オートク
レーブにエチレングリフール１２．４ｙ１エチレンカー
ポネー）２７０＋、および炭酸力＋７０．４．９が仕込
まれた。温度が２００℃まで上げられ、その温度に２４
時間維持された。容器の圧力は１５５　ｐｓｉから１３
００　ｐｓｉまで上昇し、少なくとも反応のノα後の５
時間は１３００　ｐｓｉで一定であった。反応繊度が１
１５〜１２０’Ｏに低下され、反応ガスが放出された。 反応物は次いで真空下で１６５〜１７０℃までストリッ
プされ、過剰のエチレンカーボネートを除去した。ヒド
ロキシ価１５７を有し、Ｃ０２を１４．９重量パーセン
トぎむ製品１５８．９．９が回収された。 実施例２２ ｓｏｏｍｌの３０フラスコに実施例６のモノこはく酸イ
ミｈＯ分散剤組成物８０．９と実施例２１のポリカーボ
ネー）　２０．８　ｇとが仕込まれた。その混合物は窒
素下４時間１３０　’ｃで攪拌加熱され、その結果混合
物のＡＶは３９．８から３３．８＃１ｙＫＯ）ｎへと低
下した。混合物は次いでさらに５時間１８０℃で加熱さ
れたところ、ＡＶは２８．７　ｍｙ　ＫｏＨ／１ｉ［へ
と低下した。この混合物は最終的には２００℃で２時間
半加熱され、Ａ”　＝　２８．４　”９　ＫＯＨ／９を
有する製品を与えたが、赤外線分析によれば未反応カー
ボネートは存在しなかった。 一因１Ｕ１λｊ− ５００Ｉｎｌの３０フラスコに実施例４のビスこはく酸
イミド分散剤組成物ｉｏｏ、ｐ、実施例２１のポリカー
ボネートｉｉ、ｓ、ｐおよびＰ−ジオキサン１８０１７
１７が仕込まれた。その混合物は１時間還流され、次い
でＰ−ジオキサンが蒸留で除去された。 残りの反応混合物は窒素下で５時間１８０℃加温され、
次いで５時間半２２０℃で温められた。 Ａｖ　＝　１７．６４　ＫＯＶｇを有する製品が回収さ
れた。 実施例２４ ２５０Ｍの３０７２スコに実施例４のビスこはく酸イミ
ド分散剤組成物４６．４　Ｐと一般式％式％ ２０．０００〜２５．０００を有するポリカーボネート
樹脂（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）ケミカル社、ミ
ルウオーキー、ウィスコンシン州からアルドリッチＮ［
１７８，１６２〜５として市販）１．３．９とが仕込ま
れた。この混合物は窒素下で１５０℃まで５時間加熱さ
れた。回収された製品はＡ　Ｖ＝２５．％ＫＯＨ／ｇの
値を有した。 実施例２５ ２５ＱｉＪの３０フラスコに実施例４のビスこはく酸イ
ミド分散剤組成物４６．４　ｇと実施例２４に記載のポ
リカーボネート樹脂５．１ｇとが仕込まれた。混合物は
３時間半１５０〜１３０℃に窒素下で加熱され、次いで
、さらに１時間半１８０〜１９０’Ｏに加熱された未反
応ポリカーボネート樹脂５．１５＃を回収した。製品は
１．４２％のＮを含み、Ａ　Ｖ　＝　１６．４ｊｒｋｇ
ｘｏｕ／９を有した。 実施例２６ ５００ｒｌＬｌの３日フラスコに実施例２４に記載のポ
リカー肘ネート樹脂５．１１とＰ−ジオキサン１００ｇ
とが仕込まれた。すべての樹脂が溶解するまで溶媒は還
流された。実施例４のビスこはく眩イミド分散剤組成物
４６．４　、Ｆが次いで添加さへ還流がさらに２１時間
続けられた。次いで反応混合物がストリップされ、ジオ
キサンが除去され、Ｎ２下で６時間１８０〜１９０℃に
加熱された。 −品は１．６２％のＮｔｌ−含み、Ａ　Ｖ　＝　１０．
ｔ）ｍ９Ｋｏｎ／、９を有した。 実施例２７ ６１の３０フラスコにビスこはく酸イミド（ポリイソブ
テニル基が数平均分子量９５０合有するポリインブテニ
ル無水こはく酸２モルを、テトラエチレンペンタアミン
１モルと反応させ、次いで希釈油で約５０％活性物に希
釈し、ＡＶ＝２７．５ｔ−有する物質を得ることによっ
て調製したもの）１７００ｇが仕込まれた。ビスこはく
酸イミドは窒素雰囲気下で１７０　’Ｃまでにしてエチ
レンカーボネート８８．５　ｇが約６分間にわたって宗
加された。混合物は１７０°Ｃで４時間攪拌された。１
．３２チの望ｇｔ−會みＡｖ＝１５．７ｍ２ＫＯル乍を
有する製品１７６２ｇが回収された。 実施例２８ ５００Ｍの３０フラスコに実施例２７の製品１　！１２
．６　ｇとポリインブテニル無水こはく酸（分子量＝１
０５０）７６．５ｇが仕込まれた。この混合物が１３０
″Ｃで窒素下で２時間攪拌加熱された。 ０．８５％のＮを含有し、ＡＶ＝８．４を有する製品２
０９．２　ｇが回収された。 叉」例２９ ６１の３０フラスコに実施例２７のビスこはく酸イミド
分散剤組成物ｉｓｏｏｇが仕込まれた。 このこはく酸イミドは窒素雰囲気中・で１７０°Ｃまで
加温されエチレンカーボネート１７１．ｌｉ’が８分間
にわたって添加された。この混合物は１７０°Ｃで４時
間攪拌された。１．４１　％のＮを含み、ＡＶ＝　１５
．５　ｍ９　ＫＯＨ／ｇを有する製品１３０５１Ｉが回
収された。 実施例３０ ５００ゴの３０フラスコに実施例２９の製品１９７．２
　、Ｖとポリイソブチレン無水こはく酸（分子量＝１０
５０）の約５０％油溶液４０．８　、Ｆが仕込まれた。 混合物は１７０℃に加温され窒素雰囲気下６時間攪拌さ
れた。Ｎを１．１７％含みＡＶ＝１１．５ＩＩｙｘｏル
乍を有する製品２４０ｇが回収された。 実施例６１ ５００ｄの３０フラスコに実施例２９０分散剤２６３．
２　＃とポリイソブテニル無水こはく酸（分子量＝１０
５０）の約５０％油溶液７６．５　、＠が仕込まれた。 混合物が窒素下１３０℃で２時間攪拌７Ｊｊｌｌ１％　
サｈｔ−ｏ　Ａ　Ｖ　＝　１０−８　’９　ＫＯＨ−４
１を有する製品６３９１が回収された。 実施例６２ ５００ゴの３０フラスコに実施例２９の製品１９７．２
．９とポリイソブテニル無水こはく酸（分子量＝１０５
０）の約５０チ油溶液８１．６　、Ｆが仕込まれた。混
合物は窒素下１７０°Ｃで３時間攪拌加熱された。回収
された製品２７９．２　、ＦはＮを０．９８　％含みＡ
　Ｖ　＝　１０．１　ｍｙ　ＫｏＨ／ｇｆ有シタ。 去１且五五 ５００１ｄの３０７２スコに実施例２７のビスこは〈酸
イミダ分散剤組成物１５０ｙが仕込まれた。 このこはく酸イミＰは窒素下１５０°Ｃに温めら肱エチ
レンカーボネート２５．６９が添加された。混合物は４
時間１５０’Ｏに攪拌加熱され、１５０Ｍのキシレンが
次いで添加され、生成物は１７０°Ｃ１５０龍Ｈｇで３
０分間ストリップされた。１．６８４１７）　Ｎ　ヲ含
み、Ａ　ｖ　＝　１４．４　ｍ９　ＫＯＨ／Ｅｌを有す
る製品１６５．１　、！ｉ＋が回収された。 実施例６４ ５００Ｍの３０フラスコに実施例３３の製品１２６．８
　、ＳＦと、ポリイソブテニル無水こはく酸（ｌｉ＋子
量＝１０５０）の約５０チ油溶液７６．５１１とが仕込
まれた。混合物は窒素下に置かれ１３０℃で２時間加熱
攪拌された。Ｎを０．８６％含み、Ａ　Ｖ　＝　７．７
　ｍ９　ＫＯＨｌ＆を有する製品２０３．３　、Ｆが回
収された。 実施例６５ ５ＱＱｍｌの３０フラスコに実施例２７のビスこはく酸
イミＰ分散剤組成物１００Ｉが仕込まれた。 このこはく酸イミドが１３０℃まで窒素下で温められプ
ロピレンカーボネート６．７．９が添加された。 混合物は１３０℃で４時間加熱攪拌された。ポリイソブ
テニル無水こはく酸（分子量＝１０５０）６７．３．９
が次いで添加され、さらに２時間１３０’Ｃで混合物は
攪拌された。０．８７％のＮを含みＡＶ＝７．２ダＫＯ
Ｈ／９を有する製品１７２．６９が回収された。 実施例６６ ６１の３０フラスコにモノこはく酸イミド（インブテニ
ル基が数平均分子！＝９５０を有しており、２．０６％
）Ｎｔ−含み、Ａｖ＝４５．１を有しているポリインブ
テニル無水こは＜ＦＭ、１モルを０，８７モルのＴＥＰ
Ａと反応させることによって調製されたもの）の約４３
９６油溶液１５００ｇが仕込まれた。このこはく酸イミ
ドは窒素下で１７０″Ｃに温められ３、エチレンカーボ
不−）　１４９．６　、！ｉ’が添加された。混合物は
１７０°Ｃで２時間攪拌された。 Ｎを１．９７チきみＡ　Ｖ　＝　２６．０ヤＫＯＨ力を
有する製品１５５１Ｆが回収された。 実施例６７ ５００Ｍの３０フラスコに実施例３６の製品１７７．７
．９とポリイソブテニル無水こはく酸イミド（分子量＝
１０５０）の約５０チ油溶液２０４．０ｇとが仕込まれ
た。この混合は窒素下で１３０”Ｃに温められ、２時間
攪拌された。Ｎを０．８２％含み、Ａ　ｖ　＝　１０．
５　ｒｎ９Ｋｏｌｌ　ｔ−有する製品３８１．６．！７
が回収された。 実施例３８ ５００ｉ１０６日フラスコに実施例３６のモルこはく酸
イミド分散剤組成物１００ｇが仕込まれた。 このこはく酸イミｒが窒素下で１３０℃に温められ、エ
チレンカーボネート２１．Ｉ　Ｎが添加された。 混合物は１３０’Ｏで４時間攪拌され、さらにそれにポ
リイソブテニル無水こはく酸（分子量＝１０５０）の約
５０チ油溶ｒｆｆ１１２２．４．５’が添加された。加
熱はさらに２時間続けられた。Ｎを０．９２　％含み、
Ａ　Ｖ　＝　１０．５　ｍＯＫＯＨ／９を有する製品２
６２Ｉが回収された。 実施例３９ 窒素入口、機械的撹拌機、および供給漏斗が備付げられ
た５００ｒＩＬＡ’、３０フラスコに実施例３のモノこ
はく酸イミド分散剤組成物１５０Ｉとジエチルカーざネ
ート２０．９ｇとが仕込まれた。反応系は６時間ｉ６ｏ
’ｃに加熱された。温度は１７５℃へ上昇され、次いで
反応系は真空下でストリップされ、揮発分とある程度の
希釈油が除去された。 Ａ　Ｖ　＝　４２．２を有する製品１５０．５　Ｆが回
収された。赤外線スペクトルは１７１０ｃｒｒＬ−１か
ら１６９［１ｘ−１までの間のカーバメートとこはく酸
イミド帯を示した。 実施例４０ 攪拌機と供給漏斗が備付けられた窒素下の１００ａｔ　
７ラスコに、実施例２７のビスこはく酸イミド分散剤組
成物５ｇが仕込まれた。今度はメチルクロロホーメート
約１．５１が２５℃乃至３０℃の温度で反応系へ１時間
にわたってゆっくり滴下された後には、赤外線分析は未
反応クロロホーメートの存在を示す。反応は発熱であり
、系は４５′Ｃから７５°Ｃへ１時間で熱せられ、次い
で冷却され、さらに芳香族、パラフィンおよびす７テ／
油の混合物である２５０炭化水素うすめ液が添加された
。 この有機物７＃液は塩水で洗浄され、塩化炭化水素およ
び未反応クロロホーメートが除去され、次いでストリッ
プされＡ　Ｖ　＝　５．４２を有するビスこはく酸イミ
ドのメチルカーバメート誘導体が生成した。 実施例４１ ６１１３０フラスコに実施例６６のモノこはく酸イミド
分散剤組成物１２５０ｇが仕込まれる。 然る後Ｋ（１−テトラデカノールをホスビンと反応させ
ることくよって調製された）テトラデシルクロロホーメ
ート２７６ｇが２０９０乃至２５℃の温度で反応系へゆ
っくり添加された。反応系はこの温度で２時間攪拌され
、その後反応液が芳香風パラフィンおよびす７テン油の
混合物である２５０うすめ液へ加えられた。この有機液
は塩水で洗浄され、次いで揮発物を除くためにストリッ
プされ、テトラデシルカーバメート官能性をよむ分散剤
製品を得た。 実施例４２ ５Ａの３０フラスコに実施例６６のモノこはく醒イミｈ
４分散剤組成物１２５０．Ｆが仕込まれる。 然る後に、（１−エイコテノールをホスビンと反応させ
て調製された）エイコシルクロロホーメート１４４０Ｊ
が２ｃｆ′乃至２５′Ｃの温度で反応系にゆっくり添加
される。反応系はこの温度で３時間攪拌され、その後で
芳香族、パラフィン、およびナフテン油の混合物である
２５０炭化水素うすめ液へこの反応液が加えられる。有
機液は塩水で洗浄され、次いで揮発物を除去するために
ストリップされ、エイコシルカーバメート官能性物質を
含む分散剤製品を得る。 実施例４６ エチレングリコールモノ−トリクロロアセテートの調製 窒素入口管、機械的攪拌機、およびディーンースターク
捕収器が備え付けられた３０フラスコにエチレングリコ
ール３７．２　、！Ｉ’　（０，６モル）とトリクロロ
酢ｄ４９．０　、？　（０，３モル）とが加えられた。 この混合物が１５０°Ｃで６．５時間加熱された。水は
反応混合物から留出し、ディーン、スターク捕収器に集
められる。冷却後、粗混合物は塩化メチフッ１５０ｍｔ
中に溶解され、氷水１５０Ｍで６回洗浄された。有機相
は無水硫酸ナトリウムで乾燥され、濾過された。溶媒は
真空下に除去され、モノ−トリクロロアセテートが主製
品として得られた。 上記の手順と同様なやり方で調製されたエチレングリコ
ールモノ−トリクロロアセテートの試料がＴＬＣ（薄層
クロマトグラフィー）にかけられた。 ＴＬＣの示すところによると、展開溶媒としてエチルア
セテート／石油エーテル化および視覚化のだめのジクロ
メートステンを用いることによってモノ−トリクロロア
セテートはＲ，＝　０．３３を有しビス−トリクロロア
セテートはＲｆ＝　０．６７を有している。 モノ−トリクロロアセテートの試料がシリカゾルクロマ
トグラフィーによって精製された。組物質（９０，８、
？　）がシリカゾル４８４ｇ充填のカラムにかけられ、
５％エチルアセテート／ヘキサンで溶出された。モノ−
トリクロロアセテートはこの溶媒系でＲ，＝　０．２５
を有し、５８．２１１がシングルスポット物質として得
られた。赤外線分析ＩＲは３４００　ｃｍ−１にヒドロ
キシ基、１７６５ｃＩｒＬ−１にカルｆｆニル基を示す
。核磁気共鳴分析、ＮＭＲ（ＣＤＣＡ３）はデルタ６．
３５で１Ｈ（−ＯＨ）、デルタ４．０で２　Ｈ（−ＣＨ
ｚ−〇）そしてデルタ４．５５で２　Ｉ（（Ｃ−０−Ｃ
Ｈ２−Ｃ）を示す。ビス−トリクロロアセテートもシリ
カゾルクロマトグラフィーによって純粋に得られた。Ｉ
Ｒは１７７０ｃｔ−”でカルボニル基を示し、ヒドロキ
シ基は検出しなかった。ＮＭＲ（ＣＤＣＡ）はデルタ４
．７５　Ｋて４　Ｈ（−ＣＨ２０）のみを示した。 実施例４４ エチレンクリコールモノ−トリクｏ　ｏ　７　セｆ　−
）　１４．５　、！ｉ’、０．０７　％　＃がトルエン
１００ｒｒＬｌ中に溶解され、過剰のホスゲンが数時間
溶液中を注意深く通過された。（反応はよく通気された
覆いの中テ行われ、未反応ホスダンおよびＨＣＪガスを
除去するためにＫＯＨ洗浄器が用いられた）。反応は出
発物質がすべてなくなるまでＴＬＣで計測された。 反応終了後、窒素ガスが溶液中に気泡状に通さへ未反応
のホスゲンを除去した。クロロホーメートを含有するト
ルエン溶液は以降の反応に用いることができる。 エチレングリフールモノ−トリクロロアセテートのクロ
ロホーメートの試料が上記に略々記載された手順に準じ
て調製され、ＴＬＣにかけられた。 クロロホーメートはエチルアセテート／ヘキサン−怪を
溶媒として用いると（ジクロメートによる視覚化）　Ｒ
，＝　０．６にてＴＬＣにおいて新しいシングルスポッ
トとして現われる。クロロホーメート／トルエン溶液の
一部がストリップされた。ＩＲは１７７０ｃｍ−１にカ
ルがニル（トリクロロアセテートおよびクロロホーメー
ト）を示し、ヒドロキシ基は示さない。ＮＭＲはデルタ
４．７に広い４Ｈｓｉｎｇｌｅｔを示す。 実施例４５ ド、保護クロロホーメートのビスこはく酸イミドとの反
応 （ａ）エチレングリフールモノ−トリクロロアセテート
のクロロホーメート、３．９．？（０，０１４４モル）
がトルエン２０ｒＩｌｌｉ中に溶解された。ビスこはく
酸イミド分散剤組成物（ポリイソブテニル基が数平均分
子量約９５０を有するポリイソブテニル無水こはく酸１
モルをテトラエチレンペンタアミン０．５モルと反応さ
せ、次いで希釈して希釈油巾約５０％の活性物とし、Ａ
Ｖ＝２９．７および窒素含有量ｉ、ｓｉ％なる物質を得
ることによって調製されたもの）　２０．３　Ｆがトル
エン２５ゴ中へ溶解された。両液とも塩水−水浴を用い
て０°Ｃ以下（約−２°Ｃ）に冷却された。液は次いで
機械的攪拌機および乾燥管が取付けられた５００ＩＩＬ
ｌフラスコへ一緒にそそがれた。反応液は強い攪拌で混
ぜあわされ、０℃以下で４０分間維持され、ついで室温
までもどるようになされた。 （ｂ）　　室温で数時間攪拌後、反応液６５ｍ１がトリ
クロロアセテート基を除くために分離ロート中のヘキサ
ン１３ＱｍＡ！および１Ｎ　ＮａＯＨ６５ｍｌ中へ加え
られた。この混合物は間欠的に３０分間振られた。相分
離後、有機層は塩水で数回洗浄され、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥され、濾過され、ストリップされ、ＡＶ＝１
８．４を有する標題の製品が得られた。この物質の赤外
線スペクトルは３４０ｈ−１にヒドロキシ基帯および１
７１０ｃＩｒＬ−１から１６９０ｃｒ／Ｌ−１にこはく
酸イミドおよびカーバメート帯を含んでいる。 ＜ｃ＞　　別法としては、トリクロロアセチル基は以下
のようにして除去することができる。 上記の（ａ）からの試料５ゴがヘキサン１０ゴとジーニ
ーブチルアミン約０．２５ｄ中へ加えられた。 然る後に、この溶液は一夜室温で５Ｑｍｌフラスコ中で
攪拌され、次いで４０分間４０°Ｃまで熱せられ、さら
に室ＣΔにで２時間続けられた。分別部分がついで除去
され、ストリップされた。この試料の赤外線分析の示し
たところによれば、トリクロロアセチル基は除去されて
いた。反応混合物は次いで塩水で数回洗浄され真空下で
ストリップされ上記（ｂ）で製造されたものと全く同一
な製品が得られた。 実施例４６ （ａ）　　エチレングリコールモノ−トリクロロアセテ
ートのクロロホーメート、１．７１が２５４のトルエン
中に溶解された。（ドデシニル無水こはく酸１モルをジ
エチレントリアミ７０．５モルと反応させてビスこはく
酸イミドを生成させることによって調製された）ビスこ
はく酸イミド６．８Ｉがトルエン６５ゴ中に溶解された
。両液とも塩−氷一水溶を用いて０℃以下（約−２’Ｃ
）に冷却された。 これらの液は機械的攪拌機および乾燥管付フラスコに一
緒に流し込まれた。反応溶液は強い攪拌で混ぜられ、０
′Ｃ以下に４０分間保たれ次いで室温にまで戻された。 反応完結後、反応液は真空下でストリップされ、粗製品
を得た。この製品はシリカゾル８０ｇ、！開溶媒として
アセテート／ヘキサン比１：１を用いるカラムクロマト
グラフィーによって精製され、ビスこはく酸イミドのト
リクロロアセチルエチルカーバメート５．７１を回収し
た。赤外分析は１７７０α−１にトリクロロアセチル基
帯、１７１０−１６９０ｃＩｒＬ−”ｋにはく酸イミド
とカーバメート帯を示す。 ０）上記（ハ））の製品１ｇが、トリクロロアセテート
基を除くためにヘキサン２０ゴとＩ　Ｎ　ＮａＯＨ１０
Ｍへ加えられた。混合物は間欠的に混合された相分離後
、有機相は塩水で数回洗浄され、無水硫酸マグネシウム
で乾燥され、濾過され、ストリップされ、標題の化合物
が得られた。 実施例４７ グリセロールジー（トリクロロアセテート）の調部窒素
入口管、機械的攪拌機およびディーン・スターク捕集器
が備えつけられた３０フラスコにグリセロール９２．ｌ
ｉ’とトリクミロ酢酸３２６．８１が加えられる。この
混合物は１５０　”０で３．５時間加熱される。水は反
応混合物から留出し、ディーン・スターク捕集器に集め
られる。冷却後、粗混合物は塩化メチレンｉｓｏｍｇ中
ｌＣ溶解され、氷水１５０ゴ中で３回洗浄される。有機
相は無水硫酸ナトリウムで乾燥され、濾過され、溶媒は
真空中で除去され、生じたグリセロールのジ（トリクロ
ロアセテート）はシリカゾルを用いるカラムクロマトグ
ラフィーによって精製される。 実施例４８ グリセロールジー（トリクロロアセテート）３６．１　
、Ｆがトルエン２００ｄ中に溶解され、過剰ホスゲンが
数時間この溶液に注意深く通過させられる。（反応はよ
く通気された覆いの中で行われ、未反応ホスビンとＨ（
Ｊガスを除去するためにＫＯＨ洗浄器が用いられる）。 反応は出発物質がすべてなくなるまでＴＬＣで計測され
る。反応完結後、窒素が溶液を気泡状に通され未反応ホ
スゲンが除去され、標題の製品を含むトルエン溶液が得
られる。 実施例４９ グリセロールジ（トリクロロアセテート）のりｏｏホー
メートがトルエン２００ｄ中に溶解される。モノこはく
酸イミド分散剤組成物（ポリイソブテニル基が数平均分
子量約９５０を有する月ｖリイソプテニル無水こはく酸
１モルをテトラエチレンペンタアミン０．８７モルと反
応させ、次いで希釈して希釈油中の約５０チ活性物とす
ることによって調製されたもの＞５００ｇがトルエン２
００ゴ中に溶解される。両液は氷の入った塩水浴を用い
て０℃以下（約−２”Ｃ）Ｋ冷却される。機械的攪拌機
および乾燥゛ｇが備えられた２１フラスコにこれらの液
が一諸に流し込まれる。反応液は強い攪拌で混ぜ合わさ
れ、０℃以下で４０分間保たべ次いで室温に戻される。 数時間室温で攪拌後、反応混合物６５ｍ１がトリクロロ
アセテート基を除去するために分離漏斗中のへキサン１
３０ゴと１規定ＮａＯＨ６５ｍに加えられる。混合物は
間欠的に３０分間振られる。相分離後、有機層は塩水で
数回洗浄され、無水硫酸マグネシウムで乾燥され、濾過
され、ストリップされ、モノこはく酸イミドのジヒドロ
キシプロピルカーバメート誘導体が得られる。 実施例５０ ・叉糸人口庁、機械的攪拌機およびディーン・スターフ
捕集器が備えつけられている３０フラスコに１ポリエチ
レングリコール（平均分子量＝３００−ウィスコンシン
州、ミルウオーキー、アルドリッチ　ケミカル　カンパ
ニーからアルドリッチ２０．２４０−１として市販）６
６Ｉとトリクロロ酢酸４．９ｙとが加えられる。混合物
は１５０　’Ｃで６．５時間加熱される。水は反応混合
物から留出しディーン・スターク捕集器に集められる。 冷却後粗混合物は塩化メチレン１５０Ｉｎｌ中に溶解さ
れ、氷水１５０ｄで６回洗浄される。有機相は無水硫酸
ナトリウムで乾燥され、濾過され、溶媒は除去され、ポ
リエチレングリコールモノトリクロロアセテートが得ら
れ、シリカゾルを用いるカラムクロマトグラフィーによ
って精製される。 実施例４４，４５，４６．４８および４９に略記された
手続きに従って、ポリエチレングリコールモノトリクロ
ロアセテートのクロロホーメートが調製され、次いで、
本発明のこはく酸イミドと反応され、さらに保護基が取
りはずされて、塩基性窒累の一つ以上がヒーロキシポリ
オキシエチレン　カーバメートへ転化されたこはく酸イ
ミドが生成される。 実施例４５−５０の手順に従って以下のアルキレングリ
コールがエチレングリコールドｆｌ換ｆにとができる： １．３−７’ロビレングリコール；１−３−ブタンニジ
オール；１．４−１”タンニジオル；１，４−ペンタン
ニジオル：１ｅ５−ペンタンニジオル；１．６−ヘキサ
ンエジオル；１，９−ノナンニジオル；１．１０−デカ
ンニジオル；１，２−オクタデカンニジオル；１，２−
へキサデカ／エゾオル；ヘンタエリスリトール及ヒクル
コース。 実施例５１ 本発明の異った変性こはく酸イミドを含有する処方油が
（Ａ８ＴＭのキャンディディト（ｃａｎｄｉｄａｔｅ　
）テストに従って）シーケンスＶ−Ｄ試験法で試験され
た。この方法はフォード２．３リツトル、４気筒ピント
（Ｐｉｎｔｏ）エンジンを用いる。この試験方法は低速
、低温の「発進と停止」の市内走行と普通の高速道路走
行との組合わせを特徴とする苛酷な野外試験走行の型を
模擬するものである。油の添加剤の有効性は、０から１
０段階でスラッジおよびフェス沈積物に対する保護性の
度合いで測定される。０は真黒で１０はフェスまたはス
ラッジ沈積がないことを示す。結果は表■に示される。 こはく酸イミダ分散剤、過塩基がルシウムフェネート、
２０ミリモル、過塩基がルシウムスルホネートとして３
０ミリモル、第一アルキル亜鉛ジチオホスフェートとし
て０．１６％の亜鉛、および非分散性エチレン−プロピ
レン共重合体ＶＩ改良剤をよみ、５ＡＥ１０Ｗ４０オイ
ルとなる処方油において諸比較がなされた。 表　　■ 実施例　４　　　　　　　　５．６　　　　９．５実施
例　５　　　　　　　　６．８　　　　９．５実施例１
１　　　　　　　　７．４　　　　９．６４二つの試験
ＩＡ果の平均 実施例５２ 幾つかの場合においては、スパーク点火エンジンには優
れた結果を与えるこはく酸イミｖも、ジーゼルエンジン
には望ましくない性能を与えることがある。しかし、本
発明の変性こはく酸イミＶは以下に報告されるようにこ
はく酸イミドに対比されるジーゼルエンジン分散特性を
与える。本発明の組成物はキャタピラ−１−０２試験法
で試験された。この方法では、径５−４イ／チ×行程６
−匈インチを有する１気筒ジーゼルエンジンが以下の条
件で運転される：タイミング（ＢＴＤＣ度）、８；ブレ
ーキ平均有効圧力（ｐｓｉ）、１４１　ニブレーキ馬力
、４２；１分間当りｓｔｕ、５８５０；スピー）’１１
８００ＲｐＭ；空気圧、５３　イアｆ水銀（絶対）；入
口空気温度、２５５″Ｆ；出口水温、１９０’Ｆ；およ
び燃料中の硫黄０．４チ、１２時間の運転後にそれぞれ
クランクケースから十分な量の油が排出され、新しいオ
イル１クオートを追加できるようにされる。本発明の潤
滑油組成物の試験において、１−０２試験は３０時間行
われる。 指定時間の終りに、エンジンは分解され清浄性が測定さ
れる。これらの結果は以下に報告されている。ｌ１Ｍが
小さい方はより清浄なエンジンを示す。 これらの試験に用いられる基剤油は亜鉛ジハイげロカル
ビルジチオホス７エート１８ミリモル／キログラム、過
塩基がルシウムフェネート３６ミリモル／キログラムお
よび分散剤の表に規定の鷲をよむミツーコンチネント基
剤８ＡＥ　３０オイルでめるＯ 実施例１の 最初のこはく酸イミド　　　６６±１５’　　　　　　
２５９±５１６実権例１　　　　　　　６７　　　　　
２４１実施例１　　　　　　　７５　　　　　２８９″
７つの試験結果の平均

Claims (39)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミノ基部分の窒素の一つ以上がヒドロキシ
   ハイドロカルビルオキシカルボニルで置換されているポ
   リアミノアルケニルまたはアルキルこはく酸イミド。
2. （２）前記ヒドロキシハイドロカルビルオキシカルボニ
   ルのハイドロカルビル基が炭素原子を２乃至２０個含む
   特許請求の範囲第１項に記載のポリアミノアルケニルま
   たはアルキルこはく酸イミド。
3. （３）前記ヒドロキシハイドロカルビルオキシカルボニ
   ルのヒドロキシハイドロカルビル基がヒドロキシ基を１
   乃至６個含む特許請求の範囲第２項に記載のポリアミノ
   アルケニルまたはアルキルこはく酸イミド。
4. （４）前記ヒドロキシハイドロカルビルオキシカルボニ
   ルのヒドロキシハイドロカルビル基が２−ヒドロキシエ
   チルカーバメート（例えば、 ▲数式、化学式、表等があります▼） である特許請求の範囲第６項に記載のポリアミノアルケ
   ニルまたはアルキルこはく酸イミド。
5. （５）ポリアミノ基部分の窒素の一つ以上がハイドロカ
   ルビルオキシカルボニルで置換されているポリアミノア
   ルケニルまたはアルキルこはく酸イミド。
6. （６）前記ハイドロカルビルオキシカルボニルのハイド
   ロカルビル基が炭素原子１乃至２０個を含有する特許請
   求の範囲第５項に記載のポリアミノアルケニルまたはア
   ルキルこはく酸イミド。
7. （７）ポリアミノ基部分の窒素の一つ以上がヒドロキシ
   ポリ（オキシアルキレン）オキシカルボニルで置換され
   ているポリアミノアルケニルまたはアルキルこはく酸イ
   ミド。
8. （８）前記ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキシ
   カルボニルのポリ（オキシアルキレン）が２乃至３０個
   のＣ＿２〜Ｃ＿５オキシアルキレン単位を含む特許請求
   の範囲第７項に記載のポリアミノアルケニルまたはアル
   キルこはく酸イミド。
9. （９）前記アルケニルまたはアルキル基部分がＣ＿２＿
   ０〜Ｃ＿１＿０＿０アルケニルまたはアルキル基である
   特許請求の範囲第１、５または７項に記載のポリアミノ
   アルケニルまたはアルキルこはく酸イミド。
10. （１０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素原子１０乃至３００個のアルケニルま
    たはアルキル基；Ｒ＿２＿１は水素、炭素原子１乃至６
    個の低級アルキル、炭素原子１乃至６個の低級ヒドロキ
    シアルキル； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｔは０乃至３の整数であり、またハイドロカル
    ビル基は炭素原子２乃至２０個のハイドロカルビル基）
    ；および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、アルキレン−ＯはＣ＿２〜Ｃ＿５のオキシアル
    キレンでＳは２乃至２０の整数）であり、ａは０乃至１
    ０の整数で；Ｔは−ＮＨ＿２、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、ハイドロカルビル、アルキレン、ｓおよび
    ｔは前に定義した通りで、ただしＴが−ＮＨ＿２または ▲数式、化学式、表等があります▼ ならばａはゼロでなく、少なくともＲ＿２＿１の一つは
    ▲数式、化学式、表等があります▼ である）である）のポリアミノアルケニルまたはアルキ
    ルこはく酸イミド。
11. （１１）Ｒが炭素原子２０乃至１００個のアルケニルま
    たはアルキル基である特許請求の範囲第１０項の化合物
    。
12. （１２）Ｒ＿２が炭素原子２乃至６個のアルキレンであ
    る特許請求の範囲第１０項の化合物。
13. （１３）ａが１乃至６の整数である特許請求の範囲第１
    ２項の化合物。
14. （１４）Ｒ＿２＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼ でｔが１である特許請求の範囲第１３項の化合物。
15. （１５）Ｔが ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１４項に記載の化合物。
16. （１６）Ｒ＿２＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１３項に記載の化合物。
17. （１７）少なくとも一個の第一または第二アミンを含む
    アルケニルまたはアルキルこはく酸イミドを環式カーボ
    ネートと反応させるに足る温度で反応させることを特徴
    とする方法によつて調製される製品。
18. （１８）環式カーボネートが ▲数式、化学式、表等があります▼（１）；▲数式、化
    学式、表等があります▼（２）； ▲数式、化学式、表等があります▼（３）； ▲数式、化学式、表等があります▼（４）；および▲数
    式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およ
    びＲ＿９は水素または炭素原子１〜２個のアルキルから
    独立的に選ばれ；Ｒ＿１＿０はヒドロキシまたは水素で
    ；またｎは０乃至１の整数）から成る群から選ばれるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１７項に記載の方法で
    調製される製品。
19. （１９）環式カーボネートが ▲数式、化学式、表等があります▼； である特許請求の範囲第１８項に記載の方法で調製され
    る製品。
20. （２０）ｎがゼロでＲ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６が水素で、
    またＲ＿９は水素またはメチルである特許請求の範囲第
    １９項に記載の方法で調製される製品。
21. （２１）反応が０°乃至２５０℃で行われる特許請求の
    範囲第１７項に記載の方法で調製される製品。
22. （２２）アルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの塩
    基性窒素に対する環式カーボネートのモル荷が約０．２
    ：１乃至約１０：１である特許請求の範囲第２１項に定
    義される製品。
23. （２３）アルケニルまたはアルキルこはく酸イミドの塩
    基性窒素に対する環式カーボネートのモル荷が約２：１
    である特許請求の範囲第２２項に定義の製品。
24. （２４）式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中、Ｒは炭素原子約１０乃至３００個を含むアルケ
    ニルまたはアルキル基で；Ｒ＿２は炭素原子２乃至１０
    個のアルキレンで；Ｒ＿３は水素または炭素原子１乃至
    ６個の低級アルキルで；ａは０乃至１０の整数で；また
    Ｗは−ＮＨ＿２または基：▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ （式中Ｒは炭素原子約１０乃至３００個を含むアルケニ
    ルまたはアルキル基である）を代表する）を環式カーボ
    ネートと反応させること、ただし、Ｗが ▲数式、化学式、表等があります▼ ならばａはゼロでなく、Ｒ＿３の少なくとも一つが水素
    であることを特徴とする方法によつて調製される製品。
25. （２５）Ｒが炭素原子１２乃至１００個のアルケニルま
    たはアルキル基である特許請求の範囲第２４項に定義さ
    れる製品。
26. （２６）環式カーボネートが、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およ
    びＲ＿９は水素または１乃至２個の炭素原子のアルキル
    基から独立的に選ばれ；Ｒ＿１＿０は水素かヒドロキシ
    であり；またｎは０乃至１の整数）より成る基から選ば
    れることを特徴とする特許請求の範囲第２５項に記載の
    製品。
27. （２７）ポリアミノアルケニルまたはアルキルこはく酸
    イミドに反応を起させるに十分な温度で直鎖モノ−また
    はポリカーボネートと接触させることを特徴とする方法
    によつて調製される製品。
28. （２８）前記直鎖モノ−またはポリカーボネートが▲数
    式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学式、
    表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿４は独立的に炭素原子１乃至２０個の
    ハイドロカルビルで；Ｒ＿１＿５は炭素原子１乃至２０
    個のヒドロキシハイドロカルビルで；Ｒ＿１＿６は炭素
    原子１乃至２０個の２価のハイドロカルビル基で；ｍは
    １乃至１０の整数であり；またｎは１乃至３００の整数
    である）から成る基から選ばれることを特徴とする特許
    請求の範囲第２７項の方法によつて調製される製品。
29. （２９）反応が０°乃至２５０℃で行われる特許請求の
    範囲第２８項の方法によつて調製される製品。
30. （３０）特許請求の範囲第１、５、７、１０、１７、お
    よび２７項のいずれかに定義される化合物を▲数式、化
    学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素原子１０乃至３００個のアルケニルま
    たはアルキル）と反応させることを特徴とする方法によ
    つて調製される製品。
31. （３１）特許請求の範囲第１、５、７、１０、１７、２
    ７および３０項のいずれかに定義される化合物をホウ酸
    と反応させることを特徴とする方法によつて調製される
    製品。
32. （３２）潤滑油粘度を有する油および特許請求の範囲第
    １、４、５、７、１０、１７、２４、２７、３０および
    ３１項のいずれかに定義される化合物に分散性を賦与す
    るに有効な量より成ることを特徴とする潤滑油組成物。
33. （３３）潤滑粘度を有する少量の油と、特許請求の範囲
    第１、４、５、７、１０、１７、２４、２７、３０およ
    び３１項のいずれかに記載の化合物大部分より成ること
    を特徴とする潤滑油濃縮物。
34. （３４）ガソリン範囲の沸点の炭化水素、および特許請
    求の範囲第１、４、５、６、１０、１７、２４、２７、
    ３０および３１項のいずれかに記載の化合物１０乃至１
    ０，０００ｐｐｍから成ることを特徴とする燃料組成物
    。
35. （３５）３０乃至９０重量パーセントの不活性安定親油
    性有機溶媒と１０乃至７０重量パーセントの特許請求の
    範囲第１、４、５、７、１０、１７、２４、２７、３０
    および３１項のいずれかに記載の化合物とから成ること
    を特徴とする燃料濃縮物。
36. （３６）（ａ）反応を起させるに十分な温度でアルケニ
    ルまたはアルキル無水こはく酸をポリアミンと接触させ
    ること、（ｂ）次いで反応を起させるに十分な温度で上
    記（ａ）の生成物と環式カーボネートとを接触させるこ
    とよりなることを特徴とする特許請求の範囲第１７項の
    変性こはく酸イミドの連続調製方法。
37. （３７）アルケニルまたはアルキル基が炭素原子約１０
    乃至３００個を含むポリオレフィン重合体から誘導され
    ることを特徴とする特許請求の範囲第３６項に記載の方
    法。
38. （３８）ポリアミンがアミン窒素原子２〜１２個および
    炭素原子２〜２４個を含むポリアルキレンポリアミンで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第３７項に記載の
    方法。
39. （３９）環式カーボネートがエチレンカーボネートおよ
    びプロピレンカーボネートから選ばれることを特徴とす
    る特許請求の範囲第３８項に記載の方法。