JPH03279255A - セラミックグリーンシート用組成物、そのシート及びセラミック焼結体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、回路塗膜の密着性等を改善したセラミックグ
リーンシート、その組成物及びセラミックグリーンシー
トを用いて得られるセラミック焼結体に関する。

〔従来の技術〕

積層コンデンサ、積層インダクタ及び積ＦｉＬＣフィル
ター等に代表される積層セラミック電子部品は、回路塗
膜を形成したセラミックグリーンシートを積層し、焼成
したものである。

セラミックグリーンシートは、チタン酸バリウム等のセ
ラミック誘電体粉末とバインダー等を水あるいは有機溶
剤とともにボールミル等で混練して得られるスラリーを
、離型剤処理したポリエチレンテレフタレートフィルム
（以下、ＰＥＴフィルムという）上でドクタブレード法
等によりｌＯ〜５０μ謡の厚さのシート状に成形された
ものである。

このようにして形成されたセラミックグリーンシートに
は回路塗膜が印刷されるが、例えば積層セラミックコン
デンサ用セラミックグリーンシートには金属粉末とバイ
ンダー等からなる金属ペーストが印刷され、内部電極塗
膜が形成される。

次に、これらセラミックグリーンシートを前記ＰＥＴフ
ィルムから剥がし、その複数枚を内部電極塗１莫がセラ
ミックグリーンシートを介して重なるように積層し、さ
らに上下両側にセラミックグリーンシートを重ね、加圧
装置により圧着する。

そして、この得られた積層体を製品の内部電極のパター
ンにしたがってチップ状に切断し、１２００〜１４００
℃で焼成した後、得られた焼結チップ状体の両端面に上
記と同様の金属ペーストを塗布し、７００〜９００℃で
焼成して外部電極を形成し、積層セラミックコンデンサ
を得る。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、セラミックグリーンシート用バインダーとし
ては、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリメチルアクリレート、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニルあるいはニトロセルロース等の水や有機溶剤に可
溶な樹脂が用いられるが、前記したようにセラミ７タグ
リーンシートに内部電極塗膜を形成するときに、金属ペ
ーストに含有されている有ａＮ剤がセラミックグリーン
シート表面の前記バインダーを溶解し、これにより電極
塗膜がセラミックグリーンシートに融着し、その密着性
を保持している。

ところが、近年の積層セラミック電子部品は小型化が要
求されるにつれてセラミックグリーンシートの厚さが薄
くなり、上記電極塗膜形成の際にセラミックグリーンシ
ートがその中央深部まで溶解され、そのためセラミック
グリーンシートが歪んだり、穴が開いたりする現象が発
生するという問題を生じている。

これを解決するために、上記金属ペーストに用いる有Ｉ
ｉ溶剤として、セラミ、フグリーンシートのバインダー
を熔解させない溶剤、例えば直鎖炭化水素系溶剤を使用
することも行われているが、この場合には揮発等により
溶剤組成が変化するとセラミックグリーンシートに対す
る回路塗膜、例えば内部電極塗膜の密着性が低下し、内
部電極塗膜とセラミックグリーンシートとの間に空隙が
住じる、いわゆるデラミネーションが起こる。

本発明の目的は、例えば内部電極塗膜をセラミックグリ
ーンシートに形成する際に、溶解することなく、しかも
内部電極塗膜の密着性の優れたセラミフグリーンシート
、その組成物及びセラミックグリーンシートを用いた焼
結体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するために、セラミック粉末
と、バインダーを有するセラミックグリーンシート用組
成物において、下記一般式（１）で表される有機シロキ
サン及び／又は一般式（ＩＩ）で表される有機シロキサ
ンを含有するセラミックグリーンシート用組成物を提供
するものである。

また、これから得られるセラミックグリーンシート、こ
れを用いたセラミック焼結体を提供するものである。

（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立に直鎖脂肪族炭
化水素基又はポリエーテル基を示し、ｎは自然数を示す
） なお、直鎖脂肪族炭化水素基はＣ）１３−ｆＣ）Ｉけ「
（ｌｌ　　は１以上）、ポリエーテルはＣＨ−ｒ４ｃＨ
２−ｏ−汰Ｃ１は１以上）として表される。

有機シロキサンはバインダー１００重量部に対して０．
０１〜１０．０重量部の割合で含有されることが好まし
い、　０．０１ｊｍｔ部より少ないと回路塗膜の密着性
の改善の程度が大きくならず、１０重量％より多いとセ
ラミックグリーンシートの強度を低下することがある。

また、本発明は、上記組成物を用いて得られるセラミッ
クグリーンシート及びこれを用いて得られるセラミック
焼結体を提供するものである。

【作用ニ セラミックグリーンシートに上記一般式（１）（ＩＩ）
に属する有機シロキサンを含有させると、その表面に有
機シロキサンに基づく層が形成され、これを介して回路
塗膜がセラミックグリーンシートに接着され、その際有
機シロキサンに基づく層は回路塗膜用塗料の有機溶剤に
溶解し難いが濡れ性が良く、回路塗膜をセラミックグリ
ーンシートに強固に接着させる。

〔実施例〕

次に本発明の詳細な説明する。

実施例１ 下記各成分を秤量して得た配合物をＩＥポリエチレン製
ポー／　トに仕込み、５Ｑｒｐｍ　、１５時間　ボール
ミル法により湿式混合し、スラリーを得た。

チタン酸バリウム　　　　　　　　　　３００　ｇポリ
ビニルブチラール　　　　　　　　３０　ｇ表１の実施
例１の欄の有機シロキサン　３ｇオレイン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　３ｇジオクチルフタレート　　
　　　　　　１５　ｇトルエン　　　　　　　　　　　
　　１５０ｇエタノール　　　　　　　　　　　　　１
５０　ｇ次に、このスラリーを、ｌ、Ｑ　ａ＋ｍＨｇの
圧力下に１５分放置し、脱気処理を行った。

このスラリーを寸法１００　ｘｓｏｏ　ｗのＰＥＴフィ
ルム上に、隙間３０μ−のドクターブレードにて、寸法
５０Ｘ５０ｍｍとなるように塗布し、乾燥させ、厚さ１
０μ網のセラミックグリーンシートを得た。

このセラミックグリーンシートをＰＥＴフィルムから剥
がし、その表面全面にセラミックグリーンシートに対し
て熔解性の少ないＰｄの金属ペーストを印刷し、厚さ３
μｍの内部電極塗膜を形成した・このようにして得られ
た内部電極塗膜付きセラミックグリーンシート２０枚に
ついて各２５個所を選び、−内部電極塗膜のセラミック
グリーンシートに対する接着強度を測定するとともに、
上記内部電極塗膜付きセラミックグリーンシートを５０
０枚作製してデラミネーションの発住の有無を目視によ
り場べた。

第２表に接着強度の平均値及びデラミネ−ションの発生
率を示す。

実施例２〜１０ 実施例１において、第１表の各々の実施例の欄の第２ｆ
ｉｉｌに記載された有機シロキサンを同第３＠に記載さ
れた量（バインダーとしてのポリビニルブチラール１０
０重量部に対する重量部）用いた以外は同様にしてセラ
ミックグリーンシートを作製し、これらについても実施
例１と同様に測定した結果を第２表に示す。

比較例１ 実施例１において、有機シロキサンを用いなかった以外
は同様にしてセラミックグリーンシートを作製し、これ
についても実施例１と同様に測定した結果を第２表に示
す。

第１表 第２表 上記実施例ではバインダーとしてポリビニルブチラール
を使用したが、例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルあ
るいはニトロセルローズも使用でき、これらは２種以上
併用することもできる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、セラミックグリーンシートを有機シロ
キサン含有組成物から形成したので、有機シロキサンが
その表面に層を作ることにより、その上に塗布される回
路塗膜用塗料の溶剤にセラミックグリーンシートが溶解
されることな（、しかも回路塗膜のセラミックグリーン
シートに対する接着を強固に維持することができる。

これによりセラミックグリーンシートの均一性が維持さ
れるとともに、回路塗膜のデラミネーションの発生も避
けることができ、セラミックグリーンシートを用いて得
られる焼結体の特性を高く維持することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）セラミック粉末と、バインダーを有するセラミッ
   クグリーンシート用組成物において、下記一般式（ I
   ）で表される有機シロキサン及び／又は一般式（II）で
   表される有機シロキサンを含有するセラミックグリーン
   シート用組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３はそれぞれ独立に直
   鎖脂肪族炭化水素基又はポリエーテル基を示し、ｎは自
   然数を示す）
2. （２）有機シロキサンをバインダー１００重量部に対し
   て０．０１〜１０．０重量部の割合で含有する請求項１
   記載のセラミックグリーンシート用組成物。
3. （３）請求項１又は２記載のセラミックグリーンシート
   用組成物を用いて得られるセラミックグリーンシート。
4. （４）請求項３記載のセラミックグリーンシートを用い
   て得られるセラミック焼結体。