JPH03240054A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
及び処理方法に関し、更に詳しくは連続処理時の写真性
能の安定化、処理液の安定性及び発色現像処理槽内のラ
ックやローラ一部への汚れや析出が防止されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法に関
する。

〔発明の背景〕

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他には付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は
酸化剤により漂白され１次いで全ての銀塩は定着剤によ
り可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される。

なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理す
る一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく、従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補充
する方法ｂ＜とられている。

この補充液の補充により必然的に多量のオーバー７０−
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害上大きな問題となっている。それ故に近年では前記オ
ーバーフａ−液を減少させるため、イオン交換樹脂法や
電気透析法による現像液の再生法や、濃厚低補充法や、
さらに別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び補充
液として用いる方法等が提案され実用化されている。

現像液の再生は、不要蓄積成分である臭化物を除去して
不足成分を補うことによって行われるが、この方法（イ
オン交換樹脂法と電気透析法）は化学分析によって現像
液成分を定量し一定ならしめないと感光材料の現像処理
特性が損なわれるという欠点があり、煩雑な管理を必要
とするために、特別なスキルを持たない小規模な現像所
やミニラボ等では導入がほとんど不可能である。

さらにイニシャルコストが極めて高い欠点もある。

さらにオーバーフロー液に再生剤を加え補充液として再
生使用する方法は特にｌキルはいらないもののストック
タンク等のスペースが必要であり、さらに現像所にとっ
ては煩雑である欠点を有しており、この方法もミニラボ
等への導入は極めて難しい、しかるに、濃厚低補充法は
特に新たな装置を必要とせず処理管理も容易なことから
ミニラボ等の小規模ラボには極めて適した方法といえる
。しかしながら、この方法もいくつかの欠点を有してい
る０例えば低補充化に伴ない感光材料から現像液中への
溶出物が大巾に蓄積し、さらに発色現像液成分の空気酸
化等による分解物も多量蓄積するようになる。このよう
な状況下で、処理量の少ないミニラボ等の小規模ラボで
長期に亘って非連続的に現像処理が行われる際には自動
現像機の発色現像処理槽内のラックやローラ一部に汚れ
が発生し、この汚れが処理する感光材料を汚染する故障
が発生する。

また、　　ｌ　Ｈ＋）１１ｒ　Ｐｈｏｔｏ（ワン　アワ
ー　フォト）と称する短時間処理（１時間仕上げ）を売
りものにする写真店が広まっており、近年のこの傾向は
益々強まってきている。このために、現像処理性のすぐ
れた高濃度の塩化銀を含有するカラーベーパーが普及し
てきているわけであるが、この塩化銀主体のカラーペー
パーを処理する発色現像液には亜ＷＬ酸塩を多量に添加
することができず、このような亜硫酸塩が少量の処理系
に対しては、自動現像機の発色現像槽内のラック及びロ
ーラ一部に析出した粉状物による汚れが一層激しくなり
、更には連続処理した場合に感光材料が汚染され、特に
カラープリント材料においては白地部分が黄色く着色し
、著しく商品的価値を低下させるという問題があること
が判明した。

この様な問題に対して、発色現像液にある特定の水溶性
界面活性剤を添加し、自動現像機の発色現像槽内のラッ
ク及びローラ一部の汚れを防止する方法が特開昭８２−
４２１５４号及び同８２−４２１５５号公報に記載され
ている。しかし１発色現像液への界面活性剤量が少ない
場合、疎水部を持った素材の一部はラー２りやローラー
面といった界面へ配向吸着してしまい、ラックやローラ
ーへの粉状物の析出や付着による汚れを十分防止出来ず
、更に亜硫酸濃度が低い場合、ラックやローラーへの汚
れを防止することが一層困難となってしまう、更には連
続処理時の白地性の劣化に対しては甚だ不十分であり、
亜硫酸濃度が低い場合に更に不十分であった。

又、連続処理時、特に亜硫酸濃度の低い発色現像液で処
理した場合の白地の劣化防止方法としては、特開昭８２
−２５０４４４号公報等に記載されているアルカノール
アミン類を使用する方法、特開昭６３−３２５４７号記
載のジアルキルヒドロキシルアミン類を使用する方法、
特開昭６３−４８５４８号公報記載のヒドラジン誘導体
を用いる方法等が開示されているが、いずれも劇的に効
果があるものではなく、白地の劣化を防止する点では不
十分であったり、写真性能に影響を与える為に使用量が
限定され、結果として効果が不十分であったり、更には
スラッジが出る等の問題があった。

本発明者等は前記問題を解決する方法として平底１年１
２月２８日提出に係る特許願（発明の名称「ハロゲン化
銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法」）に
添付した明細書（以下、本出願人による先行技術という
）において、水溶性界面活性剤を高濃度に含有させる技
術を提案した。

確かに水溶性界面活性剤を従来使用されている量よりも
格段に多い量で使用することにより、前記問題は有効に
解決されるものの、発色現像液中の塩化物濃度が低い場
合に連続処理時の処理安定性特に脚部の変動が大きく、
仕上りプリント品質に重大な影響を与えることが判明し
た。

従って、本発明の第１の目的は連続処理においても写真
性能が安定した発色現像液及びそれを用いた処理方法を
提供することにある。

また第２の目的はラックやローラ一部への汚れが少なく
、感光材料の汚染が少ない発色現像液及びそれを用いた
処理方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検討を重ね
た結果、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料用発色現像液は、水輪性界面活性剤及び塩化物として
４．ＯＸ　１０−２モル／ｌ以上含有することを特徴と
する。

また前記発色現像液の亜硫酸塩濃度が１．０×１Ｏ−３
モル／交以下であること、前記水溶性界面活性剤がノニ
オン系又はアニオン系界面活性剤であること、前記塩化
物濃度が８．ＯＸ　１０−２モル／ｌ以上含有すること
、前記水溶性界面活性剤が０．１〜２０ｇ／ｌ含有する
ことが本発明の目的をより効果的に達成する上で好まし
い。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後１
発色現像液で処理する際、該発色現像液に水溶性界面活
性剤を含有し、かつ塩化物濃度が４．ＯＸ　１０−２モ
ル／ｌ以上であることを特徴とする。

また上記処理方法において、前記発色現像液の亜硫酸塩
濃度が１．ＯＸ　１０−３モル／ｌ以下であること、前
記発色現像液の水溶性界面活性剤がノニオン系又はアニ
オン系界面活性剤であること、前記発色現像液の塩化物
濃度が６．０Ｘ　１０−２モル／ｌ以上含有すること、
前記発色現像液中の水溶性界面活性剤が０．１〜２０ｇ
／ｌ含有すること、発色現像処理液タンクからの１日当
りのオーバーフロー液量が該処理液タンクの処理液容量
の０〜２０％であって、該オーバーフロー液を再び前記
処理液タンクに補給し再使用すること、前記処理液タン
クまたは再使用系に水を補給することが本発明の目的を
より効果的に達成する上で好ましい。

すなわち、本発明においては発色現像液中に従来常識的
に使用されていた使用量よりも多い水溶性界面活性剤及
び塩化物を用いることで連続処理時、特に亜硫酸濃度の
低い発色現像液を用いた場合に生じるハイライト部での
階調変動、未露光部での汚染あるいはローラーやラック
での析出物の発生を防止し、かつ発色現像液の低温時の
析出性も改良できたということは本発明者等にとっては
全く予把外の事であった。

前記した様に水溶性界面活性剤を発色現像液に用いるこ
とは知られており、亜硫酸塩濃度の高い発色現像液では
、不十分ながらも少量の水溶性界面活性剤の添加で実用
的には間に合っていたし、また反面少量しか使用できな
いのが実情であった。即ち、亜硫酸塩濃度が高い処理液
では発色現像主薬の酸化の防止や染料、増感色素の還元
が比較的スムーズにいく為に、発色現像液自身の液の劣
化や感光材料からの溶出物によると思われる前記問題は
軽減されることから、少量の水溶性界面活性剤の添加で
実用的には間に合っていたのである。また従来の臭化銀
主体の乳剤を用いたハロゲン化銀感光材料では界面活性
剤を多量に添加すると写真特性に重大な影響がある為に
使用量を制限せざるを得なかったから、少量しか使用で
きないのが実情であったのである。

しかしながら、迅速化の為に塩化銀主体の乳剤を用いた
場合には亜硫酸塩は現像性に影響のない程度の少量にお
さえられ、その様な低亜硫酸濃度の現像液では上記問題
が一層顕著になるが、水溶性界面活性剤を高濃度で使用
することにより、上記問題を解決できることを見い出し
たばかりか、塩化銀主体の乳剤の場合には水溶性界面活
性剤を高濃度で使用しても従来の臭化銀主体の乳剤を用
いたハロゲン化銀感光材料にみられた写真特性への影響
はかなり軽減されることを見い出し、本発明者等は前述
の本出願人による先行技術において界面活性剤を高濃度
に使用することで前記問題が解決出来ることを提案した
。

しかしながら、その後更なる研究を積み重ねた結果、連
続処理した場合に低露光部での濃度変動があり、その為
に仕上ったプリントのハイライト部が鮮明に出なかった
り、連続処理開始時と収斂状態に達した時のプリント品
質に差があることがわかった。

かかる問題の解決方法を種々に検討した結果。

発色現像液中に塩化物を高濃度に存在させることにより
連続処理時の前記問題が効果的に解決できること、又塩
化物が高濃度に発色現像液中に存在した場合の低温下で
の析出性が悪くなる傾向にあるが、この問題も本発明の
水溶性界面活性剤を含有させることで改善されることが
わかった。

従って１本発明は水溶性界面熱性剤及び高濃度の塩化物
を各々単独で使用した場合に生ずる問題を、それら両者
を併用することにより、お互いの化合物の欠点を相殺す
ることを見い出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。

以下１本発明について詳細に説明する。

本発明でいう水溶性界面活性剤とは分子内に親水基と疎
水基という溶媒に対する溶解性の相反する２つの基をも
つ、いわゆる両溶媒性物質であり、かつ水溶性のものを
指す、水溶性界面活性剤は水溶液でイオン性を示すか否
かでイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分け
られ、イオン性界面活性剤は更に水溶液で界面活性を示
す部分のイオン種により、陰イオン性界面活性剤、陽イ
オン性界面活性剤１両性界面活性剤に分けられる。これ
ら界面活性剤のいずれをも本発明の目的を奏する上で使
用することができ、２種以上を組合せて使用することも
できる。

本発明に好ましく用いられる界面活性剤としては、下記
一般式ＣＩ）〜〔Ｘ〕及び（ＸＩ）で示される化合物が
挙げられる。

一般式ＣＩ） ＾、−〇＋Ｂ＋＋ｃλｘ１ 式中、Ａ２は１価の有機基、例えば炭素数が６〜５０、
好ましくは６〜３５のアルキル基（例えばヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はド
デシル等の多基）又は炭素数が３〜３５のアルキル基又
は炭素数が２〜３５のアルケニル基で置換されたアリー
ル基である。

アリール基上に置換する好ましい基としては炭素数がｌ
〜１８のアルキル基（例えばメチル、プロピル、ブチル
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル。

オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等
の非置換アルキル基）、ベンジル、フェネチル等の置換
アルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば
オレイル、セチル、アリル基等の非置換のアルケニル基
、スチリル基等の置換されたアルケニル基）が挙げられ
る。アリール基としてはフェニル、ビフェニル又はナフ
チル等の多基が挙げられ、好ましくはフェニル基である
。

アリール基に置換する位置としては、オルト、メタ、パ
ラ位のいずれでもよく、複数の基が置換できる。

Ｂ又はＣはエチレンオキシド又はプロピレンオＨ を表わす（但し、　ｎｌ、　訓及び文１はそれぞれ０．
１．２又は３である）。

ｍ及びｎは０−１００の整数を表わす。

ｘｌは水素原子又はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基であり、例えばＡ２で説明した基が挙げられる。

一般式（ｎ） Ｒ’Ｘ＋　Ｅ’　＋＋Ｅ’　＋＋Ｅ’＋−Ｒ’Ｑ　ｌｌ
１ｌ＋　　　　　　ｊｌ＋ 式中、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、アシル基を表わし、
　Ｒ２は水Ｘｉ子、脂肪族基を表わす。

ＥＩはエチレンオキシド、Ｒ２はプロピレンオキシド、
Ｒ３はエチレンオキシドを表わし、Ｘはカルボキシ基、
−〇− −Ｎ−基で、Ｒ３は脂肪族基、水素原子又は３ Ｒ３は脂肪族基、水素原子又は （Ｅ’　÷−→Ｅ’　＋−７−（−Ｅ’　ｉＲ’　　　
を表わし、ｔ Ｒ４は水素原子又は脂肪族基を表わす。

ｆＬｌ、１２、　Ｉｌｌ　、鵬２、Ｉｌｌ、　Ｒ２は各
々Ｏ〜１００の整数を表わす。

一般式〔■〕 ＲＬ（−Ｘ　−Ｌ＋−Ｃ００Ｍ 式中、　Ｒ１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換
又は非置換、直鎖又は分岐のアルキルＲ２Ｒ３ （Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はＲ１で定義した基を表わし
）、！ｊ、は０又は１であり、Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属（Ｈａ、　Ｋ　）　、アンモニウムイオン。

有機アンモニウムイオンを表わす、Ｌはアルキレン基を
表わす。

一般式ＣｒＶ〕 ａ’−ｆｘ−ｔ、−＋−＋ｙ＋７ｓｏ、ｍ（ｌ　　　　
　ｒａ 式中　１１７１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置
換又は非置換、直鎖又は分岐のアルキルＲ２Ｒ３ しく　Ｒ２，Ｒ３は水′ｘＮ子、又はＲ１で定義した基
を表わし）、文、ｍ′は各々０又はｌであり、Ｌはアル
キレン基を表わし、Ｙは酸素原子を表わし１Ｍはアルカ
リ金属（Ｎａ、　Ｋ　、　Ｌｉ）を表わす。

一般式（Ｖ） ＾＊　０＋ＣＨｔＣＨｔＯヤＳＯｊＭ 式中１Ｍはアルカリ金属（Ｎａ、　Ｘ　、　　Ｌｉ）を
表わし、ｎは１〜＋００であり、　Ａ２は一価の有機基
、例えば炭素数が６〜２０．好ましくは６〜１２のアル
キル基（例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の多基）、又は
炭素数が３〜２０のアルキル基で！ｌ！！！！されたア
リール基であり、置換基として好ましくは炭素数が３〜
１２のアルキル基（例えば、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル又はドデシル等の多基）が挙げられ、アリー
ル基としてはフェニル、トリル、キシニル、ビフェニル
又はナフチル等の多基が挙げられ、好ましくはフェニル
基又はトリル基である。アリール基にアルキル基が結合
する位置としては、オルト、メタ、パラ位のいずれでも
よい。

一般式〔ＶＴ） ４ Ｒ，−Ｎ−Ａ−Ｃｏｏ。

！ Ｒ。

式中、　ＲＪ　、　　Ｒｓ　、　　Ｒ６は置換又は未置
換のアルキル基であり、Ｒ４とＲ５、またはＲ５とＲ６
は各々環を形成していてもよい、＾は−（ＣＩ（）ｎ７ （Ｒ７は水素原子又はアルキル基を表わし、ｎは１．２
．３の整数を表わす）を表わす。

一般式〔■） 一般式（ＩＸ） （Ｒ，）。

式中、　　Ｒ１は一般式（Ｉ）のＡ２と同義である。　
　Ｒ２は水素原子又はアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基）を表わし、ｍ、ｎは各々０゜■又は２であり
、　Ａはアルキル基又は置換又は未置換のアリール基で
ある。Ｘは−ＧＯＯＫ又は−９ｏ　ｓＨであり、　Ｘは
水素原子又はアルカリ金属を表わす。

一般式〔■〕 Ａ Ｒ。

式中、　　Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水素原子、置換又
は未置換のアルキル基、フェニル基である。

ｘｏはハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基
、酢酸基、ｐ−）ルエンスルホン酸基等の７ニオンを示
す。

式中、　Ｒ６及びＲ７のうち一方は水素原子、アルキル
基、他方は式−Ｓ０３Ｍ（Ｍｔ士氷水素原子は−価の陽
イオンを表わす、）で示される基を表わす。

Ａ１はｍｕｇ子又は式−Ｎ　ＲＩｏ−（Ｒｌａは水素原
子又は炭素機工〜８のアルキル基を表わす、）で示され
る基を表わす、　　Ｒ８及びＲ９は、それぞれ炭素数４
〜３０のアルキル基を表わす、但し、　Ｒ１Ｒ９又はＲ
ＩＧで表わされるアルキル基はフッ素原子によって置換
されてもよい。

一般式（Ｘ）　　　　　　一般式〔刃３式中、　　ＲＩ
Ｊ、　　Ｒ１５、ＲＪ６、　Ｒ１７及びＲ１１１はそれ
ぞれ水素原子又はアルキル基を表わし、には一般式〔ｍ
〕と同義である。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整
数を示し、１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。

以下に一般式ＣＩ）〜（Ｘ）及び〔可〕で示される化合
物の例示化合物を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

（一般式〔Ｉ〕で表さ れる化合物） −１ −２ −３ −４ Ｃ１ｚＨｘｓ　　　Ｏ十Ｃ，＋１．０　う丁１１１Ｃ，
１１，，−０（−Ｃ，１１，０±７１１Ｃ，Ｉ＋、、−
０−（−Ｃ，Ｈ，０−）−１１Ｃ９ｏｌｌｔ＋　　Ｏ＋
　Ｃｄ１−０　＋−Ｉｆ−１５ −１６ −１７ −１８ −１９ Ｃ８１１１３０−（−ＣｔｌＬＯホ７１１Ｃ，Ｉ＋、７
−０−←Ｃ，１１，０±７ｎＣ１゜Ｈ！＋−０−（−Ｃ
Ｊ、Ｏう了ＨＣ１ｔｔｌｚｓ　　ｏ　＋　Ｃｔｌ１４０
ネ７ＨＣ１−１ｉｔｓ　　Ｏ＋　Ｃａ１１４０ホ７Ｈ−
１４ Ｃ，、ＩＩ□Ｏ（−ＣＪ、Ｏ−＋−１１■−２３ ■ ４ ■ ５ −２６ ■ ７ ■ ８ ■−２９ ■−３７ −３８ ■−３９ ■ ０ ］−４１ −４２ Ｊ１１ υ１１ υ１１ υ■ ｌ１１ ■ ０ １ −３２ ■ ３ −３４ ■ ５ ■−３６ ■−５０ （ｎ）Ｃ＋５Ｈ３３−０（ＣＩｌＩＣＩ＋！■＝Ｈ５１ （ｎ）Ｃ，，１１゜ ０−（’−ＣＩ１．ＣＩＩＣ）１．０＋ｌｌＨ ■ ５ １１ ■ ６ ■−６４ ■−７２ ｅｌｌ。

Ｃ１１゜ −７６− ７ （一般式〔■〕で表 さ れる化合物） ■ −１ Ｃ＋　ｔｌｌｔｓｃＯｏ　＋　Ｃｄ１−０→−ＩＩ［［
−６ Ｃ，，１１，、−Ｎ１１ＣＩＩ、Ｃ１ｌ、Ｏ１１１−２ Ｃ，Ｉｌ、、Ｃ００（−Ｃ，＋１．０→−Ｉ＋■ ｃ、ｔＩＩ、、Ｎｌ１−（−Ｃ，１１，０→−ＩＩ■ Ｃ，！Ｈ，，ＮＨ−（−Ｃ，Ｉｌ、Ｏ＋−１１（一般式
〔 〕で 表 さ れる化合物） （一般式（［Ｖ）で表 さ れ る化合物） ■ ■ Ｃ，、ＩＩ、　５−Ｓｏ、ＮＨＣＩＩ、Ｃｌｌ、ＣＯＯ
Ｎａｆｆ−２ Ｃ１ｔｌｌｔｓｃＯＯＮａ −３ Ｃ，３Ｈ，、Ｃ００Ｋ −４ Ｃ＋ｔｌｌｓ＊Ｃ０ＮｔｌＣＩＩｚＣｔｌｔＣＯＯＮａ
し＋１３ （一般式〔■ 〕で表 さ れる化合物） ■＝１ Ｃ，Ｉ＋、、Ｏ（Ｃ，１１，０）、ＳＯ，Ｎａ■ ｃ、、）Ｉ、、Ｏ（Ｃ，ｌ！、０）、ＳＯ，Ｎａ■ Ｃ，７＋１３゜ ＣＯγ−ＣＨ，Ｃｌ１ｔＳＯ，Ｋ Ｃ，Ｈ。

Ｃ１ｌ。

−７ Ｃｌ　ｔｌｌｔａｏ　Ｅｔｌｌ、ｏｈ−ＳＯＪａ（一般
式（Ｖｌ）で表される化合物） （一般式〔■〕で表さ れる化合物） １１３ ■−１ Ｃ１＊ＩＩｔ５Ｎ （’ＪＩｔＣＨｔＣＯＯＮａ）ｔ ■−２ Ｃ＋ＪｓｓＮＩＩＣＩＩｔＣＩｌｔＳＯｓＮａａｎｓ （Ｃ，ｌ＋、０精１１ （ 般式〔■〕で表される化合物） ■−１ Ｃ１１゜ Ｃ（１゜ ■−２ ＩＬ ＣＩ＋。

■ Ｃ１１゜ Ｉｌｌ ■−４ ■−５ １１ ｃｕｔｃｏ＊ｏ。

■−１ Ｃ１ｌ。

■ ２ ■−１３ Ｃ１１゜ ＣＩ＋。

■ ４ ■−１５ Ｃ１１゜ ■−１６ ■ ■ ■−８ ■−９ ■ ０ ■＝１７ ■−１９ ■−２０ ＣＩ＋。

ＩＬ １１３ Ｃ１（３ Ｈ３ Ｃ，Ｈ５ ■−２４ ＣＩ＋３ ■−２５ Ｃ，Ｉ＋。

■ ７ ＣＩ＋。

ＩＸ−９ Ｃ，１１５ Ｃ１１＊Ｃ００ＣａＨ＋ｔＣＩＩＣＩ１３Ｘ Ｏ ＣＩ＋、Ｃ００ＣＩＩｒ（ＣＦ、ＣＦｌ）ＪＣＨＣｏｏ
ＣＩＩｒ（ＣＦ、ＣＦり３＋１ＯＪａ ＩＸ ！ Ｃｔ（！　ＣＯＯＣｓ　Ｆ　１ｔ ＣＩＩＣＯＯＣ，Ｆ　、　。

ＯＪａ ■ ２ （一般式〔ＩＸ〕で表される化合物） ＩＸ ＩＸ ＩＸ−３ ■ Ｃ，ＨＱ ＩＸ ＩＸ−６ ＩＸ−１３ Ｃ６１１ ＯＣＯＣＩＩ　、　ＣＩ＋ Ｃ００Ｃ，１１ ０３Ｎａ ＩＸ ４ Ｃｅｌ１１，０ＣＯＣＩＩｔＣＩｌ ＣＯＯＣ，Ｉ＋、。

０ｉＮａ ＩＸ−１５ ＣｔｌｌｓＯＣｄ１４０ＣＯＣＩＩ　　ＣＨＣ００Ｃ−
Ｈ−ＯＣｔＨｓＣＨ，ＳＯ，Ｎａ ＩＸ−１６ Ｃ，、＋１３．０ＣＯＣＩ１．Ｃ１１ ＣＯＯＣｌ　７１＋　３５ ０３Ｎａ ＩＸ−１７ １１０ＣＩＩｚＣＩＩｚＯＣＯＣＩｌｔＣＩＩＣＯＯＣ
ｔｌ１４０ｆｔＯｓＮａ （一般式［Ｘ）で表される化合物） （一般式（ＸＩ）で表される化合物） −１ −２ 本発明の発色現像液に用いられる水溶性界面活性剤は０
．１〜２０ｇ／ｌが好ましく、より好ましくは０．２５
〜Ｉ５ｇ／ｌであり、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ
／ｌである。　　０．１ｇ未満では高塩化物濃度の発色
現像液における本発明の顕著な効果は期待出来なく、　
２０ｇを越えると発泡しやすくなる問題があり、実用的
でない。

又、水溶性界面活性剤は発色現像液１文当り０．１〜２
０ｇ含有し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料から溶出
してくる界面活性剤も含めて０．１〜２０ｇあれば良い
が、上記添加量をあらかじめ発色現像液に添加しておく
方が本発明の効果を奏する上で特に好ましい、すなわち
、感光材料から溶出してくる水溶性界面活性剤は連続処
理により少量ではあるが蓄積してくるものであり、あら
かじめ発色現像液に添加されている場合の効果とは顕著
な差がある。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤は少なくとも１種
含有すればよいが、２１！以上併用してもよく、要は発
色現像液１！Ｌ当り０．１〜２０ｇ含有していれば良い
。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤として好ましく用
いられるのはノニオン及びアニオン系界面活性剤であり
、特にノニオン系界面活性剤が本発明の効果を奏する上
で好ましい。

カチオン系界面活性剤は発色現像液に添加した場合、連
続処理時、沈澱を生成する場合があり、アニオン系界面
活性剤は比較的溶解度が低く、ノニオン系界面活性剤は
前記問題が少ない。

本発明に用いられる亜硫酸塩は１．０Ｘ１０−３モル／
ｌ以下が好ましく、より好ましくは５．ＯＸ　１０−４
モル／ｌ、最も好ましくは０である場合に本発明の効果
が顕著である。この亜ｆＥ繰塩濃度は処理時の濃度であ
る。キッド化の為の長期保存に耐えうるようにする最低
限の亜硫酸塩が入っていればよい。

また、本発明にかかわる界面活性剤の効果をより高める
ために、一般にビルダーと呼ばれる物質を併用すること
ができる。ビルダーには炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の
炭酸塩、メタケイ酸ンーダ、オルンケイ酸ソーダ、セス
キケイ酸ソーダ等のケイ酸塩、ピロリン酸ンーダ、トリ
ポリリン酸ンーダ、テトラリン酸ソーダ等のリン酸塩に
代表される無機ビルダー及びカルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルスターチ等に代表される有機ビルグー
があり、いかなるビルダーも使用できるが、より本発明
の効果を奏するものとして有機ビルグーが好ましい、界
面活性剤を含有する溶液は、一般に発泡することが知ら
れているが、写真用処理液の場合、発泡現象は不都合な
ことが多いため、必要に応じて消泡剤を使用することが
できる。

本発明の発色現像液に含まれる塩化物濃度（例えば塩化
カリウム）は４．０Ｘ１０−２モル／１以上であり、好
ましくは６．ＯＸ　１０−２モル／ｌ以上３．０×１０
−モル／立以下の範囲であり、　　４．ＯＸ　１０−２
モル／又未満では本発明の効果が十分に発揮されない、
また３、０Ｘ１０−１モル／ｌを越えると最大濃度部の
顕著な低下が見られるため、あまり好ましくない。

本発明においては発色現像処理液タンクからの１日当り
のオーバーフロー液量が該処理液タンクの処理液容量の
０〜２０％であって、該オーバーフロー液を再び前記処
理液タンクに補給し再使用することが本発明の効果を更
に顕著にし、低公害化をはかる上からも好ましい。

オーバーフロー液量は処理液タンクの処理液容量の０〜
２０％、好ましくは０−１０％であり、更に好ましくは
同時に処理液タンク又は再使用系に水補給をすることで
ある。ここに再使用系とは処理液タンクからのオーバー
フロー液を受は入れるオーバーフロータンク及び該オー
バーフロータンクから処理液タンクまでの返送ラインを
いう。

また再使用する際には、空気から実質的に遮断された容
器（例えばフレキシブルな容器又は浮き蓋式の容器等）
に保管し、液面レベル検出器等の指示により、再び処理
液タンクに補給ないし必要に応じて水補給も行うことが
好ましい。

発色現像液には、従来保恒剤として用いられているヒド
ロキシルアミンに代えて、特開昭８３−１４６０４３号
、同６３−１４Ｅ１０４２号、同８３−１４８０４１号
、同８３−１４６０４０号、同６３−１３５！３３８号
、同６３−１１８７４８号記載ノヒドロキシルアミン誘
導体及び特開昭６４−６２６３９号記載のヒドロキサム
酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α
−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モ
ノアミン類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、ニト
ロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミ
ド化合物類、縮環式アミン類などが有機保恒剤として好
ましく用いられる。特に下記一般式［Ｉ］で示される化
谷物を含有させた場合に、迅速処理及びブルーイングの
軽減に好ましく、又発色現像液槽の液面の結晶析出につ
り）ても良好となり、別なる効果も奏するため、本発明
のより好ましい態様の一つとして挙げられる。

−数式［］ 合物を示す。

式中、ＲＩ及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す、但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子であ
ることはない、またＲ、及びＲ２は環を形成してもよい
。

一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ，及びＲ２で表されるアルキル基は。

同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアル
キル基が好ましい、Ｒ１及びＲ２のアルキル基はＷ換基
を有するものも含み、また、Ｒ２及びＲ２は結合して環
を構成してもよく、例えばピペリジンやモルホリンの如
き複素環を構成してもよい。

−数式［１１で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同３
，２９３．０！４号及び同３，２８７，１２４号等ニ記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化これ
ら化合物は１通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、Ｐ−
）ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩
等の形で用いられる。

発色現像液中の一般式［Ｉ］で示される化合物の濃度は
、通常０　、２ｇ／交〜５０ｇ／ｌ好ましくは０．５ｇ
／交〜３０ｇ／ｌ、さらに好ましくはＩｇｌ立〜１５ｇ
１文である。

また、これに−数式［Ｉ］で示される化合物と、従来よ
り用いられているヒドロキシルアミン及び前記＊機保恒
剤を組み合わせて用いることもできるが、好ましくはヒ
ドロキシルアミンを用いない方が現像性の上から好まし
い。

本発明に係わる発色現像液には、下記−数式［１１で示
される化合物を含有する際に１発色現像液の空９Ｌ酸化
に対しても改良効果を示し、しかも漂白定着液に混入し
てもほとんど悪影響を与えないため好ましく用いられる
。

一般式［ｎｌ 式中、Ｒ２＋は炭＄ａ２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２２及びＲ２３は各々水５Ｉ原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアし、上記式のｎ
ｌは１〜６の整数、Ｘ′及びＹ′は各々水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基を示す。

前記一般式［ＩＩ］で示される化合物の好ましい具体例
は次の通りである。

（ＩＩ−１）エタノールアミン、 （ＩＩ　−２）ジェタノールアミン、 （ＩＩ−３）　　トリエタノールアミン（ＩＩ−４）ジ
−インプロパツールアミン、（ｎ−５）２−メチルアミ
ンエタノール、（ＩＩ−６）２−エチルアミノエタノー
ル、（ｎ−７）２−ジメチルアミノエタノール、（ＩＴ
−８）２−ジエチルアミノエタノール、（ＩＩ−９）１
−ジエチルアミン−２−プロパツール。

（ｎ−１０）３−ジエチルアミノ−ｌ−プロパツール、
（ＩＩ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール
、（ｎ−１２）インプロピルアミノエタノール、（ＩＩ
−１３）３−アミノ−１−プロパツール、（ＩＩ−１４
）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
、 （Ｕ　−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノ　
−ル、 （ＩＩ−１１１１）ベンジルジェタノールアミン、（Ｕ
−１７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，
３−プロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｕ］で示される化合物は、空気酸
化防止の点から、発色現像液１見当りＩｇ〜！００ｇの
範囲で好ましく用いられ、より好ましくは２ｇ〜３０ｇ
の範囲で用いられる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬は、水溶
性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が好まし
く、芸に、水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合
物の７ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有す
るもので、具体的な水溶性基としては、 −（ＣＩ（２）　ｎ−Ｃ）Ｉ　ｚＯＨｌ−（ＣＨｚ）ｍ
−ＮＨＳＯｚ−（ＣＨｚ）ｎ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）ｍ
−０−（ＣＨｚ）ｎ−ＣＨｓ、−（Ｃ）１２０ＨｚＯ）
ｎＧａＨｚ□＋　（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の！ｌ数
を表す、　）　、　−ＣＯＯＨ基、　−８（：ｈＨＴｉ
ｓ等カＦましいものとして挙げられる。

未発明に好ましく用いられる発色ｙＬ像主薬の具体的例
示化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬］ Ｎｕ！ ＮＨ。

ＮＨ７ Ｎ１１２ ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ。

Ｈｔ ＮＨ。

ＮＨ。

ＮＨ。

Ｎｉ＋。

ＮＨ。

ＮＨ。

ＮＨ。

上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ　−１）　、（Ａ　−２）、（
Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（
Ａ−１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮｏ
、（Ａ　−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明において、好ましく用いられる。水溶性基ヲ有す
るｐ−フェニレンジアミン系化合物は、発色現像液１文
当り　１．５Ｘ　１０−２モル以上であることが好まし
く、より好ましくは２．ＯＸ　１０−２〜１．０×１０
−１モルの範囲であり、最も好ましくは２．５×１０−
２〜？、ＯＸ　１０−２モルの範囲である場合に本発明
の効果をより奏する。

本発明に用いられる発色現像液には上記成分の他に以下
の現像液成分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸
カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホ
ウ砂等を単独で又は組合せて、沈殿の発生がなく、ｐＨ
安定化効果を雑持する範囲で併用することができる。さ
らに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くす
るため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水
素２カリウム、重炭酸ナトリウム、！ｌ！炭酸カリウム
、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられること
ができる。現像促進剤としては米国特許２．８４８，８
０４号、同３，８７１，２４７号、特公昭４４−９５０
３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、そ
の他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカ
チオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２
，５３３，９９０号、同２．５３１，８３２号、同２，
１１５０．９７０号、同２，５７７．１２７号及び特公
昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合
物、また米国特許２，３０４，９２５号に記載されてい
るフェネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリ
コール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオ
エーテル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミ
ン類等が挙げられる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に達成
する上からその使用を無くすことが好ましい、その使用
は発色現像液の長期間に亘る使用によって、特に低補充
方式におけるランニング処理においてタールが発生し易
く、かかるタールの発生は、被処理ペーパー感光材料へ
の付着によって、その商品価値を著しく損なうという重
大な故障を招くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
、発色現像液自身の調整に攪拌器具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる攪拌器具の使用によっても
、その溶解率の悪さから。

現像促進効果にも限界がある。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
ＢＯＤ）苓の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するため
、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有機
溶媒についても極力その使用量を減じるか又はなくすこ
とが好ましい。

本発明の発色現像液にはトリアジニルスチルベン系蛍光
増白剤を含有させることが好ましい。

トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤は下記−数式で表
されるものが好ましい。

式中、Ｘ２　　、Ｘ３　　＋Ｙｌ及びＹｌは各々水酸基
、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基（例えば
メチル、エチル等）、アリール基（例えばフェニル、メ
トキシフェニル等）、 ここでＲ２１及びＲ２２は各々水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよ
いアリール基を、Ｒ２３及びＲ２４は各々置換基を有し
ていてもよいアルキレン基を、Ｒ２５は水素原子、置換
基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有してい
てもよいアリール基を表し、にはカチオン（例えばナト
リウム、カリウム、リチウム、アンモニウム等）を表す
。

１？’ｌ　、　Ｒ２２及びＲ２５で表されるアルキル基
は好ましくは炭素数１〜６であり、上記Ｒ２３及びＲ２
４で表されるアルキレン基は好ましくは炭素数１〜２で
ある。

上記Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２５で表されるアルキル基及
びアリール基並びに上記Ｒ２３及びＲ２４で表されるア
ルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、
スルホアミノ基及びカルボキシアミノ基が好ましい。

アミノ基（例えばメチルアミン、工芋ルアミノ、プロピ
ルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホ
エチル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル−Ｎ′メチルアミノ等）、またはアリール７ミノ
基（例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホアニリノ
、ｏ−、ｍ−５ｐ−クロロアニリノ、〇−ｍ−１ｐ−ト
ルイジノ、ｏ−、ｍ−１ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ−
、ｍ−１ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミ
ン、０−５ｍ−１ｐ　−アミノアニリノ、ｏ＋、ｍ−、
ｐ−アニジノ尋）が挙げられ。

挙げられ、−ＯＲ２５の具体例としてはアルコキシ基（
例えばメトキシ、ニドキシ、メトキシエトキシ等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、Ｐ−スルホフェノ
キシ等）が挙げられる。

前記−数式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化合
物はＸ２　、　Ｘ３　　、　Ｙ　ｌ及びＹｌが全て合物
であり、最も好ましい化合物はｘ３及びＹｌの一方が一
０Ｒ２５，他方が びＹｌの一方が一０Ｒ２５のとき他方が具体的には、下
馳の化合物を挙げることができるがこれらに限定される
ものではない。

（Ｅ ■ ） （Ｅ ） （Ｅ ） （Ｅ ） （Ｅ−８ ） （Ｅ−９ ） （Ｅ ） （Ｅ−５ ） （Ｅ ） （Ｅ−１０） （Ｅ−１１） （Ｅ−１２） （Ｅ １３） （Ｅ １４） （Ｅ １５） （４） ■ （１） ■ 本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増白
剤は、例えば化戒品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で台
底することができる。

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−３４
、Ｅ−３５，Ｅ−３８、Ｅ−３７、Ｅ−４２である。

トリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像液１文当り
０．２ｇ〜６ｇの範囲であることが好ましく、更に好ま
しくは０．４ｇ〜３ｇの範囲である。

さらに１本発明に用いられる発色現像液には。

必要に応じて、エチレングリコール、メチルセロソルブ
、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−
シクロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号
、同４４−１３５０１１１号各公報記載の化合物を現像
主薬の溶解度を上げるための有機溶剤として使用するこ
とができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ′−ジエチル−ｐ−アミンフェノ
ール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラメチル−ｐ−
７エニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加
量としては通常０．０１ｇ〜１．０ｇ／ｌが好ましい。

さらにまた、その化スティン防止剤、スラッジ防止剤１
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

また、本発明の発色現像液には、特願昭６１−１９１９
８６号記載の一般式［］〜一般式［ｘＶ］で示されるキ
レート剤が添加されることが本発明の目的を効果的に遠
戚する観点から好ましい。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調整することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調整したものを水中
に添加、攪拌して調整し１本発明の発色現像液とじて得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のＰＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からＰＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜１
２．０で用いられる。処理温度は、一般に３０°Ｃ以上
、好ましくは３３°Ｃ以上、特に好ましくは３５°Ｃ〜
６５°Ｃであり、処理時間は、　９０秒以内が好ましく
、より好ましくは３秒以上６０秒以内であり、特に好ま
しくは３秒以上４５秒以内である。

本発明においては、低補充である場合に本発明の効果を
良好に奏することから、発色現像液の補充量は、１２０
Ｊｊ／ｍ’以下が好ましく、より好ましくは１１０ｍ１
／ｍ’以下であり、特に好ましくはＩｏｎｓ文／　ｍ’
以下である。

本発明においては、−浴処理を始めとして。

他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー
式、又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッ
ブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処
理方式を用いることもできる。

本発明において、発色現像処理の後には、漂白、定着又
は−浴漂白定着処理されるが、好ましくは一浴漂白定着
処理が用いられる。以下、浴漂白定着処理に用いられる
漂白定着液について詳述する。

漂白定着液には、アミノポリカルボン酸の如き有機ｒ１
に第２鉄錯塩が用いられ、該有機酸第２鉄錯塩を形成す
る＊機酸としては、好ましくはアミノカルボン酸系化合
物及びアミノホスホン酸系化合物であり、それぞれ少な
くとも１個以上のカルボン酸基を有するアミノ化合物及
び少なくとも１個以上のホスホン酸基を有するアミノ化
合物を表し、より好ましくは、下記一般式［１］及び［
２］で表される化合物である。

一般式［１１ 一般式［２］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、 −Ｒ５５０Ｒ５５０Ｒ５５−、−Ｒ５５ＺＲ５５−を表
し、Ｚは＞Ｎ−Ｒ５５−Ａｓ、　＞Ｎ−Ａｓを表し、Ｒ
５１〜Ｒ５５は置換または未置換のアルキレン基を表し
、Ａ　ｌ”　Ａ　ｓは水素原子、−０Ｈ，（：ＯＯＭ、
　−ＰＯ３Ｍ２　ヲ表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属
原子を表す。

次に、これら一般式［１］及び［２］で表される化合物
の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［１−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［１−２］ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸［１−３］エチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”
−）り酢酸［１−４］１．３−プロピレンジアミンテト
ラ酢酸［１−５］　　トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸［１−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［１−
７］１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸［１−８］１
．３−ジアミノプロパン−２−オール２−テトラ酢酸 ［１−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１−１
０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１−１１］エチレンジアミンテトラプロビオン酸 ［１−１２］　フェニレンジアミンテトラ酢酸［１−１
３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［１−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［１−１［１］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタ
ナトリウム塩 ［１−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−）り酢酸ナトリウム塩 ［１−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 ［１−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホスホン
酸 ［１−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 ［１−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸 ［１−２２］　シクロヘキサンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 ［２−１１ニトリロトリ酢酸 ［２−２］　イミノジ酢酸 ［２−３］　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸［２−４］
ニトリロトリプロピオン酸 ［２−５］ニトリロトリメチレンホスホン酸［２−６］
　イミノジメチレンホスホン酸［２−７］　ヒドロキシ
エチルイミノジメチレンホスホン酸 ［２−，８］ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩これら
アミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸系化合
物の中で本発明の目的の効果の点から特に好ましく用い
られる化合物としては、（１−１）、（１−２）、（１
−４）、（１−５）。

（１−６）、　（１−７）、　（１−８）、　（１−１
０）。

（１−１９）、（２−１）、（２−３）、（２−５）が
挙げられる。

これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸
系化合物の中でも（１−１）、（１−２）。

（１−４）及び（１−８）が漂白性が高く迅速性からと
りわけ特に好ましい化合物として挙げられる。

又これらのＳ２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが
２８以上を併用することもできる。

これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／　ｌが好ましく、より
好ましくは２０〜２５０ｇ／　ｌである。迅速性の観点
及びスティン防止に対する効果から８０ｇ／ｌ以上が特
に好ましく、最も好ましくは１００ｇ／ｊＬ〜２５０ｇ
／ｌである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。さらにはエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍ）酢酸漂白剤と多量の臭化アンモニウム
の如きハロゲン化物との組み合せからなる組成の特殊な
漂白定着液等を用いることができる。

前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物１例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。又、好ましくはゼラチン暦への拡散速度が高い
アンモニウム塩が有効である。これらの定着剤は５８／
ｌ以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には７
０ｇ〜２５０ｇ／Ｍで使用する。好ましくはｌｏｏｇ／
Ｑ〜２５０ｇ／ｌが迅速性の点から好ましい。

なお、漂白定Ｒ液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるい
２種以上組み合せて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキンルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、鞘酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

漂白定着液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５８
５０６号、同４８−５５８号、ベルギー特許７７０，９
１０号、特公昭４５−８８３８号、同５３−９８５４号
、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４９号
等に記載されている種々の漂白促進剤を添加することが
できる。

漂白定着液のｐＨは一般にはｐＨ４，０以上、ｐＨＥｌ
、５以下で使用され、望ましくはｐＨ４，５１！上、　
ｐ）！　８．５以下で使用され、更に述べれば最も好ま
しいｐ）Ｉは５．０以上、　８．０以下で処理される。

処理の温度は８０°Ｃ以下、望ましくは３５℃以上７０
℃以下で蒸発等を抑えて使用する。７０°Ｃを越えると
乾燥性の点から好ましくなく、３５℃未満では迅速性の
点から好ましくない、漂白定着の処理時間は２秒〜５０
秒が好ましく、より好ましくは３秒〜４０秒であり、最
も好ましくは５秒〜３０秒である。

本発明において好ましく採用される漂白定着処理の後に
は、安定液による安定化処理が採用されることが好まし
い。

安定液には４亜硫酸塩を含有させることが好ましい、該
亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、＊
機物、ｓ＃ｊａ、物いかなるものでもよいが、好ましく
は無機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫
酸カリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、！ｉ亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜Ｔ＆酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜ｖＬ酸アンモニウム及び／＼イドロサ
ルファイトが挙げられる。上記・亜硫酸塩は安定液中に
少なくともＩ　Ｘ　１０４モル／ｌになるような量が添
加されることが好ましく、更に好ましくは５×１０−３
モル／ｌ〜１０−１モル／ｌになるような量が添加され
ることであり、本発明の効果、特にスティンに対して防
止効果があり１本発明の実施態様において好ましく採用
される。添加方法としては安定液に直接添加してもよい
が、安定補充液に添加することが好ましい。

安定液に添加する特に望ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性ツー、化アンモニウム、フルオロホウ酸ア
ンモニウム、ヒ酸アンモニウム、　炭酸水Ｘアンモニウ
ム、フン化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、
硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニ
ウム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジ
ピン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニ
ウム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウ
ム、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン
酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アン
モニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモ
ニウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アン
モニウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン
酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アン
モニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオ
カルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、
コハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、
２，４．８−）リニトロフェノールアンモニウム等であ
る。これらは単用でも２以上の併用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は安定液１文当り０．００
１モル〜　１．０モルの範囲が好ましく、より好ましく
は０．００２〜２．０モルの範囲である。

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以
上であるキレート剤を含有することが、本発明の目的の
ために特に好ましい、ここにキレート安定度定数とは、
Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”
　５ｔａｂｉｌｉｔｙ　ＣｏｎｓｔａｎｔｓｏｆＭｅ−
ｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”、Ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅ＋ｗｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ。

Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）　、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅ
ｋＩＩＡ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著。

”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅ
ｎｔｓ　　、Ｗｉｌｅ７（１８５９）等により一般に知
られた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、＊機カルボン酸キレート剤、＊機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。なお上記鉄イオンとは、第２
鉄イオン（Ｆｅ３・）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシェチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸、！−ヒド
ロキシー１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカル
ポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸等であり、中でもｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いられ
る。

上記キレート剤の使用量は安定液１１当り０．０１〜５
０．が好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの範
囲で良好な結果が得られる。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ｐｖｐＫ−１５，に
−３０，）［−９０）　、　＊機酸塩（クエン酸、酢酸
、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ１ｌ整
剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（
フェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体
、有機ハロゲン化合物、その他紙−パルプ工業のスライ
ムコントロール剤として知られている防カビ剤等）ある
いは蛍光増白剤。

界面活性剤、防腐剤、　Ｂｉ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｎｉ
、Ａｌｌ、Ｓ！Ｉ、Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属塩等があるが
、これらの化合物は安定浴のｐＨを雑持するに必要でか
つカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し
悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を、どの
ような組合せで使用してもさしつかえない。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜７０℃、好
ましくは２０℃〜５５℃の範囲がよい、また処理時間は
１２０秒以下であることが好ましいが、より好ましくは
３秒〜９０秒であり、最も好ましくは６秒〜５０秒であ
ることにより本発明の効果がより奏する。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は必
要に応じて任意に行うことができる。安定液に可溶性鉄
塩が存在することが本発明の効果を奏する上で好ましく
、可溶性鉄塩としては、塩化第２畝、塩化第１鉄、リン
酸第２鉄、臭化第２鉄、硝＃第２鉄、硝酸第１鉄等無機
鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第２鉄、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸ＷＩＪＩＭ
、エチレンジアミン四酢酸Ｍｌ鉄、ジエチレントリアミ
ン五酢＃第２鉄、ジエチレントリアミン五酢酸＄ｌ鉄塩
、クエン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレンジアミン
テトラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸第１鉄、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２鉄、ニトリロ
トリ酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩が挙げられる。これら、
宥機酸鉄塩は、フリーアシッ）！でも、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、アルキルア
ンモニウムｍ（）リエタノールアンモニウム塩、トリメ
チルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩等）
でもよい、これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも５
　Ｘ　１０−３モル／立の濃度で用いられることが好ま
しく、より好ましくは８　Ｘ　１０−３〜　＋５０Ｘ’
１ｏ−３モル／ｌの範囲であり、さらに好ましくは１２
Ｘ　１０−３〜　ＩＱＯＸ　１０−３モル／ｌの範囲で
ある。また、これら可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加
することで、安定液（タンク液）に添加してもよいし、
感光材料から安定液中で溶出させることで安定液（タン
ク液）に添加してもよいし、ざらに前浴から処理する感
光材料に付着させ持ち込むことで安定液（タンク液）に
添加してもよい。

また、本発明においては、イオン交換樹脂処理を行ない
カルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５　ｐｐｍ
以下にした安定液を使用してもよいし、更にこれに前記
防パイ剤やハロゲンイオン放出化合物を含有させる方法
を用いてもよい。

安定液のｐＨは、　５．５〜１０．０の範囲が好ましい
。

安定液に含有することができるＰＨ調整剤は、一般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものでもよ
い。

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の点
から感光材料単位面積当り前浴（１ｍ白定着液）の持込
量のＱ、１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が
好ましい。

安定処理における安定槽は１〜５槽であることが好まし
く、特に好ましくは１〜３槽であり、最も好ましくは脱
銀性及び迅速性の点から１檜である。

次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について説
明する。

感光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は塩化
銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子であり、より好ましくは９０モル％以上
、より特に好ましくは９５モル％以上含宥するもの、最
も好ましくは８９モル％以上含有するものである。これ
によって迅速性及びスティン防止に対しても効果があり
、かかる塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を使用した感光
材料を処理することは１本発明の好ましい態様である。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むこ
とができ、この場合、臭化銀は２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは
３モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル
％以下が好ましく、より好ましくは０．５モル％以下、
最も好ましくはゼロである。このような塩化銀８０モル
％以上−ｂ）らなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよ
いが、好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用され
ることである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよく、［＋、０．０　］面と［１，１，１］面
の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
、また、これらのハロゲン化銀はＰｆＩ像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５
８−１１３９３４号、特願昭５！ｌｔ−１７００７０号
参照）を用いることもできる。また特開昭６４−２８８
３７号、同６←２８８３８号、同８４−７７０４７号等
に記載のハロゲン化銀を使用できる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調製法により得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）１．　ＰＡｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５←４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを宥する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性層
中またはそれに密に＃接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー一般にフェノールまたは
α−ナフトール系カプラーを含有することができる。緑
感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する少
なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラ
ゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾールを
含むことができる。青感光性層は例えば負部分カラー画
像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー
、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラーを
含むことができる。カラーカプラーは例えば６．４また
は２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されティる：
アグ７アの研究報告（Ｎｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕｇ
ｄｅｎ　Ｆｏｒｇｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｓ
ｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レーフェルクーゼン／ミュン
ヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓａｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ　）　、
　Ｖｏｌ、ｍ、ｐ、１１１（１９６１）中ダブリュー・
ベルン（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）にょる「カラーカプラー」（Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　　；ケイ・ベンタカタラマン
（Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）　、　　ｒザ・ケミストリ
ー〇オブ・シンセテ４　ｙり・ダイズＪ　　（Ｔｈｅ　
Ｃｈｅ曽ｉｒｇｒｙ　ｏｒＳｙｎｔｈｅｔ　ｉｃ　Ｄｙ
ｅｓ）　、　Ｖａｔ、　４　、３４１〜３８７、アカデ
ミツク−プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）　、
ｒザ−セオリー〇オブ・ザ・フォトゲラフィック・プロ
セス」（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｒ　　ｔｈｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　　、　
　　４版。

３５３〜３６２頁：及びリサーチ・ディスクロージュア
（Ｒｅ＋ｅａｒｃｈ　［］ｉｇｃｌａｇｕｒｅ　）　Ｎ
ｏ、１７８４３、セクション■。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６８５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンダカプラーとしては特開昭６３−　Ｉ（１１１１ｆｉ
５５号明細書、２９〜３４頁記載のＮｏ、１〜Ｎｏ、７
７が挙げられる。）、同じ＜３４頁に記載されている一
般式［Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ〜■］で示されるシアンカプラ
ー（具体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３
７〜４２頁に記載の（Ｃ”−１）〜（Ｃ′−８２）、（
Ｃ”−，１）〜（Ｃ”−３１１）が挙げられる）、同じ
＜２０頁に記載されている高速イエローカプラーＣＡ体
的例示シアンカプラーとして、同明細書２１〜２６頁に
記載の（Ｙ”−１）〜（Ｙ′−３１１）が挙げられる）
を用いることが本発明の目的の効果の点から好ましい。

塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素複素環メル
カプト化合物を用いる際には１本発明の目的の効果を良
好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が
混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微な
ものにするというヌ＋１なる効果を奏するため、本発明
においてはより好ましい態様として挙げることができる
。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３”１０８６５５号明細書、４２〜４５頁記
載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ′−８７）が挙げられる。

塩化銀含有率８０モル％以上の塩化銀主体のハロゲン化
銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速早急による
単一流入または二重流入）によって調整されうる。　Ｐ
Ａｇを調整しつつ二重流入法による調整方法が特に好ま
しい：リサーチ・ディスクロージュアＮｏ、　１７６４
３．セクションＩ及び■参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルインチオシアネート、７リルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如き硫黄含膚化合物が特に好ましい、還
元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、それ
らは例えばベルポー特許４９３，４６４号及び同５Ｈ２
６１１１７号記載の如！！銀化合物、及び例えばベルポ
ー特許５４７，３２３号にょるジエチレントリアミンの
如きポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体
である。金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウ
ムまたロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた追
出な増感剤である。この化学的増感法はツァイトシュリ
フト・フェア・ビフセンシャフトリッヘ・フォトグラフ
　４　　（Ｚ、　’ｄ：ｓｓ、　Ｐｂｏｔｏ、）４６．
６５〜７２（＋９５１）のアール”ｍｌスロフスキー（
Ｒ，Ｋｏｓｉｏｖｓｋｙ）の論文に記載されている；ま
た上記リサーチ・ディスクロージュアＮｏ、　１７６４
３、セクション■も参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュー
トロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて、
増感することができる：　！　７　＠　エム＠　ハ？　
−（Ｆ−Ｍ、　Ｈａｍｅｒ）の「シアニン・ダイブ・ア
ンド・リレーテッド・コンパウンダＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃ
７ａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄＣｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ）（Ｉｎ２）ウルマンズ・ヘミ４　（Ｕ
ＩＩｍｔｓｎｎｓＥｔ＋ｚｙｋｌｐａｄｉｅ　ｄａｒ　
ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅ＊１ｅ）４版、１８巻
、　４３１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスク
ロージュアＮｏ、１７８４３、セクション■参照。

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を
用いることができる。アザインデンは特に適当な安定剤
であり、テトラ−及びペンタ−７ザインデンが好ましく
、特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されている
ものが好ましい。

この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文、ツァ
イトシュリフト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・７
ｔトゲラフ　４　（Ｚ、　’ｄｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ）
　４７．１１１１５２、　ｐ、２〜５８．及び上記リサ
ーチ・ディスクロージュアＮｏ、　１７８４３．セクシ
ョン■に示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる：例えば米ｍ＃許２．３２２，０２７号、同
２，５３３，５１４号、同３．８８１３，２７１号、同
３，７８４，３３８号及び同３，７８５，８９７号参照
。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含膚させることもできる：
独国特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許出
願１４，９２１号参照、成分はまたポリマーとして感光
材料中に固定することができる：例えば独国特許出願公
開２，０４４，９９２号、米国特許３．３７０，９５２
号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えばセルロース
アセテートの支持体及びポリエステルの支持体である０
本発明においては、紙の支持体の如き反射支持体が最も
適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン、特
にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆することが
できる：これに関して上記リサーチ・ディスクロージュ
アＮｏ、　１７６４３、セクションＶ■参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有する所謂内式現像方式で処理される感光材料
であれば、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画
用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反
転カラーペーパー等任意の感光材料に適用することがで
きるが、最も好ましくは塩化銀主体のカラーペーパーに
適用することである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、連続処理においても写真性能が安定し
た発色現像液及びそれを用いた処理方法を提供すること
ができる。

またラックやローラ一部への汚れが少なく、感光材料の
汚染が少ない発色現像液及びそれを用いた処理方法を提
供することができる。

さらに低温下においても沈澱物の発生が少ない安定した
発色現像液及びそれを用いた処理方法を提供することが
できる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１ 下記の組成の発色現像液を調整した。

トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０゜エチ
レングリコール　　　　　　　　　　　ＩｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　　　　５．０ｇ水溶性界面
活性剤（表１記載）　　　　　　０．５ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　？、ＯＸ　１０−２モルジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　５．ＯＸ　１０−’モル発色現像主薬（３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　　　６．
５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　２５ｇ炭
酸水素カリウム　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
全量をＩＪＩとし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０
，１０に調整する。

上記発色現像液を表１のように分割し、１００ｔＱのポ
リビンに１００ｔＪＬずつ入れ、この試料を一２０℃〜
２０℃の温度領域を１日で１サイクルするサイクルサー
モ器（エタンク社製）に１週間保存し、保存後の沈澱物
を観察した。

結果は表１に示すが、評価は下記の基準に従った。

表１ 全く析出ナシ はんのわずかの析出物が認められる 若干析出物がポリビンの底に沈降 少量の析出物がポリビシの底に沈降 多量の析出物がポリビンの底に沈降 表１より明らかな様に本発明の界面活性剤を用いること
で大巾に析出性が改良されており、特に−数式（Ｖ）で
表される界面活性剤（処理液Ｎｏ。

２７〜３１）の効果が顕著である。

実施例２ 実施例１で使用した界面活性剤を何種類か選び出し、塩
化物濃度を表２の様に変化させた以外は実施例１と同様
の評価を行った。

結果は表２に示す。

表２の結果より明らかな様に塩化物濃度が高くなってい
くと、特に４．ＯＸ　１０−２モル／ｌ以上では析出性
はかなり悪いものの、本発明の活性剤を用いることによ
り析出性が大巾に改良されていることがわかる。

なお、実施例１で用いられた他の活性剤についても検討
を行った。その結果はぼ表２と同様の結果が得られたが
、カチオン性の界面活性剤は他の７ニオンやノニオン系
活性剤に比べ析出性に対する抑制効果は低かった。

実施例３ 実施例１において表３に示すようにして界面活性剤の添
加量を変化させ、実施例１と同様の評価を行った。

結果は表３に示す。

表２ 表３ 表３より明らかな様に塩化物濃度が高濃度であっても本
発明の界面活性剤を添加することで析出性が改良されて
いくことがわかる。

又、界面活性剤の添加量に対する依存性があることも明
らかであり、０．１ｇ／１以上、好ましくは０．２５ｇ
／１以上含有することで析出性が有効に防止されること
がわかる。

溶液２２０　ａｎに超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分
散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（
銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調整した。

第２層〜第７暦塗布液も上記第１層塗布液と同様に調整
した。

実施例４ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１暦側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を作成した。塗布液は下記のご
とく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ　、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）　ＩＯ，ｏｇ、（５丁−２）　ｆｌ
、６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）　Ｏ，Ｅｔ７ｇを高沸点
有機溶剤（［］ＮＰ）　６．８７ｇに酢酸エチル６０璽
交を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）　７−交を含有する１０％ゼラチン水−１ Ｃ−１ ｌ−１ ＳＴ−！ ＳＴ Ｖ−１ ｖ 尚。

硬膜剤として、 下記Ｈ−１を使用した。

［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０°Ｃに保温
した２％ゼラチン水溶液１００ｈ文中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇｓ６．５．　ｐＨ−：１．。

に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液
）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．：ｌ、　ｐｆｌ−５，５
に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。

このとき、　ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号
記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　
　　２００＋ＪＬ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　２００■文（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　６００璽交（Ｄ液） 硝酸＃ｌ３００ｇ 木を加えて　　　　　　　　　６００１文添加終了後、
花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液とｖＬＷＩマ
グネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼ
ラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５ル■、変動係
数（σ／ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０°Ｃ
にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　０，８貫ｇ１モル＾ｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　０．５鵬ｇ１モルＡ
ｇＸ安定剤ＳＢ　−５６Ｘ　１０−’ｅｈ／ｖ：ｈ　Ａ
ｇＸ増感色素　Ｄ　−１４，３Ｘ　１０−’＊ｈ／＊ｈ
　ＡｇＸＤ　　−４０，７Ｘ　１０−’もル１モル　Ａ
ｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変更する以外はＥ）ＩＰ−１と同様にして、平均粒径
０．４３７ｚ璽、変動係数（σ／ｒ）　＝ｏ、ｏｓ、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
２０分化学熟成い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　Ｂ
　）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．５■８１モｈ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　１．０■ｇｉモル
ＡｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６ｘ　１Ｏ−４ｖｘ／モ
ｓ　　ＡｇＸ増感色素　　Ｄ　−２４Ｘ　ＩＯ−’モｈ
／ｌｈ　　ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法
］（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液
）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして
、平均粒径０．５０４　ｍ　、変動係数（σ／ｒ）　＝
０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）を
得た。

チオＴ＆酸ナト！Ｊ　’７　ｈ　　　　　　　１．８＋
＊ｇ１モルＡｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０−６１モル　ＡｇＸ安　定　剤　
　ＳＲ−５６ｘ　１０−’モ８１モル　ＡｇＸ増感色素
　　Ｄ　−３１，Ｏｘ　　１０−’モル１モル　ＡｇＸ
Ｄ−１ −３ この試料を常法に従って露光後、次の処理条件と処理液
を使用して処理を行った。

亙里皇丑 処理工程 （１）発色現像 （２）漂白定着 （３）　安定（３槽カスケード） （４）乾　燥 社製（二４ トリエタノールアミン エチレングリコール Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 水溶性界面活性剤（表４記載） 臭化カリウム 塩化カリウム ジエチレントリアミン五酢酸 亜硫酸カリウム　　　　　　　　５．ＯＸ　１０発色現
像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩） 温度 ３８．０±０．３℃ ３５．０±０．５℃ ３０〜３４℃ ６０〜８０℃ ８．０ｇ ０ｇ ｇ ３．６ｇ ０．６８ ０ｍｇ 表４記載 ｇ ４モル 時間 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ３０秒 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　２５゜炭酸水
素カリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて全
量を１１とし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，１
０に調整する。

艷亘定１１ヱｌ羞 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　５３．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１２３．０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム００％溶液）　　　　５１．０ｇアンモニア
水又は氷酢酸でｐＨ５，４に調整するとともに水を加え
て全量を１文とする。

量定ｌヱｌ（ オルトフェニルフェノール　　　　　　０．１ｇユビテ
ックス（チバガイギー社製）　　　　１．０ｇＺｎ５Ｏ
ａ４Ｈ２００，１ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ａｌ
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　３．０゜エ
チレジアミン四酢酸　　　　　　　　　１．５ｇアンモ
ニア水又は硫酸でｐ）＋　７．８とすると共に水で１文
とする。

作成したカラーペーパーを常法に基づいてウェッヂ露光
し、／＼イライト部の階調を評価した。

ハイライト部の階ｉｊｌ　（ｔａｎθ）は下記の様に求
めた。

表４ ＬＡＧＥＤ：最低反射濃度＋０．５における露光量の対
数値 文ｏｇＥ２：最低反射濃度＋０．１における露光量の対
数値 結果は表４に示す。

表４より明らかな様に本発明の界面活性剤を用いずに、
塩化物濃度が高くなっていくと、ハイライト部の階調（
ｔａｎθ）は硬（（ｔａｎθの値が大きくなる）なって
いくことがわかる。

しかし、本発明の界面活性剤を用い、かつ塩化物濃度が
４．ＯＸ　１０−２モル／ｌ以上ではハイライト部の階
調が比較的安定化しており、その傾向は界面活性剤の量
が多い程顕著である。

又、表４以外の界面活性剤Ｉ−５、ｌ−３３゜■−３７
、Ｈ−２、ｍ−５、ＩＶ−６、Ｖ−８、■−３、Ｘｌ−
１についても実施例４と同様に検討したが、はぼ実施例
４と同様の結果を得た。

実施例５ 実ｊ１例４で得られた感光材料試料を常法に従って露光
後、次の処理条件と処理液を使用して処理を行った。

（翌逢煮 処理工程　　　　　温　度　　　　時間（１）発色現像
　　　　３８．０±０．３℃　　４５秒（２）漂白定着
　　　　３５．０±０．５℃　　４５秒（３）安定（３
槽カスケード）３０〜３４℃　　　９０秒（４）乾　　
燥　　　　　６０〜８０℃　　　３０秒及り監象ｌヱｌ
薯 トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０゜エチ
レングリコール　　　　　　　　　　　ＩｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　　　　３．６ｇ水溶性界面
活性剤（表４記載）　　　　　　０．８ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　２０１ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　表４記載ジエチレントリアミン五酢酸
　　　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
５．ＯＸ　１０−４モル発色現像主薬（３−メチル−←
アミノ ーＮ−エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）−アニリン硫酸塩）　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　２５゜炭酸水素カリウム　　
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１文とし、水
酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，１０に調整する。

及Δ央生逓天羞 トリエタノールアミン　　　　　　　　　１４．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　８．ＯｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　５ｇ水溶性界面
活性剤（表４記載）　　　　　　０．８ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　８層ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　表４記載ジエチレントリアミン五酢！
＊　　　　　　　７．５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　７．０Ｘ１０−４モル発色現像主薬（３−メチル
−４−７ミノーＮ−エチルート（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　　　　１２ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素カ
リウム　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて全量を
ＩＪｌとし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，８０
に調整する。

漂白　着タンク液及び補　液 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　５３．０ｇエチレ
ンジアミン四酢Ｗ１　　　　　　　　３．０ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　　１２３．０ｇ亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液　　　　５１．０ｇアンモニ
ア水又は氷酢酸でｐＨ５，４に調整するとともに水を加
えて全量を１１とする。

タンク液　び オルトフェニルフェノール　　　　　　　０．１ｇユビ
テックス（チバガイギー社製）　　　　１．０ｇＺＴ１
ＳＯ４・７１（２００，１ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶膚）　　　　５　、０　
ｍ　１１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ− ジホスホン酸（８０％溶液）　　　　　　　３．０゜エ
チレジアミン四酢酸　　　　　　　　　１．５ｇアンモ
ニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水でｌ立とす
る。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて。

ランニング処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ｒ
ｎ’当り５１＋ＪＬ、漂白定着タンクへの補充量として
はｌｒｎ’当り漂白定着補充液２２０ｍ１、安定槽への
補充量としてはｌｒｎ’当り安定補充液を２５０ｍ１補
充した。

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発色
現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍になるまで
、１日当り０．０５Ｈの連続処理を行った。なおＩＲと
いうのは発色現像タンク容量分の発色現像補充液が補充
されることを意味する。

連続処理後、ローラ一部やタンク壁面の汚れ。

連続処理開始時と終了時における未露光部のスティン及
び階調変動を評価した。

ローラ一部やタンク壁面の汚れは下記の様な評価基準に
よった。

又、未露光部のスティンは４４０ｎｍにおける連続処理
開始時と終了時の分光反射濃度の差（連続処理後の分光
反射濃度一連続処理開始時の分光反射濃度）を代表特性
とし１階調変動は下記の式によって求められるｔａｎθ
の変動値（ブルー濃度を代表特性とした）から求めた。

結果は表５に示す。

（評価基準） ＠：ローラ一部やタンク壁面に全く析出物が認められな
い Ｏ：ローラ一部やタンク壁面にわずかに析出物が認めら
れる Δ：ローラ一部やタンク壁面に若干の析出物と汚れが認
められる ×：ローラ一部やタンク壁面に析出物があり、汚れてい
る ××：ローラ一部やタンク壁面にかなり析出物があり、
汚れている ｔａｎθ１−　ｔａｎθ２＝変動値 ｔａｎθ１：連続処理終了時のｔａｎθｔａｎθ２：連
続処理開始時のｊａｎθ表５ １ａｇＥＨ：最低反射濃度＋０．５における露光量の対
数値 ｕｏｇＥ２：最低反射濃度＋０．１における露光量の対
数値 表５より明らかな様にタンク液中の塩化物濃度が４．Ｏ
Ｘ　１０−２モル／ｌ以上である場合、本発明の界面活
性剤を用いた時のハイライト部の階調変動が小さくなっ
ており、しかも析出物や汚れ、未露光部のスティンも大
巾に改良されていることがわかる。一方、塩化物濃度が
本発明外の濃度である場合、界面活性剤によるハイライ
ト部の階調変動が大きいことがわかる。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に以下に
示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

第１暦塗布液調製 イエローカプラー（Ｙ−２）　　２０．１ｇ、色像安定
剤（ＳＴ−６）４．５ｇおよび色像安定剤（ＳＴ−７）
０．８．に酢酸エチル２８．０ｃｃおよび溶媒（Ｓａｌ
−４）　８．０ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムＩＱｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液２（１０ｃｃに乳化分散させた。

一方墳臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８３ｐ、変動係数０
．０５の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％
を粒子表面の一部に局在して含膚）に下記に示す２種の
青感性増感色素（Ｄ−５，０−６）を加えた後に硫黄増
感及び金増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第１層塗布液を調製した。第２暦か
ら第７暦用の塗布液も第１！Ｉａ塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ３．５−、
ジクロロ＝Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

（青感性乳剤層） −５ （Ｍｋ感性乳剤層） （ハロゲン化銀１モル当り　３．５Ｘ　１Ｇ−４モル添
加）−８ −６ （ハロゲン化銀１モル当り　７．０ＸＩＯ−５モル添加
）（赤感性乳剤層） −９ （上記２種をハロゲン化銀１モル当り各々２．５×１Ｏ
−４モル添加） （ハロゲン化１Ｍ！１モル当り　（１，９Ｘ　１０１モ
ル添加）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当り２．５Ｘ　１Ｇ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤暦、赤感性乳剤層に対し
、Ｉ−（５−メチルウレイドフェニル）　−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り　
８．０Ｘ１０−５４ル、　８．ＯＸ　１０−４モＪｌ／
２、ＯＸ　１０−’モル添加した。

イラジエーシ、ン防止染料は下記のものを使用した。

Ｉ−５ 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ’
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換３Ｅ塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （Ｍｌ暦側のポリエチレンに白色顔料（７１０２）と青
味染料（群青）を含む） 第１暦（青感性層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０，３５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１，８５イエローカプ
ラー（Ｙ−２）　　　　　　　０．８０Ｓ　Ｔ　−６０
，２０ Ｓ　Ｔ　−７０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−４）　　　　　　　　　　　　０．３５
第２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ＨＱ−
１０，０９ 溶媒（Ｓｏｌ−５）　　　　　　　　　　　　　０．２
０溶媒（Ｓｏｌ−６）　　　　　　　　　　　　　０．
０５第３Ｎ（緑感性層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．２５（粒子
サイズ０．４５ｇ、変動係数０．１０の立方体で粒子全
体の割合として臭化銀１モル％を粒子表面の一部に局在
して含＊） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２５Ｍ−２
０，３０ ５Ｔ−８０，１０ ５Ｔ−９０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ７　）　　　　　　　　　　　　　０．３
０溶媒（Ｓｏｌ−８）　　　　　　　　　　　　０．１
５第４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５０ＵＶ−
３０，５０ ＨＱ−１０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−９）　　　　　　　　　　　　０．２５
第５層（赤感性層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．１９（粒子
サイズ０．３５１Ｌ、変動係数０．０９の立方体で粒子
全体の一合として臭化銀１．４モル％を粒子表面の一部
に局在して含有） ゼラチン −３ Ｔ−１０ Ｔ−７ Ｔ−９ 溶媒（Ｓｏｌ−６） 第６暦 ゼラチン Ｖ−１ Ｑ−１ 溶媒（Ｓｏｌ−９） 第７層 ゼラチン ポリビニルアルコールの アクリル変性共重合体（変性度１７％）　０．１５流動
パラフイン　　　　　　　　　　　０．０２１．４０ １．３０ ０．３０ ０．１８ ０．３０ ０．０５ ０．４０ ０．５０ ０．１５ ０．０２ ０．０７ ２ Ｑ しに ｔ−ｔ、　Ｃ，ＩＩｌ、Ｃ，１１，の ものの ■ ６の混合物（重量比） Ｔ ０ １１ の２　：４　：４混合物（重量比） Ｔ−７ Ｔ−８ Ｔ−９ Ｖ−３ Ｈ の ４混合物（重量比） ５ｏｌ−４ Ｓｏｌ−５ Ｓｏｌ Ｓｏｌ−７ ｏ＝ｐ＋　ＯＣｅ１Ｌ＊（ｉｓｏ））３の ７混合物（容°量比） （Ｃ１ｌ　＊　）　５ ＣＯＯＣ，ｌ＋、。

以上のようにしてハロゲン化銀感光材料を作製し、常法
に従って露光した後、以下の処理条件及び処理液による
処理を行い実施例５と同様の評価を行った。同時に現像
性についても評価した。現像性は連続処理終了時の補充
液及びうタンク液中の亜硫酸濃度がＯでかつ界面活性剤
未添加のときのＢｌｕｅの反射濃度を　１００として求
めた。

処理条件 処理工程　　温度　　時間　補充量　９）り容量発色現
像　　３５℃　　４５秒　８１鵬文　　　５文漂白定着
　３０〜３５℃　４５秒　１５０ｍ交　　　５！ｌ安定
液１３０〜３５℃　２０秒　　−５文安定液２３０〜３
５℃　２０秒　　−５文安定液３３０〜３５℃　２０秒
　３５０ｓ文　　　５！Ｑ乾　　燥　７０〜８０℃　６
０秒 補充量は感光材料１ｒｎ’あたりの量である。

安定処理は安定タンク３→ｌへの向流方式とし、安定液
の一部を漂白定着液に流した（５０ｓ文／ＩＴＴ′）。

各処理液の組成は以下の通りである。

入り里豊羞 タンク液　補充液 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ テトラメチレンホスホン酸　１．５ｇ　　　２．０゜ト
リエタノールアミン　　　　　８．０ｇ　　　２．０゜
塩化ナトリウム　　　　　　９．ＯＸ　１０−２　　→
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　表６記載界面活性剤（
表６記載）　　　　　０．５ｇ　　　０．５ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　２５．　　２５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン硫酸塩８．５ｇ　　１２．０ｇ
ヒドラジノジ酢酸　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０
ｇ蛍光増白剤（１１ＨＩ丁ＥＸ４Ｂ、 住友化学製）　　　　　　　　　１．Ｏｇ　　　２．０
ｇ木を加えて　　　　　　　　１０００ｍ文　１０００
ｔｆＬｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　１０．８５
　１０．８０！（タンク液と補充液は同じ） チオ硫酸アンモニウム（７０％）１２５■交亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２０ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　　　７５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム５ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　ｉｏｏｏｍｕｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
　　　　　　５．４０髪定羞（タンク液と補充液は同じ
） イオウ交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 以上の結果を表６に示す。

表６より明らかな様に亜硫酸濃度が高くなると現像性及
び階調変動が大きく、未露光部のスティンや析出物が少
なくなるが、とても実用に耐えうるちのではない。

一方、本発明の界面活性剤を用い、亜硫酸濃度が１．Ｏ
Ｘ　１０−３モル／ｌ以下では亜硫ｒ！＃濃度が低いに
もかかわらず、析出物や未露光部のスティンが少なく、
しかも階調変動も小さく、良い現像性を示していること
がわかる。

実施例７ 実施例６で使用のランニング液Ｎｏ、６−１〜６−２０
を１００１見のポリビンに入れ、実施例２と同様の評価
を行ったところ、界面活性剤未添加の試料は析出物が見
られたが、本発明の界面活性剤を添加したものは全く析
出物が見られなかった。

実施例８ 実施例６において、実験Ｎｏ、　６−１．６−５．６−
９．６−１３及び６−１７について発色現像液の補充量
を４５＊ｌ／ｒｒ？とし、オーバーフロー液をオーバー
フロー液タンク（浮き蓋で空気と実質的に遮断しである
）に流し、液面検出装置の作動によりオーバーフロー液
′タンクよりオーバーフロー液の一部を発色現像液タン
クに補給し、常に液面レベルを一定に保つようにし、実
施例６と同様の評価を行った。

結果は表７に示す。

表７ 表７より明らかな様に本発明の界面活性剤と本発明の塩
化物濃度により、析出物や汚れ、未露光部のスティン、
階調変動及び現像性全てにわたって良好な結果を得るこ
とができた。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性界面活性剤及び塩化物として４．０×１０
   ＾−＾２モル／ｌ以上含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
2. （２）前記発色現像液の亜硫酸塩濃度が１．０×１０＾
   −＾３モル／ｌ以下であることを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
3. （３）前記水溶性界面活性剤がノニオン系又はアニオン
   系界面活性剤であることを特徴とする請求項１又は２記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
4. （４）前記塩化物濃度が６．０×１０＾−＾２モル／ｌ
   以上含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
5. （５）前記水溶性界面活性剤が０．１〜２０ｇ／ｌ含有
   することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
6. （６）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   発色現像液で処理する際、該発色現像液に水溶性界面活
   性剤を含有し、かつ塩化物濃度が４．０×１０＾−＾２
   モル／ｌ以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
7. （７）前記発色現像液の亜硫酸塩濃度が１．０×１０＾
   −＾３モル／ｌ以下であることを特徴とする請求項６記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
8. （８）前記発色現像液の水溶性界面活性剤がノニオン系
   又はアニオン系界面活性剤であることを特徴とする請求
   項６又は７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
9. （９）前記発色現像液の塩化物濃度が６．０×１０＾−
   ＾２モル／ｌ以上含有することを特徴とする請求項６、
   ７又は８記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
10. （１０）前記発色現像液中の水溶性界面活性剤が０．１
    〜２０ｇ／ｌ含有することを特徴とする請求項６、７、
    ８又は９記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
    方法。
11. （１１）発色現像処理液タンクからの１日当りのオーバ
    ーフロー液量が該処理液タンクの処理液容量の０〜２０
    ％であって、該オーバーフロー液を再び前記処理液タン
    クに補給し再使用することを特徴とする請求項６〜１０
    のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
    処理方法。
12. （１２）前記処理液タンクまたは再使用系に水を補給す
    ることを特徴とする請求項１１記載のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料の処理方法。