JP2609560B2

JP2609560B2 - 磁性粉の結合剤、磁性塗料および磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2609560B2
Application number: JP2323235A
Authority: JP
Inventors: 雅裕山川; 勝也中村
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1989-12-27
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1997-05-14
Anticipated expiration: 2012-05-14
Also published as: JPH03237169A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、磁性粉を含んだ磁性層が非磁性基体上に設
けられてなる磁気テープ等の磁気記録媒体に関する。

（従来の技術）近年、磁気記録媒体の高記録密度化が要求されてお
り、例えば磁気テープにおいても、高飽和磁束密度B_m、
高角型比R_s（残留磁束密度B_r／飽和磁束密度B_m）で表面
粗度が小さく、しかも柔軟性や耐摩耗性に優れたものが
要求されている。高S/N比の要求から、比表面積が30m²/
g〜70m²/gの微細な磁性粉を使用し、これを均一に分散
させて強固に結合させるためには、結合剤に優れた分散
性能と、強靱な結合力を併せ持つことが求められる。

しかしながら、上記結合剤として従来より、ポリエス
テル樹脂、繊維素系樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂あるいは塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、ブタジエン、スチレン、ビニルエステルなどの重合
体または共重合体などが汎用されているが、いずれも上
記磁性粉末の分散性と磁性層の耐摩耗性の両面で十分な
特性を得ることができなかった。

これらの結合剤の中でもポリウレタン樹脂は耐摩耗性
の良さから広く使用されてきているが、この樹脂は磁性
粉末に対する吸着能が低く、該粉末の分散能に劣る欠点
があった。

そこで、上記通常のポリウレタン樹脂による欠点を克
服するために、分子鎖中にスルホン酸塩基やカルボキシ
ル基を導入することが提案されている（特公昭58−4156
5、特開昭57−92422）。しかし、これらの分散性は改良
されるもののポリウレタン樹脂の耐摩耗性の良さを損な
う欠点があった。

一方、結合剤の強度を高めるためには、結合剤の分子
量を大きくすることが有効であるが、分子量を大きくす
ると磁性粉を分散させた塗料の粘度が高くなって分散性
が低下してしまう。磁性粉が微細化すればするほど塗料
の粘度は上りやすくなるため、分子量の増大によらない
強度の改良方法が求められるが、その方法の一つとし
て、ポリイソシアネート化合物による結合剤の架橋が広
く利用されている。そして、このポリイソシアネート化
合物による架橋を可能にするため、結合剤中にイソシア
ネート基と反応しうる水酸基に代表される活性水素を有
する基を導入することがおこなわれてきた。

きころが、結合剤に多量の水酸基を導入すると、脂肪
酸はそのエステルに代表される滑剤などを配合した磁性
塗料は磁性粉の分散安定性が低下してしまい、良好な特
性を有する磁気記録媒体を安定して製造することができ
なくなってしまう。一方、水酸基の量が少ないと架橋が
不十分となって、強度改良の目的を果たせないうえ、イ
ソシアネート化合物のイソシアネート基が結合剤の水酸
基に対して余ってしまい、余ったイソシアネート化合物
は空気中の水分と反応してしまい、結果的に磁性層を脆
くしてしまう。

余ったイソシアネート化合物が空気中の水分と反応し
ても脆くならないためには、両末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマーや湿気硬化性ポリウレタ
ンを用いることが提案されている（特公昭48−42486、
特公昭52−35525）。しかし、これらは十分な耐久性が
得られず、かつ反応未了による粘着とポットライフの調
整に困難を生ずる。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者らは、以上のような磁気記録媒体の高記録密
度化、高耐久性化の要求に対する従来の諸問題について
鋭意検討した結果、特定のポリウレタン樹脂を磁性粉の
結合剤として使用することにより、微細な磁性粉が安定
して分散された低粘度の磁性塗料が得られること、そし
て、この塗料を非磁性基体上に塗布して得られた磁気記
録媒体は優れた磁気特性と耐久性と走行性を広い環境条
件下に安定して発揮しうることを確認して本発明を完成
するに到った。

（問題点を解決するための手段）かくして本第１発明によればジイソシアネートと３個
以上の水酸基を有するポリオール類の単独または線状の
末端水酸基を有するジオールとの混合物との反応により
生成するウレタン結合を持つ樹脂であって１分子内に平
均2.3〜3.6個のイソシアネート基をもち、数平均分子量
が2,000〜5,100であり、かつ分子量1,000以下の成分が2
0％未満であるポリウレタン樹脂による磁性粉の結合剤
が、また本第２発明によりこの結合剤を用いる磁性塗料
が、さらに本第３発明によりこの磁性塗料を用いる磁気
記録媒体がそれぞれ提供される。

また、本第４発明により、第３発明におけるポリウレ
タン樹脂がイソシアネート基のほかに、分子内に活性水
素原子を持たない極性を有するものであることを特徴と
する磁気記録媒体が提供される。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂の分子量の測定
はゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以下GPC
と略称する）により行った。分子量分布は分子量既知の
ポリスチレンを標準として用い換算した。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂のごとくイソシ
アネート基を持つものについては、メタノールを室温に
て反応させたのちGPCの測定を行った。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂の分子量は数平
均分子量で2,000〜5,100の範囲であることを要する。数
平均分子量が2,000未満だと、強度が低く良い結合剤と
なり得ず、5,100を越えると磁性粉を分散させた塗料の
粘度が高くなって分散性の低下をきたす。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂において、分子
量が1,000以下の成分量が20％未満であることを要する
（この値はGPCにより分子量分布を測定し、分子量が1,0
00以下の成分量を算出した）。分子量が1,000以下の成
分量がこれより多いと走行性の低下をきたす。これは粘
着性の物質が磁性層表面に析出するためと考えられる。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂のイソシアネー
ト基の数は、１分子当たり平均2.3〜3.6個を要する。平
均2.3個より少ない場合は、ポリウレタン樹脂の結合が
十分な網目構造を取り得ず、満足な機械的性質、耐摩耗
性が得られない。

本発明に用いられる１分子当たり平均2.3〜3.6個のイ
ソシアネート基を有する数平均分子量が2,000〜5,100で
ありかつ分子量が1,000以下の成分が20％未満であるよ
うなポリウレタン樹脂は、有機ジイソシアネートと３個
以上の水酸基を有するポリオール類の単独または線状の
末端水酸基を有するジオールとの混合物から得られる。

有機ジイソシアネートとしては、2,4−トリレンジイ
ソシアネート（以下2,4−TDIと略す）、2,6−トリレン
ジイソシアネート（以下2,6−TDIと略す）、及びこれら
の混合物、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下MDIと略す）、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、1,5−ナフチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソ
シアネート、水添MDIなど及びこれらの混合物が挙げら
れる。これらのうち、MDI、2,4−TDI及びこれらの混合
物が好適である。

線状の末端水酸基を有するジオールとしては、例えば
末端が水酸基の分子量500〜3000のポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール及び低分子量グリコール
が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、エチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、2,3−ブ
チレングリコール、1,4−ブチレングリコール、2,2−ジ
メチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、1,5−ペンタメチレングリコール、1,6−ヘキサメチ
レングリコール、３−メチル−1,5−ペンタンジオー
ル、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン
−1,4−メタノールなどのグリコール類の単独あるいは
これらの混合物とコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、
グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸
などの二酸基酸、及びこれらの酸エステル、酸ハライド
と重縮合することによって得られるものが挙げられる。
さらに、ε−カプロラクトンなどの上記グリコール類の
存在下で開環付加重合したポリカプロラクトンジオール
類が挙げられる。低分子量グリコールとしては、前記ポ
リエステル類の製造に際して使用される上記グリコール
類の単独及び混合物を用いることができる。さらに、ハ
イドロキノンにエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドなどを２〜４モル付加したジ
オール類が挙げられる。

分子中３個以上の水酸基を持つポリオールとしては、
例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリエタノー
ルアミンなどの低分子量のトリ及びテトラオール、前記
末端水酸基の分子量500〜3000のポリエーテルポリオー
ルにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、また
はブチレンオキサイドを付加したポリエチレンエーテル
ポリオール、ポリプロピレンエーテルポリオール、ポリ
ブチレンエーテルポリオールなどのポリエーテルポリオ
ール類、上記低分子量トリオールと前記低分子量グリコ
ールとの混和系で前記二塩基酸及びこれらの酸エステ
ル、酸ハライドと重縮合することによって得られるポリ
エステルポリオール類、ε−カプロラクトン等のラクト
ンを該トリオール及びグリコールとの混和物の存在下で
開環付加重合したポリカプロラクトンポリオール類が挙
げられる。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂を製造するに際
し、有機ジイソシアネートとポリオールのNCO/OHモル比
は1.2/1〜2/1であり、この範囲をはずれると本発明で求
められている優れた諸性能が得られない。

また、本第４発明におけるポリウレタン樹脂に導入さ
れる分子内に活性水素原子を持たない極性基としては、
−SO₃M，−SO₄M，−COOM, （Ｍはアルカリ金属を表し、Ｍ′はアルカリ金属または
炭化水素基を表し、Ｒはアルキル基、アリル基、アルケ
ニル基またはアルコキシル基等の有機残基を表す）など
が挙げられる。

本第４発明におけるポリウレタン樹脂に上記分子内に
活性水素原子を持たない極性基を導入する方法として
は、１分子中にこれら活性水素原子を持たない極性基と
イソシアネート基に対して反応し得る活性水素原子を１
個以上有する化合物をポリウレタン樹脂の合成時に反応
させることにより得られる。このような化合物の例とし
ては、フェノールスルホン酸ナトリウム、４−ソジウム
スルホベンジルアルコール、イセチオン酸ナトリウム、
４−ソジウムスルホフェニル酢酸、４−ソジウムスルホ
フェニルプロピオン酸、４−ソジウムスルホアニリン、
４−ソジウムスルホベンズアミド、サリチル酸ナトリウ
ム、グリコール酸ナトリウム、ｐ−マミノ安息香酸ナト
リウムなどの分子中に１個の活性水素基を持つ化合物、
ヒドロキノンスルホン酸ナトリウム、５−ソジウムスル
ホサリチル酸ナトリウム、２−ソジウムスルホ−1,4−
ブタンジオール、５−ソジウムスルホイソフタル酸ナト
リウム、2,4−ジオキシ安息香酸ナトリウム、ジメチロ
ールプロピオン酸ナトリウム、4,4−ビスヒドロキシフ
ェニル酪酸ナトリウムなどの分子中に２個の活性水素基
を持つ化合物などが挙げられる。

また、前記ポリウレタン樹脂の製造に際して使用され
る直鎖ポリオール類に、予めこれらの活性水素原子を持
たない極性基を公知の方法にて導入し、ポリウレタン樹
脂の製造に際して用いる方法によっても得られる。

本第４発明におけるポリウレタン樹脂中の活性水素原
子を持たない極性基の量は、ポリウレタン樹脂１分子当
たり平均0.2〜５個であり、好ましくは0.5〜３個であ
る。0.2個より少ないと本発明の効果が顕れないし、５
個より多いと磁気記録媒体の耐湿性が低下する。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂を製造するに際
し、必要に応じて触媒として有機金属化合物、例えば、
ジブチル錫ジラウレート、あるいは３級アミン例えば、
Ｎ−メチルモルフォリン、トリエチルアミン等を添加し
てもよい。また、樹脂の安定性等を増すために、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤等を添加してもよ
い。

また、本発明で用いられるポリウレタン樹脂を製造す
るにあたっては、従来の公知の方法をとることができ、
所望により触媒の存在下で反応剤を十分に混合後、反応
混合物を押出機へ注入する方法及びジメチルホルムアミ
ド、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シク
ロヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
の単独または混合溶剤系の有機溶媒中で反応させる溶液
反応法の通常の製造方法を用いることができる。

本発明のポリウレタン樹脂は、イソシアネート基をフ
ェノール等の公知のブロック剤でブロックした後、結合
剤として用いることもできる。本発明のポリウレタン樹
脂のイソシアネート基をブロックイソシアネート化する
ことにより、貯蔵安定性に優れ、磁性塗料の状態で安定
であり、塗布後の加熱、乾燥により良好な磁気記録層が
得られるものである。

本発明の磁気記録媒体の磁性粉の結合剤として上記ポ
リウレタン脂肪を単独で使用することもできるが、通常
は他の結合剤と混合して使用する。他の結合剤と混合し
て使用する場合、全結合剤の10〜90重量％の範囲で該ポ
リウレタン樹脂を使用することが好ましい。

上記ポリウレタン樹脂と混合して使用する他の結合剤
に特に制限はない。他の結合剤の例としては、本発明以
外のポリウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル酢酸ビニルおよびマレイン酸および／ま
たは（メタ）アクリル酸との共重合体、塩化ビニルプロ
ピオン酸ビニル共重合体、および以上の塩化ビニルカル
ボン酸ビニルエステル系共重合体のケン化物、塩化ビニ
ル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリ
ル共重合体、（メタ）アクリル酸エステルアクリロニト
リル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル塩化ビニリ
デン共重合体、（メタ）アクリル酸エステルスチレン共
重合体、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース
−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン
アクリロニトリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリ
ル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、スチレンブ
タジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースダイアセテート、セルローストリア
セテート、ニトロセルロース等）ポリエステル樹脂、ク
ロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、各種
の合成ゴム等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、フェノ
キシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、
シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリア
ミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、等の熱硬化
性樹脂が挙げられる。

本発明のポリウレタン樹脂と混合して使用する本発明
以外のポリウレタン樹脂としては、数平均分子量が50,0
00以下であって分子中に２ケ以上の水酸基を有するもの
が特に好ましく、磁性粉の分散性及び耐久性に優れた磁
気記録層が得られる。

更にこれらの結合剤は、それ自体公知のその他の官能
基を有していてもよく、それらの官能基の中で特に、−
SO₄M，−SO₃M，−SO₂M，−COOM,−NH₂，−N⁺R₃，−OH,
リン酸基、リン酸エステル基からなる群から選ばれたす
くなくとも一種の官能基（但し、Ｍは水素原子又はアル
カリ金属原子を示し、Ｒはアルキル基、アリル基、アル
ケニル基またはアルコキシル基等の有機残基を示す）を
有しているものが好ましい。これらの官能基の量は樹脂
1g当たり１×10^-6〜１×10^-2当量含まれていることが好
ましい。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量
は、通常は強磁性粉末100重量部に対して10〜100重量部
であり、好ましくは15〜40重量部である。

本発明の磁気記録媒体は上記結合剤と、磁性粉、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、更に必要により分散剤などの
公知の材料とともにケトン類を主体とする溶剤と混合し
て、分散処理を行って磁性塗料を得、これをポリエステ
ルフィルムに代表される非磁性フィルム上に塗布、配向
処理、表面形成処置を行った後、用途によって架橋のた
めの熱処理や表面研磨を行って裁断、組み込みなどの工
程を経て、本発明の磁気記録媒体を得る。

本発明のポリウレタン樹脂を用いての分散処理におけ
る添加の時期については特に制約はないが、本発明のポ
リウレタン樹脂を除く樹脂および配合剤で分散処理を行
った後、本発明のポリウレタン樹脂を添加してさらに分
散処理を行うことは磁性塗料の安定性の点で特に好まし
い。

本発明で使用される強磁性粉末としては、特に微細な
ものが好適で、γ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、γ−FeO_x（1.33＜ｘ
＜1.5）などの強磁性酸化鉄粉末、Coドープの強磁性酸
化鉄粉末、強磁性二酸化クロム粉末、強磁性金属粉末、
バリウムフェライト、Fe₅C₂などの炭化鉄粉末、窒化鉄
粉末などが挙げられる。

強磁性金属粉末は、鉄、コバルトあるいはニッケルを
含む強磁性金属粉末であって、例としては、強磁性金属
微粉末中の金属分が75重量％以上であり、そして金属分
の80重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるい
は合金（例、Al、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−N
i、Co−Ni−Fe）であり、該金属分の20重量％以下の範
囲内で他の成分（例、Al、Si、Ｓ、Sc、Ti、Ｖ、Cr、M
n、Cu、Zn、Ｙ、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、T
a、Ｗ、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、Ｂ、
Ｐ）を含むことのある合金を挙げることができる。

これらの強磁性粉末の製造方法は既に公知であり、本
発明で用いる強磁性粉末についてもこれら公知の方法に
従って製造することができる。

強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、
粒状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用
できる。

本発明で使用できる潤滑剤の例としては、炭素数８〜
18の脂肪酸、高級アルコール、アミド、脂肪酸エステル
などが使用可能であり、例えば、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノ
レン酸、ステアロール酸、ステアリルアルコール、パル
ミチルアルコール、ラウリルアミド、ジメチルステアリ
ルアミド、ブチルラウリルアミド、ブチルステアレー
ト、オクチルステアレート、ソルビタンオレエートなど
が挙げられる。また、シリコンオイルやポリパーフルオ
ロアルキレンオキサイド、パーフルオロアルカンなどの
フッ素系油、パラフィンワックス、酸化ポリエチレンな
ども使用可能である。さらにカーボンブラック、グラフ
ァイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの
固体の潤滑剤も使用できる。これらの潤滑剤は、磁粉10
0部に対し、１部から６部の範囲で使用される。

また研磨剤としては、TiO₂、TiO、ZnO、CaO、SnO₂、S
iO₂、α−Fe₂O₃、Cr₂O₃、α−Al_２Ｏ_３、ZnS、MoS₂、Ba
SO₄、CaSO₄、MgCO₃、BN、SiC等を挙げることができる。
これらの無機質充填材は単独で使用してもよく、あるい
は二種以上を混合して用いてもよい。

さらに帯電防止剤としては、カーボンブラック、カー
ボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サ
ポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド
系、グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン
性界面活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アンモニ
ウム塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活
性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活
性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などを
挙げることができる。

本発明の磁気記録媒体には必要に応じて分散剤を使用
することができる。本発明で使用できる分散剤の例とし
ては、炭素数10〜22の脂肪酸（例、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ノレン酸、ステアロール酸）、上記脂肪酸とアルカリ金
属（例、リチウム、ナトリウム、カリウム）またはアル
カリ土類金属（例、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム）とからなる金属石鹸、上記の脂肪酸のエステル及び
その化合物の水素の一部あるいは全部をフッ素原子で置
換した化合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、
高級アルコール、ポリアルキレンオキサイドアルキルリ
ン酸エステル、アルキルリン酸エステル、アルキルホウ
酸エステル、サルコシネート類、アルキルエーテルエス
テル類、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アン
モニウム塩及びレシチン等の公知の分散剤を挙げること
ができる。

（発明の効果）かくして本発明によれば微細な磁性粉が安定に分散さ
れた低粘度の塗料が得られ、そしてその塗料を用いて得
られる磁気記録媒体は塗膜の表面平滑性及び耐久性が良
好で、走行性、磁気特性の優れたものとなる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例中の部及び％は特に断りのな
いかぎり重量基準である。

ポリウレタン合成例１撹拌用プロペラ、温度計及びコンデンサーを設置した
温度調節可能な容量5lの反応器内にメチルエチルケトン
566.2g、分子両1000のポリブチレンアジペート1000g
（1.00モル）、24−TDI 208.8g（1.20g）、NDI 225.0
g（0.90モル）、を仕込んで80℃で３時間反応させた
後、トリメチロールプロパンの３％メチルエチルケトン
溶液500gを（トリメチロールプロパンとして0.11モル）
を加えてさらに６時間反応させて、試料（Ｂ）を得た。
同様に操作して、添加するトリメチロールプロパンのメ
チルエチルケトン溶液を各々0,1000,1500及び1800とし
た試料（Ａ）（Ｃ）（Ｄ）及び（Ｅ）を得た。

ポリウレタン各試料の組成は（表−１）の通りであ
る。

ポリウレタン合成例２直鎖ポリオール、ジイソシアネート化合物、短鎖ポリ
オールを（表−２）の様に変えて、同様の操作法にて試
料（Ｆ），（Ｇ），（Ｊ），（Ｋ），（Ｌ）および
（Ｍ）を合成した。（Ｋ）については合成後にClCH₂COO
Naで処理してOH基の半分量を−OCH₂COONa基で置換し
た。

また、合成例１と同様の操作法にてポリブチレンアジ
ペートとMDI、TDI′を反応させた後、（表−２）に示す
極性基含有化合物をトリメチロールプロパンに溶融混合
させたものを加えて反応させて、試料（Ｈ）（Ｉ）を得
た。これらのポリウレタン各試料の組成を市販のウレタ
ンプレポリマー（Ｎ）、湿気硬化性ポリウレタン（Ｏ）
とともに（表−２）に示した。

これらの試料を使用して、樹脂溶液、極性塗料、磁気
テープを作り次に記す方法で評価を行った。その結果を
（表−３）及び（表−４）に示す。評価方法中のポリウ
レタン樹脂及びそれ以外の樹脂の内訳は（表−３）及び
（表−４）の通りである。（表−３）中比較例３及び
（表−４）中比較例6,7,8,9および10については、樹脂
溶液に更にポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業
（株）製、コロネートＬ）を15部添加して評価を行っ
た。

１）ポットライフポリウレタン樹脂とそれ以外の樹脂あわせて100部
を、メチルエチルケトン400部に室温で１時間撹拌溶解
させて得た溶液を23℃で保存し、容器を逆さにしても溶
液が流動しなくなるまでの日数をポットライフとした。

２）反応性ポットライフ試験に用いた溶液をガラス板状にキャス
トして得たシートを60℃で24時間処理する。このシート
0.5gを精秤し50gのテトラヒドロフランとともに24時間
混合した後、不溶解分を濾過洗滌し、乾燥して、精秤す
る。

ゲル分率＝不溶解分の重量／試料重量（％）ゲル分率の数値が大きいほど塩化ビニル系重合体とポ
リウレタンの両結合剤の架橋反応性が大きいことを意味
する。

３）光沢性コバルト被着磁性酸化鉄粉末400部（比表面積40m²/
g）、ポリウレタン以外の樹脂50部（実施例10,11につい
てはポリウレタン樹脂を表−４にある量を加えた）、メ
チルエチルケトン49部、トルエン49部、シクロヘキサノ
ン32部、カーボンブラック２部、アルミナ４部、ミリス
チン酸２部、ブチルステアレート１部よりなる混合物を
90分間高速剪断分散した後、ポリウレタン樹脂を表−３
および表−４にある量とメチルエチルケトン30部、トル
エン30部、シクロヘキサノン20部を加え30分間分散さ
せ、更に上記混合溶剤を合計50部、比較例３および6,7,
8,9,10については15部のポリイソシアネート（日本ポリ
ウレタン（株）製コロネートＬ）を加えた後更に10分間
分散させて磁性塗料とした。得られた磁性塗料をポリエ
ステルフィルム上に塗膜厚５μｍとなるように塗布し磁
場配向処理した後乾燥した。その磁性塗膜を光沢計を用
いて60°反射角の反射率を測定した。

４）分散安定性光学性の評価に使用した塗料を１時間静置した後、ポ
リエステルフィルム上に塗膜厚５μｍとなるように塗布
し、磁場配向処理した後乾燥し、その磁性塗膜を光沢計
を用いて60°反射角の反射率を測定した。

５）角型比光沢性の評価に使用した磁性塗膜を6mm×6mmに切出し
て、磁気特性測定機により測定した。

６）耐久性光沢性評価に用いた磁性塗膜をカレンダーロールで平
滑化処理してから65℃で65時間加熱処理した後、荷重10
0gをかけ、研磨紙を張付けた回転ドラムに接触させて、
150rpmで回転させ、磁性塗料が研磨紙に付着した程度を
目視して○（汚れなし）、△（汚れ少しあり）、×（汚
れが多い）の３段階で測定した。

７）走行性耐久性評価と同じ方法で塗膜と回転ドラム間に発生す
る力を65℃、相対湿度80％の雰囲気でＵゲージにより測
定し、走行抵抗が少ない順に、○（低い）、△（中位
い）、×（高い）の３段階で判定した。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ジイソシアネートと３個以上の水酸基を有
するポリオール類の単独または線状の末端水酸基を有す
るジオールとの混合物との反応により生成するウレタン
結合を有する樹脂であって、１分子内に平均2.3〜3.6個
のイソシアネート基をもち、数平均分子量が2,000〜5,1
00であり、かつ分子量1,000以下の成分が20％未満であ
るポリウレタン樹脂による磁性粉の結合剤。
【請求項２】ジイソシアネートと３個以上の水酸基を有
するポリオール類の単独または線状の末端水酸基を有す
るジオールとの混合物との反応により生成するウレタン
結合を有する樹脂であって、１分子内に平均2.3〜3.6個
のイソシアネート基をもち、数平均分子量が2,000〜5,1
00であり、かつ分子量1,000以下の成分が20％未満であ
るポリウレタン樹脂を磁性粉の結合剤とすることを特徴
とする磁性塗料。
【請求項３】ジイソシアネートと３個以上の水酸基を有
するポリオール類の単独または線状の末端水酸基を有す
るジオールとの混合物との反応により生成するウレタン
結合を有する樹脂であって、１分子内に平均2.3〜3.6個
のイソシアネート基をもち、数平均分子量が2,000〜5,1
00であり、かつ分子量1,000以下の成分が20％未満であ
るポリウレタン樹脂を磁性粉の結合剤とする磁性塗料を
用いることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項４】ポリウレタン樹脂が分子内に活性水素原子
を持たない極性基を有するものである特許請求の範囲第
３項記載の磁気記録媒体。