JPH032234B2 - - Google Patents
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Description
本発明は金属表面、特に作動（energetic）ま
たは熱（thermic）流体の如き水を使用する回路
設備および装置の金属表面を保護するフルオロホ
スフエート化合物に属する新規な腐食防止剤に関
する。また、本発明はこの腐食防止剤および必要
に応じて水の腐食を保護するのに使用する１種ま
たは２種以上の他の物質を含有する組成物に関す
る。 工業的に最近用いられる任意の金属表面、およ
び鉄およびその合金、特に亜鉛めつき鋼、銅およ
びその合金、アルミニウムおよびその合金の如き
１種または２種以上の金属からなる任意の装置
は、作動または熱流体として水を用いる設備、回
路または装置にしばしばまたは多量の新鮮な水を
供給する場合に、水と接触して腐食作用を受け
る。 従来において、金属表面を腐食から保護する問
題を除去するために、ある種の工業用溶液が提案
されている。最近、この種の溶液としてはヨーロ
ツパ特許第10485号明細書およびヨーロツパ特許
出願第81400861号明細書に記載されており、これ
らの特許においては少なくとも１種のポリアミン
および少なくとも１種のアルキレンホスホン酸誘
導体、または少なくとも１種のポリアミンおよび
Ｃ＝Ｃ二重結合を有する単量体の重合または共重
合から得られる少なくとも１種の有機高分子電解
質を含有する組成物を用いている。 また、アメリカ特許第4132572号明細書にはフ
ルオロホスフエート（またはリン５のオキシフル
オロ化誘導体として知られている）が塗装前に金
属表面を処理する物質として知られていることが
記載されている。 本発明の目的は金属表面を水の腐食から保護す
る問題を除去するために、腐食防止の分野におい
て従来知られている手段とは構造的に異なる新規
な防止剤手段を用いる新規な工業用溶液を提供す
ることである。 特に、本発明のかかる新規溶液は、作動または
流体として物体水（原水、脱イオン水、合成水、
特に不凍液を含有する工業用水、活水のような塩
水、特に石油掘削用の水性マツド等）を用いる設
備、回路および装置の金属表面を水腐食から保護
するのに有利である。 本発明の新規な腐食防止剤は次に記載する式の
化合物からなる群から選択するフルオロホスフエ
ート化合物およびその混合物を含むことを特徴と
する： (i) 式M〓/2PO3F・xH2Oの化合物 (ii) 式LiM〓PO3F・xH2Oの化合物 (iii) 式NaMIPO3F・XH2Oの化合物 (iv) 式M〓PO3F・xH2Oの化合物 (v) 式M〓/2M〓（PO3F）2・xH2Oの化合物 (vi) 式M〓PO2F2・xH2Oの化合物 (vii) 式M〓（PO2F2）2・xH2Oの化合物、および (viii) 上記式の化合物の混合物 （式中、M〓はNa，Ｋ，Rb，CsまたはNH4；
M〓はMg，Ca，Ba，Sr，Zn，Cd，Mn，Niまた
はCo；およびｘは０〜６の範囲の整数または分
数を示す）。 本発明の好ましい腐食防止剤は亜鉛およびカリ
ウムフルオロホスフエート、すなわち、ZnPO3F
およびK2PO3Fであり、特にZnPO3Fが好ましい。 本発明において用いるフルオロホスフエート
は、一般に適度の水溶性を有する物質であり、水
における溶解度の限界値は10ｇ／である。 この乏しい水溶性は使用すべき容量に対して影
響を受けない。実際上、金属表面を水腐食から保
護するためには、本発明の腐食防止剤を３〜
500ppmの分量で用い、特にZnPO3Fの場合には
５〜200ppmの分量で用いるのが好ましい。この
目的のために、後述する原水Ａおよび合成水Ｂの
場合には、最大抑制がZnPO3Fの20〜25ppmの添
加量で得ることができる（後述する表を参照）。 本発明の１例の組成物においては、上述する(i)
〜(vii)のフルオロホスフエート化合物および(viii)そ
の
混合物の群から選択した腐食防止剤を水に溶解ま
たは懸濁状態で含有する。この組成物は腐食性水
流体に導入した後に腐食防止剤の含有量が流体の
重量に対して乾燥重合で３〜500ppm（好ましくは
特にZnPO3Fの場合には重量で５〜200ppm）の
割合で用いる。 他の観点において、本発明は腐食防止剤組成物
に関し、該組成物は水と、 Ａ−上述するフルオロホスフエート化合物および
その混合物から選択する腐食防止剤、および Ｂ−ポリアミン、Ｃ＝Ｃ二重結合を有する単量体
の重合および共重合から得られる有機高分子電
解質、アルキレンポリホスホン酸誘導体、アミ
ノアルキレンホスホン酸誘導体、およびその混
合物からなる群から選択する物質からなる。 上記成分ＡおよびＢの使用に関して、Ａおよび
Ｂの両成分を組合わせて用いる場合には腐食の抑
制に対して相乗作用を示す。 本発明において使用できる上記成分Ｂで示す物
質のうち、上述するヨーロツパ特許明細書および
ヨーロツパ特許出願明細書に記載している物質お
よびその混合物を用いることができる。 適当なポリアミン中、一般式： Ｒ［―NH−（CH2）ｍ］―oNH2 （） （式中、Ｒは飽和または不飽和脂肪族C12〜C22
炭化水素基、ｍは２〜８の範囲の整数、およびｎ
は１〜７の範囲の整数を示す）で表わされるポリ
アミンおよびその混合物を用いるのが好ましい。 上記式のアミンは純粋または工業的品位で、
単独または混合物の状態で市販から入手すること
ができる。また、動物性、植物性または合成の脂
肪酸から作つたポリアミンを用いることができ
る。市販されている適当なポリアミンとしては、
少なくとも１種の式（）のポリアミンを含有す
る商標名「デユーメン（Duomeen）」、デノラム
（Dinoram）」、トリノラム（Trinoram）」、「ポリ
ラム（Polyram）」、リラミン（Lilamin）」およ
び「セミユルカ（Cdmulcat）」で知られている。
特に商標名「デノラムＯ」は約75乾燥重量％のオ
レイルアミノ−プロピレンアミン、約９乾燥重量
％のステアリルアミノプロピレンアミンおよび約
６乾燥重量％のヘキサデシルアミノプロピレンア
ミンを含有しており、また「デノラムＳ」は約43
乾燥重量％のステアリルアミノプロピレンアミ
ン、約28乾燥重量％オレイルアミノプロピレンア
ミンおよび約28乾燥重量のヘキサデシルアミノプ
ロピレンアミンを含有しており、これらの製品は
セカ（Ceca）社から市販されている。 上記物質Ｂとして用いることのできる高分子電
解質としては、例えば約150または150以上の分子
量、好ましくは約300または300以上の分子量を有
する重合性有機高分子電解質が好ましい。分子量
の上限は極めて高くすることができ、特に２，
000，000またはこれ以上にすることができる。適
当な高分子電解質としては、特にアクリル酸、そ
のエステルおよび塩；メタクリル酸、そのエステ
ルおよび塩；アクリルアミド；メタクリルアミ
ド；マレイン酸、そのエステルおよび塩から得た
重合体および共重合体を包含する。 一般に、これらの高分子電解質は式： （式中、M1，M2，M3またはM4は同一かまた
は異にする水素、C1〜C4アルキル基またはシア
ノ；アルデヒド、アルコール、アミン、アミド、
イミン、イミド、アンモニウム、CO2Mまたは
SO3M基を示し、またＭはＨ，C1〜C4アルキル、
NH4 +または金属陽イオン、特にNa+またはK+を
示す）で表わされる単量体から重合、共重合また
は三元共重合によつて得ることができる。 上記式の単量体の規定にはエチレンおよびそ
のエチレン系類似物（M1，M2，M3およびM4が
それぞれＨまたはアルキルを示す）から得れた共
重合体を含有する。しかしながら、特にアクリ
ル、アクリレート、アクリルアミド、アクリルア
ルデヒド、アクリロニトリル、マイレンタイプの
重合体および共重合体を得る場合には、式の単
量体においてM1，M2，M3およびM4の少なくと
も１つの基をＨおよびC1〜C4アルキル基から異
なるようにする。 好適な高分子電解質を次に示す： (i) 式： （式中、R1はＨ，C1〜C4アルキル、Na+，K+
またはNH4 +；R2はＨまたはC1〜C4アルキル；お
よびn1は２または２以上の整数を示す）に相当す
るポリアクリルタイプの誘導体およびその混合
物； (ii) 式： （式中、R3およびR4は同一かまたは異にする
水素またはC1〜C4アルキル基を示し、およびR1
およびn1は上記と同様の意味を有する）に相当す
るポリマレインタイプの誘導体およびその混合
物； (iii) 式： （式中、R2およびn1は上記と同様の意味を有
する）に相当するポリアクリルアミドタイプの誘
導体およびその混合物； (iv) 式： （式中、R1，R3およびR4は上記と同様の意味
をを有し、n2は１または１以上の整数を示し、お
よびn3およびn4は互いに同一かまたは異にする１
または１以上の整数を示し、たゞし序列共重合体
の場合にはn3およびn4の一方が０を示すことがで
きる）の部分（moeity）を示すアクリル−アク
リルアミドタイプの共重合体およびその混合物； (v) 式： （式中、R1，n2，n3およびn4は上記と同様の意
味を有する）の部分を示すスチレン−マレインタ
イプの共重合体およびその混合物： (vi) 式： （式中、R1，R3，R4，n2，n3およびn4は上記
と同様の意味を有する）の部分を示すアクリル−
アクリルアミドタイプの共重合体およびその混合
物。 適当なアミノアルキレンホスホン酸およびアル
キレンポリホスホン酸誘導体その混合物は、特に
次に示す式−１，−２，−３の酸、そのエ
ステルおよび塩から作ることができる： (i) 式： （式中、n5は０〜４の範囲の整数およびn6は１
〜６の範囲の整数を示す）のアミノアルキレンホ
スホン酸、およびNa+，K+，NH4 +の如き一価ま
たは多価金属イオンを有するその塩。上記式−
１の好ましい生成物はナトリウムアミノトリメチ
レンホスホネート（この場合、n5は０を示す）で
ある； (ii) 式： で特に示す１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸およびそのナトリウム、カリウムま
たはアンモニウムの塩；および (iii) 式： （式中、AlKはC1〜C6アルキレン基、および
n7は０〜３の範囲の整数を示す）のアミノアルキ
レンポリホスホン酸およびその金属またはアンモ
ニウム塩。 本発明の数種類の腐食防止剤の例を次の表１に
示す。これらの例は本発明を説明するためのもの
で、本発明の範囲を制限するものでない。
たは熱（thermic）流体の如き水を使用する回路
設備および装置の金属表面を保護するフルオロホ
スフエート化合物に属する新規な腐食防止剤に関
する。また、本発明はこの腐食防止剤および必要
に応じて水の腐食を保護するのに使用する１種ま
たは２種以上の他の物質を含有する組成物に関す
る。 工業的に最近用いられる任意の金属表面、およ
び鉄およびその合金、特に亜鉛めつき鋼、銅およ
びその合金、アルミニウムおよびその合金の如き
１種または２種以上の金属からなる任意の装置
は、作動または熱流体として水を用いる設備、回
路または装置にしばしばまたは多量の新鮮な水を
供給する場合に、水と接触して腐食作用を受け
る。 従来において、金属表面を腐食から保護する問
題を除去するために、ある種の工業用溶液が提案
されている。最近、この種の溶液としてはヨーロ
ツパ特許第10485号明細書およびヨーロツパ特許
出願第81400861号明細書に記載されており、これ
らの特許においては少なくとも１種のポリアミン
および少なくとも１種のアルキレンホスホン酸誘
導体、または少なくとも１種のポリアミンおよび
Ｃ＝Ｃ二重結合を有する単量体の重合または共重
合から得られる少なくとも１種の有機高分子電解
質を含有する組成物を用いている。 また、アメリカ特許第4132572号明細書にはフ
ルオロホスフエート（またはリン５のオキシフル
オロ化誘導体として知られている）が塗装前に金
属表面を処理する物質として知られていることが
記載されている。 本発明の目的は金属表面を水の腐食から保護す
る問題を除去するために、腐食防止の分野におい
て従来知られている手段とは構造的に異なる新規
な防止剤手段を用いる新規な工業用溶液を提供す
ることである。 特に、本発明のかかる新規溶液は、作動または
流体として物体水（原水、脱イオン水、合成水、
特に不凍液を含有する工業用水、活水のような塩
水、特に石油掘削用の水性マツド等）を用いる設
備、回路および装置の金属表面を水腐食から保護
するのに有利である。 本発明の新規な腐食防止剤は次に記載する式の
化合物からなる群から選択するフルオロホスフエ
ート化合物およびその混合物を含むことを特徴と
する： (i) 式M〓/2PO3F・xH2Oの化合物 (ii) 式LiM〓PO3F・xH2Oの化合物 (iii) 式NaMIPO3F・XH2Oの化合物 (iv) 式M〓PO3F・xH2Oの化合物 (v) 式M〓/2M〓（PO3F）2・xH2Oの化合物 (vi) 式M〓PO2F2・xH2Oの化合物 (vii) 式M〓（PO2F2）2・xH2Oの化合物、および (viii) 上記式の化合物の混合物 （式中、M〓はNa，Ｋ，Rb，CsまたはNH4；
M〓はMg，Ca，Ba，Sr，Zn，Cd，Mn，Niまた
はCo；およびｘは０〜６の範囲の整数または分
数を示す）。 本発明の好ましい腐食防止剤は亜鉛およびカリ
ウムフルオロホスフエート、すなわち、ZnPO3F
およびK2PO3Fであり、特にZnPO3Fが好ましい。 本発明において用いるフルオロホスフエート
は、一般に適度の水溶性を有する物質であり、水
における溶解度の限界値は10ｇ／である。 この乏しい水溶性は使用すべき容量に対して影
響を受けない。実際上、金属表面を水腐食から保
護するためには、本発明の腐食防止剤を３〜
500ppmの分量で用い、特にZnPO3Fの場合には
５〜200ppmの分量で用いるのが好ましい。この
目的のために、後述する原水Ａおよび合成水Ｂの
場合には、最大抑制がZnPO3Fの20〜25ppmの添
加量で得ることができる（後述する表を参照）。 本発明の１例の組成物においては、上述する(i)
〜(vii)のフルオロホスフエート化合物および(viii)そ
の
混合物の群から選択した腐食防止剤を水に溶解ま
たは懸濁状態で含有する。この組成物は腐食性水
流体に導入した後に腐食防止剤の含有量が流体の
重量に対して乾燥重合で３〜500ppm（好ましくは
特にZnPO3Fの場合には重量で５〜200ppm）の
割合で用いる。 他の観点において、本発明は腐食防止剤組成物
に関し、該組成物は水と、 Ａ−上述するフルオロホスフエート化合物および
その混合物から選択する腐食防止剤、および Ｂ−ポリアミン、Ｃ＝Ｃ二重結合を有する単量体
の重合および共重合から得られる有機高分子電
解質、アルキレンポリホスホン酸誘導体、アミ
ノアルキレンホスホン酸誘導体、およびその混
合物からなる群から選択する物質からなる。 上記成分ＡおよびＢの使用に関して、Ａおよび
Ｂの両成分を組合わせて用いる場合には腐食の抑
制に対して相乗作用を示す。 本発明において使用できる上記成分Ｂで示す物
質のうち、上述するヨーロツパ特許明細書および
ヨーロツパ特許出願明細書に記載している物質お
よびその混合物を用いることができる。 適当なポリアミン中、一般式： Ｒ［―NH−（CH2）ｍ］―oNH2 （） （式中、Ｒは飽和または不飽和脂肪族C12〜C22
炭化水素基、ｍは２〜８の範囲の整数、およびｎ
は１〜７の範囲の整数を示す）で表わされるポリ
アミンおよびその混合物を用いるのが好ましい。 上記式のアミンは純粋または工業的品位で、
単独または混合物の状態で市販から入手すること
ができる。また、動物性、植物性または合成の脂
肪酸から作つたポリアミンを用いることができ
る。市販されている適当なポリアミンとしては、
少なくとも１種の式（）のポリアミンを含有す
る商標名「デユーメン（Duomeen）」、デノラム
（Dinoram）」、トリノラム（Trinoram）」、「ポリ
ラム（Polyram）」、リラミン（Lilamin）」およ
び「セミユルカ（Cdmulcat）」で知られている。
特に商標名「デノラムＯ」は約75乾燥重量％のオ
レイルアミノ−プロピレンアミン、約９乾燥重量
％のステアリルアミノプロピレンアミンおよび約
６乾燥重量％のヘキサデシルアミノプロピレンア
ミンを含有しており、また「デノラムＳ」は約43
乾燥重量％のステアリルアミノプロピレンアミ
ン、約28乾燥重量％オレイルアミノプロピレンア
ミンおよび約28乾燥重量のヘキサデシルアミノプ
ロピレンアミンを含有しており、これらの製品は
セカ（Ceca）社から市販されている。 上記物質Ｂとして用いることのできる高分子電
解質としては、例えば約150または150以上の分子
量、好ましくは約300または300以上の分子量を有
する重合性有機高分子電解質が好ましい。分子量
の上限は極めて高くすることができ、特に２，
000，000またはこれ以上にすることができる。適
当な高分子電解質としては、特にアクリル酸、そ
のエステルおよび塩；メタクリル酸、そのエステ
ルおよび塩；アクリルアミド；メタクリルアミ
ド；マレイン酸、そのエステルおよび塩から得た
重合体および共重合体を包含する。 一般に、これらの高分子電解質は式： （式中、M1，M2，M3またはM4は同一かまた
は異にする水素、C1〜C4アルキル基またはシア
ノ；アルデヒド、アルコール、アミン、アミド、
イミン、イミド、アンモニウム、CO2Mまたは
SO3M基を示し、またＭはＨ，C1〜C4アルキル、
NH4 +または金属陽イオン、特にNa+またはK+を
示す）で表わされる単量体から重合、共重合また
は三元共重合によつて得ることができる。 上記式の単量体の規定にはエチレンおよびそ
のエチレン系類似物（M1，M2，M3およびM4が
それぞれＨまたはアルキルを示す）から得れた共
重合体を含有する。しかしながら、特にアクリ
ル、アクリレート、アクリルアミド、アクリルア
ルデヒド、アクリロニトリル、マイレンタイプの
重合体および共重合体を得る場合には、式の単
量体においてM1，M2，M3およびM4の少なくと
も１つの基をＨおよびC1〜C4アルキル基から異
なるようにする。 好適な高分子電解質を次に示す： (i) 式： （式中、R1はＨ，C1〜C4アルキル、Na+，K+
またはNH4 +；R2はＨまたはC1〜C4アルキル；お
よびn1は２または２以上の整数を示す）に相当す
るポリアクリルタイプの誘導体およびその混合
物； (ii) 式： （式中、R3およびR4は同一かまたは異にする
水素またはC1〜C4アルキル基を示し、およびR1
およびn1は上記と同様の意味を有する）に相当す
るポリマレインタイプの誘導体およびその混合
物； (iii) 式： （式中、R2およびn1は上記と同様の意味を有
する）に相当するポリアクリルアミドタイプの誘
導体およびその混合物； (iv) 式： （式中、R1，R3およびR4は上記と同様の意味
をを有し、n2は１または１以上の整数を示し、お
よびn3およびn4は互いに同一かまたは異にする１
または１以上の整数を示し、たゞし序列共重合体
の場合にはn3およびn4の一方が０を示すことがで
きる）の部分（moeity）を示すアクリル−アク
リルアミドタイプの共重合体およびその混合物； (v) 式： （式中、R1，n2，n3およびn4は上記と同様の意
味を有する）の部分を示すスチレン−マレインタ
イプの共重合体およびその混合物： (vi) 式： （式中、R1，R3，R4，n2，n3およびn4は上記
と同様の意味を有する）の部分を示すアクリル−
アクリルアミドタイプの共重合体およびその混合
物。 適当なアミノアルキレンホスホン酸およびアル
キレンポリホスホン酸誘導体その混合物は、特に
次に示す式−１，−２，−３の酸、そのエ
ステルおよび塩から作ることができる： (i) 式： （式中、n5は０〜４の範囲の整数およびn6は１
〜６の範囲の整数を示す）のアミノアルキレンホ
スホン酸、およびNa+，K+，NH4 +の如き一価ま
たは多価金属イオンを有するその塩。上記式−
１の好ましい生成物はナトリウムアミノトリメチ
レンホスホネート（この場合、n5は０を示す）で
ある； (ii) 式： で特に示す１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸およびそのナトリウム、カリウムま
たはアンモニウムの塩；および (iii) 式： （式中、AlKはC1〜C6アルキレン基、および
n7は０〜３の範囲の整数を示す）のアミノアルキ
レンポリホスホン酸およびその金属またはアンモ
ニウム塩。 本発明の数種類の腐食防止剤の例を次の表１に
示す。これらの例は本発明を説明するためのもの
で、本発明の範囲を制限するものでない。
【表】
【表】
上記表１に示す例１および２の腐食防止剤は
ZnPO3FまたはK2PO3Fを水に懸濁した水性組成
物の状態であり、12ｇ／のZnPO3Fまたは
K2PO3Fを含有する組成物は使用する際に腐食媒
質に稀釈して使用する。例３〜７の組成物は
ZnPO3Fを他の２成分の混合物に添加して作り、
この場合この２成分の混合物は上記ヨーロツパ特
許明細書およびヨーロツパ特許出願明細書に記載
されている方法で得ることができる。次に、例８
〜10の組成物はZnPO3FまたはK2PO3Fをポリア
クリル酸またはカリウムアミノトリメチレンホス
ホネートと共に水に添加して作る。 成分Ａおよび物質Ｂを含有する組成物を用いる
場合には、１〜15重量部の成分Ａおよび１〜100
重量部の物質Ｂからなる組成物が使用に有利であ
る。 次に、本発明の組成物を用いて行う試験につい
て説明する。 −試験片の重量損失を測定する腐食の直接測定 ａ 装置および操作方法 重量を直接測定することによつて試験片の重量
損失を測定する装置および操作方法は上記ヨーロ
ツパ特許第10485号明細書に記載されている。 試験は、鋼、銅および／またはアルミニウムか
ら作つた試験片に原水「Ａ」（掘削水
（drillingwatar））および合成水「Ｂ」を作用さ
せて行つた。合成水「Ｂ」は原水「Ａ」をイオン
交換樹脂に通し、次いで200mg／の塩化ナトリ
ウムを添加して脱イオン化して得た塩化物および
可溶性酸素の存在のために著しく腐食する。水Ａ
およびＢは次の表に示す特性を有していた。
ZnPO3FまたはK2PO3Fを水に懸濁した水性組成
物の状態であり、12ｇ／のZnPO3Fまたは
K2PO3Fを含有する組成物は使用する際に腐食媒
質に稀釈して使用する。例３〜７の組成物は
ZnPO3Fを他の２成分の混合物に添加して作り、
この場合この２成分の混合物は上記ヨーロツパ特
許明細書およびヨーロツパ特許出願明細書に記載
されている方法で得ることができる。次に、例８
〜10の組成物はZnPO3FまたはK2PO3Fをポリア
クリル酸またはカリウムアミノトリメチレンホス
ホネートと共に水に添加して作る。 成分Ａおよび物質Ｂを含有する組成物を用いる
場合には、１〜15重量部の成分Ａおよび１〜100
重量部の物質Ｂからなる組成物が使用に有利であ
る。 次に、本発明の組成物を用いて行う試験につい
て説明する。 −試験片の重量損失を測定する腐食の直接測定 ａ 装置および操作方法 重量を直接測定することによつて試験片の重量
損失を測定する装置および操作方法は上記ヨーロ
ツパ特許第10485号明細書に記載されている。 試験は、鋼、銅および／またはアルミニウムか
ら作つた試験片に原水「Ａ」（掘削水
（drillingwatar））および合成水「Ｂ」を作用さ
せて行つた。合成水「Ｂ」は原水「Ａ」をイオン
交換樹脂に通し、次いで200mg／の塩化ナトリ
ウムを添加して脱イオン化して得た塩化物および
可溶性酸素の存在のために著しく腐食する。水Ａ
およびＢは次の表に示す特性を有していた。
【表】
【表】
重量損失の測定は「加熱」タイプおよび「冷
却」タイプの試験で行つた。結果を簡単に読取る
ために、後述する関係式によつて重量損失を腐食
速度Ｖ（μ／p.a.）および抑制率Ｅ％に変えるよ
うにした： Ｖ＝ｐ×365／Ｊ×Ｓ×ｄ 式中、 Ｖ＝腐食速度（μ／p.a.）（すなわちμ／年） Ｐ＝重量損失（mg） Ｊ＝腐食媒質に曝した日数 Ｓ＝試験片の表面（μ2） ｄ＝試験片の金属の比量（mg／μ3） Ｅ％＝V0−Ｖ／V0×100 式中V0およびＶのそれぞれは腐食防止剤を添
加しない場合および添加した場合における腐食速
度（μ／p.a.）を示す。 ｂ 試験結果 得られた結果を次の表，およびに示す。 これらの結果から、本発明におけるフルオロホ
スフエートおよびこれとポリアミン、アミノアル
キレンボリホスホン酸誘導体および／または有機
高分子電解質の組合わせは金属表面の水腐食を極
めて効果的に抑制することがわかる。
却」タイプの試験で行つた。結果を簡単に読取る
ために、後述する関係式によつて重量損失を腐食
速度Ｖ（μ／p.a.）および抑制率Ｅ％に変えるよ
うにした： Ｖ＝ｐ×365／Ｊ×Ｓ×ｄ 式中、 Ｖ＝腐食速度（μ／p.a.）（すなわちμ／年） Ｐ＝重量損失（mg） Ｊ＝腐食媒質に曝した日数 Ｓ＝試験片の表面（μ2） ｄ＝試験片の金属の比量（mg／μ3） Ｅ％＝V0−Ｖ／V0×100 式中V0およびＶのそれぞれは腐食防止剤を添
加しない場合および添加した場合における腐食速
度（μ／p.a.）を示す。 ｂ 試験結果 得られた結果を次の表，およびに示す。 これらの結果から、本発明におけるフルオロホ
スフエートおよびこれとポリアミン、アミノアル
キレンボリホスホン酸誘導体および／または有機
高分子電解質の組合わせは金属表面の水腐食を極
めて効果的に抑制することがわかる。
【表】
【表】
【表】
【表】
−PHの作用としてのZnPO3Fによる水腐食の抑
制試験 上述する合成水Ｂを用い、PHの作用としての
ZnPO3Fによる鋼試験片の水腐食の抑制につい試
験した。上述するように、一方において試験片の
重量損失を測定し、他方において腐食速度および
抗腐食性について調べた。 これらの試験において、ZnPO3Fは25ppmの添
加量で用いた。この結果を表に示す。
制試験 上述する合成水Ｂを用い、PHの作用としての
ZnPO3Fによる鋼試験片の水腐食の抑制につい試
験した。上述するように、一方において試験片の
重量損失を測定し、他方において腐食速度および
抗腐食性について調べた。 これらの試験において、ZnPO3Fは25ppmの添
加量で用いた。この結果を表に示す。
【表】
【表】
−油井の腐食抑制
ポンプ式で操作する長さ2500ｍの鋼油井の環状
空間に上記例１，３および６の組成物を水性マツ
ド状態で注入し、この場合これらの例の組成物の
含有量を20〜150ppmの範囲にした。腐食速度
（μ／p.a.）は対照（水性マツドだけを注入）に
対して例１，３および６の組成物により著しく減
少することを確めた。
空間に上記例１，３および６の組成物を水性マツ
ド状態で注入し、この場合これらの例の組成物の
含有量を20〜150ppmの範囲にした。腐食速度
（μ／p.a.）は対照（水性マツドだけを注入）に
対して例１，３および６の組成物により著しく減
少することを確めた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水と接触する金属表面を保護する腐食防止剤
において、腐食防止剤を次の式で示す化合物： (i) M〓/2PO3F，xH2O (ii) LiM〓PO3F，xH2O (iii) NaM〓PO3F，xH2O (iv) M〓〓PO3F，xH2O (v) M〓/2M〓〓（PO3F）2，xH2O (vi) M〓PO2F2，xH2O (vii) M〓〓（PO2F2）2，xH2Oおよび (viii) 上記式の化合物の混合物 （式中、M〓はNa，Ｋ，Rb，CsまたはNH4；
M〓〓はMg，Ca，Ba，Sr，Zn，Cd，Mn，Niま
たはCo；およびｘは０〜６の範囲の整数または
分数を示す）からなる群から選択するフルオロホ
スフエート化合物とすることを特徴とする金属表
面を保護する腐食防止剤。 ２ 前記化合物を亜鉛フルオロホスフエート
ZnPO3Fとする特許請求の範囲第１項記載の腐食
防止剤。 ３ Ａ 次の式で示す化合物： (i) M〓/2PO3F，xH2O (ii) LiM〓PO3F，xH2O (iii) NaM〓PO3F，xH2O (iv) M〓〓PO3F，xH2O (v) M〓/2M〓〓（PO3F）2，xH2O (vi) M〓PO2F2，xH2O (vii) M〓〓（PO2F2）2，xH2Oおよび (viii) 上記式の化合物の混合物 （式中、M〓はNa，Ｋ，Rb，CsまたはNH4；
M〓〓はMg，Ca，Ba，Sr，Zn，Cd，Mn，Niま
たはCo；およびｘは０〜６の範囲の整数または
分数を示す）からなる群から選択するフルオロホ
スフエート化合物に属する水と接触する金属表面
を保護する腐食防止剤；および Ｂ ポリアミン、Ｃ＝Ｃ二重結合を有する単量体
の重合または共重合から得られる有機高分子電解
質、アルキレンポリホスホン酸誘導体、アミノア
ルキレンホスホン酸誘導体およびその混合物から
なる群から選択する物質を溶解する懸濁状態で含
有することを特徴とする金属表面を保護する腐食
防止剤組成物。 ４ １〜15乾燥重量部の前記フルオロホスフエー
ト化合物の腐食防止剤Ａ）および１〜100乾燥重
量部の前記物質Ｂ）を含む特許請求の範囲第３項
記載の組成物。 ５ フルオロホスフエート化合物の量を、腐食水
性流体に導入後、３〜500重量ppmの範囲にした
特許請求の範囲第３または４項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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