JPH03182750A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理液及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感
光材料と称することもある）の処理液及び処理方法に関
し、更に詳しくは、迅速処理時の未露光部白地性を改良
し、かつ防パイ効果を高め、迅速処理を可能ならしめた
感光材料の処理液及び処理方法に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。

しかるに、感光材料は各現像所に設けられた自動現像機
にてランニング処理することが行われているが、ユーザ
ーに対するサービス向上の一環として、現像受付日その
日の内に現像処理してユーザーに返還することが要求さ
れ、近時では、受付から数時間で返還することさえも要
求されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急
がれている。

その結果として、現在の主要なカラーペーパー感光材料
の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達してい
る。＃ち、例えばカラー印画紙の現像時間は８，５分、
処理温度は３３℃で処理時間の内訳は発色現像３．５分
、漂白定着１．５分、水洗３．５分の３工程からなり、
これに含まれるシステム技術は米国特許３，５８２，３
２２号及び西独公開特許（ＯＬＳ）２，１８０，８７２
号等に開示されている。

さらに近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれるカラーペ
ーパーの迅速処理（現像時間は３分、処理温度は３５℃
で処理時間の内訳は２発色現像４５秒、漂白定着４５秒
、安定３０秒の３工程からなる）も、イーストマンコダ
ック社から提案されてきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、このように処理時間を短縮化していくと
、カラーペーパー未露光部の白地性が悪化し、実質的に
迅速処理が難しくなる。そこで、これらを改良する目的
で、特開昭６１−１５１５３８号明細書に示されるよう
に特定の染料を使用した感光材ネ４を硬膜剤含有安定液
で処理する方法が提案されてきているが、種々検討した
ところ処理機の構造、安定液自身の安定性及び染料自身
の安定性の問題から、迅速処理になればなる程、その効
果は不充分となる。さらに安定槽等の処理槽で感光材料
から溶出した成分による防パイ効果の劣化が生じること
が判明した。

そこで、本発明の目的は、迅速処理においてもカラーペ
ーパー未露光部の白地性が良好で、かつ処理槽、特に安
定槽における防パイ効果が改良された感光材料の処理液
及び処理方法の提供にある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成する本発明に係る感光材料の処理液は、
下記一般式ＣＩ）で示される化合物の少なくとも一種を
含有することを特徴とする。

一般式ＣＩ） ［式中、Ｒ，−Ｒ，はそれぞれ水素原子、水酸基、−５
０３Ｍ　（Ｍは水素原子又はカチオンを表わす、）また
はアミノ基を表わし、Ｒ，−Ｒ，のうち、必ず１つは水
酸基あるいはアミノ基を表わす、］本発明においては、
前記処理液が安定液であることが好ましい。

また本発明に係る感光材料の処理方法は、感光材料を像
様露光後、　前記下記一般式ＣＩ）で示される化合物の
少なくとも一種を含有する写真用処理液で処理すること
を特徴とする。

本発明においては、前記写真用処理液が安定液であるこ
とが好ましい。

以下１本発明について更に詳細に説明する。

一般式（１）において、Ｒ１−Ｒ４で表わされる水酸基
（０）１基）　、　−３０３Ｍ　（Ｎは水素原子又はカ
チオン、例えばＮａＪ等のアルカリ金属またはアンモニ
ウムを表わす、）またはアミノ基は置換基を有していて
もよい。

本発明の一般式ＣＩ）で示される化合物の具体例を例示
するが、これらのみに限定されるものではない。

〔化合物例〕 ０Ｊａ 一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、ダイワ株式
会社製のナフチオン酸、Ｒ酸、ＮＷ酸等として入手する
ことができる。

一般式（１）で示される化合物は写真用処理液中に含有
せしめられるが、好ましくは安定液に含有させることで
ある。

写真用処理液中に含有せしめる方法としては、写真用処
理液に直接添加してもよいし、前浴中に添加して感光材
料に付着させて持ち込ませる方法を採ることもできる。

上記一般式（１）で示される化合物は２種以上併用して
使用してもさしつかえない。

本発明の化合物を安定液に用いる場合、添加量は安定液
１１当り　０．１ｍｇ以上３．０ｇ以下、好ましくは０
．３＋ｓｇ　−１，５ｇであり、特に好ましくは０．５
〜１．０ｇである。　　Ｏ，１ｍｇ未満であれば本発明
の効果を得ることが出来ない、又、３，０８を越えると
本発明の効果とは別に、画像保存性が劣る傾向にあり、
本発明においては上記使用範囲が好ましい。

本発明の化合物を発色現像液に使用する場合、添加量は
発色現像液１文当り、　１．０ｍｇ　−１０，０ｇが好
ましく、より奸末しくは５．Ｏｖｍｇ〜５．０ｇであり
、また漂白定着液に使用する場合、添加量は漂白定着液
ＩＱ当り、　１．ｏｍｇ〜ｌｏ、ｏｇが好ましく、より
好ましくは５．０＋＊ｍｇ〜５．０ｇである。

本発明において、安定液には、亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい、該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを数出する
ものであれば、有機物、無機物いかなるものでもよいが
、好ましくは無ａ塩である。

好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜６１Ｌｓカリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイドが挙げら
れる。

上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともｌ　Ｘ　１０−３
モル／文になるような量が添加されることが好ましく、
更に好ましくは５　Ｘ　１０−３モル／交〜１０−１モ
ル／見になるような量が添加されることであり、本発明
の効果、特にスティンに対して防止効果があり、本発明
の実施態様において好ましく採用される。

添加方法としては安定液に直接添加してもよいが、安定
補充液に添加することが好ましい。

本発明に用いる安定液に添加する特に望ましい化合物と
しては、アンモニウム化合物が挙げられる。

これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によって供
飴されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニ
ウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウム
、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、硫
酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酢
酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリント
リカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、カ
ルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジエ
チルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウ
ム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニ
ウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム
、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレ
ンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢
酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸ア
ンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウ
ム、ピロリジンジチオカルノヘミン酸アンモニウム、サ
リチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルフ
ァニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムチオグリコ
ール酸アンモニウム、２，４．８−トリニトロフェノー
ルアンモニウム等である。これらは単用でも２以上の併
用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は安定液１１当り０．００
１モル〜１．０モルの範囲であり、好ましくは０．００
２〜２．０モルの範囲である。

更に本発明において安定液は鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが
、本発明の目的のために特に好ましい。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、ｆｌ；、５ｉｌｌ
ｅｎ・Ａ、Ｅｊｌａｒｔｅｌｌ著、”　５ｔａｂｉｌｉ
ｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅ−ｔａｌ−ｉｏｎ
　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　　、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　５ｏｃｉｅｔｙ。

Ｌｏｎｄｏｎ　（１９８４）　、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅ
ｋ＊　Ａ、Ｅｊｌａｒｔｅｌｌ著。

”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅ
ｎｔｓ　　、Ｗｉｌｅ７（１９５９）等により一般に知
られた定数を意味する。

安定液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤としては、有機カ
ルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン
酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ　３　’）
を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸１ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカル
ポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、１−ヒドロキシェチリデ７−１．
１−ジホスホン酸等であり、中でもｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いられ
る。

上記キレート剤の使用量は安定液ｉｆＬ当り０．０１〜
５０ｇ、好ましくは０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結
果が得られる。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−１５，に
−３０，に−１１０）　、有機酸塩（クエン酸、酢酸。

コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐ）ｌ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フ
ェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、
有機ハロゲン化合物、その他紙−バルブ工業のスライム
コントロール剤として知られている防カビ剤等）あるい
は蛍光増白剤、界面活性剤、肪腐剤、　Ｂｉ、　Ｋｇ、
　Ｚｎ、　Ｎｉ、Ａ文、Ｓｎ、Ｔｉ、　Ｚｒ等の金属＋
七等があるが、これらの化合物は本発明による安定浴の
ＰＨを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、
どのような化合物を、どのような組合せで使用してもさ
しつかえない。

安定化処理に際しての処理温度は、１ｂ７０″Ｃ１好ま
しくは２０℃〜５５°Ｃの範囲がよい、また処理峙問は
本発明においては１２０秒以下であることが好ましいが
、より好ましくは３秒〜９０秒であり、最も好ましくは
６秒〜５０秒であることにより本発明の効果がより奏す
る０本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必
要としないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス
、表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

本発明において安定液に可溶性鉄塩が存在することが本
発明の効果を奏する上で好ましく、可溶性鉄塩としては
、塩化第２鉄、塩化第１鉄、リン酸第２鉄、臭化第２鉄
、硝酸第２鉄、硝酸第１鉄等無機鉄塩及びエチレンジア
ミン四酢酸第２鉄ｋＭ、　１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸第２鉄、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン＃第１鉄、エチレンジアミン四
酢酸第１鉄、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄、ジエ
チレントリアミン五酢酸第１鉄塩、クエン酸第２鉄、ク
エン酸第１鉄、エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸第２鉄、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン
酸ｉｆ鉄、ニトリロトリメチレンホスホン酸第２鉄、ニ
トリロトリ酢酸ｔ５２鉄、ニトリロトリ酢＃第１鉄等の
有機酸鉄塩が挙げられる。

これら、イｊ機酸鉄坩は、フリーアシッド型でも、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム坦、
アルキルアンモニウム塩（トリエタノールアンモニウム
塩、トリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニ
ウム塩等）でもよい。

本発明においては、有機酸鉄塩が可溶性鉄塩としてより
好ましい。

これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも５×１０−３
モル／文の濃度で用いられるが、好ましくは８　Ｘ　１
０−３〜　＋５０Ｘ　１０−’モル／文のＩｔ！囲であ
り、より好ましくは１２Ｘ　１０−３〜１００Ｘ　１０
１モル／文の範囲である。

また、これら可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加するこ
とで、安定液（タンク液）に添加してもよいし、感光材
料から安定液中で溶出させることで安定液（タンク液）
に添加してもよいし、ざらに前浴から処理する感光材料
に付着させ持ち込むことで安定液（タンク液）に添加し
てもよい。

また、本発明においては、イオン交換樹脂処理を行ない
カルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５ＰＰ鵬以
下にした安定液を使用してもよいし、更にこれに前記防
パイ剤や／＼ロゲンイオン放出化合物を含有させる方法
を用いてもよい。

本発明における安定液のｐＨは、　５．５〜１Ｏ１０の
範囲が好ましい、安定液に含有することができるｐＨ調
整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤のい
かなるものでもよい。

本発明の安定工程における安定液補充量は、迅速処理性
及び色素画像の保存性の点から感光材料単位面積当り前
浴（漂白定着液）の持込量の０．１〜５０倍が好ましく
、特に０．５〜３０倍が好ましい。

しかし、本発明においては、ノヘッチの使い捨て方式が
自動現像機のコンパクト化の観点から好ましい。

本発明に適用できる安定処理における安定槽は１〜５槽
であることが好ましく、特に好ましくはｉ〜３檜であり
、最も好ましくは脱銀性及び迅速性の点からｌ槽である
。

次に、本発明において発色現像処理工程に用いる発色現
像液について説明する。

発明現像液には、従来保恒剤として用いられているヒド
ロキシルアミンに代えて、特開昭８３−１４８０４３号
、同８３−１４６０４２号、同１１３−１４８０４１号
、同Ｅｉ３−１４８０４０号、同６３−１３５９３８号
、同６３−１１８７４８号記載のヒドロキシルアミン誘
導体及び特開昭６４−８２６３９号記載のヒドロキサム
酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α
−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モ
ノアミン類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、ニト
ロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミ
ド化合物類、縮環式アミン類などが有機保恒剤として好
ましく用いられる。特に下記一般式［１］で示される化
合物を含有させた場合に、迅速処理及びブルーイングの
軽減に好ましく、又発色現像液槽の液面の結晶析出につ
いても良好となり、別なる効果も奏するため、本発明の
より好ましい態様の一つとして挙げられる。

一般式［Ｉ］ 式中、　Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原
子を表す、但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子で
あることはない、またＲ１及びＲ２は環を形成してもよ
い。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は。

同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアル
キル基が好ましい、Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基
を有するものも含み、また、　Ｒ１及びＲ２は結合して
環を構成してもよく１例えばピペリジンやモルホリンの
如き複素環を構成してもよい。

一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同３
，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化金物
を示す。

これら化合物は、通常′Ｍ離のアミン、塩酸塩、硫酸塩
、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩。

リン酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の一般式［ＩＩで示される化合物の濃度は
、通常０．２ｇ／ｌ〜５０ｇ／文、好ましくは０．５ｇ
／文〜３０ｇ１見、さらに好ましくはＩｇ／文〜１５ｇ
１文である。

また、これに一般式［１１で示される化合物と、従来よ
り用いられているヒドロキシルアミン及び前記有機保恒
剤を組み合わせて用いることもできるが、好ましくはヒ
ドロキシルアミンを用いない方が現像性の上から好まし
い。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［１１］で
示される化合物を含看する際に、発色現像液の空気酸化
に対しても改良効果を示し、しかも漂白定着液に混入し
てもほとんど悪影響を与えないため好ましく用いられる
。

一般式［１１ 式中、Ｒ２１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２２及びＲ２３は各々水素原子、炭素ａｌ〜６のアル
キル基、炭素ａ２〜６のヒドロキシルし、上記式のｎｌ
は１〜６の整数、ｘ′及びＹ′は各々水素原子１炭素ａ
ｔ〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基を示す。

前記一般式［１１］で示される化合物の好ましい具体例
は次の通りである。

（ＩＩ−１）エタノールアミン、 （ＩＩ−２）ジェタノールアミン。

（ＩＩ−３）トリエタノールアミン、 （ＩＩ　−４）ジ−イソプロパツールアミン、１−５）
２−メチルアミノエタノール、（ＩＩ−６）２−エチル
アミノエタノール、（ＩＩ−７）２−ジメチルアミノエ
タノール、（ＩＩ−８）２−ジエチルアミノエタノール
、（ｎ−９）１−ジエチルアミノル２−ブロパツール（
ＩＩ−１０）３−ジエチルアミノ−１−プロパツール、
（ＩＩ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール
。

（ＴＩ−１２）インプロピルアミノエタノール、（ＩＩ
−１３）３−アミノ−１−プロパツール、（ＩＩ−１４
）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
、 （ＩＩ−１５）エチレンジアミンテトラインプロパノー
ル、 （ＩＩ−ＩＳ）ベンジルジェタノールアミン、（ＩＩ−
１７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３
−プロパンジオール。

これら、前記一般式［１１］で示される化合物は、空気
酸化防止の点から、発色現像液ＩＪＩ当り１、−１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは２ｇ〜３
０ｇの範囲で用いられる。

本発明において用いられる発色現像液は迅速性及び漂白
定着件の上から、亜硫酸塩濃度が発色現像液１１当り４
　Ｘ　１０−３モ゛ル以下であることが好ましく、より
好ましくは２　Ｘ　１０−４〜０モルである。

これは発色現像液中の亜硫酸濃度が高い場合には従来よ
り使用されてきた臭化銀主体の乳剤に比べ塩化銀主体の
乳剤ははるかに影響を受は易く、大幅な濃度低下を引き
起こすためである。

前記亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げ
られる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬は、水溶
性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が好まし
く、蕊に、水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合
物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有す
るもので、具体的な水溶性基としては、 −（ｃＨｚ）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ１ −（Ｃ）Ｉ２）ｓ−Ｎ）ＩＳＯｚ−（ＣＨｚ）ｎ−ＣＨ
３゜−（Ｃ）１２）Ｉ−０−（ＣＨ２）１１−（：）＋
３、−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｃＪ２ｍ−１（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表す、　）　、−ＣＯＯＨ基、
−５Ｏ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬］ （Ａ−４） ０・１１・＼１０・１（・００１１・ 賢 ｔｉｌｌ。

（Ａ　−５） ０・１・＼ノ・８°Ｓ０・” ｈ！Ｉ＋。

（Ａ−６） ０１１・＼ノ・１！・０Ｈ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ　−１）　、（Ａ−２）、（Ａ
−３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ
−１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮｏ、
（Ａ　−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩。

Ｐ４ルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明において、好ましく用いられる。水溶性基を有す
るｐ−フェニレンジアミン系化合物は１発色現像液１文
当り　１．５Ｘ　１０−２モル以上であることが好まし
く、より好ましくは２．ＯＸ　１０−２−１．０ＸｌＯ
−１モルの範囲であり、最も好ましくは２．５×１０−
２〜？、ＯＸ　１０−”モルの範囲である。

本発明に用いられる発色現像液には上記成分の他に以下
の現像液成分を合羽させることができる。

アルカリ剤として１例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸
カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホ
ウ酸等を単独で又は組合せて、沈殿の発生がなく、ｐ）
Ｉ安定化効果を維持する範囲で併用することができる。

さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高く
するため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸
水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重度酸カリウム、
ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられること
ができる。現像促進剤としては米国特許２．６４８，８
０４号、同３，８７１，２４７号、特公昭４４−９５０
３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、そ
の他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカ
チオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２
，５３３．１３９０号、同２．５３１，８３２号、同２
，９５０，９７０号、同２．５７７ｊ２７号及び特公昭
４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコールや
その誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物
、また米国特許２，３０４．１１２５号に記載されてい
るフェネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリ
コール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオ
エーテル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミ
ン類等が挙げられる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に達成
する上からその使用を無くすことが好ましい、その使用
は発色現像液の長期間に亘る使用によって、特に低補充
方式におけるランニング処理においてタールが発生し易
く、かかるタールの発生は、被処理ペーパー感光材料へ
の付着によって、その商品価値を著しく損なうという重
大な故障を招くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
、発色現像液自身の調整に攪拌器具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる攪拌器具の使用によっても
、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界がある
。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする１等の問題点を有するため
、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有機
溶媒についても極力その使用量を減じるか又はなくすこ
とが好ましい。

さらに、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応
じて、エチレングリコール、メチルセロンルブ、メタノ
ール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデ
キストリン、その他特公昭４７−３３３７８号、同４←
９５０８号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上
げるための有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−７ミノフエノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ′−ジエチル−ｐ−アミンフェノ
ール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加
量としては通常０．０１ｇ　”１．０ｇ／文が好ましい
。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤１
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

また、本発明に用いられる発色現像液には各種キレート
剤が添加されてもよく、例えばジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、エチ
レンジアミンテトラメチレンホスホン酸、トリポリリン
酸、ヘキサメタリン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸等が添加されてもよい。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調整することができる。この場合本に対する溶解
性の低い威力はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調整したものを水中
に添加、攪拌して調整し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐ）Ｉ域で
使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ１１１，５〜１
３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ８，
８〜１２．０で用いられる。処理温度は、一般に３０℃
以上、好ましくは３３℃以上、特に好ましくは３５℃〜
６５°Ｃであり、処理時間は、８０秒以内が好ましく、
より好ましくは３秒以上６０秒以内であり。

特に好ましくは３秒以上４５秒以内である。

本発明においては、−浴処理を始めとして。

他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー
式、又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッ
ブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処
理方式を用いることもできるが、処理工程は実質的に発
色現像、漂白定着、安定処理等の工程からなる。

本発明においては、発色現像処理工程後に好ましくは漂
白定着工程が設けられている。

以下、本発明に用いられる漂白定着液について詳述する
。

本発明に用いられるアミノポリカルボン酸の如き有機酸
第２鉄錯塩を形成する有機酸としては。

好ましくはアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホ
ン酸系化合物であり、それぞれ少なくとも１個以上のカ
ルボン酸基を有するアミノ化合物及び少なくとも１個以
上のホスホン酸基を有するアミノ化合物を表し、より好
ましくは、下記−数式［１］及び［２］で表される化合
物である。

−数式［１］ 一般式［２］ 式中、Ｅは置換または未置換の７・ルキレン基、シクロ
アルキレン基、フェニレン基。

−ＲｓｓＯＲｓｓＯＲｓｓ−、−ＲｓｓＺＲｓｓ−を表
し。

Ｚは＞Ｎ−Ｒ５５−Ａｓ、　＞Ｎ−Ａ５を表し、　Ｒｓ
＋　ＮＲ６５は置換または未置換のフルキレン基を表し
、Ａｌ−Ａ３は水素原子、−０８，−ＧＯＯＮ、−ＰＯ
３１１１２を表し、には水素原子、アルカリ金属原子を
表す。

次に、これら−数式［１］及び［２］で表される化合物
の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［１−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［１−２］　ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸［１−３］エチレンジア
ミンート（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、「、「−トリ
酢酸 ［１−４］１．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸［１
−５１トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［１−６］シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸［１−７］１．２−ジ
アミノプロパンテトラ酢酸［１−８］１．３−ジアミノ
プロパン−２−オール−２−テトラ酢酸 ［１−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１−１
０１グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１−Ｉｌｌｌｌエチレンジアミンテトラプロピオン１
−１２］フエニレンジアミンテトラ酢酸［１−１３］エ
チレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１−１４］エチレンジ７ミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［１−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［１−１８１ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 ［１−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）り酢酸ナトリウム塩 ［１−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 ［１−１１３］エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸 ［！−２０１シクロ・＼キサンジアミンテトラ酢酸ナト
リウム塩 ［１−２１１ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸 ［１−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［２−１］ニトリロトリ酢酸 ［２−２］　イミノジ酢酸 ［２−３］　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸［２−４］
ニトリロトリプロピオン酸 ［２−５］ニトリロトリメチレンホスホン酸［２−６］
　イミノジメチレンホスホン酸［２−７］　ヒドロキシ
エチルイミノジメチレンホスホン酸 ［２−８］ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩これらア
ミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸系化合物
の中で本発明の目的の効果の点から特に好ましく用いら
れる化合物としては、（１−１）、（１−２）、（１−
４）、（１−５）。

（１−６）、　（１−７）、　（１−８）、　（１−１
０）。

（１−１ｉ３）、（２−１）、（２−３）、（２−５）
が挙げられる。

これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸
系化合物の中でも　（１−１）、　（１−２）。

（１−４）及び＜１−８）が漂白性が高く迅速性からと
りわけ特に好ましい化合物として挙げられる。

又これらの第２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが
２種以上を併用することもできる。

これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／文が好ましく、より好
ましくは２０〜２５０ｇ／　Ｑである。ｉＲ速性の観点
及びスティン肪止に対する効果から８０ｇ７１以上が特
に好ましく、最も好ましくは１００ｇ／　ｌ〜２５０ｇ
／交である。

本発明に係わる際白定着液には前記の如き漂白剤以外に
ハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤とし
て亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。さらには
エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）酢酸漂白剤と多量の臭
化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合せからな
る組成の特殊な漂白定着液等を用いることができる。前
記／＼ロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物１例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。又、好ましくはゼラチン層への拡散速度が高い
アンモニウム塩が有効である。これらの定着剤は５８／
文以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には７
０ｇ〜２５０ｇ／文で使用する。好ましくは１００ｇ／
交〜２５０ｇ／　ｌが迅速性の点から好ましい。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム。

酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐ
Ｈ緩衝剤を単独あるい２種以上組み合せて含有せしめる
ことができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。また
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の
有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめること
ができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４８−２８０号
、特公昭４５−８５０８号、同４８−５５８号、ベルボ
ー特許７７０，９１０号、特公昭４５−８８３８号、同
５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４
９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは一般にはｐＨ４，０以上、Ｐ）１９
．５以下で使用され、望ましくはｐＨ４，５以上、ｐＨ
８，５以下で使用され、更に述べれば最も好ましいｐＨ
は５６０以上、　８．０以下で処理される。処理の温度
は８０°Ｃ以下、望ましくは３５°Ｃ以上７０℃以下で
蒸発等を抑えて使用する。７０℃を越えると乾燥性の点
から好ましくなく、３５℃未満では迅速性の点から好ま
しくない、漂白定着の処理時間は２秒〜５０秒が好まし
く、より好ましくは３秒〜４０秒であり、最も好ましく
は５秒〜３０秒である。

また、本発明における発色現像工程、漂白定着工程及び
安定工程の全処理工程（乾燥工程を除く）の処理時間は
９０秒以内であることが好ましく、より好ましくは６秒
〜７５秒の範囲であり、特に好ましくは９秒〜６０秒の
範囲であり、最も好ましくは１５秒〜５０秒の範囲であ
る。全処理工程の全処理時間が９０秒以内であることに
より本発明の効果がより顕著となる。

本発明に適用される感光材料に用いられるノ＼ロゲン化
銀粒子は塩化銀を少なくとも８０モル％以し含有する塩
化銀主体のハロゲン化銀粒子であり、好ましくは８０モ
ル％以上、より好ましくは８５モル％以上含有するもの
、最も好ましくは９９モル％以上含有するものである。

これによって迅速性及びスティン防止に対しても効果が
あり、かかる塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を使用した
感光材料を処理することは、本発明の好ましい態様であ
る。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀Ａｌｌ戒として臭化銀及び／又は沃化銀を含
むことができ、この場合、臭化銀は２０モル％以下、好
ましくは１０モル％以下、より好ましくは３モル％以下
であり、又沃化銀が存在するときは１モル％以下、好ま
しくは０．５モル％以下、最も好ましくはゼロである。

このような塩化銀８０モル％以上からなる塩化銀主体の
ノ＼ロゲン化ｌＲ粒子は、少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層に適用されればよいが、好ましくは全てのノ＼
ロゲン化銀乳剤層に適用されることである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよ＜　、　　［１，Ｏ，Ｏ］面と［＋、１．ｌ
　］面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
、また、これらの／＼ロゲン化銀はＨＩ像を主として表
面に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のも
のでもよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特Ｉ＄＄
！１１？１５Ｂ−１１３９３４号、特願昭５Ｅｌ−１７
００７０号参照）を用いることもできる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調製法により得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ノ＼ロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のＰＨ，ｐＡｇ等をコントロールし１
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なノ＼ロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンと／ヘライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。

前記ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われ
るのが好ましい、該／＼ロゲン化銀粒子を含有する組成
物を、本明細書において／＼ロゲン化銀乳剤という。

本発明によって処理される感光材料の／＼ロゲン化銀乳
剤層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラー
は発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性形態４を形
成する。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光
性層中またはそれに密１こ隣接して合体される。

かくして赤感光性居は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー一般にフェノールまたは
α−ナフトール系カプラーを含有することができる。緑
感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する少
なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラ
ゾロン系のカラーカプラー及びビラゾロトリアソ゛−ル
を含むことができる。青感光性層は例えば負部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラ
ー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラー
を含むことができる。カラーカプラーは例えば６．４ま
たは２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されテイル：
アグ７ｙ（７）研究報告（ＭｉｔｔｅｉｌｕＢｌｎａｕ
ａｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉ
ｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レーフェルクーゼン／ミュ
ンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｇｅｎ／）ｌｕｎｃｈｅｎ　）
　、　Ｖｏｌ、ｍ、ｐ、１１１（１１３８１）中ダブリ
ュー・ベルブ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による「カラーカプラー
」（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　；ケイ・ベンタカタラ
マン（Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミストリー◆オ
ブ・シンセティ−／り・ダイズ」　（τｈａ　Ｃｈａｓ
＋１ｒｔｒｙ　ａｔ！１４ｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄ７ｅｓ）
、Ｖｏｌ、４．３４１〜３８７、アカデミツク・プレス
（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、「ザ・セオリー・
オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ
丁ｈｅｏｒ５　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｓｓｓ）　　、　４版。

３５３〜３６２頁；及びリサーチのディスクロージュア
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ
、１７６４３、セクシ璽ン■。

本発明においては、とりわけ特開昭８３−１０８６５５
号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０８Ｂ５５号明細
１．２９〜３４頁記載のＮｏ、１−　Ｎｏ、７７が挙げ
られる。）、同じ＜３４頁に記載されている一般式［Ｃ
−Ｉ］又は（Ｃ−Ｉｌｌで示されるシアンカプラー（具
体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４
２頁に記載の（Ｃ’−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ”−
１）〜（Ｃ”−３８）が挙げられる）、同じ＜２０頁に
記載されている高速イエローカプラー（具体的例示シア
ンカプラーとして、同明細１１１２１〜２６頁に記載の
（Ｙ′−１）〜（Ｙ’−３１３）が挙げられる）を本発
明の感光材料に用いることが本発明の目的の効果の点か
ら好ましい。

本発明においては、塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料
に含窒素複素環メルカプト化合物を用いる際には５本発
明の目的の効果を良好に奏するばかりでなく、発色現像
液中に潔白定着液が混入した際に生じる写真性能への影
響を、極めて軽微なものにするという別なる効果を奏す
るため、本発明においてはより好ましい態様として挙げ
ることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としてｔ
よ、特開昭８３−１０６ｔ６５５号明細書、４２〜４５
頁記載の（Ｉ’−１）〜（１’−８７）が挙げられる。

本発明における塩化銀含有率８０モル％以上の塩化銀主
体のハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一定または
加速早急による単一流入または二重流入）によって調整
されうる。　ｐａｇを調整しつつ二重流入法による調整
方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクロージュアＮ
ｏ、１７８４３、セクションＩ及び！■参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如きｆＥｖＬ含墳化合羽が特に好ましい
、還元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、
それらは例えばベルボー特許４８３，４８４号及び同５
８８，８８７号記載の如き銀化合物、及び例えばベルボ
ー特許５４７，３２３号にょるジエチレントリアミンの
如きポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体
である。金。

白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムまたロジウ
ムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な増感剤で
ある。この化学的増感法はツァイトシュリフト・フェア
・ビッセンシャフトリッヘ・７オトグラ７　イ（Ｚ、　
Ｗｉｇｓ、　Ｐｈｏｔｏ、）４Ｂ、８５〜７２（１９５
１）（７）アール・コスロフスキー（Ｒ，Ｋａｇｉｏｖ
ａｋｙ）の論文に記載されている；また上記リサーチ・
ディスクローシュアＮｏ、１７８４３、セクションｍも
参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法１例えばニュー
トロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて、
増感することができる：エフ・エム・ハマー（Ｆ、　Ｍ
、　Ｈａ■ｅｒ）の「シアニン◆ダイズ・アンドやりレ
ーテッド・コンバウンズ」（Ｔｂｅ　（ｙａｎｉｎｅ　
Ｄｌｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ
）（１９Ｂ４）ウルマンズ・ヘミ４　（ＩＪＩＩｍａｎ
ｎｓＥｎｚｙｋｌｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓ
ｃｈａｎ　Ｃｈｅ＋ｇｉｅ）４版。

１８巻、４３１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディ
スクロージュアＮｏ、　１７８４３、セクシ、ン■参照
。

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を
用いることができる。アザインデンは特に適当な安定剤
であり、テトラ−及びペンタ−７ザインデンが好ましく
、特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されている
ものが好ましい。

この種の化合物は例えばビア（ａｉｒｙ）の論文、ツァ
イトシュリフト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・フ
ォトグラフ４　（Ｚ、　ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ）　４
？。

１９５２、　Ｐ、２〜５８、及び上記リサーチ・ディス
クロージュアＮｏ、　１７８４３、セクション■に示さ
れている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含宥させるこ
とができる；例えば米国特許２．３２２．０２７号、同
　２，５３３，５１４号、同３．６８１１．２７１号、
同３，７８４，３３６号及び同３，７６５．８５１７号
参照。

感光材料の成分１例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる；
独国特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許出
願１４，９２１号参照、ｒ＆分はまたポリマーとして感
光材料中に固定することができる：例えば独国特許出願
公開２，０４４，９９２号、米国特許３．３７０，９５
２号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えばセルロース
アセテートの支持体及びポリエステルの支持体である０
本発明においては１紙の支持体の如き反射支持体が最も
適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン、特
にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆することが
できる；これに関して上記リサーチ・ディスクロージュ
アＮｏ、　１７６４３．セクションｖ■参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有する所謂内式現像方式で処理される感光材料
であれば、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画
用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反
転カラーペーパー等任意の感光材料に適用することがで
きるが、最も好ましくはカラーペーパーに適用すること
である。

［発明の効果］ 本発明によれば、迅速処理においてもカラーペーパー未
露光部の白地性が良好で、かつ安定槽における防パイ効
果が改良された感光材料の処理液及び処理方法を提供す
ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料を作成した。塗布液は下記
のごとく調製した。

第１暦塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２８．７ｇ　、色素画像安
定化剤（ｓＴ−１）　１０．０ｇ、（ＳＴ−２）　８．
８７ｇ、添加剤（）ＩＱ−１）　０．８７ｇを高沸点有
機溶剤（ＤＩＲ）に溶解し、この溶液を２０％界面活性
剤（Ｓυ−１）　７　ｍｌを含有する１０％ゼラチン水
溶液２２０■見に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散
液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン、化銀乳剤（
銀１０ｇ含有）と混合し第１暦塗血液を調整した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１Ｍ塗布液と同様に調整
した。

１ −１ ８１′− Ｔ−２ ＪＶ−１ Ｖ ＩＤＰ ジイソデノルフタレート １’　Ｖ　Ｉ’ ポリビニルピロリドン Ｑ １１ ５ｔＪ ｓ　１’　−：４ ＯＣ，１１゜ Ｓ′Ｆ １ Ｉ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ Ｓｏ、Ｋ ｏａｘ 尚、 硬膜剤として。

下記Ｈ−１を使用した。

−１ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００ｍ文中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ−８，５，ｐＨ−３，０に制御しつ
つ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ
液）をｐＡｇ−７，３，ｐ）Ｉ−５，５に制御しつつ１
８０分かけて同時添加した。

このとき、　　ＰＡｇの制御は特開昭５１１−４５４３
７号記載の方法により行い、ＰＨの制御は硫酸又は水酸
化ナトリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　
　　２００ｍ文（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　１０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　２００１１５ＬＣＣ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　１・０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　Ｇｏｏｓ文（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　］０００ｇを加えて　　
　　　　　　　８００鵬文添）Ｊｕ終了後、花王アトラ
ス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２
０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と
混合して平均粒径０．８Ｊｔａ＋、変動係数（ｃｒ／　
ｒ）　＝０．０７．　塩化銀含有率８９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＮＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０°Ｃ
にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　０．８＋ｗｇ１モルＡ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ／＋−
ｓ　ＡｇＸ安定剤ＳＢ　−５６Ｘ　１０−’ｅ＋＞／ｌ
ＡＡｇＸ増感色″＊　　Ｄｌ　　　　　５　Ｘ　１０−
’ＥＡ／ｌＡＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤のｉＡ製
方法］（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（
Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様に
して、平均粒径０．４３　＃Ｌｔｓ　、変動係数（σ／
ｒ）　＝０．０８．１！Ｉ化銀含有率９８．５モル％の
単分散立方体乳剤ＥＸＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．５ｍｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ／モｈＡ
ｇＸ安定剤ＳＲ−５６Ｘ　１０−’ｖｓ／ｖｈＡｇＸｉ
ｆ！感色ｐｇ　　Ｄ　−２４Ｘ　１０−’ｔｎ／モｈＡ
ｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間
を変ヱする以外はＩｉＭＰ−１と同様にして、平均粒径
０．５０ｇ誼、変動係数（σ／ｒ　）　＝　０．０８、
塩化銀含イ１率９９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ）
ＩＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０°Ｃで９０
分化学熟戒を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８＋ｗｇ／モＡ　
ＡｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ／ｌ
ＡＡｇＸ安定剤ＳＢ−５６Ｘ　ＩＯ−’ｖｈ／＊ｈ　Ａ
ｇＸ増感色素　Ｄ　−３８，ＯＸ　ＩＯ−’モｈ／芒ｈ
　ＡｇＸ以下余白 −１ −２ −３ Ｂ−５ この試料を常法に従って露光後、次の処理工程と処理液
を使用して処理を行った。

処理工程 （１）発色現像　　　３５．０±０．３℃　　　４５秒
（２）漂白定着　　　３５．０±０．５℃　　　４５秒
（３）安定（３槽カスケーＰ）３０〜３痙”０　　　　
９０秒（４）乾　　燥　　　　６０１〜８０℃　　　３
０秒（発色現像タンク液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　８ｇチノパールＳ
ＦＰ　（チバガイギー社製）１ｇユビテー、クスＭＳＴ
　（チバガイギー社製）１ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミン　３．８ｇサーフ７クタントＩＯＧ　（Ｏｌ
ｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　　０．１ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　２０ｍｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２・５８ジエチレントリアミン五酢
酸　　　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）０
．４１交発色現像主薬（Ｎ−エチル−Ｎ−β− メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミンアニリン硫酸塩）　　５．５゜炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ炭酸水素
カリウム　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を
１１とし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，１０に
調整する。

（発色現像タンク補充液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　１４．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　８．０８チノパー
ルＳＦＰ　（チバガイギー社製）　　１．２ｇユビテッ
クスＭＳＴ（チバガイギー社製）１．５゜Ｎ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　５ｇサーファクタントＩＯ
Ｃ（Ｏｌｉｎ　ｅｏｍｐａｎ７）　　０．２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　８諺ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．３ｇジエチレントリアミン
五酢酸　　　　　０．５ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液
）　　　　　　０．８ｓ１発色現像主薬（Ｎ−エチル−
Ｎ−β− メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミンアニリン硫酸塩）８ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素カリウム　
　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて全量をＩＪＩと
し、水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨ１０，４０に調整
する。

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　５３．０ｇエチレ
ンジアミン四酸酢酸　　　　　　　３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　１２３．０＋１亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　５１．０−文アンモ
ニア水又は氷酢酸でｐ）Ｉ　５．４に調整するとともに
水を加えて全量をｔｉとする。

（安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　Ｏ，Ｉｇユビテ
ックス（チバガイギー社製）　　　　１．０ｇＺｎ５Ｏ
Ｐ７）１２０　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｍ交ｌ
−ヒドロキシエチリデンー１．１−　　３．０ｇジホス
ホン酸（８０％溶液） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１．５ｇアン
モニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水で１文と
する。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニン
グ処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ｒ
ｎ’当り１８０ｍＪｌ　、漂白定着タンクへの補充量と
してはｌゴ当り漂白定着補充液２２軸文、安定槽への補
充量としては１ｍ″当り安定補充液を２５０−交補充し
た。

ランニング処理は安定タンク液中に補充された安定補充
液の量が安定タンク液の容量の３倍になるまで連続処理
を行った。

ランニング処理終了後衣１に示す化合物を添加し、処理
済カラーペーパーの白地性特にシアン。

マゼンタのスティンを観察した。

その後、処理液を室温にて１ケ月間保存し／＜クチリア
、カビの発生状況を観察した。

結果をまとめて表１に示す。

ただし上記の評価基準は下記の様に行った。

（スティンの発生） ０：目視で全く認められない ０：目視でほとんど認められず、問題のないレベルであ
る Δ：目視で若干認められる ×：目視で認められ商品価値が低下する××ニスティン
の発生が激しく商品価値が著しく低下する （バクテリア、カビの発生） 一：認められない ＋：若若干的られる ＋４−：認められる →什：多数認められる 表１より明らかなように、本発明の化合物を処理液に添
加した場合には、シアンやマゼンタのスティンの発生が
改良されており、特に水洗代替安定液に本発明の化合物
を添加した場合には目視で観察できないほど、シアンや
マゼンタのスティンの発生が改良されており、かつ理由
は不明確であるが、防パイ効果も確認された。その他の
例示化合物（＋）、（２）、（８）についても同様の効
果が確認された。

実施例２ 実施例１において、安定タンク液及び補充液中の亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）量を表２に示すように変化
させる以外は、実施例１と同様のカラーペーパー及び処
理液を用いてランニング処理を行ない、ランニング処理
終了後、表２に示す化合物を安定タンク液に添加し、処
理済カラーベーパーの白地性、特にシアン、マゼンタの
スティンを観察した。

その後、安定タンク液を室温にて１ケ月間保存し、バク
テリア、カビの発生状況を観察した。

結果をまとめて表２に示す。

表２より明らかなように１本発明の化合物を安定タンク
液及び補充液に添加した場合には、安定タンク液及び補
充液中の亜硫酸カリウム濃度が低い系でも、シアン、マ
ゼンタスティンの発生が改良されており、かつ理由は不
明確であるが、防パイ効果も確認された。その他の例示
化合物（１）。

（２）、（８）について同様の効果が確認された。

実施例３ 実施例１において、漂白定着タンク及び補充液として下
記のものを用い、安定槽への補充量を表３に示すように
変化させる以外は、実施例１と同様のカラーペーパーと
処理液を用いて、ランニング処理を行ない、ランニング
処理終了後１表３に示す化合物を安定タンク液に添加し
、処理済カラーペーパーの白地性、特にシアン、マゼン
タのスティンを観察した。

その後、安定タンク液を室温にて１ケ月保存し、バクテ
リア、カビの発生状況を観察した。

結果をまとめて表３に示す。

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　　４０ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸 第２鉄アンモニウムａＸ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　３．０ｇジエ
チレントリアミン五酸酢酸　　　　　２．０ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　　１２３．０ｇ亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　　５１．０ｇアンモ
ニア水又は氷酢酸でｐ）！　５．４に調整するとともに
水を加えて全量を１１とする。

表３ 表３より明らかなように、本発明の化合物を安定タンク
液及び補充液に添加した場合は、安定槽への補充量を減
少させてもシアン、マゼンタのスティンの発生が改良さ
れており、かつ理由は不明確であるが、防パイ効果も確
認された。その他の例示化合物（１）　、（２）　、（
８）についても同様の効果が確認された。

実施例４ 実施例１において、処理工程と処理液を下記に変えた以
外は実施例１と同様にしてランニング処理を行った。

処理工程（各々ｌ槽） （１）発色現像　　　　３８℃　　　　　　２０秒（２
）漂白定着　　　　３５℃　　　　　　２０秒（３）安
定（ｌ槽）３５℃　　　　　　２０秒０）乾　　燥　　
　　６０℃〜８０”０　　　３０秒［発色現像タンク液
］ ジエチレングリコール　　　　　　　　１０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．０Ｉｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　２．３８亜硫酸カリウム（５
０％溶液） ０．５鵬交 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩　６．０ｇ発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）トリエタノール
アミン 炭酸カリウム １．０ｇ ５．０ｇ １０．０ｇ ０ｇ ジエチレントリアミン 五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 蛍光増白剤　（ｔバｔイイー社製　ユビテヮクスＣＫ）
水を加えて１１に仕上げ、木酸化カリウム又は硫酸でｐ
）ｌ　１０．１５に調整した。

〔発色現像補充液］ ジエチレングリコール 塩化カリウム 亜硫酸カリウム ２．０゜ ３．０ｇ ０ｇ ０．５１文 （５０％溶液） 発色現像主薬（３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩　８．０ｇ発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−アニリン硫酸塩 ２、Ｏｇ ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　　７．０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　　ＩＯ，０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０ｇジエチレントリア
ミン 五酢酸ナトリウム塩　　　　　　　　２．０８蛍光増白
剤　（チバガイ４−社製　ユビテ、クスＣＫ）　　　　
　２．５ｇ水を加えて１１に仕上げ、水酸化カリウム又
は硫酸でｐＨ１０，４０に調整した。

［漂白定着タンク液及び補充液］ ジエチレントリアミン五Ｓ−酸第２鉄　ｅｓ、ｏｇアン
モニウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液）　　ｌｏＯ，０ｍ１５−
アミノ−１，３，←チアジアゾールー２−チオール　　
　　　　　　　　　　０．５８亜硫酸アンモニウム００
％溶液） ２７．５１交 アンモニア水又は氷酢酸でｐＨ８，５０と共に水を加え
て全量をｆｉｌとする。

に調整する ［安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　１．０ｇチノバ
ール５ＦＰ（チバガイギー社製）２ｇユビテックスＧＫ
（／ｌ　　　　）　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１− ジホスホン酸（８０％水溶液）　　　　　　８．０ｇＺ
ｎ５Ｏｒ？Ｈ？ＯＢ、０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　１０．０＋
ｅｊｌｐｖｐ　（ポリビニルピロリドン）　　　　　　
　１．０ｇアンモニア水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇ水
でｉｆとし、アンモニア水及び硫酸でｐ）ｌ　１３．０
とする。

ランニング処理終了後衣４に示す化合物を添加し、処理
済カラーペーパーのシアン、マゼンタのスティンを実施
例１と同様に観察した・。

その後、処理液を室温にて１ケ月間保存しバクテリア、
カビの発生状況を実施例１と同様に観察した。

結果をまとめて表４に示す。

表４より明らかなように、本発明の化合物を処理液に添
加した場合は、シアン、マゼンタのスティンの発生が改
良されており、特に、水洗代替安定タンク液に本発明の
化合物を添加した場合には、目視で観察できないほど、
シアン、マゼンタのスティンの発生が改良され、かつ理
由は不明確であるが、防パイ効果も確認された。その他
の例示化合物（１）、（２）、（６）についても同様の
効果が確認された。

実施例５ 安定化処理時間を表５に示すように変化させる以外は、
実施例１と同様のカラーペーパー及び処理液を用いてラ
ニング処理を行ない、ランニング処理終了後衣５に示す
化合物を安定タンク液に添加し、処理済カラーペーパー
の白地性、特にシアン、マゼンタのスティンを観察した
。

その後、安定タンク液を室温にて、１ケ月間保存し、バ
クテリア、カビの発生状況を観察した。

表５ 表５から明らかなように、本発明の化合物を安定タンク
液及び補充液に添加した場合には、安定化処理時間が短
い系でも、シアン、マゼンタスティンの発生が改良され
るということが確認された。その他の例示化合物（１）
　、（２）　、（Ｂ）についても同様の効果が確認され
た。なお、防パイ性については実施例４と同じ傾向であ
り、処理時間による有意差はほとんどなかった。

実施例６ 実施例−１において、以下に示す構成の各層に変えた以
外は同様にして多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試
料を作成した。

ナオ塗布助剤トＬ、テ５ｔｌ−１，５ｔｌ−２，５Ｏ−
３を用い、硬膜剤として）Ｉ−１，）！−２を用いた。

ｅ Ｃ−１ Ｑ Ｃ−２ ＳＴ−１ ＳＴ−２ ＳＴ Ｖ−１ ＳＴ−４ ＪＶ−２ ＤＯＰ　ニジオクチルフタレート ＤＮＰ　ニジノニルフタレート ＤＩＤＰニジイソデシルフタレート Ｑ−１ Ｑ−２ Ｉ−１ Ｉ−２ Ａ−１ Ｕ 工 Ｃ，１１゜ ＣＩＩｔＣＯＯＣｌｌｔＣＩＩ　　Ｃ４１１ｓＳ　Ｕ　
−２ Ｕ−３ −２ 乳剤の調製方法 各感色性乳剤として下記の塩臭化銀乳剤を用いた以外は
実施例−１と同一の試料を作成した。

各感色性乳剤は以下のように作成した。

（青感色性塩臭化銀乳剤） 平均粒径０．７ＩＬａ＋、臭化銀含有率８０モル％の塩
臭化銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７℃で
最適に増感し、増感色素（Ｓ−１）及び安定剤としてＺ
−１を添加した。

（緑感色性塩臭化銀乳剤） 平均粒径０．５ＩＬｍ、臭化銀含有率７０モル％の塩臭
化銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７℃で最
適に増感し、増感色素（Ｓ−２）及び安定剤としてＺ−
１を添加した。

（赤感色性塩臭化銀乳剤） 平均粒径０．４ＩＬｍ、臭化銀含有率６０モル％の塩臭
化銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウム、増感色素（Ｓ−３）
及びフェノール樹脂を用いて、６０℃で最適に増感し、
安定剤としてＺ−１を添加した。

−１ Ｓ−２ −３ −１ この様にして作成したカラーペーパーを常法に従い露光
し、下記の処理工程と処理液で処理した。

見里工１ 温度　　　　　　時間 発色現像　　　　　３８．８℃　　　　２分漂白定着　
　　　　　３３℃　　　　　１分安定化（３槽ｈ２ケー
ト）３３″’０　　　　２分乾　　　燥　　　　　８０
〜８０”０１分鹿星掖液虞 （発色現像タンク液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　ａｏｇベンジルア
ルコール　　　　　　　　　　１４０゜ｐｖｐ　（ポリ
ビニルピロリドン）　　　　　　　ｏ、　ａｇチノパー
ル５ＦＰ（チバガイギー社製）　　１．Ｏｇユビテック
スＭＳＴ（チバガイギー社製）１．２ｇサーファクタン
トＩＯＣ（Ｏｌｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　　０．２ｇピ
ペラジン（Ｏｌｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　　　　　　　
２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　　５．Ｏｇ
発色現像主薬（Ｎ−エチル−Ｎ−β− メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−７ミンアニリン硫酸塩）　　８．０ｇジエ
チレントリアミン五酢酸８．０ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３５８炭酸水
素カリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全量
を１１とし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，２０
にＦＡＮする。

（発色現像タンク補充液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１３ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　１０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　　　　　ｔｅｇｐｖｐ（ポリビニ
ルピロリドン）　　　　　　　０．５゜チノバール５Ｆ
Ｐ（チバガイギー社製）　　１．２ｇユビテックスＭＳ
Ｔ（チバガイギー社製）１．５ｇサーフ７クタントＩＯ
Ｇ　（Ｏｌｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　　０．２ｇピペラ
ジン（Ｏｌｉｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　　　　　　　３．
０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　４．０ｇ
亜硫酸カリウム（５０％溶液）　　　　　　　６．０ｇ
発色現像主薬（Ｎ−エチル−Ｎ−β− メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミンアニリン硫酸塩）　　？、３゜ジエ
チレントリアミン五酢酸７．５ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加
えて全量をＩｆＬとし、水酸化カリウムまたは硫酸でｐ
Ｈ１０，４０に調整する。

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　１１［１，Ｏｇエ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　　４．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液＞　　　ＩＨ，０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１０．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１２．０ｇアンモニア水又
は氷酢酸でｐＨ５，４に調整するとともに水を加えて全
量を１１とする。

（安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　　Ｏ，Ｉｇユビ
テックス（チバガイギー社製）　　　　１．０ｇＺｎ５
ＯＰ７Ｈ２００，１ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｍＭ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−３，０ｇジホスホ
ン酸（６０％溶液） エチレンジアミン四酢９　　　　　　　　１．５ｇアン
モニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水で１文と
する。

ランニング処理終了後表６に示す化合物を添加し、処理
済カラーペーパーのシアン、マゼンタのスティンを実施
例１と同様に観察した。

その後、処理液を室温にてｌ夕月間保存しバクテリア、
カビの発生状況を実施例１と同様にｍ察した。

結果をまとめて表６に示す。

表６より明らかなように、本発明の化合物を処理液に添
加した場合は、シアン、マゼンタのスティンの発生が改
良されており、特に、水洗代替安定タンク液に本発明の
化合物を添加した場合には、目視で観察できないはと゛
、シアン、マゼンタのスティンの発生が改良され、かつ
理山は不明確であるが、肪パイ効果も確認された。その
他の例示化合物（］）、（２）、（８）についても同様
の効果が確認された。

実施例７ 特開昭８４−２８８５５号公報記載の処理槽の液面部を
ｌ　ｏｇＫ≦−１，８Ｘ　１Ｏ−５Ｖ−１，５を満足ｉ
５Ｓは液面部の表面積（ｃｒｎ’） ■は容ａ（０ｍ３） Ｋは開口度（ｃ＋＋＋−’）でＳ／Ｖ 様に構成した自動現像機を作成した。

以下、本実施例に用いる自動現像機を第１図に＆づき説
明する。

第１図は、本発明の一実施例を示す概略断面図である。

感光材料Ｆは、処理槽２の入口搬送ローラー群３ａ、３
ｂ、３ｃにより処理槽２内に搬送される。又、その処理
槽入口には適切な密閉手段を用いて処理液が処理槽外に
排出されない様に構成されている。処理液は処理槽２内
を感光材料Ｆの搬送方向と同一方向に且つ、その処理液
流速が前記感光材料Ｆの搬送速度よりも速くなる様にポ
ンプ４を使用して循環する。ポンプとしては、ギヤーポ
ンプ、ルーツポンプ、ダイヤフラムポンプ、マグネット
ポンプ、羽根車式ポンプ、ピストンポンプ等を使用する
ことが出来る。

又、第１図に示すように、処理液補飴口８を設けたタン
ク状の液槽部として循環処理液槽７を設けることができ
る。循環処理液槽７は第１図に示す様にポンプ入口側５
に設けることも、又、ポンプ出口側６にも設けることも
できる。又、第１図には示していないが、ポンプ入口、
出口配管の途中に処理液中の不溶解性の不純物を除去す
る為に、フィルターユニットを設けることも出来る。

第１図に示す循環処理液槽中のヒーター９により処理槽
内の処理液の温調を行うことが出来る。

写真現像処理に於て、処理液の温調は極めて重要な条！
１−であり、第１図に示す要領以外に、処理槽２の型面
から温調を行ったり、処理４ｆ！Ｉ２の内面に熱源を設
置し、温調を行うこともできる。

なお第１図の処理槽２（液槽部含）は、１０００ｃｍ’
、表面積は１．５ｃｒｎ’である。

この自動現像機１を発色現像浴、漂白定着浴及び安定浴
に用いて実施例４と同様の評価を行ったところ、はぼ実
施例４と同じ傾向を示し、若干スティンが低くなり良好
であった。

実施例８ 第２図に示すように密閉自動現像機を作成した。このＴ
ｙｐｅは実質的に空気と接触している部分がない。

以下第２図について説明すると。

第２図は、感光材料搬送用のローラ４３．４４が処理槽
４６のを而の一部を構成している実施例を示す。

感光材料Ｆは、処理槽内に搬送入口ローラ４３でもって
供給され、処理槽内のガイド４５ａ、４５ｂでその搬送
状態を規制されながら、搬送出口ローラ４４に向う。

処理槽４６内の処理液は循環ポンプ４８によって、処理
部と液槽部分を感光材料搬送方向と同一方向の流れにな
るように循環される。

前記処理槽のガイド’４５ａ、４５ｂには、処理液が感
光材料搬送方向に向う様に適当量の開孔を行うことがで
きる。又、感光材料の処理槽内搬送をスムーズに行う為
に、その表面に凹凸加工や繊維状のものを取付けたりす
ることもできる。第２図に示すように、処理４ＰＪ４Ｂ
は前後の処理槽と洗浄部４日をもって連絡される。この
洗浄部４８には僅かに漏洩した処理液が溜ったり、ある
いはローラー表面を洗浄する水が溜ったりするので、排
出管４７を使って系外４２に排出する。この洗浄部４８
も実質的に密閉状態となっており、空気酸化や蒸発によ
り処理液が劣化しローラ４３を汚染することが防止され
る。循環処理液槽４０は、処理液の容量により自由に体
積を変えることが望ましいが、特に絶対条件ではない、
又循環処理液槽４０内に熱源部を設け、処理槽４６を温
調することが出来る。

ｔ５２図の密閉型自動現像機を用いて実施例４と同様の
処理及び評価を行ったところ、実施例４における結果と
ほぼ同じ傾向であり、実施例６と同様若干白地性能がよ
かった。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は本発明を実施する上での自動現像機の
１つの例を示す断面図である。 ｌ：自動現像機 ２：処理槽 ３ａ〜３ｃ：搬送ローラ群 ４：循環ポンプ ７：＠環処理液槽 ４３．４４：搬送ローラ ４５ａ、　４５ｂ　ニガイド ４６：処理槽 ４９：循環ポンプ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で示される化合物の少なくと
   も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理液。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、水酸基、
   −ＳＯ＿３Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。）
   またはアミノ基を表わし、Ｒ＿１〜Ｒ＿４のうち、必ず
   １つは水酸基あるいはアミノ基を表わす。］
2. （２）前記処理液が、安定液であることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理液
   。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にお
   いて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
   下記一般式〔 I 〕で示される化合物の少なくとも一種
   を含有する写真用処理液で処理することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４はそれぞれ水素原子、水酸基、
   −ＳＯ＿３Ｍ（Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。）
   またはアミノ基を表わし、Ｒ＿１〜Ｒ＿４のうち、必ず
   １つは水酸基あるいはアミノ基を表わす。］
4. （４）前記写真用処理液が安定液であることを特徴とす
   る請求項３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。