JPH03237169A

JPH03237169A - 磁性粉の結合剤、磁性塗料および磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH03237169A
Application number: JP2323235A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Yamakawa; 雅裕山川; Katsuya Nakamura; 勝也中村
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1989-12-27
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1991-10-23
Anticipated expiration: 2012-05-14
Also published as: JP2609560B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、磁性粉を含んだ磁性層が非磁性基体上に設け
られてなる磁気テープ等の磁気記録媒体に関する。

（従来の技術）近年、磁気記録媒体の高記録密度化が要求されており、
例えば磁気テープにおいても、高飽和磁束密度Ｂ１、高
角型比Ｒ，（残留磁束密度Ｂ、／飽和磁束密度Ｂ、）で
表面粗度が小さく、しかも柔軟性や耐摩耗性に優れたも
のが要求されている。

高Ｓ／Ｎ比の要求から、比表面積が３０ｎｆ／ｇ〜１０
ｒｄ／ｇの微細な磁性粉を使用し、これを均一に分散さ
せて強固に結合させるためには、結合剤に優れた分散性
能と、強靭な結合力を併せ持つことが求められる。

しかしながら、上記結合剤として従来より、ポリエステ
ル樹脂、繊維素系樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂あるいは塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
エステル、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル
、ブタジェン、スチレン、ビニルエステルなどの重合体
または共重合体などが汎用されているが、いずれも上記
磁性粉末の分散性と磁性層の耐摩耗性の両面で十分な特
性を得ることができなかった。

これらの結合剤の中でもポリウレタン樹脂は耐摩耗性の
良さから広く使用されてきているが、この樹脂は磁性粉
末に対する吸着能が低く、該粉末の分散能に劣る欠点が
あった。

そこで、上記通常のポリウレタン樹脂による欠点を克服
するために、分子鎖中にスルホン酸塩基やカルボキシル
基を導入することが提案されている（特公昭５８−４１
５６５、特開昭５７−９２４２２）。しかし、これらの
分散性は改良されるもののポリウレタン樹脂の耐摩耗性
の良さを損なう欠点があった。

一方、結合剤の強度を高めるためには、結合剤の分子量
を大きくすることが有効であるが、分子量を大きくする
と磁性粉を分散させた塗料の粘度が高くなって分散性が
低下してしまう。磁性粉が微細化すればするほど塗料の
粘度は上りやすくなるため、分子量の増大によらない強
度の改良方法が求められるが、その方法の一つとして、
ポリイソシアネート化合物による結合剤の架橋が広く利
用されている。そして、このポリイソシアネート化合物
による架橋を可能にするため、結合剤中にイソシアネー
ト基と反応しうる水酸基に代表される活性水素を有する
基を導入することがおこなわれてきた。

きころが、結合剤に多量の水酸基を導入すると、脂肪酸
やそのエステルに代表される滑剤などを配合した磁性塗
料は磁性粉の分散安定性が低下してしまい、良好な特性
を有する磁気記録媒体を安定して製造することができな
くなってしまう。一方、水酸基の量が少ないと架橋が不
十分となって、強度改良の目的を果たせないうえ、イソ
シアネート化合物のイソシアネート基が結合剤の水酸基
に対し余ってしまい、余ったイソシアネート化合物は空
気中の水分と反応してしまい、結果的に磁性層を脆くし
てしまう。

余ったイソシアネート化合物が空気中の水分と反応して
も跪くならないためには、両末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーや湿気硬化性ポリウレタン
を用いることが提案されている（特公昭４８−４２４８
６、特公昭５２−３５５２５）　、　Ｌかし、これらは
十分な耐久性が得られず、かつ反応未了による粘着とポ
ットライフの調整に困難を生ずる。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者らは、以上のような磁気記録媒体の高記録密度
化、高耐久性化の要求に対する従来の諸問題について鋭
意検討した結果、特定のポリウレタン樹脂を磁性粉の結
合剤として使用することにより、微細な磁性粉が安定し
て分散された低粘度の磁性塗料が得られること、そして
、この塗料を非磁性基体上に塗布して得られた磁気記録
媒体は優れた磁気特性と耐久性と走行性を広い環境条件
下に安定して発揮しうることを確認して本発明を完成す
るに到った。

（問題点を解決するための手段）かくして本第１発明によればジイソシアネートとポリオ
ールとの反応により生成するウレタン結合を持つ樹脂で
あって１分子内に平均２．３個以上のイソシアネート基
を持ち、数平均分子量が２．０００以上でｉｏ、ｏｏｏ
以下であり、かつ分子量ｉ　、　ｏｏｏ以下の職分が２
０％未満であるポリウレタン樹脂による磁性粉の結合剤
が、また本第２発明によりこの結合剤を用いる磁性塗料
が、さらに本第３発明によりこの磁性塗料を用いる磁気
記録媒体がそれぞれ提供される。

また、本第４発明により、第３発明におけるポリウレタ
ン樹脂がイソシアネート基のほかに、分予肉に活性水素
原子を持たない極性を有するものであることを特徴とす
る磁気記録媒体が提供される。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂の分子量の測定は
ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ
と略称する）により行った０分子量分布は分子量既知の
ポリスチレンを標準として用い換算した。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂のごとくイソシア
ネート基を持つものについては、メタノールを室温にて
反応させたのちＧＰＣの測定を行った。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂の分子量は数平均
分子量で２，０００−１０，０００の範囲であることを
要する。数平均分子量が２．０００未満だと、強度が低
く良い結合剤となり得す、１０．０００を越えると磁性
粉を分散させた塗料の粘度が高くなって分散性の低下を
きたす。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂において、分子量
が１　、０００以下の成分量が２０％未満であることを
要する（この値はＧＰＣにより分子量分布を測定し、分
子量が１　、０００以下の成分量を算出した）。分子量
が１　、０００以下の成分量がこれより多いと走行性の
低下をきたす。これは粘着性の物質が磁性層表面に析出
するためと考えられる。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂のイソシアネート
基の数は、１分子当たり２．３個以上を要する。これよ
り少ない場合は、ポリウレタン樹脂の結合が十分な網目
構造を取り得す、満足な機械的性質、耐摩耗性が得られ
ない。

本発明に用いられる１分子当たり２．３個以上のイソシ
アネート基を有する数平均分子量が２．０００〜ｉｏ、
ｏｏｏでありかつ分子量が１．０００以下の成分が２０
％未満であるようなポリウレタン樹脂は、有機ジイソシ
アネートと３個以上の水酸基を有するポリオール類の単
独または線状の末端水酸基を有するジオールとの混合物
から得られる。

有機ジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイ
ソシアネート（以下２．４−ＴＤＩと略す）、２．６−
）リレンジイソシアネート（以下２，６−ＴＤＩと略す
）、及びこれらの混合物、４，４′ジフエニルメタンジ
イソシアネート（以下ＭＤＩと略すＬｐ−フェニレンジ
イソシアネート、ｍフェニレンジイソシアネー）、１．
５−ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、キシレンジイソシアネート、シクロヘ
キサンジイソシアネート、水添ＭＤＩなど及びこれらの
混合物が挙げられる。これらのうち、ＭＤＩ、２．４−
ＴＤＩ及びこれらの混合物が好適である。

線状の末端水酸基を有するジオールとしては、例えば末
端が水酸基の分子量５００〜３０００のポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール及び低分子量グリコ
ールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、
エチレングリコール、１．２−プロピレングリコール、
２．３−ブチレングリコール、１．４−ブチレングリコ
ール、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、１．５−ペンタメチレングリコ
ール、１．６−へキサメチレングリコール、３−メチル
１．５−ベンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−メタノールなどの
グリコール類の単独あるいはこれらの混合物とコハク酸
、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
、ヘキサヒドロイソフタル酸なとの二塩基酸、及びこれ
らの酸エステル、酸ハライドと重縮合することによって
得られるものが挙げられる。さらに、ε−カプロラクト
ンなどの上記グリコール類の存在下で開環付加重合した
ポリカプロラクトンジオール類が挙げられる。低分子量
グリコールとしては、前記ポリエステル類の製造に際し
て使用される上記グリコール類の単独及び混合物を用い
ることができる。

さらに、ハイドロキノンにエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイドなどを２〜４モル
付加したジオール類が挙げられる。

分子中３個以上の水酸基を持つポリオールとしては、例
えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリエタノールア
ミンなどの低分子量のトリ及びテトラオール、前記末端
水＃基の分子量５００〜３０００のポリエーテルポリオ
ールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ま
たはブチレンオキサイドを付加したポリエチレンエーテ
ルポリオール、ボリブロビレンエーテルボリオール、ポ
リブチレンエーテルポリオールなどのポリエーテルポリ
オール類、上記低分子量トリオールと前記低分子量グリ
コールとの混和系で前記二塩基酸及びこれらの酸エステ
ル、酸ハライドと重縮合することによって得られるポリ
エステルポリオール類、ε−カプロラクトン等のラクト
ンを該トリオール及びグリコールとの混和物の存在下で
開環付加重合したポリカプロラクトンポリオール類が挙
げられる。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂を製造するに際し
、有機ジイソシアネートとポリオールのＮ　ＣＯｌｏ　
８モル比は１．２　／　１〜２／１であり、この範囲を
はずれると本発明で求められている優れた諸性能が得ら
れない。

また、本第４発明におけるポリウレタン樹脂に導入され
る分子内に活性水素原子を持たない極性基としては、−
ＳＯ州、　−５０４Ｍ、　−ＣＯＯＭ、　−Ｐ（ＯＭ’
　）ｚ、１ ■ ＮＲｓ（Ｍはアルカリ金属を表し、Ｍ′はアルカリ金属
または炭化水素基を表し、Ｒはアルキル基、アリル基、
アルケニル基またはアルコキシル基等の有機残基を表す
）などが挙げられる。

本第４発明におけるポリウレタン樹脂に上記分子内に活
性水素原子を持たない極性基を導入する方法としては、
１分子中にこれら活性水素原子を持たない極性基とイソ
シアネート基に対して反応し得る活性水素原子を１個以
上有する化合物をポリウレタン樹脂の合成時に反応させ
ることにより得られる。このような化合物の例としては
、フェノールスルホン酸ナトリウム、４−ソジウムスル
ホベンジルアルコール、イセチオン酸ナトリウム、４−
ソジウムスルホフェニル酢酸、４−ソジウムスルホフェ
ニルブロビオン酸、４−ソジウムスルホアニリン、４−
ソジウムスルホベンズアミド、サリチル酸ナトリウム、
グリコール酸ナトリウム、ｐ−アミノ安息香酸ナトリウ
ムなどの分子中に１個の活性水素基を持つ化合物、ヒド
ロキノンスルホン酸ナトリウム、５−ソジウムスルホサ
リチル酸ナトリウム、２−ラジウムスルホ−１，４−ブ
タンジオール、５−ソジウムスルホイソフタル酸ナトリ
ウム、２，４−ジオキシ安息香酸ナトリウム、ジメチロ
ールプロピオン酸すトリウム、４．４−ビスヒドロキシ
フェニル酪酸ナトリウムなどの分子中に２個の活性水素
基を持つ化合物などが挙げられる。

また、前記ポリウレタン樹脂の製造に際して使用される
直鎖ポリオール類に、予めこれら活性水素原子を持たな
い極性基を公知の方法にて導入し、ポリウレタン樹脂の
製造に際して用いる方法によっても得られる。

本第４発明におけるポリウレタン樹脂中の活性水素原子
を持たない極性基の量は、ポリウレタン樹脂１分子当た
り平均０．２〜５個であり、好ましくは０．５〜３個で
ある。０．２個より少ないと本発明の効果が顕れないし
、５個より多いと磁気記録媒体の耐湿性が低下する。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂を製造するに際し
、必要に応じて触媒として有機金属化合物、例えば、ジ
ブチル錫ジラウレート、あるいは３級アミン例えば、Ｎ
−メチルモルフォリン、トリエチルアミン等を添加して
もよい、また、樹脂の安定性等を増すために、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤等を添加してもよい
。

また、本発明で用いられるポリウレタン樹脂を製造する
にあたっては、従来の公知の方法をとることができ、所
望により触媒の存在下で反応剤を十分に混合後、反応混
合物を押出機へ注入する方法及びジメチルホルムアくド
、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シクロ
ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
単独または混合溶剤系の有機溶媒中で反応させる溶液反
応法の通常の製造方法を用いることができる。

本発明のポリウレタン樹脂は、イソシアネート基をフェ
ノール等の公知のブロック剤でブロックした後、結合剤
として用いることもできる。本発明のポリウレタン樹脂
のイソシアネート基をブロックイソシアネート化するこ
とにより、貯蔵安定性に優れ、磁性塗料の状態で安定で
あり、塗布後の加熱、乾燥により良好な磁気記録層が得
られるものである。

本発明の磁気記録媒体の磁性粉の結合剤として上記ポリ
ウレタン樹脂を単独で使用することもできるが、通常は
他の結合剤と混合して使用する。

他の結合剤と混合して使用する場合、全結合剤の１０〜
９０重量％の範囲で該ポリウレタン樹脂を使用すること
が好ましい。

上記ポリウレタン樹脂と混合して使用する他の結合剤に
特に制限はない、他の結合剤の例としては、本発明以外
のポリウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル酢酸ビニルおよびマレイン酸および／または
（メタ）アクリル酸との共重合体、塩化ビニルプロピオ
ン酸ビニル共重合体、および以上の塩化ビニルカルボン
酸ビニルエステル系共重合体のケン化物、塩化ビニル塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共
重合体、（メタ）アクリル酸エステルアクリロニトリル
共重合体、（メタ）アクリル酸エステル塩化ビニリデン
共重合体、（メタ）アクリル酸エステルスチレン共重合
体、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポ
リアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデンアク
リロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共
重合体、スチレンブタジェン共重合体、スチレンブタジ
ェンアクリロニトリル共重合体、ボリア某ド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセ
テートブチレート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテ
ート、ニトロセルロース等）ポリエステル樹脂、クロロ
ビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、各種の合
成ゴム等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ
樹脂、尿素樹脂、メタくン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド
樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、等の熱硬化性樹
脂が挙げられる。

本発明のポリウレタン樹脂と混合して使用する本発明以
外のポリウレタン樹脂としては、数平均分子量が５０，
０００以下であって分子中に２ヶ以上の水酸基を有する
ものが特に好ましく、磁性粉の分散性及び耐久性に優れ
た磁気記録層が得られる。

更にこれらの結合剤は、それ自体公知のその他の官能基
を有していてもよく、それらの官能基の中で特に、−５
０４Ｍ　、　−５０５Ｍ　、　−５Ｏ！Ｍ　、　−ＣＯ
ＯＭ　。

−Ｎ）Ｉｔ　、−Ｎ”Ｒ３、−ＯＲ、リン酸基、リン酸
エステル基からなる群から選ばれたすくなくとも一種の
官能基（但し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を示
し、Ｒはアルキル基、アリル基、アルケニル基またはア
ルコキシル基等の有機残基を示す）を有しているものが
好ましい、これらの官能基の量は樹脂１ｇ当たりＩ　Ｘ
ｌ０−’〜Ｉ　Ｘｌ０−”当量含まれていることが好ま
しい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜１００
重量部であり、好ましくは１５〜４０重量部である。

本発明の磁気記録媒体は上記結合剤と、磁性粉、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤、更に必要により分散剤などの公
知の材料とともにケトン類を主体とする溶剤と混合して
、分散処理を行って磁性塗料を得、これをポリエステル
フィルムに代表される非磁性フィルム上に塗布、配向処
理、表面形成処置を行った後、用途によって架橋のため
の熱処理や表面研磨を行って裁断、組み込みなどの工程
を経て、本発明の磁気記録媒体を得る。

本発明のポリウレタン樹脂を用いての分散処理における
添加の時期については特に制約はないが、本発明のポリ
ウレタン樹脂を除く樹脂および配合剤で分散処理を行っ
た後、本発明のポリウレタン樹脂を添加してさらに分散
処理を行うことは磁性塗料の安定性の点で特に好ましい
。

本発明で使用される強磁性粉末としては、特に微細なも
のが好適で、７　　Ｆｅｚｅｓ　、Ｆｅｚｅｓ　、ｒ−
ＦｅＯ＋　（１，３３＜　ｘ　＜　１．５　）などの強
磁性酸化鉄粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄粉末、強磁
性二酸化クロム粉末、強磁性金属粉末、バリウムフェラ
イト、Ｆｅ５Ｃｚなどの炭化鉄粉末、窒化鉄粉末などが
挙げられる。

強磁性金属粉末は、鉄、コバルトあるいはニッケルを含
む強磁性金属粉末であって、例としては、強磁性金属微
粉末中の金属分が７５重量％以上であり、そして金属分
の８０重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属ある
いは合金（例、ｉ、Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｆｅ−Ｃ
ｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ、、Ｃｏ−Ｎ１５Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｆｅ
）であり、該金属分の２０ｊｌ量％以下の範囲内で他の
成分（例、Ａｆ、Ｓｉ、　Ｓ、　Ｓｃ、　Ｔｉ、■、Ｃ
ｒ。

Ｍｎ、　Ｃａ、Ｚｎ、　Ｙ、　Ｐ９ｏ、　Ｒｈ、　Ｐｄ
、　Ａｇ、　Ｓｏ、　Ｓｂ、　Ｔｅ。

Ｂａ、　Ｔａ、　Ｗ、　Ｒｅ５Ａｕ、　Ｈｇ、　Ｐｂ、
　Ｂｉ、　Ｌａ、　Ｃｅ、　Ｐｒ。

Ｎｄ、　Ｂ、　Ｐ）を含むことのある合金を挙げること
ができる。

これらの強磁性粉末の製造方法は既に公知であり、本発
明で用いる強磁性粉末についてもこれら公知の方法に従
って製造することができる。

強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用で
きる。

本発明で使用できる潤滑剤の例としては、炭素数８〜１
８の脂肪酸、高級アルコール、アミド、脂肪酸エステル
などが使用可能であり、例えば、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ごリスチン酸、パルくチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リル
ン酸、ステアロール酸、ステアリルアルコール、パルく
チルアルコール、ラウリルアミド、ジメチルステアリル
ア業ド、プチルラウリルアくド、ブチルステアレート、
オクチルステアレート、ソルビタンオレエートなどが挙
げられる。また、シリコンオイルやポリパーフルオロア
ルキレンオキサイド、パーフルオロアルカンなどのフッ
素系油、パラフィンワックス、酸化ポリエチレンなども
使用可能である。

さらにカーボンブランク、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステンなどの固体の潤滑剤も使用で
きる。これらの潤滑剤は、磁粉１００部に対し、１部か
ら６部の範囲で使用される。

また研磨剤としては、Ｔｉｅ、、　ＴｔＯ、ＺｎＯ、Ｃ
ａＯｌＳｎｕｇ、Ｓｉｎｇ、α−Ｆｅ、０．、Ｃｒ２Ｏ
＋　、（Ｘ−＾２．０．、ＺｎＳ　、　ＭｏＳ、、Ｂａ
５Ｏ，、Ｃａ５Ｏａ　、ＭｇＣ０，、ＢＮ、　ＳｉＣ等
を挙げることができる。これらの無機質充填材は単独で
使用してもよく、あるいは二種以上を混合して用いても
よい。

さらに帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポ
ニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、
グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン性界
面活性剤；高級アルキルアミン頻、第四級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤
；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；
アミノ酸類、アくノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などを挙げる
ことができる。

本発明の磁気記録媒体には必要に応じ分散剤を使用する
ことができる。本発明で使用できる分散剤の例としては
、炭素数１０〜２２の脂肪酸（例、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸）、上記脂肪酸とアルカリ金Ｉ
Ｋ（例、リチウム、ナトリウム、カリウム）またはアル
カリ土類金Ｗ＆（例、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム）とからなる金属石鹸、上記の脂肪酸のエステル及
びその化合物の水素の一部あるいは全部をフッ素原子で
置換した化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン
、高級アルコール、ポリアルキレンオキサイドアルキル
リン酸エステル、アルキルリン酸エステル、アルキルホ
ウ酸エステル、サルコシネート類、アルキルエーテルエ
ステル類、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級ア
ンモニウム塩及びレシチン等の公知の分散剤を挙げるこ
とができる。

（発明の効果）かくして本発明によれば微細な磁性粉が安定に分散され
た低粘度の塗料が得られ、そしてその塗料を用いて得ら
れる磁気記録媒体は塗膜の表面平滑性及び耐久性が良好
で、走行性、磁気特性の優れたものとなる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例、比較例中の部及び％は特に断りのない
かぎり重量基準である。

ポリウレタン合成例１撹拌用プロペラ、温度計及びコンデンサーを設置した温
度調節可能な容量５２の反応器内にメチルエチルケトン
５６６．２　ｇ、分子両１０００のポリブチレンアジペ
ー）１０００ｇ（１，００モル）、２４−ＴＤｌ　　２
０８．８ｇ　（１，２０ｇ）、ＭＤＩ２２５．０ｇ（０
，９０モル）、を仕込んで８０°Ｃで３時間反応させた
後、トリメチロールプロパンの３％メチルエチルケトン
溶液５００ｇを（トリメチロールプロパンとして０．１
１モル）を加えてさらに６時間反応させて、試料（Ｂ）
を得た。同様に操作して、添加するトリメチロールプロ
パンのメチルエチルケトン溶液を各々０，１０００゜１
５００及び１８００とした試料（Ａ）（Ｃ）（Ｄ）及び
（Ｅ）を得た。

ポリウレタン各試料の組成は（表−■）の通りである。

ポリウレタン合成例２直鎖ポリオール、ジイソシアネート化合物、短鎖ポリオ
ールを（表−２）の様に変えて、同様の操作法にて試料
（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｊ）、（Ｋ）。

（Ｌ）および（Ｍ）を合成した。（Ｋ）については合成
後にＣｆｌ　ＣＨｚＣＯＯＮａで処理してＯＨ基の半分
量を−ＯＣＨ，ＣＯＯＮａ基で置換した。

また、合成例１と同様の操作法にてポリブチレンアジペ
ートとＭＤＩ、ＴＤＩを反応させた後、（表−２）に示
す極性基含有化合物をトリメチロールプロパンに溶融混
合させたものを加えて反応させて、試料（Ｈ）（１）を
得た。これらのポリウレタン各試料の組成を市販のウレ
タンプレポリマー（Ｎ）、！気硬化性ポリウレタン（０
）とともに（表−２）に示した。

これらの試料を使用して、樹脂溶液、極性塗料、磁気テ
ープを作り次に記す方法で評価を行った。

その結果を（表−３）及び（表−４）に示す。評価方法
中のポリウレタン樹脂及びそれ以外の樹脂の内訳は（表
−３）及び（表−４）の通りである。

（表−３）中比較例３及び（表−４）中比較例６゜７．
８．９および１０については、樹脂溶液に更にポリイソ
シアネート（日本ポリウレタン工業■製、コロネートＬ
）を１５部添加して評価を行った。

１）ポットライフポリウレタン樹脂とそれ以外の樹脂あわせて１００部を
、メチルエチルケトン４００部に室温で１時間撹拌溶解
させて得た溶液を２３°Ｃで保存し、容器を逆さにして
も溶液が流動しなくなるまでの日数をポットライフとし
た。

２）反応性ポットライフ試験に用いた溶液をガラス板状にキャスト
して得たシートを６０℃で２４時間処理する。このシー
ト０．５ｇを精秤し５０ｇのテトラヒドロフランととも
に２４時間混合した後、不溶解骨を濾過洗滌し、乾燥し
て、精秤する。

ゲル分率＝不溶解分の重量／試料重量（％）ゲル分率の
数値が大きいほど塩化ビニル系重合体とポリウレタンの
両路合剤の架橋反応性が大きいことを意味する。

３）光沢性コバルト被着磁性酸化鉄粉末４００部（比表面積４０ｎ
（７ｇ）、ポリウレタン以外の樹脂５０部（実施例１０
．１１についてはポリウレタン樹脂を表−４にある量を
加えた）、メチルエチルケトン４９部、トルエン４９部
、シクロヘキサノン３２部、カーボンブラック２部、ア
ルミナ４部、ξリスチン酸２部、ブチルステアレート１
部よりなる混合物を９０分間高速剪断分散した後、ポリ
ウレタン樹脂を表−３および表−４にある量とメチルエ
チルケトン３０部、トルエン３０Ｌシクロヘキサノン２
０部を加え３０分間分散させ、更に上記混合溶剤を合計
５０部、比較例３および６゜７．８．９．１０について
は１５部のボリイソシアネート（日本ポリウレタン■製
コロネートＬ）を加えた後更に１０分間分散させて磁性
塗料とした。得られた磁性塗料をポリエステルフィルム
上に塗膜厚５μｍとなるように塗布し磁場配向処理した
後乾燥した。その磁性塗膜を光沢計を用いて６０°反射
角の反射率を測定した。

４）分散安定性光沢性の評価に使用した塗料を１時間静置した後、ポリ
エステルフィルム上に塗膜厚５μｍとなるように塗布し
、磁場配向処理した後乾燥し、その磁性塗膜を光沢計を
用いて６０°反射角の反射率を測定した。

５）角型比光沢性の評価に使用した磁性塗膜を６　ｏｎ　Ｘ　６　
ｍｍに切出して、磁気特性測定機により測定した。

６）耐久性光沢性評価に用いた磁性塗膜をカレンダーロールで平滑
化処理してから６５°Ｃで６５時間加熱処理した後、荷
重１００ｇをかけ、研磨紙を張付けた回転ドラムに接触
させて、１５０ｒｐｍで回転させ、磁性塗料が研磨紙に
付着した程度を目視して○（汚れなし）、△（汚れ少し
あり）、×（汚れが多い）の３段階で測定した。

７）走行性耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に発生する
力を６５°Ｃ１相対湿度８０％の雰囲気でＵゲージによ
り測定し、走行抵抗が少ない順に、○（低い）、Δ（中
位い）、×（高い）の３段階で判定した。

Claims

【特許請求の範囲】１、ジイソシアネートとポリオールとの反応により生成
するウレタン結合を有する樹脂であって、１分子内に平
均２．３個以上のイソシアネート基をもち、数平均分子
量が２，０００以上で１０，０００以下であり、かつ分
子量１，０００以下の成分が２０％未満であるポリウレ
タン樹脂による磁性粉の結合剤。２、ジイソシアネートとポリオールとの反応により生成
するウレタン結合を有する樹脂であって、１分子内に平
均２．３個以上のイソシアネート基をもち、数平均分子
量が２，０００以上で１０，０００以下であり、かつ分
子量１，０００以下の成分が２０％未満であるポリウレ
タン樹脂を磁性粉の結合剤とすることを特徴とする磁性
塗料。３、ジイソシアネートとポリオールとの反応により生成
するウレタン結合を有する樹脂であって、１分子内に平
均２．３個以上のイソシアネート基をもち、数平均分子
量が２，０００以上で１０，０００以下であり、かつ分
子量１，０００以下の成分が２０％未満であるポリウレ
タン樹脂を磁性粉の結合剤とする磁性塗料を用いること
を特徴とする磁気記録媒体。４、ポリウレタン樹脂が分子内に活性水素原子を持たな
い極性基を有するものである特許請求の範囲第３項記載
の磁気記録媒体。