JPH034484B2 - - Google Patents
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- JPH034484B2 JPH034484B2 JP59054550A JP5455084A JPH034484B2 JP H034484 B2 JPH034484 B2 JP H034484B2 JP 59054550 A JP59054550 A JP 59054550A JP 5455084 A JP5455084 A JP 5455084A JP H034484 B2 JPH034484 B2 JP H034484B2
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Description
本発明は窒化ホウ素の製造法に関する。更に詳
しくは、高純度かつ微細な六方晶窒化ホウ素(以
下単に「窒化ホウ素」と略称する。)の新しい製
造法に関する。 窒化ホウ素粉を焼結加工して得られるセラミツ
ク成型体は、化学的に安定である、機械加工が容
易である、耐熱性及び耐衝撃性に勝れている、潤
滑性があるなどの性質から高温用炉材、溶融金属
輸送用樋、潤滑剤などに使われている。原料とす
る窒化ホウ素粉は、微細である程焼結し易く、又
焼結加工によつて得られる成型体の強度が大きい
性質がある。更に高純度である程強度のバラツキ
が小さい性質がある。 従来窒化ホウ素は、ホウ素を窒素気流中で800
〜1200℃に加熱する方法で、あるいはホウ酸をア
ンモニア雰囲気中で同様に加熱する方法で製造さ
れている。 しかしこれらの方法で得られる窒化ホウ素は粗
粒であり、セラミツク成型体用の微粉とするため
にはボールミル、振動ミルなどで長時間粉砕する
必要がある。この粉砕を行なうには著しくエネル
ギー経費が必要であり、又粉砕機自身の摩耗によ
つて不可避的に不純物が混入するため、この不純
物を除去する目的で、数回の洗浄過を繰り返す
必要があるといつた経済的に好ましくない欠点が
あつた。 本発明者らはこれら従来技術の得失を充分検討
した結果、一旦充分に均一性が高く、かつ構成粒
子の粒度の細かいホウ素酸化物及び単体炭素を含
む組成物を製造し、これを含窒素化合物ガス雰囲
気中で加熱することによつて、目的とする高純度
かつ微細な窒化ホウ素を製造する技術を開発し
た。即ち本発明は、水蒸気を含む熱ガス中にホウ
酸エステルを装入して、ホウ素酸化物及び単体炭
素を含む混合エーロゾルを生成させて、この分散
質を捕集して得た含炭素組成物を含窒素化合物ガ
ス雰囲気中で加熱することを特徴とする窒化ホウ
素の製造法の発明である。 本発明で言う混合エーロゾルとは、気体中にホ
ウ素酸化物及び単体炭素が固形物として混在して
いるものを意味する。 本発明を更に詳しく説明すると、本発明で用い
るホウ酸エステルは一般式B(OR)o(OH)3-o
(nは1から3と整数、Rはアルキル基もしくは
アリール基)で表わされるもので、具体的な例を
挙げればB(OCH3)3、B(OCH3)2(OH)、B
(OCH2CH3)3、B(OC6H5)3、B(OC6H5)2
(OH)、B(C6H5)(OH)2などがある。これらホ
ウ酸エステルを水蒸気を含む熱ガス中に装入する
ことによつて、ホウ酸エステルは加水分解あるい
は熱分解によりホウ素酸化物と有機物とに分解
し、更に有機物が熱分解することによつて単体炭
素を生成する。このようにして水蒸気を含む熱ガ
ス中にホウ酸エステルを装入することによつて、
ホウ素酸化物と単体炭素を含む混合エーロゾルを
得ることができる。 本発明の中間生成物である含炭素組成物を得る
には炉が用いられる。加熱装置としては燃焼バー
ナー、通電発熱体などが、またホウ酸エステル装
入用ノズルとガス装入ダクト、混合エーロゾル排
出ダクトとを備えて、耐火物で囲まれた装置が好
適に用いられる。本発明では炉内に少なくとも
700℃以上の空間領域がなければならない。この
温度以上であれば、ホウ酸エステルよりホウ素酸
化物及び単体炭素が生成し、混合エーロゾルとな
る。なお本発明で言うホウ素酸化物は水酸化ホウ
素を含むものとする。水蒸気を含む熱ガスを得る
方法としては通電発熱方式、高周波加熱方式によ
つて得た熱ガス中に水蒸気を注入しても良いが、
水素あるいはメタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、軽油、灯油、重油などの炭化水素のように、
燃焼して水蒸気を生成する可燃物を空気を燃焼さ
せる方法が装置上簡便であり、熱効率の面から経
済的である。 得られた混合エーロゾルは炉の外に誘導した
後、含まれる固形物をバツグフイルター、サイク
ロン、電気集塵機等の捕集装置で捕集するが、捕
集装置の熱負荷を軽減するためには、予め冷却す
ることが望ましい。冷却の方法としては反応後の
帯域を冷却するとか、又は水を注入してもよい。 捕集された含炭素組成物は通電抵抗炉、高周波
加熱炉、直火式管状加熱炉などを用いて窒素、ア
ンモニアなどの含窒素化合物ガス雰囲気中で800
〜1400℃に加熱することによつて窒化ホウ素とす
ることができる。 含窒素化合物ガス雰囲気中で加熱する工程にお
いて、含炭素組成物を一旦緊縮した後加熱するの
が、微細な窒化ホウ素の粉末を得る上で好まし
い。これば嵩比重の小さい状態で含炭素組成物を
含窒素ガス雰囲気中で加熱すると、粒子が一方向
に成長したウイスカー状の窒化ホウ素が生成し易
いが、一旦緊縮し嵩比重を大きくした後加熱すれ
ば、粒径が均等にそろつた球形の形態のものが得
られるという、本発明者らの実験的知見に基づく
ものであり、嵩比重を少くとも0.15g/c.c.以上に
緊縮するのが好ましい。なお本発明者らの実験的
知見上、緊縮を行なえば含炭素組成物を加熱する
工程でのホウ素酸化物の反応系外への飛散が少な
くなり、窒化ホウ素の生成収率の向上といつた効
果もある。本発明の実施の結果得られる窒化ホウ
素に単体炭素が残存する場合、この炭素は酸素の
存在下で500〜800℃に加熱して燃焼除去すること
ができ、空気中で加熱するか、燃料を過剰空気で
燃焼させた酸素を含む熱ガス雰囲気下におくこと
で簡便に行なうことができる。 本発明の実施によつて得られる窒化ホウ素はす
でに微細な粉末であるため、従来の粗粒を機械的
に粉砕する方法で問題とされてきた経費の増加、
不純物の混入といつた問題点が解消される。 何故に本発明においては容易に窒化ホウ素の微
粉末が得られるかについての正確な機構は現在の
ところ詳らかにし得ないが、恐らくは、原料が、
ホウ酸エステルと云う単一の化合物であり、この
それぞれの分子から加水分解、熱分解などの化学
反応によつてホウ素酸化物と単体炭素の両者が生
成するため、該両者の混合状態が従来になく極め
て均一かつ微細なためだと推察され、更に単体炭
素の存在が生成する窒化ホウ素の粒子間相互の結
合を妨げる役割を呈するためだと推察される。 くわえて、本発明の原料たるホウ酸エステル
は、上記したごとく、一分子中にホウ素源と炭素
源の両者を含有しているため、炭素源として炭化
水素等を送入することは全く不要であり、また、
ホウ素源と炭素源の二種類の原料を使用する場合
の如く、該二種類の原料の流量比の厄介な調節操
作も不要であり、さらに特定のホウ酸エステルを
選択することにより、一定のB/C比を有する組
成物が安定して得られると云う顕著な作用効果を
奏することが出来るのである。なお、ホウ酸エス
テルは安価に入手しうるものであることをも考慮
すれば、本発明の産業上の利用可能性は極めて大
きいと云わねばならない。 以下実施例を示して本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1 第1図に示す炉(直径300mm、長さ3m)を用
い、ダクト2より空気を、燃焼バーナー3より熱
風用燃料としてのメタンをそれぞれ80Nm3/H、
8Nm3/Hの流量で装入し、ホウ酸エステルとし
てB(OCH2CH3)3をノズル4より19Kg/Hの流
量で炉内に装入した。炉内は第1図のAの位置で
1150℃の温度に保つた。 炉内に生成したエーロゾルはダクト5より抜き
出し、冷却後バツグフイルターで捕集して含炭素
組成物10.7Kg/H(乾燥重量)を得た。化学分析
の結果、含炭素組成物には炭素58.1重量%、
B2O341.6重量%(残りは結合性の水素0.2重量%、
その他0.1重量%以下)が含まれていた。 バツクフイルターより取り出した含炭素組成物
の嵩比重は0.091g/c.c.であつた。この30gの円
筒容器に入れ1軸圧縮し、0.33g/c.c.の嵩比重と
した後横型管状抵抗炉を用いて、N2雰囲気中で
900℃、8時間加熱し、一旦冷却後空気中で550℃
に加熱して残存した単体炭素を燃焼除去して7.0
gの粉末を得た。得られたこの粉末はX線回折の
結果、六方晶形窒化ホウ素であることが確認さ
れ、含炭素組成物中のB2O3に対する生成した窒
化ホウ素(BN)の収率は79%であつた。電子顕
微鏡影鏡映像解析によるその平均粒子径は0.14μ
mで、粒子形状は均等にそろつた球形であること
が観察され、窒素吸着比表面積は9.3m2/gであ
つた。 比較例 1 平均粒径1μmのB2O3と炭素粉末(窒素吸着比
表面積116m2/g)とを、実施例1で得られた含
炭素組成物と組成が一致するように、41.6対58.1
の重量割合でボールミルを用いて24時間混合し
た。得られた混合物30gを実施例1と全く同様に
して0.33g/c.c.の嵩比重にし、N2雰囲気中で加
熱した後単体炭素を燃焼除去して5.4gの粉末を
得た。得られたこの粉末はX線の回折の結果、六
方晶形窒化ホウ素であることが確認され、B2O3
に対する生成したBNの収率は61%であつた。顕
微鏡観察の結果、直径が1mm以上の粒子を含み、
殆んどは100μm以上の粒子よりなることが観察
され、窒素吸着比表面積は0.2m2/gであつた。 実施例 2 実施例1で得られた含炭素組成物30gを圧縮せ
ずに、0.091g/c.c.の嵩比重で模型管状抵抗炉に
装入して加熱した以外は実施例1と全く同様にし
て、六方晶形窒化ホウ素粉末5.3gを得た。含炭
素組成物中のB2O3に対する生成したBNの収率は
60%であつた。電子顕微鏡影像解析によるその平
均粒子径は0.54μmで、球状の粒子に加えて1方
向に針状に伸びたウイスカー状態の粒子も観察さ
れ、窒素吸着比表面積は3.8m2/gであつた。 実施例 3〜5 熱風用燃料にはメタンの他にプロパン、水素、
ブタンも用い、ホウ酸エステルとしては表1に示
すものをそれぞれ用いて、実施例1と同様な方法
で表1に示す組成の含炭素組成物を得た。得られ
た含炭素組成物をそれぞれ実施例1と同様にして
圧縮した後、含窒素化合物にはNH3も用いて、
それぞれ表1に示す温度、時間の加熱を行ない、
それぞれ表1に示す量の窒化ホウ素の粉末を得
た。X線回折の結果、結晶形状はいずれも六方晶
形であることが確認された。電子顕微鏡影像解析
による平均粒子径はそれぞれ表1に示す値で、い
ずれの粉末も直径が1μm以下の粒子のみが観察
され、窒素吸着比表面積はそれぞれ表1に示す値
であつた。
しくは、高純度かつ微細な六方晶窒化ホウ素(以
下単に「窒化ホウ素」と略称する。)の新しい製
造法に関する。 窒化ホウ素粉を焼結加工して得られるセラミツ
ク成型体は、化学的に安定である、機械加工が容
易である、耐熱性及び耐衝撃性に勝れている、潤
滑性があるなどの性質から高温用炉材、溶融金属
輸送用樋、潤滑剤などに使われている。原料とす
る窒化ホウ素粉は、微細である程焼結し易く、又
焼結加工によつて得られる成型体の強度が大きい
性質がある。更に高純度である程強度のバラツキ
が小さい性質がある。 従来窒化ホウ素は、ホウ素を窒素気流中で800
〜1200℃に加熱する方法で、あるいはホウ酸をア
ンモニア雰囲気中で同様に加熱する方法で製造さ
れている。 しかしこれらの方法で得られる窒化ホウ素は粗
粒であり、セラミツク成型体用の微粉とするため
にはボールミル、振動ミルなどで長時間粉砕する
必要がある。この粉砕を行なうには著しくエネル
ギー経費が必要であり、又粉砕機自身の摩耗によ
つて不可避的に不純物が混入するため、この不純
物を除去する目的で、数回の洗浄過を繰り返す
必要があるといつた経済的に好ましくない欠点が
あつた。 本発明者らはこれら従来技術の得失を充分検討
した結果、一旦充分に均一性が高く、かつ構成粒
子の粒度の細かいホウ素酸化物及び単体炭素を含
む組成物を製造し、これを含窒素化合物ガス雰囲
気中で加熱することによつて、目的とする高純度
かつ微細な窒化ホウ素を製造する技術を開発し
た。即ち本発明は、水蒸気を含む熱ガス中にホウ
酸エステルを装入して、ホウ素酸化物及び単体炭
素を含む混合エーロゾルを生成させて、この分散
質を捕集して得た含炭素組成物を含窒素化合物ガ
ス雰囲気中で加熱することを特徴とする窒化ホウ
素の製造法の発明である。 本発明で言う混合エーロゾルとは、気体中にホ
ウ素酸化物及び単体炭素が固形物として混在して
いるものを意味する。 本発明を更に詳しく説明すると、本発明で用い
るホウ酸エステルは一般式B(OR)o(OH)3-o
(nは1から3と整数、Rはアルキル基もしくは
アリール基)で表わされるもので、具体的な例を
挙げればB(OCH3)3、B(OCH3)2(OH)、B
(OCH2CH3)3、B(OC6H5)3、B(OC6H5)2
(OH)、B(C6H5)(OH)2などがある。これらホ
ウ酸エステルを水蒸気を含む熱ガス中に装入する
ことによつて、ホウ酸エステルは加水分解あるい
は熱分解によりホウ素酸化物と有機物とに分解
し、更に有機物が熱分解することによつて単体炭
素を生成する。このようにして水蒸気を含む熱ガ
ス中にホウ酸エステルを装入することによつて、
ホウ素酸化物と単体炭素を含む混合エーロゾルを
得ることができる。 本発明の中間生成物である含炭素組成物を得る
には炉が用いられる。加熱装置としては燃焼バー
ナー、通電発熱体などが、またホウ酸エステル装
入用ノズルとガス装入ダクト、混合エーロゾル排
出ダクトとを備えて、耐火物で囲まれた装置が好
適に用いられる。本発明では炉内に少なくとも
700℃以上の空間領域がなければならない。この
温度以上であれば、ホウ酸エステルよりホウ素酸
化物及び単体炭素が生成し、混合エーロゾルとな
る。なお本発明で言うホウ素酸化物は水酸化ホウ
素を含むものとする。水蒸気を含む熱ガスを得る
方法としては通電発熱方式、高周波加熱方式によ
つて得た熱ガス中に水蒸気を注入しても良いが、
水素あるいはメタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、軽油、灯油、重油などの炭化水素のように、
燃焼して水蒸気を生成する可燃物を空気を燃焼さ
せる方法が装置上簡便であり、熱効率の面から経
済的である。 得られた混合エーロゾルは炉の外に誘導した
後、含まれる固形物をバツグフイルター、サイク
ロン、電気集塵機等の捕集装置で捕集するが、捕
集装置の熱負荷を軽減するためには、予め冷却す
ることが望ましい。冷却の方法としては反応後の
帯域を冷却するとか、又は水を注入してもよい。 捕集された含炭素組成物は通電抵抗炉、高周波
加熱炉、直火式管状加熱炉などを用いて窒素、ア
ンモニアなどの含窒素化合物ガス雰囲気中で800
〜1400℃に加熱することによつて窒化ホウ素とす
ることができる。 含窒素化合物ガス雰囲気中で加熱する工程にお
いて、含炭素組成物を一旦緊縮した後加熱するの
が、微細な窒化ホウ素の粉末を得る上で好まし
い。これば嵩比重の小さい状態で含炭素組成物を
含窒素ガス雰囲気中で加熱すると、粒子が一方向
に成長したウイスカー状の窒化ホウ素が生成し易
いが、一旦緊縮し嵩比重を大きくした後加熱すれ
ば、粒径が均等にそろつた球形の形態のものが得
られるという、本発明者らの実験的知見に基づく
ものであり、嵩比重を少くとも0.15g/c.c.以上に
緊縮するのが好ましい。なお本発明者らの実験的
知見上、緊縮を行なえば含炭素組成物を加熱する
工程でのホウ素酸化物の反応系外への飛散が少な
くなり、窒化ホウ素の生成収率の向上といつた効
果もある。本発明の実施の結果得られる窒化ホウ
素に単体炭素が残存する場合、この炭素は酸素の
存在下で500〜800℃に加熱して燃焼除去すること
ができ、空気中で加熱するか、燃料を過剰空気で
燃焼させた酸素を含む熱ガス雰囲気下におくこと
で簡便に行なうことができる。 本発明の実施によつて得られる窒化ホウ素はす
でに微細な粉末であるため、従来の粗粒を機械的
に粉砕する方法で問題とされてきた経費の増加、
不純物の混入といつた問題点が解消される。 何故に本発明においては容易に窒化ホウ素の微
粉末が得られるかについての正確な機構は現在の
ところ詳らかにし得ないが、恐らくは、原料が、
ホウ酸エステルと云う単一の化合物であり、この
それぞれの分子から加水分解、熱分解などの化学
反応によつてホウ素酸化物と単体炭素の両者が生
成するため、該両者の混合状態が従来になく極め
て均一かつ微細なためだと推察され、更に単体炭
素の存在が生成する窒化ホウ素の粒子間相互の結
合を妨げる役割を呈するためだと推察される。 くわえて、本発明の原料たるホウ酸エステル
は、上記したごとく、一分子中にホウ素源と炭素
源の両者を含有しているため、炭素源として炭化
水素等を送入することは全く不要であり、また、
ホウ素源と炭素源の二種類の原料を使用する場合
の如く、該二種類の原料の流量比の厄介な調節操
作も不要であり、さらに特定のホウ酸エステルを
選択することにより、一定のB/C比を有する組
成物が安定して得られると云う顕著な作用効果を
奏することが出来るのである。なお、ホウ酸エス
テルは安価に入手しうるものであることをも考慮
すれば、本発明の産業上の利用可能性は極めて大
きいと云わねばならない。 以下実施例を示して本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1 第1図に示す炉(直径300mm、長さ3m)を用
い、ダクト2より空気を、燃焼バーナー3より熱
風用燃料としてのメタンをそれぞれ80Nm3/H、
8Nm3/Hの流量で装入し、ホウ酸エステルとし
てB(OCH2CH3)3をノズル4より19Kg/Hの流
量で炉内に装入した。炉内は第1図のAの位置で
1150℃の温度に保つた。 炉内に生成したエーロゾルはダクト5より抜き
出し、冷却後バツグフイルターで捕集して含炭素
組成物10.7Kg/H(乾燥重量)を得た。化学分析
の結果、含炭素組成物には炭素58.1重量%、
B2O341.6重量%(残りは結合性の水素0.2重量%、
その他0.1重量%以下)が含まれていた。 バツクフイルターより取り出した含炭素組成物
の嵩比重は0.091g/c.c.であつた。この30gの円
筒容器に入れ1軸圧縮し、0.33g/c.c.の嵩比重と
した後横型管状抵抗炉を用いて、N2雰囲気中で
900℃、8時間加熱し、一旦冷却後空気中で550℃
に加熱して残存した単体炭素を燃焼除去して7.0
gの粉末を得た。得られたこの粉末はX線回折の
結果、六方晶形窒化ホウ素であることが確認さ
れ、含炭素組成物中のB2O3に対する生成した窒
化ホウ素(BN)の収率は79%であつた。電子顕
微鏡影鏡映像解析によるその平均粒子径は0.14μ
mで、粒子形状は均等にそろつた球形であること
が観察され、窒素吸着比表面積は9.3m2/gであ
つた。 比較例 1 平均粒径1μmのB2O3と炭素粉末(窒素吸着比
表面積116m2/g)とを、実施例1で得られた含
炭素組成物と組成が一致するように、41.6対58.1
の重量割合でボールミルを用いて24時間混合し
た。得られた混合物30gを実施例1と全く同様に
して0.33g/c.c.の嵩比重にし、N2雰囲気中で加
熱した後単体炭素を燃焼除去して5.4gの粉末を
得た。得られたこの粉末はX線の回折の結果、六
方晶形窒化ホウ素であることが確認され、B2O3
に対する生成したBNの収率は61%であつた。顕
微鏡観察の結果、直径が1mm以上の粒子を含み、
殆んどは100μm以上の粒子よりなることが観察
され、窒素吸着比表面積は0.2m2/gであつた。 実施例 2 実施例1で得られた含炭素組成物30gを圧縮せ
ずに、0.091g/c.c.の嵩比重で模型管状抵抗炉に
装入して加熱した以外は実施例1と全く同様にし
て、六方晶形窒化ホウ素粉末5.3gを得た。含炭
素組成物中のB2O3に対する生成したBNの収率は
60%であつた。電子顕微鏡影像解析によるその平
均粒子径は0.54μmで、球状の粒子に加えて1方
向に針状に伸びたウイスカー状態の粒子も観察さ
れ、窒素吸着比表面積は3.8m2/gであつた。 実施例 3〜5 熱風用燃料にはメタンの他にプロパン、水素、
ブタンも用い、ホウ酸エステルとしては表1に示
すものをそれぞれ用いて、実施例1と同様な方法
で表1に示す組成の含炭素組成物を得た。得られ
た含炭素組成物をそれぞれ実施例1と同様にして
圧縮した後、含窒素化合物にはNH3も用いて、
それぞれ表1に示す温度、時間の加熱を行ない、
それぞれ表1に示す量の窒化ホウ素の粉末を得
た。X線回折の結果、結晶形状はいずれも六方晶
形であることが確認された。電子顕微鏡影像解析
による平均粒子径はそれぞれ表1に示す値で、い
ずれの粉末も直径が1μm以下の粒子のみが観察
され、窒素吸着比表面積はそれぞれ表1に示す値
であつた。
【表】
第1図は、本発明の実施に使用する炉の1例の
断面図である。 図面において、1:炉材、2:ダクト、3:燃
焼バーナー、4:ノズル、5:ダクトを示す。
断面図である。 図面において、1:炉材、2:ダクト、3:燃
焼バーナー、4:ノズル、5:ダクトを示す。
Claims (1)
- 1 水蒸気を含む熱ガス中に一般式B(OR)o
(OH)3-o(nは1から3の整数、Rはアルキル基
もしくはアリール基)で表わされる、ホウ酸エス
テルを装入して、ホウ素酸化物及び単体炭素を含
む混合エーロゾルを生成させて、この分散質を捕
集して得た含炭素組成物を、含窒素化合物ガス雰
囲気中で加熱することを特徴とする窒化ホウ素の
製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5455084A JPS60200811A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 窒化ホウ素の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5455084A JPS60200811A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 窒化ホウ素の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60200811A JPS60200811A (ja) | 1985-10-11 |
JPH034484B2 true JPH034484B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=12973787
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5455084A Granted JPS60200811A (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | 窒化ホウ素の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60200811A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6348179B1 (en) * | 1999-05-19 | 2002-02-19 | University Of New Mexico | Spherical boron nitride process, system and product of manufacture |
US6824753B2 (en) | 2001-04-24 | 2004-11-30 | Science & Technology Corporation @Unm | Organoboron route and process for preparation of boron nitride |
US7060237B1 (en) | 2002-04-22 | 2006-06-13 | Science & Technology Corporation @ Unm | Non-aqueous borate routes to boron nitride |
US7192644B2 (en) | 2002-04-22 | 2007-03-20 | Stc.Unm | Non-aqueous borate routes to boron nitride |
JP5105372B2 (ja) | 2009-02-03 | 2012-12-26 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 窒化ホウ素球状ナノ粒子とその製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5949828A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規な含炭素混合物 |
-
1984
- 1984-03-23 JP JP5455084A patent/JPS60200811A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5949828A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規な含炭素混合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS60200811A (ja) | 1985-10-11 |
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