JPH0481750A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
に関し、更に詳しくは、発色現像処理の低補充量化によ
る白地の劣化を改良しｔ；発色現像処理に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程
又は漂白定着工程からなっている。

この他には付加的な処理工程としてリンス処理、安定処
理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は
酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤によ
り可溶性銀塩として、写真感光材料中より途去される。

なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理す
る一浴漂白定着魁理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく。又、現像反応によって放出される水素イオ
ンによりｐＨも低下していく。

従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による現像仕上がり特性の変化を避けるために発
色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必
要である。かかる手段として通常は不足成分を補い不要
な増加成分を稀釈するための補充液を補充する方法がと
られている。この補充液の補充により必然的に多量のオ
ーバー７０−が生じ、廃棄されるために、この方法は経
済上及び公害上大きな問題となっている。

それ故に近年では前記オーバーフロー液を減少させるた
め、イオン交換衝脂法や電気透析法による現像液の再生
法や、濃厚低補充法や、さらに別にはオーバーフロー液
に再生剤を加え再び補充液として用いる方法等が提案さ
れ実用化されている。

現像液の再生は、不要蓄積成分である感光材料からの溶
出物を除去して不足成分を補うことによって行われるが
、この方法（イオン交換樹脂法と電気透析法）は化学分
析によって現像液成分を定量し一定ならしめないと感光
材料の現像処理特性が損なわれるという欠点かあり、煩
雑な管理を必要とするために、特別なスキルを持たない
小規模な現像所やミニラボ等では導入かはとんと不可能
でアル。さらにイニンヤルコストが極めて高い欠点もあ
る。

さらにオーバー７０−液に再生剤を加え補充液として再
生使用する方法は特にスキルはいらないもののストック
タンク等のスペースが必要であり、さらに現像所にとっ
ては煩雑である欠点を有しており、この方法もミニラボ
等への導入は極めて難しい。しかるに、濃厚低補充法は
特に新たな装置を必要とせず処理管理も容易なことから
、処理量の少ない小規模現像所（ミニラボ）には極めて
適した方法といえる。しかしながら、濃厚低補充法にも
幾つかの問題がある。

即ち、低補充処理により、発色現像液の更新率が低下し
、発色現像液はその含有成分の空気酸化等による分解物
により着色し、このような発色現像液で処理された感光
材料は白地か汚染される問題、更に発色現像液が空気酸
化等によりタール化が進行し、ひいては処理槽内のラッ
クやローラ部にタールによる汚れが発生し、この汚れが
処理する感光材料を汚染する故障が発生する問題がある
。

この様な問題に対して、特開昭６２−２５０４４４号公
報等にはアルカノールアミン類を使用する方法、特開昭
６３−３２５４７号公報にはジアルキルヒドロキシルア
ミン類を使用する方法、特開昭６３−４８５４８号公報
にはヒドラジン誘導体等の保恒剤を用いる方法等が開示
されている。しかし、いずれも劇的に効果があるもので
はなく、これらの保恒剤を加えすぎると写真性能を不活
性にしてしまうため、使用しにくく、又、コスト的にも
負荷が大ぎい欠点があった。

低補充処理に伴う別の問題として、補充量が少ないと発
色現像液の蒸発する割合が多くなり、発色現像液の濃縮
が起こり、それに伴ってカブリが発生しやすい問題があ
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、発色現像処理の低補充化に伴
う上記問題が改善される技術を提供することであり、具
体的には発色現像液の着色及びタール化並びにこのよう
な発色現像液による白地の汚染、並びに発色現像液の濃
縮によるカブリの発生が防止される技術を提供すること
である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、ｐＫａｌｏ。５以上のバッファー
剤、界面活性剤及び６　Ｘ　１０−”モル／ｌ以上の塩
化物を少なくとも含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料用発色現像液によって達成される
。

ここでいうｐＫａとは、ＨＡ≠Ｈ”＋Ａ−という酸解離
アリ、ｐ　Ｋ　ａ　−Ｑ　ｏ　ｇ　１６　Ｋ　ａで表さ
れる数値である。ここでいうＨ“とは酸性種を表し、Ａ
−とは共役、塩基を表す。

本発明の好ましい実施態様として下記■〜■が挙げられ
、該寅施態様において本発明の目的がよ塩の形で使用し
てもよい。

り高度に達成される。

■発色現像液に含有させる界面活性剤がアニオン界面活
性剤である。

■塩化物の含有量が、塩化物イオン濃度として８Ｘ　１
０−”〜２．ＯＸ　１０−’モル／ｌの範囲である。

■バッファー剤のｐＫａか１１．０〜１３．０である。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明でいうバッファー剤とは、溶液中の遊離水素イオ
ン濃度の変化に対して抵抗性かある物質をさす。バッフ
ァー剤のバッファー能力は、一般にほぼその物質の酸解
離定数ｐＫａ±１の範囲にあり、最大の能力はｐＨ＝ｐ
Ｋａのところにある。

これらバッファー剤の中からｐｅａが　１０００以上の
ものを発色現像液に添加することで本発明の目的を良好
に奏することができ、又２種以上を組合せて使用するこ
ともできる。

本発明に好ましく用いられるバッファー剤としては下記
のｐＫａ値がｌ０１５以上のバッファー剤が挙げられる
。該バッファー剤はＮａ塩、Ｋ塩等の本発明の発色現像
液に含有させるバフファー剤は、前記のようにｐＫａが
　１０．５以上のものであるが、好ましくはｐＫａが　
１１，０〜１３．０のものであり、最も好ましいのはリ
ン酸及びその塩である。

本発明でいう界面活性剤とは分子内に親木基と疎水基と
いう溶媒に対する溶解性の相反する２つの基をもつ、い
わゆる両溶媒性物質であり、かつ水溶性のものを指す。

界面活性剤は水溶液でイオン性を示すか否かでイオン性
界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分けられ、イオン
性界面活性剤は更に水溶液で界面活性を示す部分のイオ
ン種により、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活
性剤、両性界面活性剤に分けられる。これら界面活性剤
のいずれをも本発明の目的を奏する上で使用することが
でき、２種以上を組合せて使用することもできる。

本発明に好ましく用いられる界面活性剤としては、下記
一般式〔■〕〜（ＩＩ）で示される化合物一般式（１） Ａ−０イＢテＣ猪Ｘ 般式〔Ｉ〕において、Ａは１価の有機基、例えば炭素数
が６〜５０、好ましくは６〜３５のアルキル基（例えば
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル又はドデシル等の多基）又は炭素数が３〜３５の
アルキル基又は炭素数が２〜３５のアルケニル基で置換
されたアリール基である。

アリール基上に置換する好ましい基としては炭素数が１
〜１８のアルキル基（例えばメチル、プロピル、ブチル
、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル又はドデシル等の非置換アルキル基
）、ベンジル、フェネチル等の置換アルキル基又は炭素
数２〜２ｏのアルケニル基（例えばオレイル、セチル、
アリル基等の非置換のアルケニル基、スチリル基等の置
換されたアルケニル基）が挙げられる。

アリール基としてはフェニル、ビフェニル又はナフチル
等の多基が挙げられ、好ましくはフェニル基である。ア
リール基に置換する位置としては、オルト、メタパラ位
のいずれでもよく、複数の基が置換できる。

Ｂ及びＣは各々エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基
、トリメチレンオキシ基又は 及びＣ１は各々０．１．２又は３、ｐは０又はｌである
。） ｍ及びｎはθ〜１００の整数を表す。

Ｘは水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール
基であり、例えばＡで説明した基が挙げられる。

一般式（Ｉｆ） Ｒ’Ｘ−（Ｅ’枯Ｔ（Ｅ”檜がＥｓ＞正Ｒ２一般式（Ｉ
Ｉ）において、Ｒ１は水素原子、脂肪族基又はアシル基
を表し、Ｒ１は水素原子又は脂Ｅ′はエチレンオキシ基
、Ｅ　２はプロピレンオキシ基、Ｅ！はエチレンオキシ
基を表し、Ｘはカルボニルオキシ基、−０−又は−Ｎ−
基を表し、Ｒ３は脂肪族基、水素原子又は−ｉ　Ｅ　’
　ケＥ２會Ｅコｈ５−Ｒ４を表し、Ｒ４は水素原子又は
脂肪族基を表す。

’１１＋　７２２＋　ｖａ１＋　＋！１２．　ｆｌ＋及
びＲ２は各４０−１００の整数を表す。

一般式Ｃｌｌ７） Ｒ’（Ｘ　−Ｌ−）−ＣＯＯＭ 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１は脂肪族基（例えば飽
和又は不飽和、置換又は非置換、直鎖又は分岐のアルキ
ル基）を表し、Ｘは、−Ｃ０Ｎ−又は■ 一３Ｏ，Ｎ−を表しく　Ｒ２及びＲ１は各々水素原子又
はＲ１で定義した基を表し）、Ｑは０又はｌてあり、Ｍ
は水素原子又はアルカリ金属原子（９例えばＮａ、Ｋ等
）、アンモニウムイオン又は有機アンモニウ一般式（Ｉ
Ｖ） Ｒ’−（Ｘ−Ｌ←Ｙ←ＳＯ，Ｍ １ｍ 一般式（ｒＶ）において、Ｒ１は脂肪族基（例えば飽和
又は不飽和、置換又は非置換、直鎖又は分は−Ｃ００−
を表しくＲ”及びＲ３は各々水素原子、又はＲ１で定義
した基を表し）、Ｑ及びｍは各々０又は１であり、Ｌは
アルキレン基を表し、Ｙは酸素原子を表し、Ｍはアルカ
リ金属原子（例えばＮａ。

Ｋ、　Ｌｉ等）を表す。

一般式ＣＶ） Ａ−０イＣＨ２ＣＨ，Ｏ智ＳＯ，Ｍ 一般式［）において、Ｍはアルカリ金属原子（例えばＮ
ａ、　Ｋ％　ｔｉ等）を表し、ｎは１−１００の整数で
あり、Ａは一価の有機基、例えば炭素数が６〜２０、好
ましくは６〜１２のアルキル基（例えば、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はド
デシル等の多基）、又は炭素数が３〜２０のアルキル基
で置換されたアリール基であり、置換基として好ましく
は炭素数が３〜１２のアルキル基（例えば、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル又はドデ／ル等の多基）が挙
げられ、アリール基としてはフェニル、トリル、キシニ
ル、ビフェニル又はナフチル等の多基が挙げられ、好ま
しくはフェニル基又はトリル基である。

アリール基にアルキル基か結合する位置としては、オル
ト、メタ、パラ位のいずれでもよい。

一般式（Ｖｌ） Ｒ１ 一般式（Ｖｌ）において、Ｒ、、Ｒ、及びＲ５は各々置
換又は未置換のアルキル基であり、Ｒ，とＲ，、又はＲ
２とＲ５は各々環を形成していてもよい。Ａは　−（Ｃ
Ｈ）ｎ　　（Ｒ４は水素原子又はアルキル基を表「 Ｒ３ し、ｎは１．２又は３を表す）を表す。

一般式〔■〕 一般式〔■〕において、Ｒ１は一般式〔Ｉ〕のＡと同義
である。Ｒ２は水素原子又はアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基）を表し、ｍ及びｎは各々０．１又は２
であり、Ａはアルキル基又は置換若しくは未置換のアリ
ール基である。

Ｘは一〇〇〇Ｍ又は−３Ｏ，Ｈであり、Ｍは水素原子又
はアルカリ金属原子を表す。

一般式〔■〕 Ｒ，−Ｎ−Ｒ，・Ｘｏ 一般式〔■〕において、Ｒｌ、Ｒｊ、Ｒｓ及びＲ４は各
々水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は置換
若しくは未置換のフェニル基である。

ｘｅはハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基
、酢酸基、ｐ−トルエンスルホン酸基等のアニオンを示
す。

一般式（ｆｆ） Ｒ１−ＣＨ−ＣＯＡＲ。

易 Ｒ２−ＣＨ−Ｃ０ＯＲ。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２のうち一方は水
素原子又はアルキル基、他方は式−５Ｏ３Ｍ（Ｍは水素
原子又は−価の陽イオンを表す６）で示される基を表す
。

Ａは酸素原子又は式−Ｎ（Ｒ１）−（Ｒ、は水素原子又
は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）で示される基を
表す。

Ｒ１及びＲ４は、各々炭素数４〜３０のアルキル基を表
す。但し、Ｒｓ、　Ｒ４又はＲ５で表されるアルキル基
はフッ素原子又はヒト、ロキシル、基によって置換され
ていてもよく、また該アルキル基の炭素厘子鎖間にオキ
シ基が存在していてもよい。

一般式〔Ｘ〕 一般式 （ＸＩ） （一般式 で表される化合物） Ｃ＋Ｊｚｓ　　ＯイＣ２Ｈ，ＯゲローＨＣｓＨ＋ｙ 伊（ＣｘＨａの１５８ 一般式〔Ｘ〕及び（ＩＩ）において、Ｒ、、Ｒ２゜Ｒ１
、Ｒ４及びＲ６はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表
し、Ｍは一般式ＣＩ［［）におけるＭと同義である。ｎ
及びｐは各々０〜４の整数を示し、ｌ≦ｎ＋ｐ≦８を満
足する値である。

以下に一般式〔■〕〜Ｃｌ０）で示される化合物の例示
化合物を挙げるが、これらに限定されるもＣ９Ｈ１，−
伊”（Ｃ２Ｈ４のτＨ Ｃ１゜＋１２．−０ゴＣ２Ｈ，Ｏ汁「Ｈ■ Ｃ１□Ｈ２設ま−１（，０カーＨ ■ ＣｓＨ＋３０−＋ｃｚＬ■１００ ＣｓＨｒア叶６□Ｈ，の１５Ｈ ■−２７ ■ Ｃ＋　ｏＨｚ　＋０”’ｆｃｚＨ４のＩＯＨＣ＋　ｘＨ
ｘ　、Ｃｒ＋Ｃ，ｕ、〕Ｔ「Ｈ■−２８ ■−１９ Ｃ＋ｊ（２＊Ｏ””ｆｃＪａ　）Ｔ「ｎ■−２９ ■−３２ ■ ■−３５ ｘ−ｍ’ ■−３７ ■−４４ ■−４６ ニー５３ υ１ （ｎ）Ｃ＋５Ｌｒ−〇ＣＣＨ，ＧＯ２０）７−）ＩＣＩ
ＩＬ！　　ＯイＣＨ２ＣＨ，０升−ｒＨＣ＋ｓｌｈアー
ＯイＣＨ，ＣＨ，Ｏ汁Ｈ（ｎ）ＣＩ　ｏＨ２１−０（Ｃ
Ｈ，ＣＨ２Ｏ斤Ｈ（ｎ）Ｃ１１Ｈｓ３−０（Ｃ１３Ｈ２
７）ｒＦｌ（ｎ）ＣＩ　ｚＬｓ　−０”’（ＣＨ，ＣＨ
ＣＨ，Ｏ汁丁ＨＨ （ｎ）ＣｔｚＨｘｓ　−０’（ＣＩ（ｚｃＨｃＨｚｏ汁
（ＣＨ，ＣＨ２Ｏ，ＨＨ （ｎ）Ｃ１３Ｈ２７−０（Ｃ１１Ｈｓ３矢「Ｈ■ ■−３９ ■−４０ ■ ■ ■ ■ ■ ■−５７ しｉ３ υＨ （Ｊ）Ｉ 聞 υ■ ｈ ■ ＝６４ ■ ■ （一般式 （［） で表される化合物） Ｉ［−１ Ｃｒ　Ｊ２ｓｃｏ（ｌ（Ｃ２Ｈ４０升ｆＨＣ，Ｆｌ、、
ＣＯＯイＣｚＨｓＯ９７Ｈ■ Ｃｒ　ｘＨｚ　５ＮＨ（Ｃｚ）１４０汁ｒ）！■ Ｃｒ　Ｊ２　ｓＮＨ（ＣｔＨ４０１）Ｔｒ−Ｈ■ ■ ■ Ｉ［−５ ［（０−（Ｃ，Ｈα−ＰＩ（ＣＨ２０蓋Ｃ２Ｈ，Ｏ渭Ｈ
Ｈ３ Ｃ１□Ｈ２，−ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＯＨ Ｈ峠？ＨＣＨ・０テＣ８・Ｃ）Ｉ・０加コＨＣＨ。

ｎ−ｔ。

８０肖ＨＣＨ・０テ訂ＣＨ・Ｃ８・０咋西ＨＣ８゜ ＣＨ。

■−２２ ＨＯＯＨＣＩ（・０繻ずＣＨ・ＣＢ・０郁ＨＶ−３ Ｉ’／−４ ＩＶ−５ ＩＶ−６ ＣＩ　２Ｈ２５ｃＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨｘＯ％ＣＨｚＣ）
１２０ｓＯ３ＮａＣ＋２Ｈｚ５０ＳＯｘＮａ ＣＩ　＋　Ｈ！　ａｃＯＯｃＨｚｃＨ（ＯＨ）ＣＨ２０
ＳＯ）ＮａＣ＋＋Ｈｚｓ　　ＣＯＮ　　ＣＩ（２０Ｈｚ
ＳＯｓＮａＣＨ３ ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ■−１０ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，、Ｈ２Ｓ−ＣＯＮ−Ｃ）１２ＳＯ３Ｎａ（一般式 〔ｖ〕で表される化合物） Ｃｓ）Ｉｔ　＊０（Ｃｘ［’１ａＯ）ａｓＯｓＮａＣＩ
ｏＨｚ＋０（ＣｚＨ＋Ｏ）＋５ＳＯ３Ｎ＆■−２３ ）１０−（ＣＩ（ＣＩ（、Ｏ喘〒ＣＨ，Ｃ１（２０硝Ｈ
ＣＨ。

ＣＨ。

（一般式 ［［５ ＣＩＩＩ）で表される化合物） ｃｌｌｌ’１２ｓ　５Ｏ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ
Ｃ，ｚＨ２６ＣＯＯＮａ ＣＩＪ２ｙＣＯＯＫ ＣＩ　７Ｈ３５ＣＯＮＨＣＨｘＣＨｘＣＯＯＮａＣ＋ｒ
Ｈｓ３ＣＯＮ　ＣＨ＋ＣＯＯＮａＨ３ ＣｒｒＨｓ３ＣＯＮ　ＣＬＣＯＯＨ Ｈｓ （一般式（ＩＶ）で表される化合物） ｒＶ　　Ｉ　　　ＣＩｚＨ２ｓＳＯ３ＮａＩＶ　　２　
　Ｃ＋＋ＨｚｘＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３ＮａＣ１
ｚＨｚｓＯ＋ｃＪ４０ｈ−５ｏ、Ｎａ（一般式 で表される化合物） ＣＨ，（、、ｔｈｅ Ｖｌ−２ ＣＩＪ３７　０　　Ｃ１ｈ　、Ｎ　　ＣＨ２Ｃ００ｅＣ
Ｈ３ Ｃ，Ｈ。

■ Ｃ１ａＨｚｔ　　ＯＣＨ２、Ｎ　　ＣＲ２ＣＨ２Ｃｔｈ
ＣＯＯ８Ｃ，Ｈ５ ＣＨ。

Ｖｌ−５ ＣＩＪ２Ｓ　、Ｎ　　ＣＨ２ＣＯＯθ Ｃ）１３ （Ｃ２Ｈ４のｉ州 ＣｌＪ２６＠Ｎ　　ＣＨ２Ｃ００ｅ （Ｃ，Ｈ，０升１ （一般式 で表される化合物） ■ Ｃｒ２ｆｈ６　　Ｎ（ＣＨ２ＣＨｚＣＯＯＮａ）ｚ■−
２ Ｃｌ　、Ｈ３ｓＮＨｃＨｚｃＨ２ｓＯ３Ｎａ■ ＣＨ３ ■ ＣＨ。

Ｃｌ７８３６　　Ｎ　　ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃａ０ しｔＩ３ ■−９ ＣＩ（。

Ｃ＋１’ｄ３ｘ　　Ｎ　　ＣＨｌ ゴ ＣＩ（。

ＣＱ” ■−１０ ＣＨ３ Ｃ１ａＨｓｔ　　Ｎ　　Ｃ＋５Ｈｘｙ ＣａＯ （一般式 で表される化合物） ■−１１ ＣＨｌ Ｃ＋２Ｈｘｓ　　Ｎ　　ＣＪＩｓ Ｃ）１３ ＣＱ０ ■−１３ ＣＨ。

Ｃｌｙｌｈｓ　　Ｎ　　Ｃ１Ｈｓ ゴ ＣＯ。

ｒｅ ■−１４ ＣＨ３ し１１ｍ ■ ■−１７ ■−２０ （一般式 で表される化合物） ■ ■ ■ ■−３ Ｉ−４ ［−５ Ｉ［−７ Ｉ！−３ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｌ−１７ ＣＨ。

しＨ３ ＣＨ。

■ Ｏ ［−１２ ■ （一般式（Ｘ）で表される化合物） （一般式（ＸＩ）で表される化合物） ＸＩ−４ ’５Ｕ３ＮＢ 本発明の発色現像液中の界面活性剤の含有量は０．０１
〜５．０ｇ／Ｉ２が好ましく、より好ましくは　０．０
２〜２．０ｇＩＱである。界面活性剤の含有量が、２０
ｇ／αを越えると沈澱や液のにごりが生ずる問題があり
、実用的でない。

本発明に用いられる界面活性剤として好ましく用いられ
るのはアニオン系界面活性剤であり、本発明の効果を奏
する上で好ましい。

カチオン系界面活性剤は発色現像補充液に添加した場合
、連続処理時、沈澱を生成する場合がある。

又、本発明にかかわる界面活性剤の効果をより高めるた
めに、一般にビルダーと呼ばれる物質を併用することが
できる。ビルダーには炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の次
酸塩、メタケイ酸ソーダ、オルソケイ酸ソーダ、セスキ
ケイ酸ソーダ等のケイ酸塩、ピロリン酸ソーダ、トリポ
リリン酸ソーダ、テトラリン酸ソーダ等のリン酸塩に代
表される無機ビルダー及びカルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルスターチ等に代表される有機ビルダーが
あり、いかなるビルダーも使用できるが、より本発明の
効果を奏するものとして有機ビルダーが好ましい。界面
活性剤を含有する溶液は、般に発泡することが知られて
いるが、写真用処理液の場合、発泡現象は不都合なこと
が多いため、必要に応じて消泡剤を使用することができ
る。

本発明の発色現像液に含有させる塩化物として、アルカ
リ金属の塩化物、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム
、塩化リチウム等を好ましく使用することができる。そ
の含有量は前記したように、６、ＯＸ　１０−２モル／
ｌ以上であり、好ましくは８ｘＩＯ１モル／ｌ≦［ＣＱ
−］≦２．ＯＸ　１０−’モル／１２の範囲に対応する
量である。

本発明の発色現像液には、従来保恒剤として用いらてい
れるヒドロキシルアミンに代えて、特開昭６３−１４６
０４３号、同６３−１４６０４２号、同６３−１４６０
４１号、同６３・１４６０４０号、同６３−１３５９３
８号、同６３−１１８７４８号記載のヒドロキシルアミ
ン誘導体及び特開昭６４−６２６３９号記載のヒドロキ
サム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類
、σ−ヒドロキシケトン類、σ−アミノケトン類、糖類
、モノアミン類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、
ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジ
アミド化合物類、縮環式アミン類などが有機９保恒剤と
して好ましく用いられる。

特に下記一般式（Ａ）又はＣＢ）で示される化合物を含
有させた場合に、迅速処理及びブルーイングの軽減に好
ましく、又発色現像液槽の壁面のタール析出についても
良好となり、別なる効果も奏するため、本発明のより好
ましい態様の一つとして挙げられる。

Ｒ′はアルコキン基、アルキル基又はアリール基を表す
。

Ｒ□、Ｒ２及びＲ′が表すアルキル基及びアリール基は
置換基を有するものも含み、又、Ｒ，及びＲ８は互いに
結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピリ
ジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成して
もよい。

一般式（Ａ）で示されるヒドロキンルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７．１２５号、同３
，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合物
を一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ３は同時に水素原
子ではないそれぞれアルキル基、アリール基、Ｒ’−Ｃ
Ｏ−１又は水素原子を表すが、Ｒ，及びＲ３で表される
アルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基が好ましい。

一般式ＣＢ） Ａ−３６ ＣＨ，Ｃ０−ＮＨＯＨ 一般式〔Ｂ）においてＲＩ、　Ｒｚ及びＲ１は各々水素
原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは
無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のへテロ
環基を表し、Ｒ４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミ７基
、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置
換のアリール、置換若しくは無置換のへテロ環基、置換
若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換の
アリールオキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル
Ｔｓ又はアミノ基を表す。該ヘテロ環基は、５〜６員環
であり、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ、Ｓ及びハロゲン厚、子から構
成され飽和でも不飽和でもよい。Ｒｓは−ｃｏ−，−ｓ
ｏ、−又は−〇（−ＮＨ）−から選ばれる２価の基を表
し、ｎは０又はＩである。特にｎ−０のとき、Ｒ４はア
ルキル基、アリール基及びペテロ環から選ばれる基を表
し、Ｒ１とＲ６は共同してヘテロ環基を形成してもよい
。

一般式〔Ｂ〕中、Ｒｌ、　Ｒ２及びＲ３は水素原子又は
炭素数が１−１０のアルキル基であることが好ましく、
特にＲ１及びＲ２は水素ぶ子であることが最も好ましい
。

一般式ＣＢ）中、Ｒ４はアルキル基、アリール基、カル
バモイル基又はアミン基であることが好ましく、特にア
ルキル基又は置換アルキル基であることが好ましい。こ
こで好ましいアルキル基の置換基はカルボキシル基、ス
ルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等である。

以下に、一般式ＣＢ）で表される化合物の具体例を示す
。

ＮＨｆＮＨＣＯＣＲ。

ＮＨ．ＮＨＣＯＯＣ！Ｈｓ ＮＨ２ＮＨＣＯＮ）＋２ ＮＨｚＮＨＳＯＪ ＮＩｈＮＨ−ＫＣＨｚすｒｓＯ３Ｈ ＮＨ　２　ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ　ｔ Ｎｌ（２ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＣＩ（２Ｓｏ，ＨＮＨ．Ｎ）
ｌ−玉ＣＨ，チｒＯＨ Ｂ−１７ ＮＨｚＮＨＣＨＣＯＯｊ（ Ｃ４Ｈｔ（ｎ） ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ）Ｉ Ｂ・−２６ ＨＯＯＣＣＨ２ＮＨＮＨＣＨ、Ｃ００Ｈｃ、ｎ、＋（ｎ
） ８２　ＮＮＩ（ＣＨＣＯＯＨ ８２ＮＮ（ＣＨ２ＣＨ，ＳＯ，Ｈ）２ Ｃ，Ｈ。

ＨｓＮＮ（ＣＩ（ＣＯＯＨ）ｉ −ｆｃＨ，−Ｎ−ＣＨ，ＣＨ２＊ ＮＨ。

平均分子量約４０００ これら一般式（Ａ）又は一般式ＣＢ）で示される化合物
は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形で
用いられる。

発色現像液中の前記一般式ＣＡ）又は一般式ＣＢ）で示
される化合物の濃度は、通常０．２〜５０ｇＩｎ、好マ
シくは０．５−３０ｇ／１１．更に好ましくはｌ　−１
５ｇ／ｌである。

又、これに一般式（Ａ）又は一般式ＣＢ）で示される化
合物と、従来より用いられているヒドロキシルアミン及
び前記有機保恒剤を組合せて用いることもできるが、好
ましくはヒドロキシルアミンを用いない方が現像性の上
から好ましい。

本発明の発色現像液には、下記一般式（Ｃ）で示される
化合物を含有する際に、発色現像液の空気酸化に対して
も改良効果を示し、しかも漂白定着液に混入してもほと
んど悪影響を与えないため好ましく用いられる。

一般式（Ｃ） 一般式〔Ｃ〕において、Ｒ１は炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基、Ｒ２及びＲ３は各々水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル
基、ベンジル基又はの整数、Ｘ及びＹは各々水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のヒドロキ
ンアルキル基を示す。

前記一般式〔Ｃ〕で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

Ｃ−１エタノールアミン Ｃ−２ジェタノールアミン Ｃ−３トエタノールアミン Ｃ−４ジ−イソプロパツールアミン Ｃ−５２−メチルアミンエタノール Ｃ−６２−エチルアミノエタノール Ｃ−７２−ジメチルアミノエタノール Ｃ−８２−’；エチルアミノエタノールＣ−９１−ジエ
チルアミノ−２−グロパノールＣ１０３−ジエチルアミ
ン−１−プロパノールＣ−１１３−ジメチルアミノ−１
−プロパツールＣ−１２イソプロピルアミノエタノール
Ｃ−１３３−アミノ−１−プロパノールＣ−１４２−ア
ミノ−２−メチル−１，３−プロパジンオール Ｃ−１５エチレンジアミンテトラインプロパノール Ｃ−１６ベンジルジェタノールアミン Ｃ−１７２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１．
３−プロパンジオール 前記一般式１１’Ｃ）で示される化合物は、空気酸化防
止の点から、発色現像液ｌα当り１　−１００ｇの範囲
で好ましく用いられ、より好ましくは２〜５０ｇの範囲
で用いられる。

本発明の発色現像補充液に用いられる発色現像主薬は、
水溶性基を有するｐ−フ二二しンジアミン系化合物が好
ましく、ここで水溶性基は、ｐ−フ二二しンジアミン系
化合物のアミン基又はベンゼン核上に少なくとも１つ有
するもので、具体的な水溶性基としては、 （ＣＩ（、）ｎ−ＣＩ＋２０）１。

（ＣＨ２）ｍ−ＮＨＳＯ２（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３（Ｃｌ
（、）ｍ　　Ｏ　　（ＣＦｌｚ）ｎ　　ＣＨＩ（ＣＨｚ
ＣＨｚのｎｃｍ）ｌｚａ＋＋＋　（ｍ及びｎはそれぞれ
０以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ．Ｈ基
等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具（例示発
色現像主薬） （Ａ−１） Ｃ．Ｈ．＼ノ２ＨＩＮＨＳＯ２ＣＨ３ Ｈ２ （Ａ−２） ＣｚＨＩＸノ２Ｈ．ＯＨ ＮＩ′Ｉ！ （Ａ ＣｚＨｓｓノ．Ｈ．ＯＨ Ｎｔ＋。

（Ａ−４） Ｃ，ｏ，、方Ｈ．ＯＣＩ（。

（Ａ−９） （Ａ　−１３） Ｃ・Ｈ・＼ノ・Ｈ・ＳＯ・Ｈ Ｃ・Ｈ・＼／（ＣＨ・ＣＨ・０）・０・Ｈ・〜 （Ａ　−１０） Ｈ＼ノＨ・０００Ｈ 〜 Ｃ，Ｈ６＼／（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｚｃＨａＮＨ。

（Ａ　−１５） Ｃ・Ｈ・＼ノ・Ｈ・Ｎ）ＩＳＯ・ＣＨ・（Ａ Ｃ２Ｈｓ＼、、−（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｓＣＨｓＣ・Ｈ・
＼ノ・Ｈ・０）Ｉ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示Ｎｏ、（Ａ　−１）、（Ａ−２）、（Ａ
−３）　、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（
Ａ　−１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮ
ｏ、（Ａ　−１）である。

上記発色現像主薬は通常、鷹酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のがたちで用いられる。

本発明において、好ましく用いられる水溶性基を有する
ｐ−フ二二しンジアミン系化合物は、発色現像液ＩＱ当
り４．５ｘ　１０−”モル以上であることが必要で、好
ましくは６．５Ｘ　１０−３〜３．４Ｘ　１０−２モル
の範囲である。

本発明に用いられる発色現像補充液には上記成分の他に
以下の現像液成分を含有させることができる。

必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添加する
ことができる。又、必要に応じて、現像促進剤も用いる
ことができる。

現像促進剤としては、米国特許２，６４８，６０４号、
同３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公報
で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他のカ
チオン性化合物゛、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２５３３
．９９０号、同２，５３１，８３２号、同２，９５０．
９７０号、同２゜５７７．１２７号及び特公昭４４−９
５０４号公報記載のポリエチレングリコールやその誘導
体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、又米国
特許２，３０４，９２５号に記載されているフェネチル
アルコール及びこの他、アセチレングリコール、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピ
リジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等が挙げら
れる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記７エネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に達成
する上から、使用しないことが好ましい。

ベンジルアルコールを使用すると、発色現像補充液の長
期間に亘る使用によって、特に低補充方式におけるラン
ニング処理においてタールが発生し易く、かかるタール
発生は、被処理ペーパー感光材料への付着によって、そ
の商品価値を著しく損なうという重大な故障を招くこと
すらある。

又、貧溶解性の有機溶媒は、水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果に−も限界が
ある。

更に、貧溶解性の有機溶媒は生物化学的酸素要求量（Ｂ
ＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川等
に廃棄することは不可であり、その廃液処理には多大の
労力と費用を必要とする、等の問題点を有するため、ベ
ンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有機溶媒
についても極力その使用量を減じるか又はなくすことが
好ましい。

本発明の発色現像補充液にはトリアジニルスチルベン系
蛍光増白剤を含有させることが好ましい。

トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤としては下記一般
式ＣＥ）で表されるものが好ましい。

般式ＣＥ） 一般式〔Ｅ〕において、Ｘ　ｌ、　Ｘ　ｒ　、　Ｙ　＋
及びＹ２は各々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子
、アルキル基（例えはメチル、エチル等）、アリール基
（例ｔｌｆフェニル、メトキシフェニル等）、ここでＲ
２１及びＲ２□は各々水素原子、置換基を有していても
よいアルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基
を、Ｒ２１及びＲ２４は各々置換基を有してもよいアル
キレン基を、Ｒ２５は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し
、Ｍはカチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム、アンモニウム等〕を表す。Ｒ１１，Ｒ２□及びＲ２
ｌで表されるアルキル基は好ましくは炭素数１〜６であ
り、上記Ｒ２３及びＲ１４で表されるアルキレン基は好
ましくは炭素数１〜２である。

上記Ｒ，，，Ｒ，２及びＲ２，で表されるアルキル基及
びアリール基並びに上記Ｒ２３及びＲ２４で表されるア
ルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、
スルホアミノ基及びカルボキシアミノ基が好ましい。

アミン基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、フロビ
ルアミノ、ジメチルアミノ、クロロへキシルアミノ、β
−ヒドロキンエチルアミノ、ジ（β−ヒトａキンエチル
）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホ
エチル）−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ・（β−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−メチルアミノ等）、又はアリールアミノ基（
例えばアニリノ、　ｏ−、ｍ−。

ｐ〜スルホアニリノ、ｏ−，１ｌｌｌ−、ｐ−クロロア
ニリノ、ｏ−。

”’＋ｐ−トルイジノ、ｏ−＋ｌ１ｌ−ｐ−カルボキシ
アニリノ、ｏ、ｍ、ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナ
フチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノアニリノ、ｏ−
、ｍ−、ｐ−アニリノ等）が挙げられ、 挙げられ、−ＯＲ，、の具体例としてはアルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、メトキンエトキシ等）、ア
リールアミノ基（例えはフェノキシ、ｐ−スルホフェノ
キシ等）が挙げられる。

前記一般式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化合
物はｘ、、ｘ、、Ｙ、及びＹ２が全て合であり、最も好
ましい化合物はＸ２及びＹ、の−方が−ＯＲ，い他方が
、 及びＹ、の一方が一〇Ｒｚｓのとき他方がである。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会編Ｆ蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−４、
Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ３７、Ｅ
−４１である。

これらトリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像液１
ａ当り０．２〜１０ｇの範囲であることが好ましく、更
に好ましくは０．４〜５ｇの範囲である。

更に、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応じ
て、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド、β〜シクロデキストリン、その他特公
昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例Ｌ　Ｉｆ　Ｎ−
メチル−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メト
ール）、フェニドン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミンフ
ェノール塩酸塩、　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、そ
の添加量としては通常０．Ｏ１〜ｌＯｇ／ｌが好ましい
。

更に又、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、重層
効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

又、本発明の発色現像液には、下記一般式（Ｋ）で示さ
れるキレート剤が添加されることが、本発明の目的を効
果的に達成する観点から好ましい。

表し、 Ｍは水素原子又はアルカ （例示キレート剤） に−２ す金属原子を表す。

一般式（Ｋ） 一般式〔Ｋ〕において、Ｅは置換又は未置換のアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｒ，ＯＲ
，−、−Ｒ，０Ｒ５ＯＲ６−又は−Ｒ，ＺＲ，−を表し
、２は）Ｎ−Ｒｓ−Ａｓ又は＞Ｎ−Ａｓ　を表し、Ｒ１
−Ｒ５は各々置換又は未置換のアルキレン基を表し、Ａ
１〜Ａ、は各々水素原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＭ又は−Ｐ
Ｏｓ（Ｍ）ｔをに−５ に Ｋ　　−１２ に−７ に−１４ に−９ に−１０ ■ ＣＨｚＰＯｘＨｚ ＣＨｚ　ＰＯｓ　Ｆｌ　！ Ｋ　　−１１ に−１７ Ｋ　−２２ に−１９ 上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、撹
拌して調製することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。

又、より一般的には、それぞれ安定に共存し得る複数の
成分を濃厚水溶液、又は固体状態で小容器に予め調製し
たものを水中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現
像液として使用することができる。

本発明の発色現像補充液のｐＨは９．２〜１３．０であ
ることが好ましく、より好ましくは９．８〜１２．０の
範囲である。

本発明においては、低補充である場合に本発明の効果が
顕著であることがら、発色現像補充液の補充量は、１２
０ｍ（１／ｍ”以下が好ましく、より好ましく　ハ２０
−２０−１Ｏ０／ｍ”テあり、特に好ｔ　Ｌ　＜　ハ２
５２５−７Ｏ／ｌａ”である。

本発明の発色現像液を用いる感光材料としては、感光材
料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理され
る感光材料であれば、カラーペーパーラーネガフィルム
、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム
、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィル
ム、反転カラーペーパー等任意の感光材料に適用するこ
とができるが、最も好ましくは塩化銀主体のカラーペー
パーに適用することである。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１ 下記の組成の発色現像液（１）を調製した。

発色現像液（１） トリエタノールアミン（Ｃ−３）　　　　　　ｌＯｇＮ
、Ｎ−ジエチルヒトミキシルアミン（Ａ−１）　　６．
Ωｇ界面活性剤（表２記載）　　　　　　　　　０．５
ｇジエチレントリアミン五酢酸（Ｋ−２）　　　５．０
ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　２．５Ｘ　１０−’
モル発色現像主薬（３−メチル−４−アミノＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩）　　　　　　　６．５ｇパンファー剤（表２記
載）０．２モル 臭化カリウム　　　　　　　　　１．６Ｘ　１０情モル
塩化カリウム　　　　　　　　　　表２に記載水を加え
て全量を表２のとおりとし、水酸化カリウム又は硫酸で
ｐＨ１０，１０に調整する。

上記発色現像液を用いて、以下の実験を行った。

実験１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を作成した。

塗布液は下記のごとく調製した。

［１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）　ＩＯ，ｏｇ、　（ＳＴ−２）　６．
６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇを高淋点有機溶
剤（ＤＮＰ）　６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍαを加え
溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）　７
ｍＱを含有するｌＯ％ゼラチン水溶液２２０ｍｆｆに超
音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカ
プラー分散液を作製した。

この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した
。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同ｍ２ しコＨｒ１．１ノ ５Ｔ−１ ＳＴ−３ Ｕ−１ Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−３ ＳＴ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ Ｂ５−１ Ｑ−１ しｈｓ ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシルフタレー ポリビニルピロリドン ト Ｑ 尚、硬膜剤として、下記Ｈ−１を使用した。

［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１００１００Ｏ中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ−６，５，ｐＨ−３，０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（
Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３．　ｐＨ−５，５に制御しつつ
１８０分かけて同時添加した。

このとき、ｌｌｌＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７
号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化
ナトリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　２００Ｉｌ１１２（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　ｌｏｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　２００ｍｆｆ（Ｃ液） 塩化すトリウム　　　　　　　　　　ＩＯ２，７ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　６００＋ａ１２（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００ｍ１２添加終了
後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マ
グネシウムの２０％水溶液を用１．”て脱塩を行った後
、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μ■、変
動係数（σ／ｒ　）＝　０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い、５０℃
にて９０分化学熟成を行い、冑感性ハロゲン化銀乳剤（
ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　０．８ｍｇ１モル１モルＡ
化金酸　　　　　　　　　０．５ｍｇ１モル＾ｇＸ安定
剤Ｓ　Ｂ　−５６，ＯＸ　１０１モル／　−Ｔ−ルＡｇ
Ｘ増感色素　Ｄ　　１　　ｔ３Ｘ　１０−’モル／　モ
ルＡｇＸ増感色素　Ｄ−４０，７ＸＩＱ−’モル／−Ｆ
−ルＡｇＸＣ緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法ｊ（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）−０，０８、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５°Ｃで１２
０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ　ｍ
　Ｂ　）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５＋ｇ１モル１モル
Ａ化金ｒｍ　　　　　　　　　　　１　、　Ｏａｒｇ／
　モルＡｇＸ安定剤　５Ｂ−５６Ｘ１０−’モル１モル
ＡｇＸ増感色素　　Ｄ　　２　　４ＸＩＯ−’モ４１モ
ルＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液
）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加
時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒
径０．５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝　０．０８、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０　’Ｏで９
０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．８ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　２．０Ｂ１モルＡｇＸ安
定剤　Ｓ　Ｂ　−５（ｉｘ　ｌｏ−’モル／　モルＡｇ
Ｘ増感色素　　Ｄ−３１ＸＩＯ−’モル１モルＡｇＸこ
の試料を未露光のまま、次の処理条件と処理液を使用し
て処理を行った。

処理条件 処理工程　　　温　度　　時　間 （１）発色現像　　３８．０±０．３°ｃ　４５秒（２
）漂白定着　　３５．０±０．５°Ｃ４５秒各処理液の
組成は以下の通りである。

発色現像液 前記発色現像液（１）を使用。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　５３．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　３．０ｇチオ硫厳アン
モニウム塩（７０％溶液）　　１２３．０ｇ亜硫酸アン
モニウム　　（４０％溶液）　　５１．０ｇアンモニア
水又は氷酢酸でｐＨ５，４に調整するとともに水を加え
て全量をＩＱとする。

安定液 オルトフェニルフェノール　　　　　　０．１ｇユビテ
ンクスＣＫ（チバガイギー社製）　　　１．ＯｇＺ　ｎ
ｓ　Ｏ−４ＨｘＯＯ，１ｇ 亜亜酸酸アンモニウム４０％溶液）　　　　　５．Ｏｍ
Ｑｌ−ヒドロキシエチリデン−１，■− ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　３．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．５ｇアンモニ
ア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水でＩＩ２とす
る。

こうして未露光処理済みカラーペーパーＰｏヲｆ’Ｆ成
した。

次に、発色現像液（１）を、１０００ｍ４のヒーカーに
５００ｍＱずつ入れ、この試料を２５°Ｃで２週間保存
した後、同様にして処理を行い、未露光処理済みカラー
ペー　パー　ｐ　、を作成した。このＰｏ、　Ｐ＋ｊこ
ついて５５０ｎｍでの反射吸光度を測定してそれぞれＡ
ｏ、Ａ。

とし、この差を白地染着性として評価した。

白地染着性　−Ａ、　−Ａ。

結果を表２に示す。

実験２ 発色現像液（１）を３００ａ１１ガラスビーカーに１０
０ｍＱずつ入れ、さらにプラスチック板（塩化ビニル製
）を差し入れた。この試料を２５℃で２週間保存し、そ
の時の破着色性、主薬残存率、プラスチック板上へのタ
ール状物質の発生状況を調べた。液の着色性については
、保存前後の溶液の吸光度の差をλ−４４０ｎｔｎで測
定し、生薬残存率については、保存前の主薬量を１００
％として算出いこ。

また、タール状物質の発生状況にっていは、下記の基準
に従って評価した。

◎全く付着しない ○はんのわずか付着している △付着物が界面にも析出している ×付着物が界面にもかなり析出している結果を表２に示
す。

実験３ 実験ｌで作成したカラーペーパーを常法ニ従って露光し
、発色現像液（１）を仕上げ量７００ＩＩｌｆｆとして
実験ｌ記載の漂白定着液及び安定液を用い、実験１と同
じ条件で処理した時の発色性及びカブリを評価した。発
色性については、イエロー最大濃度（Ｙ−ＤＩＩ＋ａｘ
）を、カブリについてはイエロー未露光部の発色濃度（
Ｙ−Ｄｌｎ）を測定し、指標とした。結果を表２に示す
。

尚、表１には使用したバッファー剤について示す。バッ
ファー剤を２種併用する場合は各々０．１モルずつとし
た。

使用したバッファー剤 表１ 表２より、本発明の組合せによって初めて発色現像主薬
のタール化による液劣化や白地染着かなく、発色現像液
の濃縮によるカブリの生じない発色現像液を提供できる
ことが判る。

界面活性剤はアニオン性のものが最も効果的であった。

実施例２ 実施例１の処理液Ｎｏ、■−８の発色現像液において、
ジエチレントリアミン五酢酸（Ｋ−２）を下記表３に記
載のものに変え、添加量を等モルとし、同実施例の実験
ｌにおける発色現像液の保存期間を４週間に変え、同実
施例の実験２における発色現像液の保存期間を４週間に
変えたほかは実施例１の実験ｌ及び実験２と同様の実験
を行った。結表３ 表３から明らかなように、前記一般式（Ｋ）で表される
キレート剤を含有させることによって本発明をより一層
効果的なものとすることができる。

実施例３ 発色現像液として実施例１の処理液Ｎｏ、　１−８に下
記表４に示す蛍光増白剤を２．０ｇ／ｌ添加した発色現
像液を使用した以外は実施例２と同様の実験及び評価を
行った。結果を表４に示す。

表４から明らかなように、トリアジニルスチルベル系増
白剤を添加することで本発明の効果をより一層強めるこ
とができる。

実施例４ 実施例１の処理液Ｎｏ、１−８の発色現像液において、
保恒剤であるＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（Ａ
−１）を下記表５に記載のものについて実施例２と同様
の実験及び評価を行った。結果を表５に示す。

表５ 表５から明らかのように、一般式（Ａ）又（よ（Ｂ）で
表わされる有機保恒剤を添加することによってより一層
本発明は効果的なものとなる。

実施例５ 実施例１の処理液Ｎｏ、１−８の発色現像液においテ、
トリエタノールアミン（Ｃ−３）を下記表６に記載の添
加剤に変え、添加量を等モルとした発色現像液について
実施例２と同様の実験及び評価を行った。結果を表６に
示す。

表６ 表６から明らかなように一般式〔Ｃ〕で表されるアルカ
ノールアミン系化合物や一般式ＣＤ）で表わされるグリ
フール系化合物を併用することによって、本発明の効果
をさらに良好なものとすることができることが分る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像処理における低補充化に伴う問題である発色現像
液の着色及びタール化並びにこのような発色現像液によ
る白地の汚染、並びに発色現像液の濃縮によるカブリの
発生が改善される発色現像液が提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｐＫａ１０．５以上のバッファー剤、界面活性剤
   及び６×１０＾−＾２モル／ｌ以上の塩化物を少なくと
   も含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料用発色現像液。
2. （２）前記界面活性剤がアニオン界面活性剤であること
   を特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料用発色現像液。