FR2527643A1 - Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant - Google Patents

Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant Download PDF

Info

Publication number
FR2527643A1
FR2527643A1 FR8209426A FR8209426A FR2527643A1 FR 2527643 A1 FR2527643 A1 FR 2527643A1 FR 8209426 A FR8209426 A FR 8209426A FR 8209426 A FR8209426 A FR 8209426A FR 2527643 A1 FR2527643 A1 FR 2527643A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
formula
compound
corrosion
water
xh2o
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8209426A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2527643B1 (fr
Inventor
Francis Moran
Moran Sylvain Rocher Louis Cot Francis Dabosi Michel Duprat Et Jean Durand Francis
Sylvain Rocher
Louis Cot
Francis Dabosi
Michel Duprat
Jean Durand
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OUEST UNION CHIMIQUE INDLE
Original Assignee
OUEST UNION CHIMIQUE INDLE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by OUEST UNION CHIMIQUE INDLE filed Critical OUEST UNION CHIMIQUE INDLE
Priority to FR8209426A priority Critical patent/FR2527643B1/fr
Priority to AU14856/83A priority patent/AU559671B2/en
Priority to AT83401050T priority patent/ATE25113T1/de
Priority to DE8383401050T priority patent/DE3369349D1/de
Priority to ZA833824A priority patent/ZA833824B/xx
Priority to EP83401050A priority patent/EP0096619B1/fr
Priority to JP58091641A priority patent/JPS58213884A/ja
Priority to CA000429083A priority patent/CA1202169A/fr
Publication of FR2527643A1 publication Critical patent/FR2527643A1/fr
Priority to US06/715,918 priority patent/US4613450A/en
Application granted granted Critical
Publication of FR2527643B1 publication Critical patent/FR2527643B1/fr
Priority to AU74546/87A priority patent/AU7454687A/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
    • C23F11/1676—Phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
    • C23F11/184—Phosphorous, arsenic, antimony or bismuth containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

LA PRESENTE INVENTION A TRAIT A UN NOUVEAU MOYEN INHIBITEUR DE CORROSION AQUEUSE APPARTENANT A LA FAMILLE DES FLUOROPHOSPHATES ET CHOISI PARMI L'ENSEMBLE CONSTITUE PAR: I.LES COMPOSES DE FORMULE MPOF, XHO; II.LES COMPOSES DE FORMULE LIMPOF, XHO; III.LES COMPOSES DE FORMULE NAMPOF, XHO; IV.LES COMPOSES DE FORMULE MPOF, XHO; V.LES COMPOSES DE FORMULE MM(POF), XHO; VI.LES COMPOSES DE FORMULE MPOF, XHO; VII.LES COMPOSES DE FORMULE M(POF), XHO (DANS LESQUELLES M EST NA, K, RB, CS OU NH; M EST MG, CA, BA, SR, ZN, CD, MN, NI OU CO; ET X EST UN NOMBRE ENTIER OU FRACTIONNAIRE COMPRIS ENTRE 0 ET 6), ET, VIII.LEURS MELANGES. SELON L'INVENTION, ON PRECONISE UNE COMPOSITION AQUEUSE RENFERMANT UN MOYEN INHIBITEUR SUSVISE, EN ASSOCIATION, LE CAS ECHEANT, AVEC UNE POLYAMINE, UN POLYELECTROLYTE ORGANIQUE POLYMERIQUE, UN DERIVE D'ACIDE ALKYLENEPOLYPHOSPHONIQUE, UN DERIVE D'ACIDE AMINOALKYLENEPOLYPHOSPHONIQUE OU UN DE LEURS MELANGES.

Description

Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant. La
présente invention a trait à un nouveau moyen inhibiteur de corrosion aqueuse appartenant à la famille des fluorophosphates, pour protéger les surfaces métalliques, notamment celles des installations et dispositifs utilisant de l'eau comme fluide énergétique ou thermique L'invention a trait également à une composition renfermant ce moyen en association,* le cas échéant, avec une ou plusieurs autres substances utiles dans le domaine de la protection vis-à-vis de la corrosion aqueuse. *On sait que toute surface métallique d'usage industriel courant, et que tout matériel composé d'un ou de plusieurs métaux, tels le fer et ses alliages, notamment l'acier galvanisé, le cuivre et ses alliages, l'aluminium et ses alliages, pour ne citer que les plus employés, sont soumis, au contact de l'eau, à des phénomènes de corrosion d'autant plus importants et cumulatifs que les apports d'eau nouvelle sont eux-mémes fréquents, ou importants en quantités dans les installations, réseaux ou dispositifs utilisant de l'eau comme fluide énergétique
ou thermique.
On sait que, dans le passé, pour résoudre le problème de la protection de surfaces métalliques vis-à-vis de
la corrosion, on a proposé un certain nombre de solutions techni-
ques Parmi les solutions techniques récentes et très efficaces on connait celles préconisées dans le brevet européen No 10485 et dans la demande de brevet européen No 81400861 qui font appel à des compositions renfermant, soit au moins une polyamine et au moins un dérivé d'acide alkylènephosphonique, soit au moins une polyamine et au moins un polyélectrolyte organique résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'un monomère présentant un motif C C. On sait par ailleurs que les fluorophosphates (également désignés par l'expression "dérivés oxyfluorés du phosphore 5 ") sont des substances connues, notamment du brevet français No 76-11738, en tant que moyens de traitement de surfaces
métalliques avant peinture.
Selon l'invention on préconise une nouvelle solu-
tion technique, pour résoudre le problème de la protection de surfaces métalliques vis-à-vis de la corrosion aqueuse, qui fait appel à de nouveaux moyens inhibiteurs structurellement différents des moyens antérieurement connus dans le domaine de l'inhibition
de la corrosion.
Cette nouvelle solution technique est particuliere-
ment avantageuse pour protéger vis-à-vis de la corrosion aqueuse les surfaces métalliques des installations, réseaux et dispositifs utilisant de l'eau liquide (eau brute, eau déminéralisée, eau synthétique, eau industrielle pouvant notamment contenir un antigel, eau salée telle que l'eau de mer, boue aqueuse notamment pour forage pétrolier, etc) comme fluide énergétique ou thermique (circuits
de refroidissement ou de chauffage).
Le nouveau moyen inhibiteur de corrosion selon l'invention qui appartient à la famille des fluorophosphates est caractérisé en ce qu'il est choisi parmi l'ensemble constitué par (i) les composés de formule M 2 PO 3, x H 20 (ii) les composés de formule Li MIPO F, x H 2 00
3 2
(iii) les composés de formule Na M IPO 3 F, x H 20 (iv) les composés de formule MII PO 3 F, XH 2 (y) les composés de formule M I MII(PO F)2, X 1120 (vi) les composés de formule M P 02 F 2, x H 20, et (vii) les composés de formule M II(P 02 F 2)2, x H 20, (dans lesquelles M' est Na, K, Rb, Cs ou NH 4 Il M est Mg, Ca Ba, Sr, Zn, Cd, Mn, Ni ou Co; et, x est un nombre entier ou fractionnaire compris entre O et 6), et,
(viii) leurs mélanges.
Les moyens inhibiteurs de corrosion préférés selon l'invention sont les f luorophosphates de zinc et de potassium, à savoir Zn PO 3 F et K 2 PO 3 F, le moyen le plus intéressant étant Zn PO 3 F. Les fluorophosphates selon l'invention sont des substances en général peu hydrosolubles, le seuil de solubilité
dans l'eau étant de l'ordre de 10 g/i.
Cette faible hydrosolubilité n'est pas gênante eu égard aux quantités à utiliser On a en effet observé que pour protéger les surfaces métalliques vis-à-vis de la corrosion aqueuse, qu'il convient d'utiliser une dose de 3 à 500 ppm de moyen inhibiteur selon l'invention, et de préférence une dose comprise entre 5 et 200 ppm notamment pour Zn PO 3 F A ce sujet, il est signalé que par rapport aux eaux brute A et synthétique B décrites ciaprès, la dose de Zn PO 3 F donnant une
inhibition maximale est de 20 à 25 ppm (voir tableau III ci-après).
Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, on préconise une composition inhibitrice de corrosion aqueuse,
qui est caractérisée en ce qu'elle renferme en solution ou suspen-
sion aqueuse un moyen inhibiteur de corrosion choisi parmi
l'ensemble des fluorophosphates des points (i) à (viii) sus-visés.
Cette composition est utilisée de telle façon que, après introduction dans le fluide aqueux corrosif, la teneur du moyen inhibiteur soit de 3 à 500 ppm en poids (de préférence 5 à
200 ppm en poids notamment pour Zn PO 3 F) par rapport au poids du fluide.
Selon un autre mode de mise en oeuvre de l'invention, on préconise une composition inhibitrice de corrosion comprenant, en association dans de l'eau:
A un moyen inhibiteur de corrosion choisi parmi l'ensem-
ble des fluorophosphates tel que défini ci-dessus,-et B une substance choisie notamment parmi l'ensemble constitué par les polyamines, les polyélectrolytes
organiques résultant de la polymérisation ou copolynié-
risation d'un monomère présentant un motif C = C, les dérivés d'acide alkylènepolyphosphonique, les dérivés d'acide aminoalkylènephosphonique et leurs mélanges. Par rapport à l'utilisation des moyens A et B seuls, l'association de A et de B présente une synergie en ce qui
concerne l'inhibition de la corrosion.
Parmi les substances B utilisables, on peut faire appel aux moyens décrits dans le brevet européen et la demande
de brevet européen précités, et à leurs mélanges.
lu Parmi les polyamines qui conviennent, on préconise celles qui répondent à la formule générale
R{NH (CH 2); NH 2 ()
n (o R représente un radical hydrocarboné aliphatique
saturé ou insaturé en C 12-C 22, m représente un nombre en-
Is tier compris entre 2 et 8 inclus et N représente un
nombre entier compris entre i et 7 inclus,et leurs mélanges.
Les amines de formule I peuvent être utilisées telles qu'on peut les obtenir dans le commerce, seules ou mélangées entre elles, sous leurs formes pures, ou techniques On peut également utiliser des polyamines préparées à partir d'acides gras d'origine animale, végétale ou de synthèse Parmi les polyamines commercialisées qui conviennent, on peut notamment citer les produits connus sous les noms de marque DUOMEEN, DINORAM, TRINORAM, POLYRAM, LILAMIN et CEMUILCAT qui renferment au moins une polyamine I ayant un poids moléculaire supérieur ou égal à 228 Parmi ces derniers produits on peut mentionner le "DINORAM O" qui renferme approximativement % en poids sec d'oléylamino-propylèneamine, 9 x en poids sec de
stéarylaminopropylèneamine et 6 % en poids sec d'hexadécylamino-
propylêneamine, le "DINORAM S" qui renferme approximativement 43 % en poids sec de stéarylaminopropylèneamine, 28 Z en poids sec
d'oléylaminopropylèneamine et 28 % en poids sec d'hexadécylaminopro-
pylêneamine, ces produits étant commercialisés par la société CECA.
Parmi les polyêlectrolytes pouvant être utilisés en tant que substances B, on préconise les polyélectrolytes organiques polymériques ayant un poids moléculaire supérieur ou
égal à environ 150 et de préférence un poids moléculaire supé-
rieur ou égal à 300 La limite supérieure du poids moléculaire peut être très élevée, et notamment de l'ordre de 2 000 000 ou plus Parmi les polyélectrolytes qui conviennent, on peut notamment mentionner les polymères et copolymères obtenus à partir de l'acide acrylique, ses esters et ses sels, l'acide méthacrylique, ses esters et ses sels, l'acrylamide, le
méthacrylamide, l'acide maléique, ses esters et ses sels.
D'une manière générale, ces polyélectrolytes sont des substances polymères obtenues par polymérisation, copolymérisation ou terpolymérisation à partir d'un monomère pouvant être schématiquement représenté par la formule mi M 13 I i 3
C C (II)
I I
M 2 M 4
dans laquelle Mi, M 2, M 3 ou M 4, qui peuvent être identiques ou diffirents, représentent chacun l'atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C 4, nitrile, aldéhyde, alcool, amine, amide, imine, imide, ammonium, CO 2 M ou SO 3 M (o M est H, alkyle en C 1-C 4,
i H 4 + ou un cation métallique, notamment Na ou K).
Les définitions donntes ci-dessus pour la formule II englobe las copolymères obtenus I partir de l'éthylène et de ses analogues éthyléniques (MI, M 2, M 3 et M 4 représentant chacun H ou alkyle) Cependant pour obtenir notamment des polymères et copolymères du type acrylique, acrylate, acrylamide, acrylaldéhyde, acrylonitrile, maléique, il est clair qu'au moins un des M 1,, M M 3 et M 4 soit différent
de H et du groupe alkyle en C 1-C 4, dans la formule du monomère II.
Les polyélectrolytes préférés ont été mentionnés ci-après, à savoir: ( 1) les dérivés du type polyacrylique répondant x la formule générale
(IL 41
1 N 1 (ou RI est H, alkyle en C -C 4, Na+, K* ou NH 4,
R 2 est H ou alkyle en Ci-C 4 et ni est un nombre.
entier supérieur ou égal d 2) et leurs mélanges; (ii) les dérivés du type polymaléique répondant à la formule générale F- Ci' ') ni (o R 3 et R 4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, et RI et N 1 sont définis comme indiqué ci-dessus) et leurs mélanges; (iii) les dérivés du type polyacrylamide répondant t la formule générale
_ R
t_ CH, C t 3)
(o R 2 et n I sont-définis comme indiqué ci-
dessus) et leurs mélanges; n 10
Z 527643
(iv) les dérivés copolymères du type acrylique-
acrylamide présentant schématiquement un motif RR
CO 2 2 COOR N 4
n 2 (o Rl, R 3 et R 4 sont définis comme ci-dessus n 2 est un nombre entier supérieur ou égal à 1, et
n 3 et N 4, identiques ou différents, sont des nom-
bres entiers supérieurs ou égaux à 1, un seul des N 3 et N 4 pouvant, dans le cas d'un copolymire séquencé, représenter O) et leurs mélanges; (v) les dérivés copolymères du type styrène-malgique présentant schématiquement un motif
CH CH 2 CH CH
C 6 H 5 COOR 1 COOR 1
j n 3 4 N n n 2 (o RI, N 2, N 3 et N 4 sont définis comme indiqué cidessus) et leurs mélanges;
(vi) les dérivés copolymêres du type acrylique-
acrylamide présentant schématiquement un motif
R 3 R 4
Ci 2CH C H (c I,ó C 2- CHO COOR n n 3 N 4 N 2 (o Ri, R 3, R 4, N 2, N 3 et N 4 sot définis comme indiqué ci-dessus) et leurs mélanges; Parmi les dérivés d'acide aminoalkylènephosphonique et alkylènepolyphosphonique, qui conviennent, on peut notamment mentionner les acides de formule III 1, III 2 et III 3 ci-après, leurs esters et leurs sels, et leur mélanges, à savoir: (i) les acides aminoalkylènephosphoniques de formule générale o 0 O-H
PCH -(C c H 2-x o-
l m 2t H 2)n 6 N CR 2 i H l:IH 2 H 2 2 O-H (Ii l) (dans laquelle N 5 représente un nombre entier compris entre O et 4; et L N 6 représente un nombre entier compris entre I et 6), leurs sels avec des ions métalliques mono ou polyvalents,tels que Na+, K+, NH 4 +;
l'un des produits préféré de formule III 1 étant l'aminotri-
méthylènephosphonate de sodium (o N 5 est O); (ii) les acides alkylènediphosphoniques, leurs esters et leurs
sels, tels que notamment l'acide 1-hydroxyéthylidène-l,1-
diphosphonique de formule
H OH O
P C P\ (III 2)
CH 3 et ses sels de sodium, potassium ou d'ammonium; et (iii) les acides aminoalkylènepolyphosphoniques de formule N lk O P O H
OH OH
(o Alk est un groupe alkylène en Cl-C 6, et N 7 est un nombre entier compris entre O et 3), leurs sels métalliques uti d'ammonium.
Z 527643
On a consigné dans le tableau I ci-après un certain nombre d'exemples de moyens inhibiteurs de corrosion aqueuse selon l'invention Ces exemples nullement limitatifs sont donnés à titre d'illustration.
TABLEAU I
Exemple Moyens Quantité (parties en poids sec) Ex 1 fluorophosphate de zinc (Zn PO 3 F) 11 Ex 2 fluorophosphate de potassium
(K 2 PO 3 F) 1
Ex 3 Zn PO 3 F 10 aminotriméthylènephosphonate de potassium 10 oléylaminopropylèneamine 2 Ex 4 Zn PO 3 F 5 aminotriméthylènephosphonate de potassium 10 oléylaminopropylèneamine 2 Ex 5 Zn PO 3 F 2,5 aminotriméthylènephosphonate de sodium 10 stéarylaminoéthylèneamine 2 Ex 6 Zn PO 3 F 10 acide polyacrylique (PMM = 700) 10 polyacrylate de sodium (PMM = 700) 40 Ex 7 Zn PO 3 F 5 acide polyacrylique (PMM = 2500) 10 polyacrylate de sodium (PMM = 2500) 40 Ex 8 Zn PO F 10 acide polyacrylique (PMM = 750) 50 Ex 9 K 2 PO 3 F 10 aminotriméthylènephosphonate de potassium 15 Ex.10 Zn PO 3 F 2,5 aminotriméthylènephosphonate de potassium 15 Note: PMM Poids moléculaire moyen Les produits des exemples 1 et 2 sont mis sous forme de compositions aqueuses par mise en suspension de Zn PO 3 F ou K 2 PO 3 F dans de l'eau; on utilisera une composition renfermant 12 g/l de Zn PO 3 F ou K 2 P 03 F que l'on dilue au moment de l'emploi dans le milieu corrosif Les produits des exemples 3 7 sont préparés en introduisant Zn PO 3 F dans le mélange des deux autres moyens, ledit mélange ayant été obtenu selon les modalités décrites dans le brevet européen et la demande de brevet européen précités Les produits des exemples 8 10 sont préparés en
introduisant dans de l'eau Zn PO 3 F ou K 2 PO 3 F avec l'acide poly-
acrylique ou l'aminotriméthylènephosphonate de potassium.
De façon avantageuse, quand on utilisera une composition renfermant un moyen A et une substance B, on fera appel à une composition comprenant: 1 à 15 parties en poids de moyen A, et 1 à 100 parties en poids de substance B. On a résumé ci-après les essais qui ont été
réalisés avec les produits selon l'invention.
I Mesure directe de la corrosion par détermination de la
perte de poids d'éprouvettes.
a) Matériel et protocole
Le matériel et le protocole relatifs à la détermi-
nation de la perte de poids des éprouvettes par une mesure directe du type gravimétrique, sont ceux décrits dans le brevet européen
No 10485 précité.
Les essais ont été entrepris sur des éprouvettes en acier, en cuivre et/ou en aluminium avec une eau brute "A" (eau de forage) et une eau synthétique "B" très corrosive du fait de la présence de chlorureset d'oxygène dissous) obtenue par déminéralisation totale de l'eau brute "A" par passage sur résines
échangeuses d'ions puis ajout de 200 mg/l de chlorure de sodium.
Les eaux A et B avaient les caractéristiques suivantes données
dans le tableau II.
TABLEAU II
La mesure de la perte de poids a été réalisée dans des essais du type "chauffage" et du type' efroidissement' Pour simplifier la lecture des résultats, la perte de poids a été traduite
en vitesse de corrosion V (exprimée en fr/an) et en efficacité inhibi-
trice EX (pourcentage d'inhibition) selon les relations P x 365 Jx Sxd > J x S x d dans laquelle V = vitesse de corrosion en,W/an, P perte de poids en mg, J nombre de jours d'exposition au milieu agressif, S = surface externe de l'éprouvette en /2, d masse spécifique du métal de l'éprouvette en mg//t 3; et E % Vo V x 100 Vo Caractéristiques Eau brute '"A" Eau synthêtique"B" p H 6,6 7,2 Titre hydrotimétrique TH 12 francais O O français Titre alcalimétrique TA O français O français Titre alcalimétrique complet TAC 5,6 français 0,5 français Titre en acides forts TAF 8,2 français 17 français Sodium (en Na) 5,8 mg/I 78,6 mg/i Chlorures(en CI) 1,3 français 121,3 mg/1 Sulfates(en 504-) 6 français O O français Nitrates(en NO 3) 0,87 français O O français Fer (en Fe ++) 0,15 mg/l O français Oxygène saturation saturation R 5 sistivité ( Qcm) 7840 2495 dans laquelle Vo et V représentent respectivement les vitesses de
corrosion (exprimées en /-/an) sans et avec inhibiteur.
b) Résultats Les résultats obtenus ont été consignés dans
les tableaux III, IV et V ci-après.
Ces résultats montrent que les fluorophosphates selon l'invention et leurs associations avec des polyamines, des dérivés d'acide aminoalkylènepolyphosphoniques, et/ou des polyélectrolytes organiques inhibent de façon très efficace
la corrosion aqueuse de surfaces métalliques.
TABLEAU III
Essais de corrosion du type "refroidissement" milieu corrosif: eau synthétique B température: 20 C durée des essais: 50 h Produit corrosion Nature dose (en ppm) Acier (a) /an E Z témoin O 1142 O Exemple I 6,25 223 80,67
12,5 39,5 96,54
16,5 98,54
74,3 93,49
83,2 98,11
74,3 93,49
Exemple 3 50 42,5 96,28
55,4 95,15
Exemple 4 50 43 96,23
62,5 94,53
Exemple 5 50 50,1 95,61
51,9 95,46
Exemple 6 60 l 122,1 89,31 Exemple 7 55 89,7 92,15 Exemple 8 52,5 142,2 87,55 Exemple 9 60 i 95 91,68 Exemple 10 55 f 230,7 79,86 Note (a) = dose en matière sèche
2 '527643
TABLEAU IV
Essais de corrosion milieu corrosif température durée du type "refroidissement" : eau brute A
: 20 C
: 50 h Produit Corrosion Nature dose (en ppm) Acier Cuivre Aluminium (a) g/an E% /an E% /an E% Témoin O 1264 O 7 O 28 O Exemple I 5 145,7 88,4 5,5 20,86 20,5 26,79
17,7 98,6
Exemple 3 50 9,4 99,2 2,1 70 14,8 47,14 Note (a) = dose exprimée en matière sèche
TABLEAU V
Essais de corrosion milieu corrosif Température Durée du type "chauffage" : eau brute A
: 50 C
: 50 h Produit Corrosion Nature dose en ppm Acier Cuivre Aluminium (a) /'an E % /lan IE % i an E % Témoin O 1550 O i 25 O 38 O Exemple 2 125 542,5 65 14,75 41 0,84 82
250 434 72 8,75 65 4,94 87
500 75,5 95 0,25 83 0,76 98
Note (a) = dose exprimée en matière sèche II Etude de l'inhibition de la corrosion aqueuse au moyen de Zn PO 3 F en fonction du p H. Avec l'eau synthétique B décrite ci-dessus on a étudié l'inhibition de la corrosion aqueuse d'éprouvettes en acier au moyen de Zn PO 3 F (produit-de l'exemple 1) en fonction du p H La technique de mesure de la perte de poids des éprouvettes, d'une part, et la détermination de la vitesse de corrosion et de l'efficacité anticorrosive, d'autre part, qui a été mise en oeuvre est celle
utilisée ci-dessus.
Dans ces essais Zn PO 3 F a été utilisé à la dose
de 25 ppm Les résultats sont consignés dans le tableau VI.
TABLEAU VI
Essais de corrosion en fonction du p H Milieu agressif: eau synthétique B Inhibiteur de corrosion: Zn PO 3 F à la dose de 25 ppm Température: 20 ?C Durée: 50 h Produit p H Corrosion acier -//an E Z témoin 7,2 (a) 1142 O 7, 2 (a) 16,5 98,5 Zn PO 3 F 8 (b) 35,4 96,9 9 (b) 23 97,9 (b) 5,84 99,5 Notes (a): p H sans addition de Na OH (b): p H ajusté par addition de Na OH III Inhibition de la corrosion d'un puits de forage pétrolier
On injecte dans l'espace annulaire d'un puits pé-
trolier en acier fonctionnant en pompage et ayant une longueur de 2500 mètres, les produits des exemples 1, 3 et 6 dans la boue aqueuse de façon que la teneur des produits desdits exemples soit comprise entre 20 et 150 ppm On constate que la vitesse de corrosion exprimée en 4 J/an est considérablement diminuée avec les produits des exemples 1, 3 et 6 par rapport au témoin (injection de boue
aqueuse seule).
R E V E N D I CATIO N S
1 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion aqueuse appartenant à la famille des fluorophosphates pour protéger les surfaces métalliques, notamment celles des installations utilisant de l'eau comme fluide énergétique ou thermique, ledit moyen inhibiteur étant caractérisé en ce qu'il est ch( (i) les composés de (ii) les composés de (iii)les composés de (iv) les composés de (v) les composés de (vi) les composés de (vii)les composés de (dans lesquelles MI est Na, K, Sr, Zn, Cd, Mn, Ni ou Co; et, compris entre O et 6) et, oisi parmi l'ensemble constitué par formule M 2 PO 3 F, x H 20 formule Li M PO 3 F, x H 20 formule Na M PO 3 F, x H 2 O formule M PO 3 F, x H 20 formule M 2 M (P 03 F)2, x H 20 formule M P 02 F 2, x H 20 formule MII(Po 2 F 2), x H 20 Rb, Cs ou NH 4; MI est Mg, Ca, Ba, x est un nombre entier ou fractionnaire
(viii) leurs mélanges.
2 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion aqueuse selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il s'agit du fluorophosphate de zinc Zn PO 3 F. 3 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion aqueuse selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il s'agit du fluorophosphate de potassium K 2 PO 3 F. 4 Composition inhibitrice de corrosion aqueuse, caractérisée en ce qu'elle renferme en solution ou suspension aqueuse un moyen inhibiteur appartenant à la famille des fluorophosphates selon la
revendication 1.
Composition inhibitrice de corrosion aqueuse selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'elle renferme en association dans de l'eau A) un moyen inhibiteur de corrosion appartenant à la famille des fluorophosphates et tel que défini à la revendication 1, et B) une substance choisie notamment parmi l'ensemble constitué par les polyamines, les polyélectrolytes organiques résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'un monomère présentant un motif C=C, les dérivés d'acide alkylènepolyphosphonique, les dérivés d'acide aminoalkylënephosphonique et leurs mélanges. 6 Composition inhibitrice de corrosion aqueuse selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle renferme: O 10 I à 15 parties en poids de moyen A, et I à 100 parties en poids de substance B. 7 Composition inhibitrice de corrosion aqueuse selon l'une
quelconque des revendications 5 et 6, caractérisée en ce que après
introduction dans le fluide aqueux corrosif,la teneur en moyen inhibiteur est comprise entre 3 et 5,00 ppm 8 ' Composition inhibitrice de corrosion aqueuse selon l'une
quelconque des revendications 5 et 6, caractérisée en ce que, apres
introduction dans le fluide aqueux corrosif, la teneur en moyen
inhibiteur Zn PO 3 F est comprise entre 5 et 200 ppm.
FR8209426A 1982-05-28 1982-05-28 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant Expired FR2527643B1 (fr)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8209426A FR2527643B1 (fr) 1982-05-28 1982-05-28 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant
AU14856/83A AU559671B2 (en) 1982-05-28 1983-05-19 Anticorrosion means containing fluorophosphates and/or polyamides and polymers
DE8383401050T DE3369349D1 (en) 1982-05-28 1983-05-26 Corrosion-inhibiting means and compositions containing them
ZA833824A ZA833824B (en) 1982-05-28 1983-05-26 Anticorrosion means and composition containing same
AT83401050T ATE25113T1 (de) 1982-05-28 1983-05-26 Korrosionsinhibierendes mittel und dieses enthaltende zusammensetzungen.
EP83401050A EP0096619B1 (fr) 1982-05-28 1983-05-26 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant
JP58091641A JPS58213884A (ja) 1982-05-28 1983-05-26 腐食防止剤およびその組成物
CA000429083A CA1202169A (fr) 1982-05-28 1983-05-27 Agent anticorrosion, et composition qui le renferme
US06/715,918 US4613450A (en) 1982-05-28 1985-03-25 Anticorrosion means and compositions containing same
AU74546/87A AU7454687A (en) 1982-05-28 1987-06-19 Anticorrosion method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8209426A FR2527643B1 (fr) 1982-05-28 1982-05-28 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2527643A1 true FR2527643A1 (fr) 1983-12-02
FR2527643B1 FR2527643B1 (fr) 1985-09-27

Family

ID=9274475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8209426A Expired FR2527643B1 (fr) 1982-05-28 1982-05-28 Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4613450A (fr)
EP (1) EP0096619B1 (fr)
JP (1) JPS58213884A (fr)
AT (1) ATE25113T1 (fr)
AU (2) AU559671B2 (fr)
CA (1) CA1202169A (fr)
DE (1) DE3369349D1 (fr)
FR (1) FR2527643B1 (fr)
ZA (1) ZA833824B (fr)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4640818A (en) * 1984-08-17 1987-02-03 The Dow Chemical Company Corrosion inhibition of metals in water systems using aminophosphonic acid derivatives in combination with manganese
EP0264488B1 (fr) * 1986-09-15 1991-07-03 DESOWAG Materialschutz GmbH Agent protecteur du bois
DE3714051A1 (de) * 1987-04-28 1988-11-17 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
DE3714451A1 (de) * 1987-04-30 1988-11-10 Hoechst Ag Mittel zur verhinderung von korrosion an keramischen oberflaechen
US5071579A (en) * 1988-08-29 1991-12-10 Domtar Inc. Corrosion inhibiting systems, products containing residual amounts of such systems, and methods therefor
US5127954A (en) * 1987-12-17 1992-07-07 Domtar Inc. Corrosion inhibiting systems, products containing residual amounts of such systems, and methods therefor
NO303457B1 (no) * 1987-12-17 1998-07-13 Domtar Inc FremgangsmÕte for inhibering av korrosjon og sammensetning for avising av armert betong
US5076941A (en) * 1990-10-15 1991-12-31 Calgon Corp. Monofluorophosphate solubility inhibitor for lead in potable water sources
WO1992014796A1 (fr) * 1991-02-14 1992-09-03 Domtar Inc. Procede de reduction de l'ecaillage du beton du au gel et au degel
US5182028A (en) * 1991-03-28 1993-01-26 Calgon Corporation Monofluorophosphate for calcium carbonate scale control and iron and manganese stabilization
EP0524546A3 (en) * 1991-07-23 1993-03-31 Basf Corporation Antifreeze/coolant additive
US5352408A (en) * 1991-10-30 1994-10-04 Basf Corp. Diphosphonates as corrosion inhibitors for antifreeze coolants and other functional fluids
US5230819A (en) * 1991-10-30 1993-07-27 Basf Corp. Diphosphonates as corrosion inhibitors for antifreeze coolants and other functional fluids
US5419845A (en) * 1994-03-15 1995-05-30 Basf Corporation Perfluorinated gemdiphosphonates as corrosion inhibitors for antifreeze coolants and other functional fluids
US6585933B1 (en) 1999-05-03 2003-07-01 Betzdearborn, Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
JP2003520750A (ja) * 2000-01-26 2003-07-08 ドムター インコーポレーテッド 腐食抑制剤としてのモノフルオロリン酸カリウム
WO2007021961A1 (fr) * 2005-08-12 2007-02-22 Honeywell International Inc. Procédé de stabilisation d’un concentré de liquide de refroidissement de moteur et de prévention de formation de sel d’eau dure après dilution
DE102005052791B4 (de) 2005-11-05 2014-03-06 Bk Giulini Gmbh Verwendung von Monofluorphosphat inwässriger Lösung als Haftgrundierungsmittel, Verfahren zur Herstellung von verputzten Wänden oder Decken aus Beton mit verbesserter Haftung zwischen Putz und Betonoberfläche sowie die Verwendung von Putzmörtel enthaltend Monofluorphosphat zur Verbesserung der Haftung von Putzen auf Betonoberflächen
US8613847B2 (en) * 2008-11-19 2013-12-24 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method of applying polyelectrolyte multilayer film for corrosion control
JP6134921B1 (ja) * 2015-09-17 2017-05-31 株式会社片山化学工業研究所 海水系の銅合金配管の防食方法および防食剤

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR49888E (fr) * 1935-03-01 1939-08-22 Soc Gen Magnesium Procédé pour empêcher la corrosion du magnésium et des alliages de magnésium
US3069225A (en) * 1960-01-27 1962-12-18 Gen Mills Inc Method of inhibiting corrosion
FR2192192A1 (fr) * 1972-07-11 1974-02-08 Betz Laboratories
FR2231777A1 (fr) * 1973-06-04 1974-12-27 Calgon Corp
FR2352895A1 (fr) * 1976-04-21 1977-12-23 Diversey France Nouveau procede de traitement de surfaces metalliques au moyen de composes oxyfluores du phosphore 5

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR10485E (fr) * 1908-04-18 1909-07-12 Georges Schulainere Perfectionnements aux jantes de roues d'automobiles et autres

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR49888E (fr) * 1935-03-01 1939-08-22 Soc Gen Magnesium Procédé pour empêcher la corrosion du magnésium et des alliages de magnésium
US3069225A (en) * 1960-01-27 1962-12-18 Gen Mills Inc Method of inhibiting corrosion
FR2192192A1 (fr) * 1972-07-11 1974-02-08 Betz Laboratories
FR2231777A1 (fr) * 1973-06-04 1974-12-27 Calgon Corp
FR2352895A1 (fr) * 1976-04-21 1977-12-23 Diversey France Nouveau procede de traitement de surfaces metalliques au moyen de composes oxyfluores du phosphore 5

Also Published As

Publication number Publication date
DE3369349D1 (en) 1987-02-26
JPH032234B2 (fr) 1991-01-14
US4613450A (en) 1986-09-23
AU1485683A (en) 1983-12-01
ATE25113T1 (de) 1987-02-15
EP0096619B1 (fr) 1987-01-21
CA1202169A (fr) 1986-03-25
JPS58213884A (ja) 1983-12-12
FR2527643B1 (fr) 1985-09-27
AU559671B2 (en) 1987-03-19
EP0096619A1 (fr) 1983-12-21
AU7454687A (en) 1987-10-08
ZA833824B (en) 1984-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2527643A1 (fr) Nouveau moyen inhibiteur de corrosion et composition le renfermant
CN1326889C (zh) 腐蚀抑制组合物
EP0112738B1 (fr) Procédé pour l'empêchement de l'entartrage par des eaux
CN1407058A (zh) 用于抑制含水体系中的金属腐蚀的方法
US3885914A (en) Polymer-zinc corrosion inhibiting method
CA3020540C (fr) Composition et procede d'inhibition de la corrosion
FR2491503A1 (fr) Composition, consistant essentiellement en un compose d'hydroxylamine et procede pour inhiber la corrosion
JPH07173359A (ja) 氷結防止液
EP0329560A1 (fr) Inhibiteurs de corrosion des aciers et compositions aqueuses d'halogénure de métal alcalin les contenant
DE2556657A1 (de) Verfahren zum hemmen der korrosion von metallen
US4105405A (en) Method and composition for inhibiting corrosion of metals in contact with water
OA11160A (fr) Sels de mercaptoacides et d'imidazolines comme inhibiteurs de la corrosion carbonique du fer et des métaux ferreux
KR20030020828A (ko) 수성 시스템에서의 금속 부식 방지
JPS63183185A (ja) 鉄を基にした金属類の腐食抑制
EP0065609B1 (fr) Composition inhibitrice de corrosion, son procédé de préparation et son application dans le domaine de la protection des surfaces métalliques
JPS62156274A (ja) 水性系の処理
FR2525241A1 (fr) Procede et composition pour reduire la corrosion dans un systeme aqueux
FR2629083A1 (fr) Polymeres d'acides carboxyliques insatures, leur preparation et leur application comme anti-tartres et inhibiteurs de corrosion
FR2774398A1 (fr) Inhibiteurs de la corrosion carbonique du fer ecocompatibles
FR2552444A1 (fr) Carburants pour moteurs a combustion interne contenant des inhibiteurs de corrosion
JPH02436B2 (fr)
SU1087473A1 (ru) Состав дл предотвращени солеотложений
RU2065410C1 (ru) Состав для предотвращения отложений и коррозии
JPH03197690A (ja) 水処理剤
SU1728305A1 (ru) Композици дл ингибировани коррозии металлов в водных средах

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse